Синтез, фото- и ионохромные свойства родамин- и азолилзамещенных спиропиранов индолинового ряда на основе гидроксиизофталевых альдегидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Шепеленко, Константин Евгеньевич

• Шепеленко, Константин Евгеньевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Шепеленко, Константин Евгеньевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СПИРОПИРАНЫ И СПИРООКСАЗИНЫ (Литературный обзор)

1.1.1 Строение и свойства спиропиранов

1.1.2 Синтез спиропиранов

1.1.3 Синтез спирооксазинов

1.1.4 Структурная модификация спиропиранов и спирооксазинов

1.1.5 Прямое замещение в спиропиранах и спирооксазинах

1.1.6 Модификация функциональных групп спиропиранов

1.2 Фотохромные свойства спиропиранов и спирооксазинов

1.2.1 Влияние структуры спиропиранов и спирооксазинов на их фотохромные свойства

1.2.2 Влияние среды

1.2.3 Светочувствительность и фотоустойчивость спиропиранов и спирооксазинов

1.2.4 Термохромизм, ацидохромизм, механохромизм, пьезохромизм спиропиранов и спирооксазинов

1.3 Применение спиропиранов и спирооксазинов

1.3.1 Оптическая память, оптические переключатели

1.3.2 Биологическое и аналитическое применение спиропиранов и спирооксазинов

1.3.3 Спиропираны и спирооксазины как рецепторы природных объектов

1.3.4 Спиропираны и спирооксазины как сенсоры на катионы металлов

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА АЗОЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ СПИРОПИРАНОВ (Обсуждение результатов)

2.1 Синтез промежуточных продуктов

2.1.1 Синтез индоленинов и солей 3^-индолия

2.1.2 Синтез азолилзамещенных 4-гидроксиизофталевых альдегидов

2.2 Синтез спиропиранов

2.2.1 Синтез 8-азолилзамещенных спиропиранов

2.2.2 Синтез 6-азолилзамещенных спиропиранов

Стр.

2.2.3 Синтез 6-родаминзамещенного спиропирана

2.3 Строение спиропиранов

2.4 Фотохромные свойства спиропиранов

2.4.1. Спектральные и фотохимические свойства спиропиранов

2.4.2. Катиониндуцируемая изомеризация спиропиранов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Синтез промежуточных продуктов

3.1.1 Синтез солей 3#-индолия

3.1.2.Синтез азолилзамещенных изофталевых альдегидов

3.1.2.1Синтез 5-дифенилоксазолилзамещенного 4-гидроксиизофталальдегида.. 10

3.1.2.2 Синтез 5-дифенилимидазолилзамещенного 4-гидроксиизофталальдегида

3.1.2.3 Синтез 5-оксадиазолилзамещенного 4-гидроксиизофталальдегида

3.1.2.4 Синтез 5-бензотиазолил- и 5-бензоксазолилзамещенного 4-гидрокси-

изофталальдегидов

3.1.3 Синтез 5-(4,5-Дифенил-1#-имидазол-2-ил)-2,4-дигидрокси-3-метил-бензальдегида

3.2 Синтез спиропиранов

3.2.1 Синтез дифенилоксазолилзамещенных спиропиранов

3.2.2 Синтез дифенилимидазолилзамещенных спиропиранов

3.2.3 Синтез оксадиазолилзамещенных спиропиранов

3.2.4 Синтез бензоксазолилзамещенных спиропиранов

3.2.5 Синтез бензотиазолилзамещенных спиропиранов

3.2.6 Синтез спиропиранов на основе 4,6-дигидрокси-5-метил-изофталевого альдегида

3.2.7 Синтез 6-бензимидазолилзамещенных спиропиранов

3.2.8 Синтез 6-дифенилимидазолилзамещенных спиропиранов

3.2.9 Синтез 6-родаминзамещенного спиропирана

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, фото- и ионохромные свойства родамин- и азолилзамещенных спиропиранов индолинового ряда на основе гидроксиизофталевых альдегидов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В последнее время активно развивается область создания новых полифункциональных материалов, сочетающих в себе различные свойства. Разработка и синтез новых фотохромных бистабильных соединений и молекулярных систем является одной из важнейших задач современной органической химии. Повышенное внимание к таким системам обусловлено широкими возможностями их применения в таких областях как: молекулярная электроника и фотоника, хранение информации, измерение температуры, функционализация наноустройств для регулирования биологических процессов, контроль конформации и активности биомолекул [1-7].

В основе явления фотохромизма лежит обратимая внутримолекулярная перегруппировка, происходящая при облучении светом, между двумя состояниями, которые, в свою очередь, отличаются своими спектральными характеристиками [6,

7, 8]:

Схема 1

Ьу

А В

Ьу2,Д

В таких системах как, например, фульгиды и диарилэтены индуцированная фотохимически форма (В) является термически стабильной и обратная реакция В ^ А протекает преимущественно фотохимически. В случае спиропиранов и спирооксазинов, а также хроменов термическая обратная реакция преобладает.

Среди большого количества классов органических фотохромных соединений на сегодняшний день наиболее перспективными являются спиропираны [9, 10, 11], сприооксазины [12, 13, 14], диарилэтены [15], фульгиды [16, 17], хромены [18].

Спиропираны и спирооксазины позволяют варьировать в широких пределах их фотохромные, спектральные и рабочие свойства, а также имеют относительно легкие пути получения и структурной модификации [9, 10, 11, 19].

При воздействии УФ света, спиропираны и спирооксазины способны образовывать хиноидно-бетаиновые структуры, имеющие другие спектральные характеристики, чем исходные спироциклические формы (Схема 2). Квантовые

выходы прямой реакции относительно велики, а обратная перегруппировка протекает под действием видимого света или спонтанно.

Схема 2

я

я

я

о

о

А

В

X = СН, СЯ - спиропиран, X = N - спирооксазин, Z - гетероатом

На сегодняшний день существует большое количество научных трудов, посвященных синтезу и фотохромным свойствам спиропиранов и спирооксазинов. Однако, несмотря на это, синтез и исследование новых фотохромных спирогетероциклических соединений является актуальной задачей современной органической химии.

Актуальными областями исследования спиропиранов и спирооксазинов на сегодняшний день являются, помимо изучения фундаментальных проблем фотохромизма, создание новых спирогетероциклических соединений с определенными свойствами для возможности их дальнейшего применения в таких областях как информационные технологии, опто- и оптобиоэлектроника, транспортные системы, фотоуправляемые наноструктурные материалы, катализ, биоматериалы, фотодинамические сенсоры, и др.

Цель работы. Синтез новых спиробензопиранов ряда индолина на основе 4-гидроксиизофталевого альдегида, содержащего различные гетероциклические заместители, выступающие в качестве комплексообразующего узла.

Модификация индолиновых спиропиранов на основе 4,6-дигидрокси-5-метилизофталевого альдегида с целью введения дополнительного флуорофорного и комплексообразующего фрагмента в положение 6 пиранового фрагмента.

Исследование строения полученных соединений при помощи методов ИК, одномерной и двумерной гетероядерной ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии.

Изучение фотохромных, флуоресцентных и комплексообразующих свойств, исследование взаимосвязи между строением и спектрально-кинетическими свойствами полученных соединений.

Научная новизна. В ходе проведенной работы были разработаны методы синтеза и получены новые спиропираны индолинового ряда на основе 4-гидроксиизофталевого альдегида, содержащие дифенилоксазольный, дифенил-имидазольный, 1,3,4-оксадиазольный, бензоксазольный, бензотиазольный заместители в о-положении к пирановому атому кислорода. Также были разработаны методы модификации спиропиранов на основе 4,6-дигидрокси-5-метилизофталевого альдегида и получены новые спиропираны, содержащие родаминовый и азольные заместители в положении 6 пиранового фрагмента.

Полученные спирогетероциклические соединения проявляют фотохромные свойства. Показано, что в ацетоновых растворах, содержащих соли тяжелых металлов протекает катиониндуцируемая изомеризация спироциклических форм 8-азолизамещенных спиропиранов с последующим образованием комплекса мероцианин-катион металла. Максимум полосы поглощения при этом сдвинут гипсохромно относительно полосы поглощения открытой формы в отсутствии металла. Комплексные соединения обладают флуоресценцией. 6-Азолил-замещенные спиропираны проявляют фотохромные свойства и в спироциклической форме обладают интенсивной флуоресценцией с аномально высоким стоксовым сдвигом. Флуоресценция с аномальным стоксовым сдвигом не поглощается исходной спироциклической формой, что обеспечивает высокий флуоресцентный контраст при фотопереключении. Показано, что при добавлении солей двухвалентных металлов к спиропирану, содержащему родаминовый заместитель в положении 6 пиранового фрагмента, происходит раскрытие как пиранового цикла спиропиранового фрагмента с образованием мероцианиновой формы, так и спиролактамного цикла родаминового фрагмента.

Практическая значимость работы. Многие из полученных спиропиранов представляют интерес для практического применения в качестве сенсоров на катионы металлов, для молекулярных переключателей и в системах трехмерной оптической памяти.

Фотохромные 6-родамин- и 8-азолилзамещенные спиропираны, ввиду их способности образовывать комплексы с катионами переходных металлов даже при их незначительной концентрации в растворе, могут использоваться качестве хемосенсоров для оптического определения катионов металлов. Флуоресценция 6-азолилзамещенных спиробензопиранов с аномальным стоксовым сдвигом, которая

и и 1 U с»

не поглощается исходной спироциклической формой, обеспечивая высокии флуоресцентный контраст при фотопереключении, позволяет использовать их в качестве молекулярных переключателей.

Положения, выносимые на защиту:

1. Синтез новых спиропиранов на основе 4-гидроксиизофталевого альдегида, имеющих различные гетероциклические заместители в орто-положении к пирановому атому кислорода.

2. Синтез и модификация новых спиропиранов на основе 4,6-дигидрокси-5-метилизофталевого альдегида, содержащих родаминовый и азолильные заместители в положении 6 пиранового фрагмента молекулы.

3. Строение полученных соединений установлено методами одномерной ЯМР спектроскопии (ЯМР 1Н, ЯМР 13С, ЯМР 15N) и двумерной гетероядерной ЯМР спектроскопии (COSY 1H-1H, HSQC 1Н-13С, HMBC 1Н-13С, HMBC 1H-15N), ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии и подтверждено данными элементного анализа.

4. Данные о спектрально-кинетических свойствах полученных спиропиранов. Данные о катиониндуцируемой изомеризации 8-азолилзамещенных спиропиранов, обусловленной взаимодействием их мероцианиновых форм с катионами переходных металлов в растворе и образованием комплексных соединений.

Апробация работы. По теме диссертации опубликовано 8 работ, из них 2 статьи и 5 тезисов докладов на международных конференциях, также зарегистрирован 1 патент на изобретение. Результаты работы докладывались и обсуждались на III Международной научной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений», Пятигорск, 2013; XI Международном Семинаре по Магнитному Резонансу (Спектроскопия, Томография и Экология) Ростов-на-Дону, 2013; ХП Международной конференции «Спектроскопия

координационных соединений», Туапсе, 2015; на кластере конференций по органической химии «ОргХим-2016», Санкт-Петербург, 2016.

Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» № 14.А18.21.0796 от 03.09.2012 г., грантов Президента РФ для государственной поддержки ведущих научных школ РФ (НШ - 927.2012.3; НШ - 274.2014.3; НШ -8201.2016.3), проектной части госзадания в сфере научной деятельности № 4.71.2014/К, гранта Южного федерального университета № 213.01-24/2013-33 от 30.04.2013 г. «Молекулярные системы с фотопереключаемыми сигнальными функциями», а также при поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (гранты № 12-03-33112, № 16-33-00704, № 16-33-00678).

Спектральные и фотохимические исследования и их интерпретация проведены совместно с зав. лабораторией фотохимии, д.х.н. А. В. Метелицей, с.н.с., к.х.н. А. В. Чернышевым и м.н.с. И. А. Ростовцевой.

ГЛАВА 1 СПИРОПИРАНЫ И СПИРООКСАЗИНЫ

(Литературный обзор)

1.1.1 Строение и свойства спиропиранов

Молекула спиропирана 1 представляет собой два гетероциклических фрагмента, одним из которых является 2#-пирановый (Х=Н), связанные между собой sp3-гибридизованным атомом углерода и находящиеся в ортогональных плоскостях. Спирооксазины, имеющие аналогичное строение, включают дополнительный гетероатом (Х = К) в пирановом фрагменте [9, 10, 19].

1

Первые спиропираны (спиробипираны 2) были получены в начале прошлого века [20]. Обнаруженные в 1926 г. термохромные свойства спиробипиранов [21] послужили толчком для поиска новых термохромных соединений, в результате которого в последующие десятилетия был синтезирован широкий ряд различных производных спиробипиранов [22]. Открытие у индолиновых спиропиранов 3 фотохромных свойств [23] стимулировало поиск новых фотохромных объектов среди спироциклических соединений на основе различных гетероциклов.

В настоящее время известны спиропираны различных типов на основе пяти-и шестичленных гетероциклов, такие как, например, спиробипираны (2), спиропираны индолинового (3), бензоксазолинового (4, X=O), бензотиазолинового (5, X=S), бензоселеназолинового (6, X=Se), бензоксатиолового (7, X=O), бензодитиолового (8, X=S), оксазолидинового (9, X=O), тиазолидинового (10, X=S), пиперидинового (11, X=CH2), 1,3-оксазинового (12, X=O), 1,3-тиазинового (13, X=S) 1,4-тиазинового (14), изобензофуранового (15) рядов, и ряд других типов [9, 10, 11].

Б

9, 10

11-13

14

15

Наиболее широко распространенными и изученными являются спиропираны индолинового ряда 3. Это обусловлено их относительной синтетической доступностью и возможностью широкого варьирования фотохромных свойств в зависимости от заместителей в индолиновой и/или пирановой частях молекулы.

Спирооксазины являются, главным образом, производными индолина, пиперидина и некоторых других азотсодержащих гетероциклов.

Работы в области синтеза спиропиранов и спирооксазинов включают как синтез новых типов спиросоединений, так и структурную модификацию уже известных соединений. Однако, несмотря на большое количество публикуемых работ по синтезу спиропиранов и спирооксазинов, существует всего несколько методов их синтеза, из которых, главным образом, используются два основных метода.

"1—г и и и и

Первый метод синтеза, являющийся двухстадийным, представляет собой конденсацию соответствующих гетероциклических катионов 16 с ароматическими о-гидроксиальдегидами 17 в кислой среде, выделение о-гидроксистирильных производных 18 и спироциклизацию последних под действием оснований, приводящую к спиропиранам 19. Этот метод применяется для получения спиробипиранов, спиропиранов на основе кислород-, серу-, селен- и некоторых азотсодержащих гетероциклов [9, 10, 11].

1.1.2 Синтез спиропиранов

Схема 3

гу

•СНО

О:

А

СН2К1

ОН

но

16

17

18

Х = О, 8, Ж

19

Образующиеся в результате реакции плохо растворимые в уксусной кислоте о-гидроксистирильные производные 18 получаются с хорошими выходами и практически не содержат примеси исходного гетероциклического катиона 16, что облегчает выделение целевого продукта.

Второй метод, наиболее часто используемый при синтезе индолиновых спиропиранов, включает конденсацию метиленового основания 21 или его гетероциклической иммониевой соли 20 в присутствии основания (пиперидин или триэтиламин) с 2-гидроксиароматическими альдегидами 17.

Метиленовые основания 21 получают из иммониевых солей непосредственно в реакционной среде. В случае индолинов они обычно устойчивы и могут быть легко выделены и использованы в реакции конденсации [9, 10, 11]. В результате реакции конденсации могут образовываться как спиропираны 22, так и мероцианины 23.

Схема 4

+ с-сн2-р2 м" .

А

20

"Л

основание

с=сн-^

/

N ¿1

>

-

к3-СХ

^Аэн

17

-

спиропиран [^2=Н для индолинового ряда

22

21

В ходе данной реакции могут также протекать побочные процессы, приводящие к спиродигидропиранам 24, образующимся при взаимодействии двух молекул метиленового основания 21 с одной молекулой альдегида 17. Образование спиродигидропиранов происходит, в основном, в ряду индолина и бензотиазолина. Варьируя полярность растворителя и степень замещения в альдегиде, можно уменьшить образование спиродигидропирана и

24

увеличить выход спиропирана. В работах [24, 25] описан механизм образования спиродигидропирана. Спиродигидропираны фотохромными свойствами не обладают.

Условия протекания указанных выше реакций, такие как природа растворителя, температура, длительность, способ выделения продуктов зависят от конкретных особенностей и могут изменяться в широких пределах [19, 24].

Этот метод используется также для получения спиропиранов бензтиазолинового (3) [26], бензоксазолинового (4) [27], и других рядов [28, 29].

Индолиновые спиропираны также могут быть получены первым, двухстадийным методом, конденсацией солей 3^-индолия с 2-гидроксибензальдегидами в кислой среде. Выходы спиропиранов при использовании, как первого, так и второго метода сопоставимы. Преимуществом двухстадийного метода, по сравнению с одностадийным, является то, что образующиеся в результате конденсации плохо растворимые в уксусной кислоте соли о-гидроксистирильных производных получаются с хорошими выходами и практически не содержат примеси исходной соли 3^-индолия и спиродигидропирана, который в этих условиях не образуется, что облегчает выделение конечных продуктов [30].

1.1.3 Синтез спирооксазинов

Аналогичный методу получения спиропиранов, приведенному выше, метод синтеза спирооксазинов 28 состоит в конденсации соответствующих гетероциклических алкилиденовых оснований 26 или иммониевых солей 25 в присутствии основания с о-гидроксинитрозоаренами 27 (Схема 5). Первый спирооксазин был получен конденсацией основания Фишера с 1-нитрозой-нафтолом в 1970 г. [19].

Другой подход к синтезу спирооксазинов, расширяющий возможности получения спирооксазинов с различными заместителями в оксазиновом фрагменте молекулы, приведен в работе [13]. Он заключается в конденсации соответствующих метиленовых оснований 26 или гетероциклических солей 25 в присутствии основания с о-гидроксиариламинами 29 в присутствии окислителя,

предположительно протекающей через стадию образования кетена, образующегося при окислении метиленового основания (Схема 6).

Схема 5

Этот метод расширяет возможности получения спирооксазинов и позволяет получать с хорошими выходами спирооксазины, которые трудно получить обычным способом, т. к. синтез соответствующих о-гидроксиариламинов 29 иногда осуществим легче, чем синтез нитрозопроизводных 27.

Схема 6

26

1.1.4 Структурная модификация спиропиранов и спирооксазинов

Как было отмечено выше, в ряду широко известных классов фотохромных соединений спиропираны и спирооксазины занимают особое место благодаря

возможности варьирования в достаточно широком диапазоне их спектрально-кинетических характеристик в зависимости от молекулярной структуры [6, 9, 31].

Структурная модификация спиропиранов и спирооксазинов 1 основана на варьировании заместителей в пирановом/оксазиновом и/или гетареновом (Не!) фрагментах. Методы структурной модификации спиропиранов и спирооксазинов включают конденсацию исходных реагентов с соответствующими заместителями, введение новых заместителей в уже имеющуюся молекулу спиропирана или спирооксазина, когда они, в отличие от соответствующих исходных соединений, синтез которых труднореализуем, легко доступны и могут вступать в реакцию замещения [10], и трансформацию функциональных групп, имеющихся в молекуле спиропирана или спирооксазина.

Ниже приведено несколько примеров структурной модификации спиропиранов и спирооксазинов конденсацией реагентов, содержащих соответствующие заместители (прямой метод), введением новых заместителей в уже имеющуюся молекулу спиропирана или спирооксазина и методом трансформации функциональных групп спиросоединения.

1.1.5 Прямое замещение в спиропиранах и спирооксазинах

Прямое замещение в молекулах спиропиранов и спирооксазинов, имеющее достаточно ограниченные возможности, в настоящее время используется редко, что связано с низкими выходами и образованием ряда побочных продуктов.

Индолиновые спиропираны бромируются ^-бромсукцинимидом в хлороформе. Выход и природа продуктов замещения зависят от природы обоих фрагментов спиропирана. При бромировании незамещенного спиропирана сначала образуется 5'-бромпроизводное. При его дальнейшем бромировании получается 5', 7', 6, 8,-тетрабромзамещенный спиропиран [32].

В случае бромирования 6-нитрозамещенного индолинового спиробензопирана (6-нитроВ/Рбромидом меди (II), бромом или N бромсукцинимидом получается с хорошим выходом 5'-бромпроизводное. Если в качестве галогенирующего агента используется хлор или хлорид меди (II), то образуется соответствующее 5'-хлорпроизводное [9].

б-НитроВ/Р^ нитруется в положение 5' смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты. Нитрование также можно проводить, используя нитрит натрия в ледяной уксусной кислоте при перемешивании на воздухе с целью окисления образующегося нитрозосоединения [32]. Прямое нитрование спирооксазинов смесью азотной и серной кислот дает фотохромное соединение с нитрогруппой в арилоксазиновом кольце [33].

Формилированием и ацилированием 6-нитроБ1Р8 получены соответствующие 3-ацилпроизводные [34].

В работе [34] описаны методы формилирования спирооксазина 30 параформом в присутствии безводного хлорида магния и триэтиламина и по методу Реймера-Тиманна в условиях межфазного катализа, приводящие к образованию 10'-формилпроизводного 31 (Схема 7).

Схема 7

Меч ме

Ме ме ОНС

30 31

Формилированием индолиновых спиропиранов 32, имеющих электронно-акцепторные заместители в пирановой части молекулы, по методу Даффа получен ряд фотохромных 5'-формилзамещенных спиропиранов 33, которые могут быть использованы для дальнейшего получения новых фотохромных материалов [35] (Схема 8).

Схема 8

Ме ме

ОНС

Ме Ме

32

И2 33

Наиболее часто используемым методом структурной модификации является прямой синтез спиропиранов и спирооксазинов конденсацией соответствующих исходных реагентов, когда введение заместителей осуществляется на стадии

получения исходных ароматических о-гидроксиальдегидов,

о-

гидроксинитрозосоединений или гетероциклических солей, и метод трансформации функциональных групп, имеющихся в молекуле спиропирана или спирооксазина.

Так, прямым методом, взаимодействием солей 3^-индолия (или метиленовых оснований) и о-гидроксиароматических альдегидов, получены, например, азолилзамещенные индолиновые спиропираны 34 [30, 36-38] и спирооксазины 35 [39, 40], спироиндолин-пиранохинолины 36 [41, 42], содержащие функциональные группы, способные к эффективной координации катионов металлов. Хинолиновые спиропираны и спирооксазины 37 [43-45] и спироиндолин-пиранокумарины 38 [46] также получены прямым методом конденсацией соответствующих исходных реагентов.

X = О, Б

34

35

36

37

38

Бис-спиропираны 39 [47] и 40 [48] также получены прямым методом конденсацией солей 3^-индолия с соответствующими дигидроксиизофталевыми альдегидами в соотношении 2:1.

39

40

Конденсацией основания Фишера и 5,5'-(1,4-фениленбис(диазин-2,1-диил)-бис(2-гидроксибензальдегидами) в соотношении 2:1 получены бис-спиропираны 41 [49].

Ме Ме

Ме Ме

41а: Я=И, 41Ь: Я=Ш2

Взаимодействием соответствующих метилениндолинов и

пиридинийметилзамещенного гидроксибензальдегида и аза-краунметилзамещеного гидроксибензальдегида получены 8-пиридинийметилзамещенные спиропираны 42 [50] и 8-аза-краунметилзамещенные спиропираны 43 [51].

Ме ме

Ме ме

42

43: п=1,2,3

1.1.6 Модификация функциональных групп спиропиранов

Метод трансформации функциональных групп, связанных с молекулой спиропирана или спирооксазина напрямую или спейсером, позволяет получать спиропираны и спирооксазины, получение которых прямым методом является труднореализуемым или невозможным. Чаще всего для модификации структуры спиропирана или спироксазина используются такие группы, как галоид-, нитро-, гидрокси-, амино-, формильная или карбоксильная. Данный метод широко используется для получения спиропиран-модифицированных полимеров [52-55], наноматериалов [56,57], ЖК-материалов [58, 59], производных целлюлозы [60] и других [61, 62].

Взаимодействием спиропирана 44 с СиСК в пиридине при 150-160 0С было получено соответствующее цианопроизводное 45 (Схема 9) [63].

Схема 9

Ме Ме

Ме Ме

Ме 44

45

Восстановлением нитрогруппы спиропирана 46 гидразингидратом на никеле Ренея получен 6-аминозамещенный спиропиран 47 (Схема 10) [32].

Ме Ме

Схема 10

МН2МН2" Н20 N02 1Чепеу N1

Ме Ме

С16Н33 46

С-шНзз

47

Бифункциональные фотохромные соединения 48 и 49, содержащие спирооксазиновый и гидроксиазометиновый (48) или спиропирановый и гидроксиазометиновый (49) фотохромные фрагменты, имеющие разный характер ^-сопряжения, получены взаимодействием 8'-аминозамещенного

спиронафтоксазина с гидроксинафтойным альдегидом (соединение 48) [64] и

взаимодействием 8'-гидрокси-7'-формилзамещенного спиронафтопирана (соединение 49) с я-толуидином [65].

48 49

Алкилированием 8-аминохинолина и 2-амино-Ы-(хинол-8-ил)-ацетамида 8-хлорметилзамещенным спиропираном синтезированы соответственно спиропираны 50 [66] и 51 [67].

/—ЫН /—1МН О

Ме /=\ Ме Ме /=\ Ме

Ме-^—у / °\ —( / Я

Ме ^—/ —/

Ме Ме Ме Ме

50 51

В работе [68] описан синтез спиропиран-содержащего краун-эфира 52, выступающего как подвижная часть супрамолекулярной системы.

С хорошим выходом был получен макроцикл 53, содержащий три спиропирановых фрагмента [69].

Ме Ме

Ме ме

53

Алкилированием азакраун-эфира 8-йодметилпроизводным 6-нитроБ1Р8 54 получен азакраун-содержащий спиропиран 55, гидролизом которого получено соединение 56 избирательно образующее комплексы с ионом

(Схема 11) [70].

Схема 11

НВг

Ме. Ме

зг/ \ .СН2С02Ви^

^Ви02СН2с'^Г"СН2С02Ви-? 1402 N33003 , ТНР, ЯеАих, 5Ь

Ме Ме

54

/ \ .СН2С02Ви^ ?-вио2сн2с/Г^Т"сн2со2ви-?

55

Ме Ме

СР3СООН

N0,

СНС13, НеАих, 24И

/ \ /СНгСОгВи^

N Ы^

?-Ви02СН2С/ \_/ "СН2С02Ви^

55

Ме. Ме

/ \ ,сн2со2н

^ 1Ч;Г но2сн2с \_/ сн2со2н

56

Конденсацией 8-формилзамещенного спиропирана с гидразидом родамина В и восстановлением гидразона 57 получен спиропиран 58, содержащий родаминовый фрагмент (Схема 12) [71].

Спиропиран 57 также был получен прямым методом конденсацией соли 3Н-индолия с соответствующим гидразоном гидроксиизофталевого альдегида [72].

Схема 12

ЕШ

НОАс, 7х\

СН2С12, 0°С

ЕШ

57

58

Спиропираны 59, 60, содержащие тетрафенилэтиленовый фрагмент, связанный с пирановым фрагментом, синтезированы и изучены в работе [73]. Данные спиропираны проявляют фото- и ацидохромные свойства. Показано, что различное положение связи между спиропирановым и тетрафенилэтиленовым фрагментом значительно влияет на ацидо- и фотохромные свойства.

Ме Ме

Ме. Ме

Ч.

^ Ъ-

Ме

59 60

Использованные в данной работе синтетические подходы описаны далее в разделе, посвященном синтезу целевых соединений.

1.2 Фотохромные свойства спиропиранов и спирооксазинов

Спиропираны, фотохромные свойства, которых впервые были описаны в 1952 г. Фишером и Хиршбергом, привлекли большое внимание к исследованию данного класса соединений [74]. Важнейшим свойством спиропиранов и спирооксазинов является их переход в окрашенную форму под действием активирующего излучения, при растворении в полярных растворителях (сольватохромизм) и при нагревании (термохромизм). Легкость этого процесса определяется относительной термодинамической стабильностью обоих изомеров, зависящей от природы фрагментов молекулы, имеющихся заместителей, среды и может изменяться в широких пределах.

Общий механизм превращений, вызванных разрывом связи Сспиро-О, для индолиновых спиропиранов показан на схеме 13. В результате гетеролитической диссоциации образуется окрашенная мероцианиновая форма X, которая из менее устойчивой ^ис-формы переходит в более устойчивую транс-форму В [75]. Время жизни формы Х чрезвычайно мало и составляет от 100 до 300 фс, а изомеризация ее в форму В протекает за время порядка нескольких десятков пикосекунд [1].

Схема 13

Данные времрязрешенной эмиссионной спектроскопия показывают, что транс-форма В, в свою очередь, имеет 4 изомера, которые являются наиболее стабильными из всех возможных изомеров мероцианиновой формы [76].

В2 0

В1

ВЗ

В4

Мероцианиновая форма спиропирана В является термодинамически менее стабильной, поэтому в отсутствие облучения и других внешних воздействий протекает обратная темновая реакция спироциклизации формы В в более устойчивую спироциклическую форму А.

Среди характеристик фотохромных систем наиболее важными являются:

1. Электронные спектры поглощения, имеющие максимумы полос поглощения циклических форм для спиропиранов в области 220-375 нм, для спирооксазинов в области 330-380 нм. В случае окрашенных мероцианиновых форм максимумы полос поглощения находятся в области 500-650 и 480-670 нм для спиропиранов и спирооксазинов соответственно. Электронные спектры поглощения также характеризуются коэффициентами экстинкции спироциклической и мероцианиновой форм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шепеленко, Константин Евгеньевич, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Минкин, В. И. Фотоконтролируемые молекулярные переключатели на основе бистабильных спироциклических органических и координационных соединений / В. И. Минкин // Успехи химии. - 2013. - Т. 82. - № 1. - C. 1-26.

2. Lee, E.-M. Photoswitching electrospun nanofiber based on a spironaphthoxazine-isophorone-based fluorescent dye system / E.-M. Lee, S.-Y. Gwon, B.-C. Ji, S. Wang, S.-H. Kim // Dyes andPigm. - 2011. - V. 92. - No. 1. - P. 542-547.

3. Минкин, В. И. Бистабильные органические, металлорганические и координационные соединения для молекулярной электроники и спинтроники / В. И. Минкин // Изв. АН, Cep. Хим. - 2008. - № 4. - C. 673-703.

4. Nahain, A. A. Photoresponsive fluorescent reduced graphene oxide by spiropyran

conjugated hyaluronic acid for in vivo imaging and target delivery / A. A. Nahain, J. E. Lee, J. H. Jeong, S. Y. Park // Biomacromolecules. - 2013. - Т. 14. - №. 11. - С. 4082-4090.

5. Son, S. Light-responsive micelles of spiropyran initiated hyperbranched polyglycerol for smart drug delivery / S. Son, E. Shin, B.S. Kim // Biomacromolecules. - 2014. -Т. 15. - №. 2. - С. 628-634.

6. Minkin, V. I. Spiropyrans photoswitchable molecular systems based on spiropyrans and spirooxazines / V. I. Minkin // Molecular Switches. Eds.: B. L. Feringa, W. R. Browne. Germany: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co, 2011. - V. 1. - P. 37-80.

7. Minkin, V. I. Photo-, thermo-, solvato-, and electrochromic spiroheterocyclic compounds / V. I. Minkin // Chem. Rev. - 2004. - V. 104. - №. 5. - P. 2751-2776.

8. Crano J. C. and Guglielmetti R. J., eds. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds, Vol. I: Main Photochromic Compounds - New York: Kluwer Academic Publishers, 2002.

9. Bertelson, R. C. Spiropyrans / R. C. Bertelson // Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J. C. Crano, R. Guglielmetti. New York: Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 1. - P. 11-83.

10. Bertelson, R. C. Photochromism / R.C. Bertelson // In: Techniques in Chemistry. Eds. G. H. Brown. Chap. III. N.Y.: J. Wiley & Sons, 1971. - P. 45-294.

11. Guglielmetti, R. Spiropyrans and related compounds / R. Guglielmetti // In: Photochromism. Molecules and Systems. Eds. H. Dürr, H. Bouas-Laurent. Amsterdam: Elsevier, 1990. - P. 855-878.

12. Локшин, В. Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства / В. Локшин, А. Сама, А. В. Метелица // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. - № 11. - C. 1015-1039.

13. Lokshin, V. Synthesis of photochromic spirooxazines from 1-amino-2-naphthols / V. Lokshin, A. Samat, R. Gugliemetti // Tetrahedron. - 1997. - V. 53. - No. 28. - P. 9669-9678.

14. Perrier, A. Spectral properties of spirooxazine photochromes: TD-DFT insights / F. Maurel, E. A. Perpete // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113. - No. 46. - P. 1300413012.

15. Fukaminato, T. Molecular Design Strategy toward Diarylethenes that Photoswitch with Visible Light / T. Hirose, T. Doi, M. Hazama, K. Matsuda, M. Irie // J. Am. Chem. Soc.-2014. - V. 136. - No. 49. - P. 17145-17154.

16. Renth, F. Enhanced photoswitching and ultrafast dynamics in structurally modified photochromic fulgides / F. Renth, R. Siewertsen, F. Temps // Int. Rev. Phys. Chem. -2013. - V. 32. - No. 1. - P. 1-38.

17. Yokoyama, Y. Fulgides and Related Compounds /Y. Yokoyama, T. Gushiken, T. Ubukata // Molecular Switches. Eds.: B. L. Feringa, W. R. Browne. Germany: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co, 2011. - V. 1 - P. 81-95.

18. Van Gemert, B. Benzo and naphthopyrans (chromenes) / B. Van Gemert // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J. C. Crano, R. Guglielmetti. New York: Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 1. - P. 111-139.

19. Maeda, S. Spirooxazines / S. Maeda // In: Organic Photochromic and Thermochromic Compounds. Eds: J. C. Crano, R. Guglielmetti. New York: Kluwer Academic Publishers, 2002. - V. 1. - Chap. 2. - P. 85-109.

20. Rotarski T. Übersehene Angaben betreffs flüssiger Krystalle // Ber. Deutch. Chem. Ges. - 1908. - V. 41. - No. 2. - P. 1994-1998.

21. Dilthey W. Piperidin als Reagens auf Chinone und Farbstoffe / W. Dilthey, R. Wizinger // Ber. Deutch. Chem. Ges. (A andB Series). - 1926. - V. 59. - No. 8. - P. 1856-1858.

22. Mustafa A. The chemistry of spiropyrans // Chem. Rev. - 1948. - V. 43. - No. 3. - P. 509-523.

23. Flannery, J. B. The Photo- and Thermochromic Transients from substituted 1,3,3-Trimethylbenzospiropyrans / J. B. Flannery // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - Vol. 90. -No. 21. P. - 5660-5671.

24. Захс, Э. Р. Синтез и свойства спиропиранов, способных к обратимому раскрытию пиранового кольца. / Э. Р. Захс, В. П. Мартынова Л. С. Эфрос // ХГС.- 1979. - № 4. - С. 435-459.

25. Keum, S. R. Deuterated dicondensed indolinobenzospiropyran formed from the reaction of Fischer base-d and salicylaldehyde: Mechanism involving a carbinol intermediate / S. R. Keum, B. S. Ku, M. H. Lee, G. Y. Chi, S. S. Lim. // Dyes and Pigm. - 2009. -V. 80. - No. 1. - P. 26-29.

26. Benniston, A. C. Opening a spiropyran ring by way of an exciplex intermediate / A. C. Benniston, A. Harriman, S. L. Howell, P. Li, D. P. Lydon // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - No. 3. - P. 888-897.

27. Beyer, C. Synthesis of spiropyrans as building blocks for molecular switches and dyads / C. Beyer, H.-A. Wagenknecht // J. Org. Chem. - 2010. - V. 75. - No. 8. - P. 2752-2755.

28. Tomasulo, M. Synthesis and properties of benzophenone spiropyran and naphthalene spiropyran conjugates / M. Tomasulo, S. L. Kaanumal, S. Sortino, F. M. Raymo // J. Org. Chem. - 2007. - V. 72. - No. 2. - P. 595-605.

29. Roxburgh, C. J. Steric and substituent control on the photoreversibility of some novel N-alkyl-3,3'-disubstituted-6-nitro-indolospirobenzopyrans: Evaluation using UV spectroscopic studies / C. J. Roxburgh, P. G. Sammes, Ayse Abdullah // Dyes and Pigm. - 2011. - V. 90. - No. 2. - P. 146-162.

30. Волошин, Н. А. Фото- и термохромные спираны 34. Синтез фотохромных 5-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещённых спиробензохромениндолинов / Н. А. Волошин, А. В. Чернышев, А. В. Метелица, В. И. Минкин // ХГС. - 2011. -

№ 7. - С. 1055-1068.

31. Лукьянов, Б.С. Спиропираны: синтез, свойства и применение (обзор) / Б. С. Лукьянов, М. Б. Лукьянова //ХГС. - 2005. - №. 3. - С. 323-359.

32. Захс, Э. Р., Бромирование спиропиранов и восстановление их нитропроизвод-ных / Э. Р. Захс, Л. А. Звенигородская, Н. Г. Лишенюк // ХГС. - 1977. - С. 10551061.

33. Zaichenko N. L. Direct Nitration Reactions of Photochromic Spirooxazines / N. L. Zaichenko, A. I. Shiyonok, L. S. Kol'tsova, V. S. Marevtsev //Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2005. - Vol. 431. - P. 383-389.

34. Гальберштам, М. А. Синтез 3'-ацилзамещенных индолиновых спиропиранов / М. А. Гальберштам, Н. И. Артамонова, Н. П. Самойлова //ХГС. - 1975. -С. 197263.

35. Лаптев, А. В. Синтез и изучение фотохромных свойств карбоксильных производных спиробезопиранов и их модельных соединений в качестве потенциальных маркеров / А. В. Лаптев, А. Ю. Лукин, Н. Е. Беликов, К. В. Звездин, О. В. Демина, В. А. Барачевский, С. Д. Варфоломеев, А. А. Ходонов, В. И. Швец // Изв. АН, Cep. Хим. - 2014. - № 9. - C. 2026.

36. Чернышев, А.В. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 6. Экспериментальное и теоретическое исследование спектральных и кинетических свойств 5'-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещенных спиронафтопиранов / А. В. Чернышев, И. В. Дороган, Н. А. Волошин, А. В. Метелица, В. И. Минкин. // Изв. АН, Сер. хим. - 2011. - № 3. - С. 447-454.

37. Волошин, Н. А. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 8. 5'-(1,3-Бензотиазол-2-ил)замещенные спиро[индолин-2,3'-нафтопираны]: синтез, спектральные и фотохромные свойства / Н. А. Волошин, А. В. Чернышев, А. В. Метелица, Е. Б. Гаева, В. И. Минкин. // Изв. АН, Сер. хим. - 2011. - № 9. - С. 1888-1893.

38. Волошин, Н. А. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 10. Синтез фотохромных 5'-(1,3-бензоксазол-2-ил)замещенных спиро[индолин-нафтопиранов] / Н. А. Волошин, А. В. Чернышев, Е. В. Соловьева, И. А. Ростовцева, А. В. Метелица, Г. С. Бородкин, В. А. Коган, В. И. Минкин. // Изв.

АН, Сер. хим. - 2014. - № 6. - С. 1373-1377.

39. Deligeorgiev, T. Synthesis of photochromic chelating spironaphthoxazines / T. Deligeorgiev, S. Minkovska, B. Jejiazkova, S. Rakovsky // Dyes and Pigm. - 2002. -V. 53. - No. 2. - P. 101-108.

40. Minkovska, S. Substituent and solvent effect on the photochromic properties of a series of spiroindolinonaphthooxazines / S. Minkovska, B. Jeliazkova, E. Borisova, L. Avramov, T. Deligeorgiev // J. Photochem. Photobiol., A. - 2004. - V. 163. - No. 1. - P. 121-126.

41. Волошин, Н. А. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 4. Синтез и спектральные свойства 6'-галогензамещенных спиро[индолин-2,2'-2#-пирано[3,2-^хинолинов] / Н. А. Волошин, А. В. Чернышев, С. О. Безуглый, А.

B. Метелица, Е. Н. Волошина, В. И. Минкин. // Изв. АН, Сер. хим. - 2008. - № 1. - C. 146-153.

42. Winkler, J. D. Photodynamic fluorescent metal ion sensors with parts per billion sensitivity / J. D. Winkler, C. M. Bowen, V. Michelet // J. Am. Chem. Soc.. - 1998. -V. 120. - No. 13. - P. 3237-3242.

43. Волошин, Н. А. Фото- и термохромные спираны. 35. Синтез и фотохромные свойства спиро[индолин-2,3'-пирано[3,2-/]хинолинов] и их катионных производных / Н. А. Волошин, С. О. Безуглый, А. В. Метелица, Е. В. Соловьева, К. Е. Шепеленко, В. И. Минкин. // ХГС.-2012. - № 3. - С. 561-568.

44. Метелица, А. В. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 9. Фотохромизм новых катионных спирооксазинов / А. В. Метелица, Н. А. Волошин, С. О. Безуглый, Е. В. Соловьева, К. Е. Шепеленко, Ю. Р. Абубикерова, В. И. Минкин. // Изв. АН, Сер. хим. - 2013. - № 2. - C. 527-533.

45. Алдошин, С. М. Новый фотохромный 1,1,3-триметилспиро^ензо^индолин-2,3'-[3Н]-пирано[3,2-/]хинолин] / С. М. Алдошин, В. В. Ткачев, К. Н. Халанский, Б. С. Лукьянов, В. И. Минкин, А. Н. Утенышев, Ю. С. Алексеенко,

C. О. Безуглый // Изв. АН, Сер. хим. - 2011. - № 7. - C. 1358.

46. Николаева, О. Г. Синтез и фотохромизм спироиндиолин-2,2-пирано[2,3-/]кумаринов / О. Г. Николаева, А. С. Чепрасов, А. В. Метелица, А. Д. Дубоносов, В. А. Брень, В. И. Минкин // Доклады АН. - 2015. - Т. 465. - № 6. -

C. 687-689.

47. Волошин, Н. А. Фото- и термохромные спираны 37. Новые симметричные бисспиропираны индолинового ряда. / Н. А. Волошин, Е. В. Соловьева, С. О. Безуглый, А. В. Метелица, В. И. Минкин //ХГС. - 2012 - № 9. - С. 1460-1470.

48. Николаева, О. Г. Синтез и фотохромные свойства бисспиропиранов

на основе 5,7-дигидрокси-4-метил-6,8-диформилкумарина /О. Г. Николаева, О. Ю. Картулова, А. С. Чепрасов, А. В. Метелица, И. В. Дороган, А. Д. Дубоносов, В. А. Бренб //ХГС. - 2015. - Т. 51. - №. 3. - С. 229-233.

49. Nourmohammadian, F. Development of molecular photoswitch with very fast

photoresponse based on asymmetrical bis-azospiropyran / F. Nourmohammadian, A. A. Abdi // Spectrochim. Acta, Part A. - 2016. - V. 153. - P. 53-62.

50. Волошин, Н. А. Фото- и термохромные спираны. 31. Фотохромные катионные спиропираны с пиридиниевым фрагментом в боковой алифатической цепи / Н. А. Волошин, С. О. Безуглый, Е. В. Соловьева, А. В. Метелица, В. И. Минкин // ХГС. - 2008. - № 10. - C. 1513-1522.

51. Stubing, D. B. Crowned spiropyran fluoroionophores with a carboxyl moiety for the selective detection of lithium ions / D. B. Stubing S. Heng A. D. Abell // Org. Biomol. Chem. - 2016. - V. 14. - No. 15. - P. 3752-3757.

52. Nakao, R. Synthesis and photochromic properties of spironaphth [1,2-6]oxazine containing a reactive substituent / R. Nakao, T. Horii, Y. Kushino, K. Shimaoka, Y. Abe // Dyes andPigm. - 2002. - V. 52. - No. 2. - P. 95-100.

53. O'Bryan, G. Stress sensing in polycaprolactone films via an embedded photochromic compound / G. O'Bryan, B. M. Wong, J. R. McElhanon // Appl. Mater. Interfaces. -2010. - V. 2. - No. 6. - P. 1594-1600.

54. Sennett, K. A. Synthesis and photochromic properties of methacryloxy 6-nitrospirobenzopyrans / K. A. Sennett, B. K. Lindner, N. Kaur, S. M. Fetner, S. E. Stitzel // Dyes and Pigm. - 2013. - V. 98. - No. 3. - P. 437-441.

55. Keum, S.-R. The synthesis and spectroscopic properties of novel, photochromic indolinobenzospiropyran-based homopolymers prepared via ring-opening metathesis polymerization / S.-R. Keum, S.-M. Ahn, S.-J. Roh, S.-Y. Ma // Dyes and Pigm. -2010. - V. 86. - No. 1. - P. 74-80.

56. Del Canto, E. Functionalization of single-walled carbon nanotubes with optically switchable spiropyrans / E. Del Canto, K. Flavin, M. Natali, T. Perova, S. Giordani // Carbon. - 2010. - V. 48. - No. 10. - P. 2815-2824.

57. Liao, B. Reversible fluorescence modulation of spiropyran functionalized carbon nanoparticles / B. Liao, P. Long, B. He, S. Yi, B. Ou, S. Shen, J. // J. Mater. Chem. C. - 2013. - V. 1. - No. 23. - P. 3716-3721.

58. Keum, S.-R. Synthesis and characterization of new liquid crystallinescontaining a mono-azastyrylated indolinobenzospiropyran / S.-R. Keum, S.-M. Ahn, S.-H. Lee // Dyes andPigm. - 2004. - V. 60. - No. 1. - P. 55-59.

59. Keum, S.-R. Synthesis and mesomorpic properties of liquid crystallines, alkyloxybenzoyloxy phenylated indolinobenzospiropyrans / S.-R. Keum, C. H. Cho, Y. K. Choi // Dyes and Pigm. - 2004. - V. 60. - No. 2. - 147-153.

60. Tian, W. Synergy of Different Fluorescent Enhancement Effects on Spiropyran Appended onto Cellulose / W. Tian, J. Tian // Langmuir. - 2014. - V. 30. - No. 11. -P. 3223-3227.

61. Kinashi, K. Time-resolved fluorescence study on the photomerocyanine form and its derivative with azobenzene / K. Kinashi, Y. Ono, Y. Naitoh, A. Otomo, Y. Ueda // J. Photochem. Photobiol., A. - 2010. - V. 217. - P. 35-39.

62. Li, H. Synthesis and redox and photophysical properties of benzodifuran-spiropyran ensembles / H. Li, J. Ding, S. Chen, C. Beyer, S.-X. Liu, H.-A. Wagenknecht, A. Hauser, S. Decurtins // Chem. Eur. J. - 2013. - V. 19. - P. 6459-6466.

63. Самойлова, Н. П. Некоторые реакции замещения фотохромных индолилспирохроменов / Н. П. Самойлова, М. А. Гальберштам // ХГС. - 1977. -С. 855-858.

64. Шиенок, А. И. Фотохимически бифункциональное соединение из класса спиронафтооксазинов / A. И. Шиенок, Н. Л. Зайченко, Л. С. Кольцова, В. С. Маревцев // Изв. АН, Cep. Хим. - 2003. - Т. 52. - №. 10. - С. 2169-2170.

65. Zaichenko, N. L. Kinetics of photochemical reactions of biphotochromic compounds based on spironaphthopyran and enamine-conjugation effect / N. L. Zaichenko, P. P. Levin, A. S. Tatikolov, A. I. Shienok, L. S. Koltsova // Photochem. Photobiol. Sci. -2016. - V. 15. - No. 3. - P. 382-388.

66. Zhu, J. F. A FRET fluorescent chemosensor SPAQ for Zn based on a dyad bearing spiropyran and 8-aminoquinoline unit / J. F. Zhu, H. Yuan, W. H. Chan, A. W. Lee // Tetrahedron Lett. - 2010. - V. 51. - No. 27. - P. 3550-3554.

67. Zhu, J. F. A colorimetric and fluorescent turn-on chemosensor operative in aqueous media for Zn2+ based on a multifunctionalized spirobenzopyran derivative / J. F. Zhu, H. Yuan, W. H. Chan, A. W. Lee // Org. Biomol. Chem. - 2010. - V. 8. - No. 17. -P. 3957-3964.

68. Zhou, W. A bis-spiropyran-containing multi-state [2]rotaxane with fluorescence output / W. Zhou, H. Zhang, H. Li, Y. Zhang, Q. C. Wang, D. H. Qu // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - No. 26. - P. 5319-5325.

69. Qingqing, ZHOU Synthesis and pH-Responsive Chromism of a Macrocyclic Compound with Three Spiropyran Units / ZHOU Qingqing, ZHANG Xianzhe, LIU Hewen // Chin. J. App. Chem. - 2012. - V. 29. - No. 12. - P. 1371-1380.

70. Tu, C. Synthesis and characterization of a redox- and light-sensitive MRI contrast agent / C. Tu, E. A. Osborne, A. Y. Louie // Tetrahedron. - 2009. - V. 65. - No. 7. -P. 1241-1246.

2+ 2_

71. Zhou, Q. A highly selective and reversible fluorescent Cu and S probe under physiological conditions and in live cells / Q. Zhou, Y. Zhu, P. Sheng, Z. Wu, Q. Cai // RSC Adv. - 2014. - V. 4. - No. 87. - P. 46951-46954.

72. Hur, D. Y. Fluorescent Chemosensor for Al3+, HSO3 , and CN Based

on a Dyad

Bearing Rhodamine and Spiropyran Units / D. Y. Hur, E. J. A Shin // Bull. Korean Chem. Soc. - 2015. - V. 36. - No. 8. - P. 2027-2033.

73. Qi, Q. Reversible Multistimuli-Response Fluorescent Switch Based on Tetraphenylethene-Spiropyran Molecules / Q. Qi, J. Qian, S. Ma, B. Xu, S. X. A. Zhang, W. Tian // Chem. Eur. J. - 2015. - V. 21. - No. 3. - P. 1149-1155.

74. Fisher, E. Formation of Colored Forms of Spirans by Low-Temperature Irradiation / E. Fisher, Y. Hirshberg // J. Chem. Soc. - 1952. - No. 11. - P. 4522-4524.

75. Flannery, J.B. The Photo- and Thermochromic Transients from substituted 1,3,3-Trimethylbenzospiropyrans / J. B. Flannery // J. Am. Chem. Soc. - 1968. - Vol. 90. -No. 21. - P. 5660-5671.

76. Bahr, J. L. Photoswitched singlet energy transfer in a porphyrin-spiropyran dyad / J. L. Bahr, G. Kodis, L. Garza, S. Lin, A. L. Moore, T. A. Moore, and D. Gust // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - No. 29. - P. 7124-7133.

77. Takeda, J. Transient Absorption Spectroscopy for Photochemical Reactions of Negative Photochromic Spiropyran / J. Takeda, Y. Ikeda, D. Mihara, S. Kurita, A. Sawada, Y. Yokoyama //Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000. - V. 345. - P. 191-196.

78. Patel, D. G. A Solution- and solid-state investigation of medium effects on charge separation in metastable photomerocyanines / D. G. Patel, M. M. Paquette, R. A. Kopelman, W. Kaminsky, M. J. Ferguson, N. L. Frank // J. Am. Chem. Soc. - 2010. -V. 132. - No. 36. - P. 12568-12586.

79. Louis, K. M. Photochromism of spirooxazines with elements of lipid complementarity in solution and liposomes / K. M. Louis, T. Kahan, D. Morley, N. Peti, R. S. Murphy // J. Photochem. Photobiol, A. - 2007. - V. 189. - No. 2. - P. 224-231.

80. Манакова, И. В. Синтез и фотохромизм идолиноспирохроменов с конденсированными фрагментами в индолиновой части молекулы / И. В. Манакова, М. А. Гальберштам, Г. К. Бобылева, Н. М. Пржиялговская, Л. Н. Курковская // ХГС.- 1988. - № 1. - С. 104-109.

81. Локшин, В. Спирооксазины: синтез, строение, спектральные и фотохромные свойства / В. Локшин, А. Сама, А. В. Метелица // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. - № 11. - C. 1015-1039.

82. Gomez, I. Efficient photochemical merocyanine-to-spiropyran ring closure mechanism through an extended conical intersection seam. a model CASSCF/CASPT2 study / I. Gomez, M. Reguero, M. A. Robb // J. Phys. Chem. A. -2006. - V. 110. - No. 11. - P. 3986-3991.

83. Панцирный, В. И. О влиянии заместителей в положении 5' и 8 на спектры поглощения мероцианиновых форм спиропиранов / В. И. Панцирный, М. А. Гальберштам //ХГС. - 1973. - № 5. - С. 659-662.

84. Satoh, T. Isomerization of spirobenzopyrans bearing electron-donating and electron-withdrawing groups in acidic aqueous solutions / T. Satoh, K. Sumaru, T. Takagi, K. Takai, T. Kanamori // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. - V. 13. - P. 7322-7329.

85. Симкин, Б. Я. Фото- и термохромные спираны / Б. Я. Симкин, В. И. Минкин // ХГС. - 1980. - № 2. - С. 177-184.

86. Панцырный, В. И. О влиянии заместителей в положениях 5 и 8' на скорость реакции темнового обесцвечивания фотоокрашенных растворов 1,3,3-триметилспиро[индолин-2,2'-[2Н-1]бензопиранов] / В. И. Панцырный, М. А. Гальбенштам, Н. А. Донская //ХГС. - 1973. - № 5. - С. 653-658.

87. Гальберштам, М. А. Кинетика реакции темнового обесцвечивания 1,3,3-триметил-6'-нитроспиро[2#-1-бензопиран-2,2'-индолинов], содержащих различные заместители в положениях 5 и 8' / М. А. Гальбенштам, В. И. Панцырный, Н. А. Донская // Кинетика и катализ. - 1971. - Т. 12. - С.1047-1048.

88. Rickwood, M. Red Coloring Photochromic 6'-Substituted Spiroindolinonaphth[2,1-b][1,4]oxazines / M. Rickwood, S. D. Marsden, M. E. Ormsby, A. L.Stunton //Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1994. - V. 246. - P. 17-24.

89. Xiao, N. Spiropyran-merocyanine equilibrium in presence of organic acids and bases / N. Xiao, Y. Chen, R. Lemieux, E. Buncel, G. Iftime, P.M. Kazmaier // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2005. - V. 431. - P. 37-44.

90. Morimoto, M. Photochemical control of dielectric properties based on intermolecular proton transfer in a hydrogen-bonded diarylethene crystal / M. Morimoto, M. Irie // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - No. 14. - P. 4186-4188.

91. Wojtyk, J. T. C. Modulation of the spiropyran-merocyanine reversion via metal-ion

selective complexation: trapping of the "transient" cis-merocyanine / J. T. C. Wojtyk, P. M. Kazmaier, E. Buncel // Chem. Mater. - 2001. - V. 13. - No. 8. - P. 2547-2551.

92. Jeliazkova, B. G. Effect of complexation on the photochromism of 5-(benzothiazol-2-yl)spiroindolinonaphthooxazines in polar solvents / B. G. Jeliazkova, S. Minkovska, T. Deligeorgiev // J. Photochem. Photobiol., A. - 2005. - V. 171. - No. 2. - P. 153160.

93. Favaro, G. Photochromism, Thermochromism and Solvatochromism of Some Spiro(indolinooxazine)-photomerocyanine Systems: Effects of Structure and Solvent / G. Favaro, F. Massetti, U. Mazzucato, G. Ottavi, P. Allegrini, V. Malatesta // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1994. - Vol. 90. - No. 2. - P. 333-338.

94. Gaeva, E. B. Solvation Effects on Spirooxazine to Merocyanine Thermal Reversion Kinetics in Acetonitrile-Water Binary Mixtures / E. B. Gaeva, V. Pimienta, A. V. Metelitsa, N. A. Voloshin, V. I. Minkin, J.C. Micheau // J. Phys. Org. Chem. - 2004.

- Vol. 18. - No. 4. - P. 315-320.

95. Piard, J. Influence of the Solvent on the Thermal Back Reaction of One Spiropyran // J. Chem. Educ. - 2014. - V. 91. - No. 12. - P. 2105-2111.

96. Kim, E. Photochromic and fluorescence studies of spiropyran indoline derivatives in the presence of acids / E. Kim, Y. Kang, D. W. Kim, C. Lee // Mol. Cryst. Liq. Cryst.

- 2003. - V. 406. - P. 169-179.

97. Keum, S.-R. The synthesis and spectroscopic properties of novel, photochromic indolinobenzospiropyran-based homopolymers prepared via ring-opening metathesis polymerization / S.-R. Keum, S.-M. Ahn, S.-J. Roh, S.-Y. Ma // Dyes and Pigm. -

2010. - V. 86. - No. 1. - P. 74-80.

98. Yang, H.-K. Photochromic materials with tunable color and mechanical flexibility / H.-K. Yang, A. E. Ozcam, K. Efimenko, J. Genzer // Soft Matter. - 2011. - V. 7. -No. 8. - P. 3766-3774.

99. Chen, J. Synthesis and characterization of novel reversible photoswitchable fluorescent polymeric nanoparticles via one-step miniemulsion polymerization / J. Chen, P. Zhang, G. Fang, P. Yi, X. Yu, X. Li, F. Zeng, S. Wu // J. Phys. Chem. B. -

2011. - V. 115. - No. 13. - P. 3354-3362.

100. Wang, S. A switching fluorescent photochromic carbazole-spironaphthoxazine copolymer / S. Wang, C. Yu, M. S. Choi, S. H. Kim, // Dyes and Pigm. - 2008. - V. 77. - No. 1. - P. 245-248.

101. Kadokawa, J. Synthesis of polyspiropyrans by polycondensation and their photoisomerization behaviors / J. I. Kadokawa, Y. Tanaka, Y. Yamashita, K. Yamamoto // Eur. Polym. J. - 2012. - V. 48. - No. 3. - P. 549-559.

102. Минкин, В. И. Фотохромные свойства спироциклических органических и координационных соединений / В. И. Минкин // Теор. и эксперим. химия. - 1995.

- Т. 31. - № 3. - С.166-180.

103. Minkin, V. I. Structural Variation and Responses in Photochromic Properties of Spirocyclic Molecular Systems Related to Spirobenzopyrans / V. I. Minkin // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1994. - V. 246. - P. 9-16.

104. Gaude, D. Photochromisme des Spiropyrannes. I. Etude de la Photodegradation de Derives Indoliniques Substitutes en Polymeriques / D. Gaude, M. Le Baccon, R. Guglielmetti, R. Gautron // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1979. - P. 2. - No. 9-10. - P. 489498.

105. Барачевский, В.А. Успехи в области изыскания фотохромных органических регистрирующих сред / В. А. Барачевский, В. М. Козенков, Е. Д. Квасников // Успехи научн. фотогр. - 1978. - Т. 19. - С. 108-135.

106. Walkey, M. C. Enhanced bi-stability in a ruthenium alkynyl spiropyran complex / M. C.Walkey, L. T. Byrne, M. J. Piggott, P. J. Low, G. A. Koutsantonis // Dalton Trans. - 2015. - V. 44. - No. 19. - P. 8812-8815.

107. Li, X. Synthesis and Photochromic Behavior of Spiropyrans and Spirooxazines Containing an Antioxidant Group / X. Li, Y. Wang, T. Matsuura, J. Meng // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000. - V. 344. - P.301-306.

108. Li, X. Synthesis and Photochromic Behavior of Novel Bis-Spiro-Naphthoxazines Connected Through a Phosphoryl Group Group / X. Li, Y. Wang, T. Matsuura, J. Meng //Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2000. - V. 344. - P. 295-300.

109. Metelitsa, A. V. Novel Fatigue-Resistent Spirooxazines / A. V. Metelitsa, M. I. Knyazhansky, V. A. Palchkov, O.A. Zubkov, A. V. Vdovenko, N. E. Shelepin, V. I. Minkin //Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 1994. - V. 246. - P. 33-36.

110. Gentili, P. L. Unexpected chromogenic properties of 1,3,3-trimethylspiro(indoline-2,3'-[3#]naphtho[2,1-b][1,4]oxazine) in the solid phase: photochromism, piezochromism and acidichromism / P. L. Gentili, M. Nocchetti, C. Miliani and G. Favaro // New. J. Chem. - 2004. - V. 28. - No. 3. - P. 379-386.

111. Caruso, M. M. Mechanically-induced chemical changes in polymeric materials / M. M. Caruso, D. A. Davis, Q. Shen, S. A. Odom, N. R. Sottos, S. R. White, J. S. Moore // Chem. Rev. - 2009. - V. 109. - No. 11. - P. 5755-5798.

112. Bayrakceken, F. Photochromism and Thermochromism of Trimethylindolino-benzospiropyran in Methanol / F. Bayrakceken, A.U. Keskin // Asian J. Spectr. -

2003. - V. 7. - No. 3,4. - P. 137-141.

113. Bénard, S. New spiropyrans showing crystalline-state photochromism / S. Bénard, P. Yu // Adv. Mater. - 2000. - V. 12. - No. 1. - P. 48-50.

114. Meng, X. Visible mechanochromic responses of spiropyrans in crystals via pressure-induced isomerization / X. Meng, G. Qi, C. Zhang, K. Wang, B. Zou, Y. Ma // Chem. Commun. - 2015. - V. 51. - No. 45. - P. 9320-9323.

115. Beiermann, B. A. The Effect of Polymer Chain Alignment and Relaxation on Force-Induced Chemical Reactions in an Elastomer / B. A. Beiermann, S. L. Kramer, P. A. May, J. S. Moore, S. R. White, N. R. Sottos //Adv. Funct. Mater. - 2014. - V. 24. - No. 11. - P. 1529-1537.

116. Wojtyk, J. T. C. Elucidating the mechanisms of acidochromic spiropyran-merocyanine interconversion / J. T. C. Wojtyk, A. Wasey, N.-N. Xiao, P. M. Kazmaier, S. Hoz, C. Yu, R. P. Lemieux, E. Buncel // J. Phys. Chem. A. - 2007. - V. 111. - No. 13. - P. 2511-2516.

117. Remon, P. An acido- and photochromic molecular device that mimics triode action / P. Remon, S. M. Li, M. Gr0tli, U. Pischel, J. Andréasson // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - No. 25. - P. 4659-4662.

118. Stumpel, J. E. Photoswitchable ratchet surface topographies based on self-protonating spiropyran-NIPAAM hydrogels / J. E. Stumpel, B. Ziolkowski, L. Florea, D. Diamond, D. J. Broer, A. P. Schenning // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2014. -V. 6. - No. 10. - P. 7268-7274.

119. Hirshberg, Y. Reversible Formation and Eradication of Color by Irradiation at Low Temperatures. A Photochemistry Memory Model / Y. Hirshberg // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - No. 10. - P. 2304-2312.

120. Durr H. and Bouas-Laurent H., eds. Photochromism: Molecules and Systems -Amsterdam: Elsevier, 1990.

121. Xie, N. Switchable two-photon imaging of RGD-functionalized polynorbornenes with enhanced cellular uptake in living cells / N. Xie, K. Feng, B. Chen, C. Tung, H. // New J. Chem. - 2016. - V. 40. - No. 4. - P. 3252-3260.

122. Berkovic, G. Spiropyrans and Spirooxazines for Memoryes and Switches / G. Berkovic, V. Krongauz, V. Weiss // Chem. Rev. - 2000. - V. 100. - No. 5. - P. 17411753.

123. Kawata, S. Three-Dimentional Optical Data Storage Using Photochromic Materials / S. Kawata, Y. Kawata // Chem. Rev. - 2000. - V. 100. - No. 5. - P. 17771788.

124. Liu, G. A highly active and recyclable homogeneous NHC-palladium catalyst with pH-and light-sensitive tags for the Suzuki-Miyaura coupling reactions of aryl halides with arylboronic acids / G. Liu, C. Liu, X. Zhao, J. Wang // RSC Adv. - 2016. - V. 6.

- No. 50. - P. 44475-44479.

125. Delaire, J. A. Linear and Nonlinear Optical Properties of Photochromic Molecules and Materials. / J. A. Delaire, K. Nakatani // Chem. Rev. - 2000. - Vol. 100. - No. 5.

- P. 1817-1845.

126. Chen, Z. Light controlled reversible inversion of nanophosphor-stabilized pickering emulsions for biphasic enantioselective biocatalysis / Z. Chen, L. Zhou, W. Bing, Z. Zhang, Z. Li, J. Ren, X. Qu // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - V. 136. - No. 20.

- P. 7498-7504.

127. Suda, M., Kato R., Yamamoto H. M. Light-induced superconductivity using a photoactive electric double layer / M. Suda, R. Kato, H. M. Yamamoto // Science. -2015. - V. 347. - No. 6223. - P. 743-746.

128. Chen, J. A core-shell nanoparticle approach to photoreversible fluorescence modulation of a hydrophobic dye in aqueous media / J. Chen, F. Zeng, S. Wu, Q. Chen, Z. Tong // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. - No. 16. - P. 4851-4860.

129. Huang, C. Q. Spiropyran-Based Polymeric Vesicles: Preparation and Photochromic Properties / C. Q. Huang, Y. Wang, C. Y. Hong, C. Y. Pan // Macromol. Rapid Commun. - 2011. - V. 32. - No. 15. - P. 1174-1179.

130. Li, C. Reversible Three-State Switching of Multicolor Fluorescence Emission by Multiple Stimuli Modulated FRET Processes within Thermoresponsive Polymeric Micelles / C. Li, Y. Zhang, J. Hu, J. Cheng, S. Liu // Angew. Chem. - 2010. - V. 122.

- No. 30. - P. 5246-5250.

131. Ma, B. Micelle nanoparticles for FRET-based ratiometric sensing of mercury ions in water, biological fluids and living cells / B. Ma, M. Xu, F. Zeng, L. Huang, S. Wu // Nanotechnology. - 2011. - V. 22. - No. 6. - P. 065501.

132. Zhu, L. Reversibly photoswitchable dual-color fluorescent nanoparticles as new tools for live-cell imaging / L. Zhu, W. Wu, M. Q. Zhu, J. J. Han, J. K. Hurst, A. D. Li, // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - No. 12. - P. 3524-3526.

133. Zhu, M. Q. Spiropyran-based photochromic polymer nanoparticles with optically switchable luminescence / M. Q. Zhu, L. Zhu, W. Wu, J. J. Han, J. K. Hurst, A. D. Li, // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - No. 13. - P. 4303-4309.

134. Liao, B. The carbon nanoparticles grafted with copolymers of styrene and spiropyran with reversibly photoswitchable fluorescence / B. Liao, W. Wang, P. Long, X. Deng, B. He, Q. Liu, S. Yi // Carbon. - 2015. - V. 91. - P. 30-37.

135. Klajn, R. Spiropyran-based dynamic materials / R. Klajn // Chem. Soc. Rev. -

2014. - V. 43. - No. 1. - P. 148-184.

136. Feczko, T. Textiles screen-printed with photochromic ethyl cellulose-spirooxazine composite nanoparticles / T. Feczko, K. Samu, K. Wenzel, B. Neral, B. Voncina // Color. Technol. - 2013. - V. 129. - No. 1. - P. 18-23.

137. Iftime G. et al. Photochromic phase change ink compositions : US Patent 910913. -

2015.

138. Zhang, X. UV light induced plasticization and light activated shape memory of spiropyran doped ethylene-vinyl acetate copolymers / X. Zhang, Q. Zhou, H. Liu, H. Liu // Soft matter. - 2014. - V. 10. - No. 21. - P. 3748-3754.

139. Lee, H. Y. Reversible photorheological fluids based on spiropyran-doped reverse micelles / H. Y. Lee, K. K. Diehn, K. Sun, T. Chen, S. R. Raghavan // J. Am. Chem. Soc.- 2011. - V. 133. - No. 22. - P. 8461-8463.

140. Dvornikov, A. S. Two-photon three-dimensional optical storage memory / A. S. Dvornikov, E. P. Walker, P. M. Rentzepis // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113. -No. 49. - P. 13633-13644.

141. Lehn, J. M. Supramolecular Chemistry - Scope and Perspectives, Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices / J. M. Lehn // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1988. - V. 27. - No. 1. - P. 89-112.

142. Mialane, P. Dual photochromic/electrochromic compounds based on cationic spiropyrans and polyoxometalates / P. Mialane, G. Zhang, I. M. Mbomekalle, P. Yu, J.-D. Compain, A. Dolbecq, J. Marrot, F. Sécheresse, B. Keita, L. Nadjo // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - P. 5572-5576.

143. Amelia, M. Signal processing with multicomponent systems based on metal complexes / M. Amelia, L. Zou, A. Credi // Coord. Chem. Rev. - 2010. - V. 254. -No. 19. - P. 2267-2280.

144. Shen, Q. Conformation-induced electrostatic gating of the conduction of spiropyran-coated organic thin-film transistors / Q. Shen, Y. Cao, S. Liu, M. L. Steigerwald, X. Guo // J. Phys. Chem. C. - 2009. - V. 113. - No. 23. - P. 10807-10812.

145. Feringa, B. L. Chiroptical molecular switches / B. L. Feringa, R. A. van Delden, M. K. J. ter Wiel // Molecular Switches. Eds.: B. L. Feringa, W. R. Browne. Germany: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co, 2011. - V. 1. - P. 123-163.

146. Athanassiou, A. Photocontrolled variations in the wetting capability of photochromic polymers enhanced by surface nanostructuring / A. Athanassiou, M. I. Lygeraki, D. Pisignano, K. Lakiotaki, M. Varda, E. Mele, C. Fotakis, R. Cingolani, S. H. Anastasiadis // Langmuir. - 2006. - V. 22. - No. 5. - P. 2329-2333.

147. Fu, Y. Multilayer assemblies of poly(4-vinylpyridine) and poly(acrylic acid) bearing photoisomeric spironaphthoxazine via hydrogen bonding / Y. Fu, H. Chen, D. Qiu, Z. Wang, and X. Zhang // Langmuir. - 2002. - V. 18. - No. 5. - P. 4989-4995.

148. Wagner, K. A multiswitchable poly(terthiophene) bearing a spiropyran functionality: understanding photo- and electrochemical control / K. Wagner, R. Byrne, M. Zanoni, S. Gambhir, L. Dennany, R. Breukers // J. Am. Chem. Soc.- 2011. - V. 133. - No. 14. - P. 5453-5462.

149. Frolova, L. A. Design of rewritable and read-only non-volatile optical memory elements using photochromic spiropyran-based salts as light-sensitive materials / L. A. Frolova, A. A. Rezvanova, B. S. Lukyanov, N. A. Sanina, P. A. Troshin, S. M. Aldoshin // J. Mater. Chem. C. - 2015. - V. 3. - No. 44. - P. 11675-11680.

150. Frolova, L. A. Photoswitchable organic field-effect transistors and memory elements comprising an interfacial photochromic layer / L. A. Frolova, P. A. Troshin,

D. K. Susarova, A. V. Kulikov, N. A. Sanina, S. M. Aldoshin // Chem. Commun. -2015. - V. 51. - No. 28. - P. 6130-6132.

151. Doddi, S. Photo-driven near-IR fluorescence switch: synthesis and spectroscopic investigation of squarine-spiropyran dyad / S. Doddi, B. Ramakrishna, Y. Venkatesh, P. R Bangal // RSC Adv. - 2015. - V. 5. - No. 118. - P. 97681-97689.

152. Iacopino, D. Reversible modulation of photoluminescence from conjugated polymer nanotubes by incorporation of photochromic spirooxazine molecules / D. Iacopino, G. Redmond // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - No. 32. - P. 9170-9172.

153. Sun, Z. Well-defined and biocompatible hydrogels with toughening and reversible photoresponsive properties / Z. Sun, S. Liu, K. Li, L. Tan, L. Cen, G. Fu, // Soft matter. - 2016. - V. 12. - No. 7. - P. 2192-2199.

154. Mistlberger, G. Photodynamic optical sensor for buffer capacity and pH based on hydrogel-incorporated spiropyran / G. Mistlberger, M. Pawlak, E. Bakker, I. Klimant // Chem. Commun. - 2015. - V. 51. - No. 20. - P. 4172-4175.

155. Fu, S. Photo-dynamics of polarization holographic recording in spirooxazine-doped polymer films / S. Fu, Y. Liu, L. Dong, Z. Lu, W. Hu, M. Xie // Material Lett. -2005. - V. 59. - No. 11. - P. 1449-1452.

156. Xie, X. Two-wavelength exposure enhancement in holographic data storage of spirooxazine-doped polymers / X. Xie, M. Zheng, S. Fu, X. Wang, Y. Li, Y. Liu // Opt. Commun. - 2015. - V. 338. - P. 269-276.

157. Sun, H. Spirooxazine-based multifunctional molecular switches with tunable photochromism and nonlinear optical response / H. Sun, X. Tian, J. Autschbach, Y. Yuan, J.Sun, X. Liu // J. Mater. Chem. C. - 2013. - V. 1. - No. 36. - P. 5779-5790.

158. Kundu, P. K. Cyclic Kinetics during Thermal Equilibration of an Axially Chiral Bis-Spiropyran / P. K. Kundu, A. Lerner, K. Kucanda, G. Leitus, R. Klajn // J. Am. Chem. Soc.-2014. - V. 136. - No. 32. - P. 11276-11279.

159. Wang, G. Photoresponsive molecular switches for biotechnology / G. Wang, J. Zhang // J. Photochem. Photobiol., C. - 2012. - V. 13. - P. 299-309.

160. Xie, N. Switchable two-photon imaging of RGD-functionalized polynorbornenes with enhanced cellular uptake in living cells / N. Xie, K. Feng, B. Chen, C. H. Tung, L. Z. Wu // New J. Chem. - 2016. - V. 40. - No. 4. - P. 3252-3260.

161. Chen, L. A switchable peptide sensor for real-time lysosomal tracking / L. Chen, J. Wu, C. Schmuck, H. Tian // Chem. Commun. - 2014. - V. 50. - No. 49. - P. 64436446.

162. Chen, L. Synthesis and Antibacterial Activities of Antibacterial Peptides with a Spiropyran Fluorescence Probe / L. Chen, Y. Zhu, D. Yang, R. Zou, J. Wu, H. Tian // Scientific Reports. - 2014. - V. 4. - Art. №: 6860

163. Krongauz, V. A. Environmental effects on organic photochromic systems / V. A. Krongauz // Studies in Organic Chemistry. - 1990. - V. 40. - P. 793-821.

164. Fujimoto, K. Reversible photoregulation of helical structures in short peptides under indoor lighting/dark conditions / K. Fujimoto, M. Amano, Y. Horibe, M. Inouye // Org. Lett. - 2006. - V. 8. - No. 2. - P. 285-287.

165. Pasparakis, G. Multiresponsive polymers: nano-sized assemblies, stimuli-sensitive gels and smart surfaces / G. Pasparakis, M. Vamvakaki // Polym. Chem. - 2011. - V. 2. - No. 6. - P. 1234-1248.

166. Zhang, J. Taking orders from light: progress in photochromic bio-materials / J. Zhang, J. Wang, H, Tian // Mater. Horiz. - 2014. - V. 1. - No. 2. - P. 169-184.

167. Li, Y. Self-assembly of graphene oxide with a silyl-appended spiropyran dye for rapid and sensitive colorimetric detection of fluoride ions / Y. Li, Y. Duan, J. Zheng, J. Li, W. Zhao, S. Yang, R. Yang // Anal. Chem. - 2013. - V. 85. - No. 23. - P. 11456-11463.

168. Tao, J. Fabrication of an electrochemical sensor based on spiropyran for sensitive and selective detection of fluoride ion / J. Tao, P. Zhao, Y. Li, W. Zhao, Y. Xiao, R. Yang // Anal. Chim. Acta. - 2016. - V. 918. - P. 97-102.

169. Zhang, X. Visible light photoswitching of conjugated polymer nanoparticle fluorescence / X. Zhang, C. F. Chamberlayne, A. Kurimoto, N. L. Frank, E. J. Harbron // Chem. Commun. - 2016. - V. 52. - No. 22. - P. 4144-4147.

170. Jin, Q. Micelles and reverse micelles with a photo and thermo double-responsive block copolymer / Q. Jin, G. Liu, J. Ji // J. Polym. Sci., Part A: Polymer Chem. -2010. - V. 48. - No. 13. - P. 2855-2861.

171. Zhu, M.-Q. Reversible two-photon photoswitching and two-photon imaging of immunofunctionalized nanoparticles targeted to cancer cells / M.-Q. Zhu, G.-F.

Zhang, C. Li, M. P. Aldred, E. Chang, R. A. Drezek, A. D. Q. Li // J. Am. Chem. Soc.

- 2011. - V. 133. - No. 2. - P. 365-372.

172. Tong, R. Photoswitchable nanoparticles for in vivo cancer chemotherapy / R. Tong, H. H. Chiang, D. S. Kohane // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2013. - V. 110. - No. 47. - P. 19048-19053.

173. Tong, R. Photoswitchable nanoparticles for triggered tissue penetration and drug delivery / R. Tong, H. D. Hemmati, R. Langer, D. S. Kohane // J. Am. Chem. Soc.-2012. - V. 134. - No. 21. - P. 8848-8855.

174. Nilsson, J. R. Light-induced cytotoxicity of a photochromic spiropyran / J. R. Nilsson, S. Li, B. Onfelt, J. Andreasson // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - No. 39.

- P. 11020-11022.

175. Hu, D. Reversibly light-responsive biodegradable poly (carbonate) micelles constructed via CuAAC reaction / D. Hu, H. Peng, Y. Niu, Y. Li, Y. Xia // J. Polym. Sci, Part A: Polym. Chem. - 2015. - V. 53. - No. 6. - P. 750-760.

176. Shen, H. Zwitterionic light-responsive polymeric micelles for controlled drug delivery / H. Shen, M. Zhou, Q. Zhang, A. Keller, Y. Shen // Colloid Polym. Sci. -2015. - V. 293. - No. 6. - P. 1685-1694.

177. Kandasamy, Y. S. Photocontrol of ion permeation in lipid vesicles with (bola)amphiphilic spirooxazines / Y. S. Kandasamy, J. Cai, J. G. Ottaviano, K. A. Smith, A. N. Williams, J. Moore// Org. Biomol. Chem. - 2016. - V. 14. - No. 1. - P. 296-308.

178. Ihmels, H. Photoswitchable DNA-binding properties of a photochromic spirooxazine derivative / H. Ihmels, J. Mattay, F. May, L.. Thomas // Org. Biomol. Chem. - 2013. - V. 11. - No. 31. - P. 5184-5188.

179. Baumann, L. Development of light-responsive porous polycarbonate membranes for controlled caffeine delivery / L. Baumann, K. Scholler, D. de Courten, D. Marti, M. Frenz, M. Wolf // RSC Adv. - 2013. - V. 3. - No. 45. - P. 23317-23326.

180. Tsuchida, H., Radiation-induced colour changes in a spiropyran/BaFCl: Eu /polystyrene composite film and nonwoven fabric./ H. Tsuchida, R. Nakamura, K. Kinashi, W. Sakai, N. Tsutsumi, M. Ozaki, T.Okabe // New J. Chem. - 2016. - V. 40. - No. 10. - P. 8658-8663.

181. Qin, M. Twenty Natural Amino Acids Identification by a Photochromic Sensor Chip / M. Qin, F. Li, Y. Huang, W. Ran, D. Han, Y. Song // Anal. Chem. - 2014. -V. 87. - No. 2. - P. 837-842.

182. Shao, N. A Spiropyran-Based Ensemble for Visual Recognition and Quantification of Cysteine and Homocysteine at Physiological Levels / N. Shao, J. Y. Jin, S. M. Cheung, R. H. Yang, W. H. Chan, T. Mo // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - V. 45. - No. 30. - P. 4944-4948.

183. Xie, N. Switchable two-photon imaging of RGD-functionalized polynorbornenes with enhanced cellular uptake in living cells / N. Xie, K. Feng, B. Chen, C. H. Tung, L. Z. Wu // New J. Chem. - 2016. - V. 40. - No 4. - P. 3252-3260.

184. Shao, N. Spiropyran-based fluorescent anion probe and its application for urinary pyrophosphate detection / N. Shao, X. Gao, H., Wang, R. Yang, W. Chan // Anal. Chem. - 2010. - V. 82. - No. 11. - P. 4628-4636.

185. Darwish, T. A. Spiropyran-Amidine: A Molecular Canary for Visual Detection of Carbon Dioxide Gas / T. A. Darwish, R. A. Evans, M. James, T. L. Hanley // Chem. Eur. J. - 2011. - V. 17. - No. 41. - P. 11399-11404.

186. Qiu, Z. Spiropyran-linked dipeptide forms supramolecular hydrogel with dual responses to light and to ligand-receptor interaction / Z. Qiu, H. Yu, J. Li, Y. Wang, Y. Zhang // Chem. Commun. - 2009. - No. 23. - P. 3342-3344.

187. Mahapatra, A. K. Unique Fluorogenic Ratiometric Fluorescent Chemodosimeter for Rapid Sensing of CN- in Water / A. K. Mahapatra, K. Maiti, S. K. Manna, R. Maji, C. D. Mukhopadhyay, B. Pakhira, S. Sarkar // Asian J. Chem. - 2014. - V. 9. -No. 12. - P. 3623-3632.

188. Wang, Y. Colorimetric chemodosimeter for cyanide detection based on spiropyran derivative and its thermodynamic studies / Y. Wang, S. H. Kim // Dyes and Pigm. -2014. - V. 102. - P. 228-233.

189. Shiraishi, Y. Spiropyran as a reusable chemosensor for selective colorimetric detection of aromatic thiols / Y. Shiraishi, K. Yamamoto, S. Sumiya, T. Hirai // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2014. - V. 16. - No. 24. - P. 12137-12142.

190. Wan, S. "On-off-on" Switchable Sensor: A Fluorescent Spiropyran Responds to Extreme pH Conditions and Its Bioimaging Applications / S. Wan, Y. Zheng, J. Shen,

W. Yang, M. Yin // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2014. - V. 6. - No. 22. - P. 19515-19519.

191. Huang, Y. A. Photochromic Sensor Microchip for High-performance Multiplex Metal Ions Detection / Y. Huang, F. Li, C. Ye, M. Qin, W. Ran, Y. Song // Scientific Reports. - 2015. - V. 5. Art. №: 9724

192. Credi, A. An XOR Logic Gate based on a Molecular Machine / A. Credi, V. Balzani, S. Langford, J. Stoddart // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - No. 11. -P. 2679-2681.

193. Czarnik, A. W. Desperately Seeking Sensors / A. W. Czarnik // Chem. Biol. -1995. - V. 2. - No. 11. - P. 423-428.

194. Czarnic, A. W. Chemical Communication in Water Using Fluorescent Chemosensors / A. W. Czarnik // Acc. Chem. Res. - 1994. - V. 27. - No. 10. - P. 302-308.

195. Paramonov, S. V. Spiropyran, chromene or spirooxazine ligands: insights into mutual relations between complexing and photochromic properties / S. V. Paramonov, V. Lokshin, O. A. Fedorova // J. Photochem. Photobiol., C. - 2011. - V. 12. - P. 209-236.

196. Zhu, J.-F. Both visual and ratiometric fluorescent sensor for Zn based on spirobenzopyran platform / J.-F. Zhu, H. Yuan, W.-H. Chan, A. W. M. Lee // Tetrahedron Lett. - 2012. - V. 53. - No. 11. - P. 2001-2004.

197. Lafuma, A. Photochromic properties of a spirooxazine and a spiropyran in alcoholic solutions of zirconium and aluminium alkoxides: influence of the ethyl acetoacetate chelating agent on the optical properties / A. Lafuma, S. Chodorowski-Kimmes, F. X. Quinn, C. Sanchez // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - No. 2. - P. 331338.

198. Natali, M. Interaction studies between photochromic spiropyrans and transition metal cations: the curious case of copper / M. Natali, S. Giordani // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V. 10. - No. 6. - P. 1162-1171.

199. Shao, N. Tunable photochromism of spirobenzopyran via selective metal ion coordination: an efficient visual and rationing fluorescent probe for divalent copper ion / N. Shao, J. Y. Jin, H. Wang, Y. Zhang, R. H. Yang, W. H. Chan // Anal. Chem.

- 2008. - V. 80. - P. 3466-3475.

200. Nishikiori, H. Photochromic behavior of spironaphthoxazine in metal ion-containing solutions / H. Nishikiori, T. Takamura, S. Shimamura, T. Fujii // J. Photochem. Photobiol., A. - 2011. - V. 222. - P. 236-240.

201. Attia, M. S. Effect of complexation with lanthanide metal ions on the photochromism of (1,3,3-trimethyl-5'-hydroxy-6'-formyl-indoline-spiro2,2'-[2#] chromene) in different media / M. S. Attia, M. H. Khalil, M. S. A. Abdel-Mottaleb, M. B. Lukyanova, Y. A. Alekseenko, B. Lukyanov // Int. J. Photoen. - 2006. - V. 2006. - P. 1-9.

202. Roxburgh, C. J. Photoreversible Zn Ion Transportation Across an Interface Using Ion-Chelating Substituted Photochromic 3,3'-Indolospirobenzopyrans: Steric and Electronic Controlling Effects / C. J. Roxburgh, P. G. Sammes, A. Abdullah // Eur. J. Inorg. Chem. - 2008. - V. 2008. - No. 31. - P. 4951-4960.

203. Chernyshev, A. V. Metal complexes of new photochromic chelator: Structure, stability and photodissociation / A. V. Chernyshev, N. A. Voloshin, A. V. Metelitsa, V. V. Tkachev, S. M. Aldoshin, E. Solov'eva, V. I. Minkin // J. Photochem. Photobiol., A - 2013. - V. 265. - P. 1-9.

204. Sahoo, P. R. Photochromic spirooxazine as highly sensitive and selective probe for optical detection of Fe in aqueous solution / P. R. Sahoo, S. Kumar // Sens. Actuators, B. - 2016. - V. 226. - P. 548-552.

205. Kim, I. Triazole-conjugated spiropyran: synthesis, selectivity toward Cu (II), and binding study / I. Kim, D. C. M. Jeong, Lee, Z. H. Khaleel, C. Satheeshkumar, C. Song // Tetrahedron Lett. - 2015. - V. 56. - No. 44. - P. 6080-6084.

206. Hur D. Y., Shin E. J. A Fluorescent Chemosensor for Al3+, HSO3-, and CN- Based on a Dyad Bearing Rhodamine and Spiropyran Units / D. Y. Hur, E. J. Shin // Bull. Korean Chem. Soc. - 2015. - V. 36. - No. 8. - P. 2027-2033.

207. Xiong, W. Synthesis of spirobenzopyrans bearing macrocyclic dioxopolyamine / W. Xiong, P. Yuan, J. Yin, S. H. Liu // Mol. Cryst. Liq. Cryst. - 2005. - V. 428. -No. 1. - P. 127-130.

208. Grün, A. Synthesis, characterization and cation-induced isomerization of photochromic calix[4]-(aza)-crown-indolospiropyran conjugates / A. Grün, P. Kerekes, I. Bitter // Supramol. Chem. - 2008. - V. 20. - No. 3. - P. 255-263.

209. Kimura, K. Cation complexation, photochromism, and photoresponsive ion-conducting behavior of crowned spirobenzopyran vinyl polymers / K. Kimura, H. Sakamoto, R. M. Uda //Macromolecules. - 2004. - V. 37. - No. 5. - P. 1871-1876.

210. Kado, S. AFM Observation of Stimuli-Responsive Stretching Behavior for Spirobenzopyran/Crown-Ether Copolymer / S. Kado, K. Uehara, Y. Nakahara, K. Kimura // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2011. - V. 84. - No. 4. - P. 422-426.

211. Scarmagnani, S. Polystyrene bead-based system for optical sensing using spiropyran photoswitches / S. Scarmagnani, Z. Walsh, C. Slater, N. Alhashimy, B. Paull, M. Macka, D. Diamond // J. Mater. Chem. - 2008. - V. 18. - No. 42. - P. 5063-5071.

212. Udayabhaskararao, T. Reversible Photoisomerization of Spiropyran on the Surfaces of Au25 Nanoclusters / T. Udayabhaskararao, P. K. Kundu, J. Ahrens, R. Klajn // ChemPhysChem. - 2016. - V. 17. - P. 1805-1809.

213. Kimura K. Photocontrol of Ionic Conduction by Photochromic Crown Ethers / K. Kimura // Coord. Chem. Rev. - 1996. - V. 148. - P. 41-61.

214. Valeur B., Leray I. Design Principles of Fluorescent. Molecular Sensors for Cation Recognition / B. Valeur, I. Leray // Coord. Chem. Rev. - 2000. - V. 205. - No. 1. -P. 3-40.

215. Inouye M. Artificial-Signaling Receptors for Biologically Important Chemical Species / M. Inouye // Coord. Chem. Rev. - 1996. - V. 148. - P. 265-283.

216. Nakahara, Y. Effect of Photoirradiation on Chromatographic Separation of Alkali Metal Ions Using Crowned-Spirobenzopyran-Immobilized Silica / Y. Yamaguchi, H. Iwamoto, H. Sakamoto, K. Kimura / Y. Nakahara, Y. Yamaguchi, H. Iwamoto, H. Sakamoto, K. Kimura // Anal. Methods. - 2012. - V. 4. - No. 12. - P. 4025-4029.

217. Abdullah, A. Photochromic crowned spirobenzopyrans: Quantitative metal-ion chelation by UV, competitive selective ion-extraction and metal-ion transportation demonstration studies / A. Abdullah, C.J. Roxburgh, P.G. Sammes // Dyes and Pigm. - 2008. - V. 76. - No. 2. - P. 319-326.

218. Khairutdinov, R.F. Light-Driven Transmembrane Ion Transport by Spiropyran Crown Ether Supramolecular Assemblies / R.F. Khairutdinov, J.K. Hurst // Langmuir.

- 2004. - V. 20. - No. 5. - P. 1781-1785.

219. Koszegi, E. 1,1'-Binaphtho(aza)crowns carrying photochromic signaling. Unit I: synthesis, characterization and cation recognition properties / E. Koszegi, A. Gran, I. Bitter // Supramol. Chem. - 2006. - V. 18. - No. 1. - P. 67-76.

220. Collins, G. E. Photoinduced Switching of Metal Complexation by Quinolinospiropyranindolines in Polar Solvents / G. E. Collins, L. -S. Choi, K. J. Ewing, V. Michelet, C. M. Bowen, J. D. Winkler // Chem. Commun. - 1999. - No. 4.

- P.321-322.

221. Voloshin, N. A. Photochromic Spiro[indoline-pyridobenzopyrans]: Fluorescent Metal Ion Sensors / N. A. Voloshin, A. V. Chernyshev, A. V. Metelitsa, S. O. Besugliy, E. N. Voloshina, L. P. Sadimenko, V. I. Minkin // ARKIVOC. - 2004. - (XI)

- P. 16-24.

222. Xiong, J. F. Benzimidazole derivatives: selective fluorescent chemosensors for the picogram detection of picric acid / J. F. Xiong, J. X. Li, G. Z. Mo, J. P. Huo, J. Y. Liu, X. Y. Chen, Z. Y. Wang // J. Org. Chem. - 2014. - V. 79. - No. 23. - P. 1161911630.

223. Sahana, S. A 2-(2'-hydroxyphenyl)benzothiazole (HBT)-quinoline conjugate: a highly specific fluorescent probe for Hg based on ESIPT and its application in bioimaging / S. Sahana, G. Mishra, S. Sivakumar, P. K. Bharadwaj // Dalton Trans. -2015. - V. 44. - No. 46. - P. 20139-20146.

224. Illy, H. Fischer Indole Synthesis. Direction of Cyclization of Isopropylmethyl Ketone Phenylhydrazone / H. Illy, L. Funderburk // J. Org. Chem. - 1968. - V. 33. -No. 11. - P. 4283-4285.

225. Shragina, L. Searching for Photochromic Liquid Crystals Spironaphthoxazine Substituted with a Mesogenic Group / L. Shragina, F. Buchgoltz, S. Yitzchaik, V. Krongauz // Liq. Cryst. - 1990. - V. 7. - No. 5. - P. 643-655.

226. Гальберштам, М. А. Исследования в области фотохромных индолиновых спиропиранов: дис. ...д-ра хим. наук: 02.00.03 / Гальберштам Марк Абрамович

- М., 1979. - 280 с.

227. Fei, X. Synthesis and spectra of a kind of novel longer-wavelength benzoxazole indole styryl cyanine dye with a carbazole-bridged chain / X. Fei, Y. Gu, C. Li, Y. Liu, L. Yu // J. Fluoresc. - 2013. - V. 23. - No. 1. - P. 221-226.

228. Davidson, D. The Action of Ammonia on Benzoin / D. Davidson, M. Weiss, M. Jelling // J. Org. Chem. - 1937. - V. 2. - No 4. - P. 328-334.

229. Волошин, Н. А. Спиропираны и спирооксазины. Сообщение 5. Синтез фотохромных 5-(4,5-дифенил-1,3-оксазол-2-ил)-замещённых спиробензо-хромениндолинов / Н. А Волошин, Е. Б. Гаева, А. В. Чернышев, А. В. Метелица, В. И. Минки // Изв. АН, Сер. хим. - 2009. - № 1.- С.156-161.

230. Radtke, L. Multicomponent Reactions in the Synthesis of Target Molecules / L. Radtke, E. Marques-Lopez, R. P. Herrera // Multicomponent Reactions: Concepts and Applications for Design and Synthesis. - 2015. - P. 382-415.

231. Samai, S. L-Proline: an efficient catalyst for the one-pot synthesis of 2, 4, 5-trisubstituted and 1, 2, 4, 5-tetrasubstituted imidazoles / S. Samai, G. C. Nandi, P. Singh, M. S. Singh // Tetrahedron. - 2009. - V. 65. - No. 49. - P. 10155-10161.

232. Hobley, J. Proton exchange and isomerisation reactions of photochromic and reverse photochromic spiropyrans and their merocyanine forms / J. Hobley, V. Malatesta, R. Millini, L. Montanari, W. Parker // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. -V. 1. - No. 14. - P. 3259-3268.

233. Gabbut, C.D. An NMR investigation of the merocyanine dyes generated by protolysis of some novel spironaphthopyranoindoles / C.D. Gabbut, J.D. Hepworth, B.M. Heron // Dyes andPigm. - 1999. - V. 42. - No. 1. - P. 35-43.

234. Hobley, J. Energy barrier to TTC-TTT isomerisation for the merocyanine of a photochromic spiropyran / J. Hobley, V. Malatesta // Phys. Chem. Chem. Phys. -2000. - V. 2. - No. 1. - P. 57-60.

235. Delbaere, S. NMR studies of the structure of the photoinduced forms of photochromic spironaphthoxazines / S. Delbaere, Ch. Bochu, N. Azaroual, G. Buntinx, G. Vermeersch // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1997. - No. 8. - P. 14991501.

236. Wolff, C. Studies of a photochromic model system using NMR with ex-situ and in-situ irradiation devices / C. Wolff, J. Kind, H. Schenderlein, H. Bartling, C. Feldmeier // Magn. Reson. Chem. - 2016. - V. 54. - No. 6. - P. 485-491.

237. Pu, S. Multiaddressing fluorescence switch based on a new photochromic diarylethene with a triazole-linked rhodamine B unit / S. Pu, H. Ding, G. Liu, C. Zheng, H. Xu // JPhys Chem C. - 2014. - V. 118. - No. 13. - P. 7010-7017.

238. Gupta, V. K. Mergu N., Singh A. K. Rhodamine-derived highly sensitive and selective colorimetric and off-on optical chemosensors for Cr / V. K. Gupta, N. Mergu, A. K. Singh // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 220. - P. 420-432.

239. Sen, B. Al -Ion-Triggered Conformational Isomerization of a Rhodamine B Derivative Evidenced by a Fluorescence Signal-A Crystallographic Proof / B. Sen, S. Pal, S. Banerjee, S. Lohar, P. Chattopadhyay // Eur. J. Inorg. Chem. - 2015. - V. 2015. - No. 8. - P. 1383-1389.

240. Knyazhansky, M. I. The structural transformations and photo-induced processes in salicylidene alkylimines / M. I. Knyazhansky, A. V. Metelitsa, M. E. Kletskii, A. A. Millov, S. O. Besugliy // J Molec Struct. - 2000. - V. 526. - No. 1. - P. 65-79.

241. Mançois, F. Two-Way Molecular Switches with Large Nonlinear Optical Contrast / F. Mançois, J. L. Pozzo, J. Pan, F. Adamietz, V. Rodriguez, L. Ducasse // Chemistry-A European Journal. - 2009. - V. 15. - No. 11. - P. 2560-2571.

242. Волошин, Н. А. Фото- и термохромные спираны. 37. Новые симметричные бисспиропираны индолинового ряда / Н. А. Волошин, Е. В. Соловьева, С. О. Безуглый, А. В. Метелица, В. И. Минкин. // Химия Гетероцикл. Соед. - 2012. -№ 9. - С. 1460-1470.

243. Pottier, E. Synthèse de quelques spiro[indoline-naphthoxazines] et spiro[indoline-pyridobenzoxazines]-photochromiques / E. Pottier, M. Sergent, R. Phan, Tan Lu, R. Guglielmetti // Bull. Soc. Chim. Belg. - 1992. - V. 101. - P. 719-739.