Синтез 5-замещенных индолов трансформацией солей 3-нитропиридиния под действием N-метилацетонимина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Митькин, Олег Дмитриевич

• Митькин, Олег Дмитриевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Митькин, Олег Дмитриевич

1. Введение

2. Синтез ацилпиридинов, пиридинкарбоновых кислот и их производных (обзор литературы)

2.1. Ацилпиридины и пиридинкарбальдегиды.

2.1.1. Использование электрофильных процессов

2.1.2. Модификация заместителей

2.1.3. Использование металлокомплексного катализа для синтеза ацилпиридинов

2.2. Методы получения пиридинкарбоновых кислот и их производных.

2.2.1. Использование электрофильных процессов

2.2.2. Атака нуклеофильными частицами

2.2.3. Окисление заместителей

2.2.4. Использование металлокомплексного катализа

2.2.5. Получение пиридинкарбоновых кислот гидролизом различных производных

2.2.6. Модификация функциональных заместителей

2.3. Методы получения пиридинкарбонитрилов

2.3.1. Прямое цианирование пиридинового ядра

2.3.2. Нуклеофильное замещение атома галогена

2.3.3. Превращение производных пиридинкарбальдегидов в нитрилы

2.3.4. Превращение амидов пиридинкарбоновых кислот в нитрилы

2.3.5. Окислительный аммонолиз алкилпиридинов

3. Обсуждение результатов

4. Экспериментальная часть

5. Выводы

6. Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез 5-замещенных индолов трансформацией солей 3-нитропиридиния под действием N-метилацетонимина»

Разнообразие и широта биологического действия соединений, содержащих индольный фрагмент, общеизвестны. Поэтому поиск и разработка новых синтетических методов, позволяющих селективно получать индолы с заранее заданным расположением различных заместителей является актуальной задачей. Одним из таких современных подходов к построению индольного ядра является сравнительно мало изученный метод, основанный на трансформации 3-нитропиридиниевых солей под действием ТЧ-алкилкетиминов. Ранее таким способом были синтезированы только полиалкил- и фенилзамещенные индолы.

Основной целью исследования явилось изучение возможности применения данного метода для синтеза производных индола, содержащих функциональные заместители различной природы в бензольном кольце, а также разработка методов синтеза и кватернизации замещенных 3-нитропиридинов, содержащих функциональные заместители в различных положениях пиридинового ядра.

В результате проведенного исследования:

• Метод построения индольного ядра, основанный на трансформации солей 3-нитропиридиния под действием кетиминов, впервые успешно применен для препаративного синтеза функционально замещенных индолов.

• Показана принципиальная возможность синтеза индолов из пиридиниевых солей с акцепторными заместителями в отсутствие нитрогруппы. 4

• Разработаны методы синтеза 5- и 4-функционально замещенных 3-нитропиридинов и их четвертичных солей. Обнаружено, что при использовании солей триэтилоксония в качестве кватернизующих агентов для таких 3-нитропиридинов преимущественно образуются протонные соли.

• Метод радикального этоксикарбонилирования впервые применен для синтеза эфиров полиалкил-З-нитропиридин-2- и 4-карбоновых кислот

• Выявлены некоторые особенности поведения 3-нитропиридинов с дополнительными акцепторными группами и их солей в реакциях с нуклеофилами, связанные со значительным увеличением СН-кислотности метальных групп указанных соединений.

В литературном обзоре, предваряющем обсуждение результатов, обобщен материал по методам синтеза ацилпиридинов, пиридинкарбоновых кислот и их производных, основанным на прямой функционализации пиридинового ядра и на модификации заместителей. 5

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Митькин, Олег Дмитриевич

5. Выводы.

1. Реакция трансформации 3-нитропиридиниевых солей под действием 1чГ-метилацетонимина распространена на получение индолов с различными функциональными заместителями в бензольном ядре.

2. Показано, что необходимым условием успешного проведения трансформации солей 3-нитропиридиния с дополнительным электроноакцепторным заместителем в положении 5 в соответствующие индолы является подавление процесса образования ангидрооснования, достигаемое подкислением реакционной среды.

3. Впервые показана принципиальная возможность синтеза индолов из пиридиниевых солей в отсутствие нитрогруппы.

4. Исследованы процессы кватернизации 3-нитропиридинов, содержащих дополнительный акцепторный заместитель. Получен рядтрифлатов 5-замещенных 1-метил-З-нитропиридиниевых солей.

5. Разработана простая методика радикального этоксикарбонилирования 3-нитропиридинов с выходом к соответствующим эфирам нйтропиридинкарбоновых кислот.

6. Обнаружен новый необычный процесс аутогетарилирования 2-хлор- и 2-метокси-З-нитропиридинов с дополнительным акцепторным заместителем, обусловленный высокой СН-кислотностью а-метильных заместителей. Строение полученных аддуктов установлено на основании данных РСА.

104

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Митькин, Олег Дмитриевич, 2000 год

1. Юровская М.А., Карчава А.В. Функционализация |йп£>идинового ядра. 1. Реакции с образованием связи углерод-углерод.// ХГС. 1994. №11/12. С. 1536-1602.

2. Comins D.L., Mantlo N.B. Synthesis of 3-acylpyridines utilizing a Friedel-crafts reaction.// Tetrah.Lett. 1983. Vol. 24. P. 3683-3686- \

3. Comins D.L., Mantlo N.B. Regiospecific synthesis of 5-alkyl-l-(phenoxycarbonyl)-l,2-dihydropyridines.// J.Org.Chem. 1986. Vol. 51. P. 5456-5458.

4. Comins D.L., Myoung Y.Ch. Syntheis and synthetic utility of l-acyl-5-(trialkylsilyl)-l,2-dihydropyridines. Synthesis of (±)-elaeokane A.// J. Org. Chem. 1990. Vol. 55. P. 292-298.

5. Yamamoto Y., Yanagi A. A simple method for introduction of acyl groups into pyridine nuclei via trimethylstannylpyridines and -quinolines.// Heterocycles. 1982. Vol. 19. P .41.

6. Yamamoto Y., Yanagi A. Studies on organometallic compounds. III. Reaction о ftrimethylstannylarines with acylchlorides. A novel carboncarbon bond formation of pyridine nuclei.// Chem. Pharm. Bull. 1982. Vol. 30. P. 2003-2010.

7. Yamamoto Y., Tanaka Т., Ochi H., Miyakama M., Morita Y. Carbon functionalization on pyridine ring via trimethilstannyl derivatives on example of fusaric acid synthesis.// Heterocycles. 1995. Vol. 41. P. 817825.

8. Yamamoto Y., Ochi H., Tanaka T. Studies on organometallic compounds. VI. Simple and mild method for preparation of a105pyridinecarboxylates and oc-pyridineketones via trimethylstannyl derivatives.// Chem.Pharm.Bull. 1995. Vol. 43. P. 1028-1030.

9. Gungor F., Marsais F., Quequiner G. Metallation regioselective en serie pyridinique: synthese originale.// J.Organomet.Chem. 1981. Vol. 215. P. 139.

10. Melnyk P., Gasche J., Thai C. Improved syntheses of 2-bromonicotinaldehyde and acid.// Synth. Commun. 1993. Vol.23. P. 27272730.

11. Buck. J., Madelley J.P., Pattenden G. Lithiation of 4-methoxy-2-pyridones. Synthetic entry to tenellin and funiculosin, and related natural3.5-disubstituted 4-oxy-2-pyridones.// J.Chem.Soc., Perkin Trans. 1. 1992,- №1. P.67.

12. Tsukazaki M., Snieckus V. Directed 2-metallation of N,N-diethyl 0-4-(trimethylsilil)-3-pyridyI.carbamate. A silicon protection route for highly substituted pyridines.// Heterocycles. 1993. Vol. 35. P .689-692.

13. Katritzky A.R., Rahimi-Rastgoo S., Ponkshe N.K. 3-Lithiated pyridines and their reactions with electrophiles.// Synthesis. 1981.- №1. P. 127.

14. Ozawa K., Ishii S., Hatanaka M. A convenient method for the prepera-tion of 6-phenoxy-2-pyridinecarbaldehyde.// Chem.Lett. 1985.- №12. P. 1803-1804.

15. Anders E., Boldt H.G., Clark Т., Fuchs R., Ga0ner T. N-1-(Acyloxy)alkyl. heteroarylium salze in der synthese. 3. Intramoleculare ortho-acylierung einiger N-heteroaromatischer ringsysteme.// Chem.Ber. 1986. Bdl 19. S. 279-296.

16. Sliwa H., Randria-Raharimana C., Cordonnier C. Based-induced con-vercion of N-alkoxypyridinium salts bearing a formyl group in their alk-oxyl chain.// Heterocycles. 1990. Vol. 31. P. 427-431.

17. Tewary P., Lai G., Ganesan K. Selective vapor phase synthesis of pyri-dine-2-aldehyde from 2-methylpyridine.// Ind.J.Chem. Technol. 1995. Vol. 2. P.178. C.A. 1995. Vol. 123. 198582.

18. Абеле P., Йовель И., Шиманская M. // JIame.хим.журн. 1994. №1. С. 119.

19. Chouday В.М., Bhuma V., Narender N. Hydrotalcite -like compounds for liquid-phase oxidation of benzylic hydrocarbons. // Ind.J.Chem. 1997. Vol. 36B. P. 278-280.

20. Chavarot M., Socquet S., Kotera M., Lhomme J. Synthesis of an ade-nine-pyridinaldoxime-acridine conjugate for recognition of abasic site lesions inDNA.// Tetrahedron. 1997. Vol. 53. P. 13749-13756.

21. Graf E., Troschiitz R. Synthesis of 6-phenyl substituted 2-formylnicotinates. // Synthesis. 1999. № 7. P. 1216-1222.

22. Sorof J.M., Carrell H.L., Geusker J.P., McLick J. Synthesis and structure of (E)-3-fluoro-4-pyridinecarbaldehyde oxime, C6H5FN2O, and conversion to its quaternary methyl iodide derivative.// Acta Crystallogr., Sect. C. 1985. Vol. C41. P.785-788.107

23. Huang Taishang Synthesis and molecular structure determination of 2-formylpyridine thiosemicarbazone.// Xiamen Daxue Xuebao Ziran Kexuebon. 1993. Vol. 32. P. 741-744 C.A. 1994. Vol. 121. 82977.

24. Vetelino M.J., Coe J.W. A mild method for the conversion of activated aryl methyl groups to carboxaldehydes via the uncatalyzed periodate cleavage of enamines. // Tetrahedron Lett. 1994. Vol. 35. P. 219-222.

25. Eichinger K., Berbalk H., Kronberger H. Synthesis of 6-formyl-2-pyridinecarbonitrile.// Synthesis. 1982. № 12. P. 1094-1095.

26. Liu Maoqin, Zhu Cuili Studies of the oxidation of pyridinecarbinols with pyridine N-oxides.// Huaxue Xuebao. 1981. P. 196-200. C.A. 1983. Vol. 98. 215451.

27. Pieper P.A., Ding-yah Yang, Hui-qiang Zhou, Hung-wen Liu 3-Deoxy-3-fluoropyridoxamine 5'-phosphate: synthesis and chemical and biological properties of a coenzyme B6 analog.// J.Amer.Chem.Soc. 1997. Vol. 119. P. 1809-1817.

28. Veerabhadram G.* Swamy P.Y., Sastry K.S. Electrochemical reduction of picolinic acid at mercury-pool cathode// J.Electrochem.Soc.India. 1984.Vol. 33. P. 103-107. C.A. 1984. Vol. 101. 237160.

29. Reyes-Rivera H.M., Hutchins R.O., Dalton D.R. 2-Carbaldoximes of pyridine-4- and 5-carboxilic acids.// J. Heterocyclic Chem. 1995. Vol. 32. P. 665-669.

30. Haags G. Pyridinecarbaldoximes or their alkyl derivatives.// Pat. 3223913 Ger. C.A. 1984. Vol.100. 34419.

31. Walter H., Landes A., Rentzea C., Meyer N.; Kast J., Planth P., Koenig H., Harreous A., Kardoff U. 3-Benzoyl-2-methylpyridines herbicides and108process for their preparation.// Pat. 4400451 Ger. C.A. 1994. Vol.121. 300767.

32. Hassan M.A., Soliman E.A., Hamed A.A. Synthesis and reactions of polysubstituted 2(lH)pyridones and pyridines.HPol.J.Chem. 1982. Vol. 56. P. 419-423.

33. Фролова Н.Г., Завьялова B.K., Литвинов В.П. Взаимодействие 3-цианопиридин-2(1Н)тионов с н-бутиллитием.// ХГС. 1996. № 2. С. 231-234.

34. Toshibe S., Wada К. Preparation of 2-halo-5-acetylpyridines as intermediates for agrochemicals.// Pat. 62238264 Jpn. C.A. 1988. Vol.108. 167311.

35. Katrizky A.R., Lang Hehgyuan, Wang Zuoquan, Zhang Zhongxing, Song Huimin Benzotriazole-mediated conversions of aromatic and het-eroaromatic aldehydes to functionalized ketones.// J.Org.Chem. 1995. Vol. 60. P. 7619-7624.

36. Moore E.J., Pretzer W.R. Regiospecific carbonylation process for making acyl compound from aromatic heterocycles and olefins.// Pat. 5081250 US C.A. 1992. Vol. 116. 174011.

37. Sakamoto Т., Yasuhara A., Kondo Y., Yamanaka H. Condensed het-eroaromatic ring systems. XX. Palladium-catalyzed carbonylative coupling of iodobenzenes with (Z)-l-ethoxy-2-(tributylstannyl)ethane.// Chem.Pharm.Bull. 1992. Vol. 40. P. 1137-1139.

38. Poznisiak J., Dmowski W. Reaction of (trifluoromethyl)pyridines wiyh al-kyllitium reagents. Directing effect of the trifluoromethyl groups.// Tetrahedron. 1994. Vol. 50. P. 12259-12266.

39. Wang X., Snieckus U. Synthetic strategies based on aromatic metallation -cross coupling links. A concise formal synthesis of the azaphenantrene alkaloid eupolauramine.// Tetrah.Lett. 1991. Vol. 32. P. 4883-4884.

40. Goehring R. An exceptionally brief synthesis of eupolauramine.// Tetrah.Lett. 1992. Vol. 33. P. 6045-6048.

41. Koyama T., Namba T., Hirota T., Omori S., Yamato M. Poly cyclic N-hetero compounds. XIII. Reaction of pyridine N-oxides with formamide.// Chem.Pharm.Bull. 1977. Vol. 25. P. 964-967.

42. Hirota T., Nanba T., Sasaki K. Polycyclic N-hetero compounds. XXIV. Reaction of pyridine and quinoline N-oxides with N-methylformamide.// Chem.Pharm.Bull. 1986. Vol. 34. P. 3431-3434.

43. Langhals E., Langhals H., Ruchardt C. Eine einfache synthese der 5-cyan-2-pyridincarbonsaure und ihres amids.// Chem.Ber. 1984. Bd 117. S. 1259-1261.

44. Heinisch G., Lotsch G. Marked increase in the regioselectivity of radical substitution: Minisci reaction in a two-phase system.// Angew.Chem. Int.Ed.Engl. 1985. Vol. 24. P.692-693.

45. Bhattachesryya D., Guha D.K., Roy A.N. Liquid-phase air oxidation of picolines to picolinic acids.// Ind. Chem.Eng. 1983. Vol. 24. P. 46-49.

46. Артамкина Г.А., Гринфельд A.A., Белецкая И.П. Окисление углеводородов моноарилметанового ряда кислородом в щелочной среде.// Изв. АН СССР, Сер.хим. 1984. № 10. С. 2284-2291.

47. Artamkina G.A., Grinfeld A.A., Beletskaya I.P. Air oxidation of in situ obtained carbanions in KOH-DME-crown system.// Tetrah.Lett. 1984. Vol. 25. P. 4989-4992.

48. Schroetter E., Niedrich H., Schick H. An improved synthesis of the potential antihypertensive agent fusaric acid.// Pharmazie. 1984. Bd 39. S. 155-158.

49. Oehlke J., Schroetter E., Dove S., Schick H., Niedrich H. Preparation of some 4- and 5-substituted pyridine-2-carboxylic acids as fusaric acid analogs.// Pharmazie. 1983. Bd 38. S. 591-596.

50. Бернашевский H.B., Тюрало Н.Ф., Степанянц A.A., Семенюк Т.Н. Новый метод получения пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты.// Научн. труды ВНИИ хим.реакт. и особо чистых хим. в-в. 1991. № 53. С. 5-7.

51. Buyuktimkin S. Willgerodt-Kindler reaction III. Thioamide derivatives of collidine// Doga, Seri C. 1982. Vol. 6. P. 11-16. C.A. 1983. Vol. 98. 53621.

52. Toomey J.E. Electrochemical oxidation of pyridine bases.// Pat. 4482439 USA. C.A. 1985. Vol. 102. 102453.

53. Vyas K.D., Trived K.N., Gulati O.D. Synthesis and pharmacological studies of 5-alkoxypyridine-2-carboxilic acids: fusaric acid analogs.// Indian Drugs. 1985. Vol. 22. P. 299-301. C.A. 1985. Vol. 103. 141776.

54. Кулиев A.M., Джафаров Е.Д., Кулиева Д.М., Шахгельдиев M.A. Никотиновая кислота.// А. С. 910617Б.И 1982. №9. С. 83.

55. Head R.A., Ibbotson A. Palladium catalysed synthesis of N and S heterocyclic esters.// Tetrah.Lett. 1984. Vol. 25. P. 5939-5942.1.l

56. Head R.A., Ibbotson A. Heterocyclic carboxylic esters/// Pat. 127276 Eur. C.A. 1985. Vol. 102. 113312.

57. Isobe K., Kawaguchi S. Organopalladium(II) complexes containing carbon-bonded pyridine and picoline as a ligand: preparation, stuctures, and reactions Л Heterocycles. 1981. Vol. 16. P. 1603-1612.

58. Horino H., Sakaba H., Arai M. Facile preparation of 6-bromopyridine-2-carboxamide and pyridine-2,6-dicarboxamide: partial aminocarbonilation of 2,6-dibromopyridine.// Synthesis. 1989. № 9. P. 715-718.

59. Foa M., Francalanci F., Bencini E., Garadano A. Cobalt-catalised carbony-lation of aryl halides.// J.Organomet.Chem. 1985. Vol. 285. P. 293-303.

60. Haga Т., Koyanagi Т., Nakajima Т., Ohsima T. Chloronicotinic acid compounds.// Pat. 92117 Eur. C.A. 1984. Vol. 100. 68179.

61. Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. 2-Chloro- or 2,6-dichloronicotinic acid.// Pat. 58213760 Jpn. C.A. 1984. Vol. 101. 23343.

62. Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. 2-Hydroxynicotinic acid .//Pat. 58210065 Jpn. C.A. 1984. Vol. 101.23342.

63. Багирова С.Б., Серазетдинова В.А., Суворов Б.В. Гидролиз нитрилов. Сообщение XIV. Гидролитические превращения 2-цианопиридина в водных растворах.// Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим. 1985. № 4. С. 76-79.

64. Каргалицкий А.Д., Суворов Б.В. Синтез пиридинкарбоновых кислот как исходных продуктов для полимеров.// Труды Ин-та хим. наук. АН Каз.ССР. 1979. Т. 49 (ч. 12). С. 3-20.

65. Данилова В.К., Демина JI.M., Дровосекова Л.П., Колла В.П., Коншин М.Е. Синтез и противосудорожная активность алкалоидов 2-хлоро и 2-ариламино-4,6-диметилникотиновых кислот.// Хим.-фарм.журн. 1993. Т. 27. № 7. С. 34-35.112

66. Sugiura H., Tanaka Т., Kimura S., Morikuni K., Takada K. Preparation of isonocotinic acid derivatives as pesticides.// Pat. 06228101 Jpn. C.A. 1994. Vol. 121.300774.

67. Klimesova V. Preparation of some thio derivatives of pyridinecarbothio-amides.// Colect.Czech.Chem.Commun. 1993. Vol. 58. P. 1195-1197.

68. Nakajima Т., Nakajima S., Izawa Т., Kashiwabara Т., Manezuka Y. Cya-noamides. II. Synthesis of N-arylalkyl-N'-cyano-3-pyridinecarboxamidines.// Chem.Pharm.Bull. 1994. Vol. 42. P. 2483-2490.

69. Nakajima Y., Nakajima T. Preparation of pyridinecarboximidamides as vasodilators.// Pat. 07188172 Jpn. C.A. 1996. Vol. 124. 8628.

70. Халдеева B.A., Гаврилов М.Ю., Коншин M.E. Синтез и биологическая активность амидов и N-арила'мидов 2-алкокси-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-З-карбоновых кислот.// Хим.-фарм.журн. 1994. Т. 28. С. 24-25.

71. Marzolph G., Streicher W., Blank H.U. N-feri-Alkylpyridinecarboxamides.// Pat. 3537762 Ger.Offen C.A. 1986. Vol. 105. 190963.

72. Botros S., Osman A.N., Kandeel M.M., Abd El-Latif H.A. Synthesis and screening of certain aminoguanidines as potential antihypertensive agents.// Bull.Fac.Pharm (Cairo Univ.). 1992. Vol. 30. P. 203-208 C.A. 1994. Vol. 120. 77138.

73. Olan G.A., Arvanaghi M., Ohannesian L., Prakash G.K.S. Thiocarbonyl to carbonyl transformation with nitrosonium tetrafluoroborate.// Synthesis. 1984. № 9. P. 785-786.

74. Fife W.K., Seriven E.F.V. Cyanation in the pyridine series: synthetic application of the Reissert-Henze and related reactions.// Heterocycles. 1984. Vol. 22. P. 2375-2394.

75. Eisenthal R., Katritzky A.R. The ring opening of N-methoxypyridinium Perchlorate by hydroxide ion.// Tetrahedron. 1965. Vol. 21. P. 2205-2213.113

76. Abramovitch R.A., Smith E.M. Pyridine 1-oxydes.// Chem.Heifocycl. Сотр. 1974. Vol. 14. P.1-261.

77. Смит В.Д.// Пиридины в кн. Общая органическая химия/ Под ред. Д.Бартона и У.Д.Оллиса. М.: Химия. 1985. Т. 8. С. 44-45.

78. Popp F.D., Takenchi I., Kant J., Hamada Y. Reissert compounds studies: the first pyridine Reissert compounds.// J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1987. №23. P. 1765-1766.

79. Fife W.K. Regioselective cyanation of pyridine 1-oxides with trimethyl-silanecarbonitrile: a modified Reissert-Henze reaction.// J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. P. 1375-1377.

80. Dagger R.E., Motyka L.A. Process and intermediates for the production of the pyridobenzocycloheptene antihistaminic azatadine.// Pat. 319524 Eur. C.A. 1990. Vol. 112.35687.

81. Duarte F.F., Popp F.D., Holder A.J. Reissert compound studies. LXVI. Regioselective synthesys of pyridine Reissert analogs. // J.Heterocycl.Chem. 1993. Vol. 30. P. 893-896.

82. Duarte F.F., Popp F.D. Reissert compound studies. LXIII. Preparation of Reissert compounds using diethylaluminiumcyanid.// Heterocycles. 1991. Vol. 32. P. 723-726.

83. Kislyov A.S., Strekowski L. 2-Substituted pyridines by the reaction of N-fluoropyridinium fluoride with trimethylsilyl derivatives.// J.Org.Chem. 1993. Vol. 58. P. 4476-4478.

84. Saika Т., Iyoda Т., Shimidzu T. Synthesis and spectroelectrochemistry of 2-cyanobipyridinium derivatives.// Chem.Lett. 1990. № 10. P. 1955-1958.

85. Colbry N.L., Elslager E.F., Werbel L.M. Synthesis and antimalarial properties of 2,4-diamino-6-(aryl)thio, sulfinyl, and sulfonyl.pyrido[3,2d]pyrimidi-nes[l,2].// J.Heterocycl.Chem. 1984. Vol. 21. P. 1521-1525.114

86. Johnston H., Troxell L.H. Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds and herbi-cidal compositions.// Pat. 97460 Eur. C.A. 1984. Vol. 100. 138965.

87. Furukawa N., Kawai T., Daikyo S. Cyanopyridines.// Pat. 60185764 Jpn. C.A. 1986. Vol. 104. 109483.

88. Sakakibara Y., Ido Y., Sassaki K., Saki M., Uchino N. The cyanation of aromatic halides catalyzed by nickel(O) complexes generated in situ. II. The cyanation of heteroaromatic halides.// Bull.Chem.Soc.Jpn. 1993. Vol. 66. P. 2776-2778.

89. Saednya A. A mild, high-yield conversion of aldoximes into nitriles using trichloroacetyl chloride/triethylamine.// Synthesis. 1983. № 9. P. 748749.

90. Huang Yicheng Synthesis of ferrozine.// Huaxue Shiji. 1985. Vol. 7. P. 226-227. C.A. 1986. Vol. 105. 17287.

91. Sasaki K., Shamasur R.A.S., Kashino S., Hirota T. Synthesis of thieno2,3-f.naphtiridine from 2-(3-cyanopropylthio)pyridine-3-carbonitrile: formation of a novel ring system.// J.Chem.Soc. Chem. Commun. 1994. № 15. P. 1767-1768.

92. Yokoyama M., Yoshida S., Imamoto T. Organic reactions using trimethylsilyl polyphosphate (PPSE): a convenient synthesis of nitriles from carboxamides.// Synthesis. 1982. № 7. P. 591-592.

93. Saednya A. Conversion of carboxamides to nitriles using trichloroacetyl chloride/triethylamine as a mild dehydrating agent.// Synthesis. 1985 №2. P. 184-185.115

94. Rhee J., Lim J., Yang J. Facile conversion of carboxamides to ni-triles.// Bull.Korean.Chem. 1993. Vol. 14. P. 301-302 C.A. 1994. Vol. 120. 163912.

95. Rao A.V.R., Rao M.N., Garyali K., Kumar P. Synthesis of nitriles from carboxamides with zeoliyes.// Chem.Ind. (London). 1984. № 7. P. 270.

96. Lim M.I., Ren W.Y., Klein R.S. Facile conversion of primary thioamides into nitriles with butyltin oxides.// J.Org.Chem. 1982. Vol. 47. p. 4594-4595.

97. Andersson A., Bovin J.O., Walter P. Ammoxidation of 3-picoline: an activity and high-resolution electron microscopic investigation of vanadium oxide catalyst.// J. Catal. 1986. Vol. 98. P. 204-220.

98. Andersson A. A combined transient response and temperature-programmed desorbtion technique used in the ammoxidation of 3-picoline over a vanadium pentoxide catalyst Л J.Catal. 1986. Vol. 100. P. 414-428.

99. Andersson A., Bovin J.O. Amorphous vanadium oxide catalyst surface selective in the ammoxidation of 3-picoline.// Naturwissenschaften. 1985. Bd 72. S. 209-210.

100. Baiker A., Zollinger P. Ammoxidation of alkylpyridines on vanadium oxides with and without oxygen Л Appl. Cat. 1984. Vol. 10. P. 231-249.

101. Суворов Б.В., Белова Н.А. О модифицирующем действии аммиака и добавок паров воды на плавленный V205 при окислительном аммонолизе 3-пиколина.// Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим. 1983. № 4. С. 75-77.

102. Суворов Б.В., Кан И.И., Торопова J1.A., Любарский А.Г. Исследование реакции окислительного аммонолиза 3-пиколина и 2-метил-5-этилпиридина на катализатор К-63.// Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим. 1983. № 4. С. 50-52.116

103. Герман E.H., Гусейнов Е.М. Изучение активности и селективности нового катализатора для окислительного аммонолиза алкилпи-ридинов.// Хим.-фарм.журн. 1986. Т. 20. С. 357-360.

104. Isatsugu О., Itsuo F., Ichiro M. Aromatic nitriles.// Pat. 80/43119 Eur. СЛ. 1982. Vol. 96. 6438.

105. Beschke H., Friedrich H., Heilos J. Catalysts for producing 3-cyanopyridi-ne.//Pat. 3107755 Ger. СЛ. 1982. Vol. 97. 216020.

106. Shanshal M., Tahir S.F., Al-Khateeb H.M.F., El-Ghatta H.K. New developments in the field of the ammoxidation reactions.// J. Pet.Res. 1982. Vol. l.-P. 89-102.

107. Суворов Б.В., Белова H.A. Окислительный аммонолиз 3-пиколина на оксидном ванадий-оловянном катализаторе.// Изв. АН Каз. ССР. Сер. хим. 1985. № 6. С. 47-49.

108. Воробьев П.Б., Суворов Б.В., Михайловская Т.П. Окислительный аммонолиз некоторых 4-производных пиридина на оксиднованади-евом катализаторе.// Изв. АН Каз. ССР. Сер.хим. 1991. № 6. С. 44-48.

109. Суворов Б.В., Михайловская Т.П. Синтез 4-цианопиридина путем окислительного аммонолиза 4-пиколина на ванадий-титан-оловянном катализаторе.// ЖПХ. 1995. Т. 68. С. 275-277.

110. Берстенев C.B., Воробьев П.Б., Кан И.И., Суворов Б.В. Окислительный аммонолиз некоторых алкилбензолов и алкилпиридинов на ванадий-фосфор-оксидном катализаторе.// Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим. 1989. № 3. С. 70-75.

111. Суворов Б.В., Белова H.A., Голубовский JI.K., Берстенев C.B. // Всесоюзн. конф. по химии азотсодержащих гетероцикл. соед.: Тез.докл. Черноголовка. 1991. № 1. С. 97.

112. Суворов Б.В., Кан И.И., Берстенев C.B. II A.c. 1330132 СССР Б. И. 1987. № 30. С. 108.117

113. Суворов Б.В., Кан И.И., Берстенев С.В., Неведовский Г.Г. Влияние времени контакта при аммоксидировании 2,6-лутидина в присутствии V или V-Ti-оксидного катализатора.// Изв. АН Каз.ССР. Сер. хим. 1985. № 5. С. 57-62.

114. Суворов Б.В., Сембаев Д.Х., Кан И.И., Саурмабаева Л.И., Неведовский Г.Г. Окислительный аммонолиз 2-метил-5-этил-пиридина на катализаторе КВТС-116-800-02.// Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим. 1982. № 6. С. 63-67.

115. Yurovskaya М.А., Afanasyev A.Z., Maximova F.V., Bundel Yu.G. Scheme of transformation of 3-nitropyridinium salts into indoles. // Tetrahedron. 1993. Vol. 40. P. 4945-4954.

116. Wibaut J.P., Unlenbroek J.H., Kooijman E.C., Kettenes D.K. Preparation of 3-hydroxy-5-hydroxymethyl-2,4-dimethylpyridine (4-deoxyadermine).// Reel. Trav. Chim. 1960. Vol. 79. P. 481-484.

117. Rose F.L. 1,2,4,6-Tetraazaindenes and l,4,6-triazaindan-2-ones from 5-aminopyrimidines.// J. Chem.Soc. 1954. P. 4116-4126.

118. Mariella R.P., Callahan J.J., Jibril A.O. Some novel color reactions of some pyridine derivatives.// J.Org.Chem. 1955. Vol. 20. P. 1721-1728.

119. Bossert F., Franckoviak G., Heise A., Kazda S., Meyer H., Stoepel K., Towart R., Weninger E. Nitro-substituted 1,4-dihydropyridines. // Ger. Offen 2,752,820. (CI C07D211/84).

120. Franckoviak G., Boshagen H., Bossert F., Goldman S., Meyer H., Weninger E., Stoltefys J., Schram M., Thomas G., Towart R. Dihydropyridines with positive inotropic activity. // Belg BE. 893984 (CI C07D).

121. Любчанская B.M., Алексеева Л.М., Граник В.Г. Ацетали лактамов амидов кислот. 71. Новый синтез производных З-нитро-6-оксииндо-ла.// ХГС. 1992. № 1. С. 40-45.118

122. Krijnen E.S., Zuilhot H., Lodder G. Electronic and conformational effects in the photochemistry of a-alkenyl-substituted vinyl halides.//J. Org. Chem. 1994. Vol. 59. P. 8139-8150.

123. Органикум, M.: "Мир", 1992, т. 2, 159 с.

124. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме, М.: "Химия", 1974, 213 с.

125. Страдынь JL, Гаварс Р., Баумане JT., Виганте Б., Дубурс Г. Свободные радикалы при электрохимическом восстановлении некоторых моно- и динитрозамещенных пиридинов.// ХГС. 1993. № 8. С. 1079-1087.

126. Minisci F. Recent aspects of homolytic aromatic substitutions.// Top.Curr. Chem. 1976. Vol. 62. P. 1-48.

127. Meerwein H. Organische Ioneareaktionen.// Angew.Chem. 1955. Bd. 67. S. 374-380.

128. Сагитуллин, P.C.; Громов, С.П.; Кост, А.Н. Рециклизация пириди-ниевых солей в анилины.// Докл.Акад.Наук СССР. 1977. Vol. 236. 634-636