Оптически активные производные индола, содержащие хиральный заместитель при атоме азота: получение и использование в асимметрическом синтезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Голанцов, Никита Евгеньевич

• Голанцов, Никита Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голанцов, Никита Евгеньевич

Введение 4 Реакция Мицунобу: использование в синтезе и модификации азотсодержащих гетероциклических соединений (обзор литературы)

1. Механизм реакции Мицунобу

2. Использование реакции Мицунобу в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений

2.1. Получение трёхчленных циклов

2.2. Получение четырёхчленных циклов

2.3. Получение пятичленных циклов

2.4. Получение шестичленных циклов

2.5. Получение семичленных циклов

2.6. Получение средних и макроциклов

3. Использование реакции Мицунобу для модификации азотсодержащих гетероциклических соединений

3.1. Алкилирование пирролов и индолов

3.2. Алкилирование изоиндол-1,3-Дионов 43 3.3 Алкилирование пуринов и пиримидинов

3.4. Алкилирование различных NH-кислотных гетероциклических систем

3.5. Алкилирование вторичных аминов 62 Оптически активные производные индола, содержащие хиральный заместитель при атоме азота: получение и использование в асимметрическом синтезе (обсуждение результатов)

1. Синтез производных индола, содержащих хиральный заместитель при атоме азота

2. Синтез оптически активных 1,2,3,4-тетрагидропиразино[1,2-а]индолов и 2,3,4,5-тетрагидро-1Н-[1,4]диазепино[1,2-а]индолов

2.1. Получение 2-(аминометил)индолов и их производных

2.2. Восстановление 1,2,3,4-тетрагидропиразино[1,2-а]индол-3-онов

2.3. Получение

5)-5-метил-2,3,4,5-тетрагидро-1 Н-[1,4]диазепино[1,2-а]индола

2.4. Получение (Д)-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиразино[1,2-а]индола

3. Стереоселективный синтез 4-замещенных

1,2,3,4,1 ОД Оа-гексагидропиразино[ 1,2-а]индолов

4. Взаимодействие индол-2-карбонитрилов с С-нуклеофилами

5. Асимметрическая аза-реакция Дильса-Альдера с участием иминов, полученных из индол-2-карбальдегидов, содержащих хиральный заместитель при атоме азота индола

5.1. Получение хиральных индол-2-карбальдегидов

5.2. Асимметрическая аза-реакция Дильса-Альдера

6. Восстановление (2/?)-2-(1-((15)-2-метокси-1 -фенилэтил)индол-2-ил)

1 -фенил-1,2,3,4-тетрагидропиридин-4-она

7. Удаление хиральной вспомогательной группы 108 Экспериментальная часть 111 Выводы 149 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оптически активные производные индола, содержащие хиральный заместитель при атоме азота: получение и использование в асимметрическом синтезе»

Производные индола составляют обширную группу природных и физиологически активных соединений. Разработка методов получения индолсодержащих гетероциклических систем остается важной задачей синтетической органической химии. Значительное количество производных индола и индолина синтезируется с целью изыскания новых физиологически активных веществ.

Асимметрический синтез - одна из важнейших и бурно развивающихся областей органического синтеза, и его роль в получении физиологически активных веществ в последние десятилетия непрерывно возрастает. Среди веществ, ежегодно синтезируемых и проходящих биологические испытания, все большее место занимают энантиомерно чистые (а не рацемические) соединения, причем всё чаще такие соединения используют в качестве лекарственных препаратов.

Создание новых синтетических подходов к оптически активным производным индола и индолина представляет собой актуальную задачу. В литературе описано лишь небольшое число методов синтеза индолов, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, причем структурные особенности индолов, полученных предложенными ранее методами, существенно ограничивают возможности их дальнейшего синтетического применения. В связи с этим, разработка простого и эффективного метода синтеза индолов с функциональными заместителями и различными хиральными заместителями при атоме азота создает перспективы их дальнейшего использования в асимметрическом синтезе различных хиральных структур, содержащих индольный фрагмент, в том числе природных соединений и их аналогов. Хиральный заместитель при атоме азота индола может выступать в качестве фрагмента при построении новой конденсированной гетероциклической системы, а также служить источником хиральности при создании нового асимметрического центра в молекуле. В последнем случае этот заместитель выполняет роль вспомогательной хиральной группы и может быть впоследствии удален. Кроме того, энантиомерно чистые индольные соединения представляют несомненный интерес в плане поиска новых биологически активных соединений.

Цель данного исследования - разработать простой и эффективный метод синтеза оптически активных производных индола, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, использовать полученные соединения в синтезе хиральных индолсодержащих конденсированных гетероциклических систем, а также изучить возможность их применения в асимметрическом диастереоселективном синтезе.

В результате проведенного исследования предложен простой и эффективный метод синтеза оптически активных производных индола, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, основанный на алкилировании 2-цианоиндола различными хиральными спиртами в условиях реакции Мицунобу в присутствии классической окислительно-восстановительной системы - трифенилфосфин - эфир азодикарбоновой кислоты. Изучено влияние структуры спирта на выход N-замещённого индола. На основе полученных хиральных индол-2-карбонитрилов синтезирован ряд новых производных индол-2-карбальдегида и 2-(аминометил)индола, содержащих хиральный заместитель при пиррольном атоме азота.

Разработано несколько подходов к синтезу 4-замещённых 1,2,3,4-тетра-гидропиразиноиндолов, а также 5-замещенных 2,3,4,5-тетрагидро-1Н-[1,4]диазепино[1,2-я]-индолов, позволяющих получать данные соединения в оптически чистой форме исходя из доступных оптически активных спиртов. Изучена стереоселективность восстановления оптически активных 4-замещенных 1,2,3,4-тетрагидропиразино[1,2-о]индолов в соответствующие 4-замещенные 1,2,3,4,10,1 Оа-гексагидропиразино[ 1,2-а]индолы. Обнаружено, что взаимодействие индол-2-карбонитрила, содержащего а-фенилэтильную группу при пиррольном атоме азота, с магнийорганическими реагентами может сопровождаться удалением а-фенилэтильной группы.

Впервые продемонстрирована возможность применения производных индола, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, в асимметрическом синтезе индолов, содержащих хиральный заместитель при атоме углерода в положении 2 индольного цикла, на примере аза-реакции Дильса-Альдера иминов, полученных из хиральных N-замещенных индол-2-карбальдегидов, и диена Данишевского. Изучено влияние хиральной вспомогательной группы при атоме азота индола на стереохимию циклоприсоединения. Разработан новый подход к синтезу оптически активных производных индола, содержащих пиперидиновый заместитель в положении 2.

Список использованных сокращений

ДМФА диметилформамид

ТГФ тетрагидрофуран

ADDP 1, Г -(азодикарбонил )дипиперидин

Alloc аллилоксикарбонил

Вое /яре/и-бутоксикарбонил

Cbz бензилоксикарбонил

СМВР цианометилентрибутилфосфоран

СММР цианометилентриметилфосфоран

DBAD ди-тре/и-бутиловый эфир азодикарбоновой кислоты

DBU 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен

DEAD диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты

DEIPS диэтилизопропилсилил DHTD 4,7-диметил-3,4,5,6,7,8-гексагидро-1,2,4,7-тетразоцин-3,8-дион

DIAD диизопропиловый эфир азодикарбоновой кислоты

DMSO диметилсульфоксид

DMT 4,4'-диметокситрифенилметил

Fmoc 9-флуоренилметоксикарбонил

Ms мезил (метилсульфонил)

Mts (2,4,6-триметилфенил)сульфонил

NMP 1-метилпирролидин-2-он

Ns нозил ((о-нитрофенил)сульфонил) Nvoc 6-нитровератрилоксикарбонил (4,5-диметокси-2-нитробензилоксикарбонил)

LDA диизопропиламид лития

TBAF фторид тетрабутиламмония

TBS т/>е/я-бутилдиметилсшшл

TBDPS w/76/и-бутилдифенилсилил

Tf (трифторметил)сульфонил

TFA трифторуксусная кислота

ТНР тетрагидропиран-2-ил

TMAD М,М,>Г,>Г-тетраметилазодикарбоксамид

TMS триметисилил

Ts тозил ((л-толил)сульфонил)

Тг тритил (трифенилметил)

Реакция Мицунобу: использование в синтезе и модификации азотсодержащих гетероциклических соединений (обзор литературы)

Реакция Мицунобу [1-4] представляет собой взаимодействие соединений, содержащих подвижный атом водорода (НХ) со спиртами в присутствии таких реагентов, как диэфир азодикарбоновой кислоты и фосфин PR3 (схема 1). Результат этого взаимодействия - алкилирование сопряжённого основания (X") спиртом, сопровождающееся окислением фосфина PR3 до фосфиноксида РЯз=0 и восстановлением диэфира азодикарбоновой кислоты до диэфира гидразинодикарбоновой кислоты.

ROH + НХ + PR'3 + R"OOC-N=N-COOR" -»

-- RX + PR\—О + R"OOC-N-N-COORM

3 Н Н

Схема 1.

Реакция протекает в очень мягких условиях, в случае использования хирального вторичного спирта ROH, как правило, сопровождается полным обращением конфигурации асимметрического центра спирта [1,2].

С момента первого сообщения [5] метод Мицунобу стал мощным инструментом синтетической органической химии, который нашел применение в синтезе гетероциклических соединений, оптически активных веществ, стероидов, алкалоидов, углеводородов, нуклеозидов, новых физиологически активных соединений [1-4,6]. Реакции Мицунобу посвящено несколько обзоров [1-4,6,7]. В работе [6] суммированы данные по использованию реакции Мицунобу в синтезе алкалоидов. Различные методологии, позволяющие упростить выделение продуктов реакции Мицунобу RX из реакционной смеси, включая применение реагентов, привитых на полимерный носитель, рассмотрены в обзоре [7].

В настоящем обзоре разобраны методы синтеза и модификации азотсодержащих гетероциклических систем, основанные на создании связи C-N в условиях реакции Мицунобу и опубликованные за последние десять лет. Прежде всего следует кратко рассмотреть механизм этой реакции.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Голанцов, Никита Евгеньевич

149 Выводы

1. Показана возможность использования индолов, содержащих хиральный заместитель при атоме азота, для получения других хиральных производных индола, причем этот заместитель выступает в качестве фрагмента новой конденсированной гетероциклической системы или хиральной вспомогательной группы в асимметрическом синтезе.

2. Разработан метод получения производных индол-2-карбонитрила, содержащих хиральный заместитель при индольном атоме азота, с использованием стереоспецифичного алкилирования 2-цианоиндола хиральными спиртами в условиях реакции Мицунобу. На основе полученных N-замещённых индол-2-карбонитрилов в результате дальнейших превращений нитрильной группы синтезирован ряд оптически активных производных индол-2-карбальдегида и 2-(аминометил)индола.

3. Разработан новый эффективный метод асимметрического синтеза оптически активных производных индола, содержащих пиперидиновый заместитель в положении 2, на основе аза-реакции Дильса-Альдера N-арилиминов индол-2-карбальдегидов с хиральным заместителем при индольном атоме азота, с последующим удалением этого хирального заместителя. Конфигурация нового асимметрического центра образующихся циклоаддуктов зависит от структуры использованной хиральной вспомогательной группы.

4. Реализованы различные подходы к синтезу оптически активных 4-замещенных 1,2,3,4-тетрагидропиразиноиндолов, а также 5-замещённых 2,3,4,5-тетрагидро-1Н-[ 1,4]диазегшно[ 1,2-я]индолов на основе 2-(аминометил)индолов, содержащих хиральный заместитель при индольном атоме азота.

5. Показано, что гидридное восстановление 4-замещенных 1,2,3,4-тетрагидропиразиноиндолов происходит с высокой стереоселективностью и приводит к 4-замещенным 1,2,3,4,10,1 Оя-гексагидропиразино[ 1,2-а]индолам. Конфигурация нового асимметрического центра зависит от природы заместителя в положении 4.

6. Взаимодействие 1-(1-фенилэтил)индол-2-карбонитрила с магнийорганическими соединениями приводит в зависимости от условий не только к присоединению магнийорганического реагента к нитрильной группе, но и к удалению а-метилбензильной группы при атома азота индола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голанцов, Никита Евгеньевич, 2006 год

1. Mitsunobu О. The use of azodicarboxylate and triphenulphosphine in synthesis and transformation of natural products // Synthesis. -1981. - № 1. - P. 1-28.

2. Castro B.R. Replacement of alkoholic hydroxyl groups by halogens and other nucleophiles via oxyphosphonium intermediates // Org React. 1983. - Vol. 29. - P. 1-157

3. D. L. Hughes. The Mitsunobu reaction // Org React. 1993. - Vol. 42. - P. 335-656.

4. D. L. Hughes. Progress in the Mitsunobu reaction // Org Prep Proced Int. 1996. -Vol. 28.-P. 127-164.

5. Mitsunobu 0., Yamada M., Mukaiyama T. Preparation of esters of phosphoric acid by the reaction of trivalent phosphorus compounds with diethyl azodicarboxylate in the presence of alcohols // Bull Chem Soc Jpn. 1967. - Vol. 40.- P. 935-939.

6. Csaba S., Sandor H., Sandor M. Application of the Mitsunobu reaction in the field of alkaloids IIJ Heterocyclic Chem. 1997. - Vol. 34.- P. 349-365.

7. Dandapani S., Curran D.P. Separation-friendly Mitsunobu reactions: a microcosm of recent developments in separation strategies // Chem Eur J.- 2004.- Vol. 10.- P. 3130-3138.

8. Varasi M., Walker K.A.M., Maddox M.L. A revised mechanism for Mitsunobu reaction//J Org Chem.- 1987.- Vol.52.-№ 19,-P.4235-4238.

9. Bournaud C., Bonin M., Micouin L. Skeletal rearrangements in the 2,3-diazanorbornene series. A fast access to highly functionalized cyclopentanes // Org Lett. 2006.-Vol. 8.-№14.-P. 3041-3043.

10. Tsunoda Т., Yamamia T. l,l'-(Azodicarbonyl)dipiperidine tributylphosphine, a new reagent system for Mitsunobu reaction // Tetrahedron Lett.- 1993.- Vol. 34.- N° 10.- P. 1639-1642.

11. Tsunoda Т., Uemoto K., Ohtani Т., Kaku H., Ito S. Arylmethyl phenyl sulfones, a new carbon nucleophile for Mitsunobu-type alkylation // Tetrahedron Lett.- 1999.- Vol. 40.- P. 7359-7362

12. Ito S., Tsunoda T. New Mitsunobu reagent in the C-C bond formation. Application to natural product synthesis // Pure Appl Chem.- 1999.- Vol. 71.- № 6.- P. 1073-1057.

13. Bombrun A., Casi G. N-Alkylation of lH-indoles and 9H-carbazoles with alcohols // Tetrahedron Lett 2002,- Vol. 43.- P. 2187-2190.

14. Tsunoda Т., Ozaki F., Shirakata N., Tamaoka Y., Yamamoto H., Ito S. Formation of heterocycles by Mitsunobu reaction. Stereoselective synthesis of (+)-a-skytanthine // Tetrahedron Lett.- 1996.- Vol. 37.- № 14.- P. 2463-2466.

15. Lindstrem U.M., Somfai P. Aminolysis of vinyl epoxides as an efficient entry to N-H vinylaziridines // Synthesis.- 1998.- № 1.- P. 109-117.

16. Athanassopoulos C.M, Garnelis Т., Vahliotis D., Papaioannou D. Efficient syntheses of 5-aminoalkyl-lH-tetrazoles and of polyamines incorporating tetrazole rings // Org Lett-2005.- Vol. 7.- № 4.- P. 561-564.

17. Ohno H., Toda A., Takemoto Y., Fujii N., Ibuka T. Convenient syntheses of chiral 3-substituted 2-ethynylaziridines // J Chem Soc, Perkin Trans 1.- 1999.- P. 2949-2962.

18. Braga A.L., Milani P., Paixao M.W., Zeni G., Rodrigues O.E.D., Alves E.F. Aziridine sulfides and disulfides as catalysts for the enantioselectiveaddition of diethylzinc to aldehydes // Chem Commun.- 2004.- P. 2488-2489.

19. Petersen S.G., Rajski S.R. o-Nitrobenzenesulfonamides in nucleoside synthesis: efficient 5'-aziridination of adenosine IIJ Org Chem- 2005 Vol. 70.- № 15.- P. 5833-5839.

20. Kan Т., Fukuyama T. Ns strategies: a highly versatile synthetic method for amines // Chem Commun.- 2004.- P. 353-359.

21. Turner J. J., Leeuwenburgh M.A., van der Marel G.A., van Boom G.H. A convenient route to a-amino acids with 0-alkyne substituents from a serine derived aziridine // Tetrahedron Lett.- 2001.- Vol. 42.- P. 8713-8716.

22. Turner J.J., Sikkema F.D., Filippov D V., van der Marel G.A., van Boom G H. Synthesis of P-lactams via ring opening of a serine derived aziridine // Synlett.- 2001.- № 11.- P. 1727-1730.

23. Moran W.J., Goodenough K.M., Raubo P., Harrity J.P.A. A concise asymmetric route to Nuphar alkaloids. A formal synthesis of (-)-deoxynupharidine // Org Lett.- 2003.- Vol. 5.- № 19.- P. 3427-3429.

24. Linares A. H., Fourmy D., Fourrey J.-L, Loukaci A. Hydroxyl substitution studies at the 5"-position in the neomycin В series: introduction of a phtalimide group under Mitsunobu reaction conditions // Synthetic Commun.- 2006.- Vol. 36.- P. 487-493.

25. Stocksdale M.G., Ramurthy S., Miller M.J. Asymmetric total synthesis of an important 3-(hydroxymethyl)carbacephalosporin // J. Org Chem.- 1998.- Vol. 63.- № 4.- P. 1221-1225.

26. Bellettini J.R., Miller M.J. A short synthesis of an important precursor to a new class of bicyclic p-lactamase inhibitors // Tetrahedron Lett.- 1997.- Vol. 38.- № 2.- P. 167-168.

27. Massimiliano M., Taddei Meloni and Maurizio. Solid-phase synthesis of P-lactams via the Miller hydroxamate approach // Org Lett.- 2001.- Vol 3.- № 3.- P. 337-340.

28. Brain C.T., Chen A., Nelson A., Tanikkul N., Thomas E.J. An approach to the total synthesis of lankacidins: synthesis of the requisite building blocks // Tetrahedron Lett 2001. -Vol 42,- P. 1247-1250.

29. Malachowski W.P., Tie C., Wang K., Broadrup R.L. The synthesis of azapeptidomimetic p-lactam molecules as potential protease inhibitors // J Org Chem.- 2002.-Vol. 67.-№25.-P. 8962-8969.

30. Enders D., Gries J., Kim Z.-S. Asymmetric synthesis of 2-mono- and 2,3-trans-disubstituted azetidines // Eur J Org Chem. 2004. - P. 4471-4482.

31. Bell IM., Beshore D.C., Gallicchio S.N., Williams T.M. Efficient synthesis of 1-heterocyclic-3-aminopyrrolidinones // Tetrahedron Lett.- 2000. Vol. 41.- P. 1141-1145.

32. Pelletier J.C., Rogers J., Wrobel J., Perez M.C., Shen E S. Preparation of highly substituted y-lactam follicle stimulating hormone receptor agonists // Bioorg Med Chem. -2005.-Vol. 13.-P. 5986-5995.

33. Betsbrugge J.V., Tourwe D., Kaptein В., Kierkels H., Broxterman R. A convenient synthesis of protected (i?)-a-phenylproline derivatives using the Mitsunobu reaction // Tetrahedron.- 1997.- Vol. 53.- № 27.- P. 9233-9240.

34. Pandey M.K., Bisai A., Pandey A., Singh V.K. Imino-ene reaction of N-tosyl arylaldimines with a-methylstyrene: application in the synthesis of important amines // Tetrahedron Lett.- 2005. Vol. 46.- P. 5039-5041.

35. Kumar V., Ramesh N.G. A glycal approach towards an efficient and stereodivergent synthesis of polyhydroxypyrrolidines // Tetrahedron.- 2006. Vol. 62 - P. 1877-1885.

36. Haase W.-C., Dotz К. H. One-pot synthesis of N-unprotected azacyclopentylidene complexes from their oxa analogues // Tetrahedron Lett.- 1999. Vol. 40.- P. 2919-2920.

37. Haase W.-C., Nieger M., Dotz К. H. Furanosylidene and iminofuranosylidene complexes1 synthesis by stoichiometric olefin metathesis and ring-opening/Mitsunobu-recyclization sequence // Chem Eur J.- 2004.- Vol. 5. № 7. - P. 2014-2024.

38. Font D., Linden A., Herasa M., Villalgordo J.M. A simple approach for the regioselective synthesis of imidazol,2-a.pyrimidiones and pyrimido[l,2-a]pyrimidinones // Tetrahedron.- 2006. Vol. 62. - P. 1433-1443.

39. Ma D, Zhang J. 3-Amino ester route to tussilagine, isotussilagine and (-)-petasinecine// J Chem Soc.Perkin Trans I. 1999. - P. 1703-1707.

40. Poullennec К G., Romo D. Enantioselective total synthesis of (+)-dibromophakellstatin IIJ Am Chem Soc. 2003. - Vol. 125. - № 21. - P. 6344-6345.

41. Bianchi D.A., Kaufman T.S. A tosyliminium ion-based total synthesis of (±)-schefferine // Can J Chem. 2000. - Vol. 78. - P. 1165-1169.

42. Kang S В., Ahn E J., Kim Y. A facile synthesis of (S)-(-)-7,8-difluoro-3,4-dihidro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazine by zinc cloride assisted Mitsunobu cychzation reaction // Tetrahedron Lett.- 1996.- Vol. 37.- № 52.- P. 9317-9320.

43. Weissman S.A., Lewis S , Askin D., Volante R.P., Reider P.J. Efficient synthesis of N-arylpiperazinones via a selective intramolecular Mitsunobu cyclodehydration // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P. 7459-7462.

44. Langlois N., Calvez O. Intramolecular Mitsunobu reaction in the regio- and stereoselective synthesis of cis-4,5-disubstituted piperidin-2-ones // Tetrahedron Lett. 2000. -Vol.41.-P. 8285-8288.

45. Sun L., Li P., Amankulor N., Tang W., Landry D.W., Zhao K. N-Alkoxy analogues of 3,4,5-trihydroxypiperidine IIJ Org Chem. 1998. - Vol. 63. - № 19. - P. 6472-6475.

46. Mao H., Joly G.J., Peeters K., Hoornaert G.J., Compernolle F. Synthesis of 1-deoxymannojirimycin analogues using N-tosyl and N-nosyl activated aziridines derived from 1-amino-l-deoxyglucitol // Tetrahedron.- 2001. Vol. 57. - P. 6955-6967.

47. Grandel R., Kazmaier U. A short synthesis of azasugars via aldol reaction of chelated amino acid ester enolates // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - № 46. - P. 8009-8012.

48. Greshock T.J., Funk R.L. Total synthesis of (±)-lepadiformine via an amidoacrolein cycloaddition // Org Lett.- 2001.- Vol. 3.- № 22.- P. 3511-3514.

49. Zapf C.W., Del Valle J.R.,Goodman M. Utilizing the intramolecular Fukuyama-Mitsunobu reaction for a flexible synthesis of novel heterocyclic scaffolds for peptidomimetic drug design // Bioorg Med Chem Lett. 2005. - Vol. 15. - P. 4033-4036.

50. Kung P.-P., Swayze E. Solid phase synthesis of tetrahydropyrazine-2-ones by intramolecular Mitsunobu reaction // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - P. 5651-5654.

51. Swayze E. Solid phase synthesis of trisubstituted l,4-diazabicyclo4.3.0.nonan-2-one scaffolds: on bead monitoring of heterocycle forming reactions using 15N NMR // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - № 50. - P. 8643-8646.

52. Arya P., Wei C.-Q., Barnes M.L., Daroszewska M. A solid phase library synthesis of hydroxyindoline-derived tricyclic derivatives by Mitsunobu approach // J Comb Chem 2004 -Vol. 6. -№ 1. - P. 65-72.

53. Ishiwata Т., Hino Т., Koshino H., Hashimoto Y., Nakata Т., Nagasawa K. Total synthesis ofbatzelladine D // Org Lett.- 2002.- Vol. 4.- № 17.- P. 2921-2924.

54. Dondoni A., Richichi В., Marra A.,Perronea D. Ring enlargement of polyhydroxylated pyrrolidines to piperidines by Mitsunobu reaction: a fortuitous synthesis of 1-deoxy-L-allonojirimycin // Synlett.- 2004.-№ 10.- P. 1711-1714.

55. Goldstein D.M., Wipf P. Studies toward the synthesis of Stemona alkaloids; a short synthesis of the tricyclic core of tuberostemonines // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - № 6. -P. 739-742.

56. Lampariello L.R., Piras D., Rodriquez M., Taddei M. Solid-phase synthesis of conformationally constrained peptidomimetics based on a 3,6-disubstituted-l,4-diazepan-2,5-dione core IIJ Org Chem. 2003. - Vol. 68. - № 20. - P. 7893-7895.

57. Nouvet A., Lamaty F, Lazaro R. Synthesis of new perhydro-(l,4)-diazepin-2-ones as constrained peptidomimetics // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P.2099-2102.

58. Nouvet A., Binard M., Lamaty F., Martinez J., Lazaro R. Synthesis of perhydrodiazepinones as new pupative peptidomimetics // Tetrahedron.- 1999. Vol. 55. - P. 4685-4698.

59. Ribiere P., Declerck V., Martinez J., Lamaty F. 2-(Trimethylsilyl)ethanesulfonyl (or SES) group in amine protection and activation // Chem Rev. 2006. - Vol. 106. - № 6. - P. 22492269.

60. Pappo D., Kashman Y. Synthesis of 9-substituted tetrahydrodiazepinopurines -asmarine A analogues // Tetrahedron.- 2003. Vol. 59. - P. 6493-6501.

61. Kan Т., Fujiwara A., Kobayashi H., Fukuyama T. Efficient macrocyclization by means of 2-nitrobenzenesulfonamide and total synthesis of lipogrammistin-A // Tetrahedron-2002. Vol. 58. - P. 6267-6276.

62. Kan Т., Kobayashi H., Fukuyama T. Efficient synthesis of medium-sized cyclic amines by means of 2-nitrobenzenesulfonamide // Synlett.- 2002.- № 5.- P. 697-699.

63. Fujiwara A., Kan Т., Fukuyama T. Total synthesis of lipogrammistin-A: efficient macrocyclization with 2-nitrobenzenesulfonamide // Synlett.- 2000.- №11.- P. 1667-1669.

64. Ducept P., Gubler D.A., Williams R.M Improved syntheses of the FR900482 and mitomycin benzazocine ring core via Mitsunobu cyclization // Heterocycles. 2006. - Vol. 67. -№2.-P. 597-619.

65. Tomooka K., Suzuki M., Shimada M., Yanagitsuru S., Uehara K. Planar chiral cyclic amine and its derivatives: synthesis and stereochemical behavior // Org Lett.- 2006.- Vol. 8.- № 5.- P. 963-965.

66. Hovinen J., Sillanpaa R. Syntheses of azamacrocycles via Mitsunobu reaction // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46. - P. 4387-4389.

67. Kuksa V., Marshall C., Wardell S., Lin P.K.T. The synthesis of novel oxa-azamacrocycles // Synthesis. 1999. - № 6. - P. 1034-1038.

68. Raehm L., Hamilton D G., Sanders J.K.M. From kinetic to thermodynamic assembly of catenanes: error checking, supramolecular protection and oligocatenanes // Synlett.- 2002.- № 11.-P. 1743-1761.

69. Kotra L.P., Xiang Y., Newton M.G., Schinazi R.F., Cheng Y.-C., Chu C.K. Structure-activity relationships of 2'-deoxy-2',2'-difluoro-L-erythro-pentofuranosyl nucleosides // J Med Chem. 1997.- Vol. 40. - № 22. - P. 3635-3644.

70. De Napoli L., Di Fabio G., Messere A., Montesarchio D., Piccialli G., Varra M. Synthetic studies on the glycosylation of the base residues of inosine and uridine // J Chem Soc, Perkin Trans 1. 1999. - P. 1703-1707.

71. Ohkubo M., Nishimura Т., Jona H., Honma Т., Ito S., Morishima H. Synthesis of dissymmetric indolocarbazole glycosides using the Mitsunobu reaction at the glycosylation step II Tetrahedron.- 1997. Vol. 53. - № 17. - P. 5937-5950.

72. Общая органическая химия: В 12т./ Под ред. Бартона Д. и Оллиса У.Д.; Пер. с англ. Москва: Химия, 1985. - Т. 8: - Азотсодержащие гетероциклы. - С. 339, 518.

73. Kreipl A.T., Reid С., Steglich W. Total syntheses of the marine pyrrole alkaloids polycitone A and B. // Org Lett.- 2002.- Vol. 4.- № 19.- P. 3287-3288.

74. Bhagwat S.S , Candido G. N-Alkylation of indole ring using Mitsunobu reaction // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35. -№ 12. - P. 1847-1850.

75. Caddick S., Shering C.L, Wadman S.N. Radical catalysed cyclization onto sulphone-substituted indoles // Tetrahedron.- 2000. Vol. 56. - P. 465-473.

76. Frohner W., Monse В., Braxmeier T.M., Casiraghi L., Sahagun H., Seneci P. Regiospecific synthesis of mono-N-substituted indolopyrrolocarbazoles // Org Lett.- 2005.- Vol. 7.-№21.- P. 4573-4576.

77. Lan P., Porco J. A., South M. S., Parlow J. J. The development of a chromatography-free Mitsunobu reaction: synthesis and applications of an anthracene-tagged phosphine reagent // J Comb Chem.- 2003.- Vol. 5.- № 5.- P. 660-669.

78. Krchnak V. Application of a dual linker with a reference cleavage site in the identification of a side product in the Mitsunobu transformation of polymer-supported alcohols to amines IIJ Comb Chem. 2005. - Vol. 7. -№ 4. - P. 507-509.

79. Harned A. M., Song H., Toy P. H., Flynn D. L., Hanson P. R. Multipolymer solution-phase reactions: application to the Mitsunobu reaction // // J Am Chem Soc. 2005. - Vol. 127. № 1. - P. 52-53.

80. Barrett A. G. M., Roberts R.S., Schroder J. Impurity annihilation: chromatography-free parallel Mitsunobu reactions // Org Lett. 2000. - Vol. 2. - № 19. - P. 2999-3001.

81. Boland Y., Hertsens P., Marchand-Brynaert J., Garcia Y. New ditopic and tripodal 1,2,4-triazole- and tetrazole-based ligands for coordination chemistry // Synthesis. 2006. - № 9. -P. 1504-1512.

82. Oves D., Fernandez S., Ferrero M., Bouillon R.,Verstuyf A., Gotor V. Versatile synthesis and biological evaluation of 1,3-diamino-substituted la,25-dihydroxyvitamin D3 analogues // Bioorg Med Chem. 2006.- Vol. 14. - P. 928-937.

83. Yoon C.-B., Shim H.-K. Facile synthesis of new NLO-functionalized polyimides via Mitsunobu reaction IIJ Mater Chem. Vol. 9. - P. 2339-2344.

84. Jia J.Z., Kerberlau S., Olsson L., Anilkumar G., Fraser-Reid B. The Mitsunobu reaction of tetraclorophthalimide // Synlett- 1999,- № 5.- P. 565-566.

85. Choi Y., George C., Strazewski P., Marquez V.E. Sunthesis of a conformationally locked version of puromycin amino nucleosides // Org Lett.- 2002.- Vol. 4.- № 4.- P. 589-592.

86. Gunaga P., Baba M., Jeong L.S. Asymmetric synthesis of novel thioiso dideoxynucleosides with exocyclic methylene as potential antiviral agents // J Org Chem. -2004. Vol. 69. - № 8. - P. 2831-2843.

87. Barral K., Courcambeck J., Pepe G., Balzarini J., Neyts J., De Clercq E., Camplo M. Synthesis and antiviral evaluation of cis-substituted cyclohexenyl and cyclohexanyl nucleosides IIJ Med Chem. 2005.- Vol. 48. - № 2. - P. 450-456.

88. Hollensein M., Leumann C. Fluorinated olefinic peptide nucleic acid: synthesis and pairing properties with complementary DNA // J Org Chem. 2005. - Vol. 70. - № 8. - P. 32053217.

89. Lee J.A.,f Moon H.R., Kim H.O., Kim К R., Lee K.M., Kim B.T., Jacobson K.A., Jeong L.S. Synthesis of novel apio carbocyclic nucleoside analogues as selective A3 adenosine receptor agonists IIJ Org Chem. 2005. - Vol. 70. - № 13. - P. 5006-5013.

90. Hartung R.E., Paquette L.A. Direct comparison of Sn2 mesylate displacement versus the Mitsunobu protocol for 2',3'-dideoxyspirocarbanucleoside construction // Heterocycles. 2006. - Vol. 67. - № 1. - P. 75-78.

91. Vina D., Santana L., Uriarte E., Teran C. 1,2-Disubstituted cyclohexane nucleosides: comparative study for the synthesis of cis and trans adenisine analogues // Tetrahedron.- 2005. Vol. 61. - P. 473-478.

92. Bruckner A., Schmitt H.W., Diederichsen U. Nucleo-P-amino acids: synthesis and ohgomerization to P-homoalanyl-PNA // Helv Chim Acta. 2002. - Vol. 85. - P. 3855-3866.

93. Wachtmeister J., Muhlman A., Classon В., Samuelsson B. Synthesis of 4-substituted carbocyclic 2,3-dideoxy-3-C-hydroxumethyl nucleosides analogues as potential anti-viral agents // Tetrahedron.- 1999. Vol. 55. - P. 10761-10770.

94. Wang J., Vina D., Busson R., Herdewijn P. Stereocontrolled synthesis of ara-type cyclohexenyl nucleosides IIJ Org Chem. 2003. - Vol. 68. - № 11. - P. 4499-4505.

95. Lowe G., Vilaivan T. Amino acids bearing nucleobases for the synthesis of novel peptide nucleic acids // J. Chem Soc, Perkin Trans I.- 1997.- P. 539-541.

96. Zhou J., Shevlin P.B. A convenient synthesis of racemic 2'-deoxy carbocyclic thymidines lacking the 5'-methylene group // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P. 83738376.

97. Tchilibon S., Joshi B.V., Kim S.-K., Duong H.T, Gao Z.-G., Jacobson К A. (N)-Methanocarba 2,N6-disubstituted adenine nucleosides as highly potent and selective A3 adenosine receptor agonists // J Med Chem. 2005.- Vol 48 -№6 - P. 1745-1758.

98. Brun V., Legraverend M., Grierson D.S. Cyclm-dependent kinase (CDK) inhibitors: development of a general strategy for the construction of 2,6,9-tnsubstituted purine libraries. Part 1 // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. - P. 8161-8164.

99. Taddei D., Slawin A.M.Z., Woolins J.D 2-(Benzylsulfanyl)-6-chloro-9-isopropylpurine, a valuable Intermediate in the synthesis of diaminopurine cyclin dependent kinase inhibitors II Eur J Org Chem. 2005. - P. 939-947.

100. Yang M., Zhou J., Schneller S.W. An efficient synthesis of (-)-deazaaristeromycin // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 8981-8982.

101. Wang J., Morral J., Hendrix C., Herdewijn P. A straightforward stereoselective synthesis of D- and L-5-hydroxy-4-hydroxymethyl-2-cyclohexenylguanine // J Org Chem. -2001. Vol. 66. - № 25. - P. 8478-8482.

102. Gray N.S., Kwon S., Schultz P.G. Combinatorial synthesis of 2,9-substituted purines // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - № 7. - P. 1161-1164.

103. Ludeck O.R., Meier C. Synthesis of carbocyclic pyrimidine nucleosides using the Mitsunobu reaction part II: influence of the solvent on N1- versus 02-alkylation // Synlett.-2006.-№2.- P. 324-326.

104. Ludeck O.R., Meier C. Influence of the N3-protecting group on N1- versus О -alkylation in the Mitsunobu reaction // Eur J Org Chem. 2006. - P. 941-946.

105. Ludeck O.R., Meier С. Synthesis of carbocyclic pyrimidine nucleosides using the Mitsunobu reaction part I: influence of the alcohol on N1- versus О -alkylation // Synlett-2005.-№20.- P. 3145-3147.

106. Jeong L.S., Buenger G., McCormack J.J., Cooney D.A., Hao Z, Marquez V.E Carbocyclic analogues of the potent cytidine deaminase inhibitor l-(p-D-ribofuranosyl)-l,2-dihydropyrimidin-2-one (zebulanne) IIJ Med Chem. 1998.- Vol. 41. - № 14. - P. 2572-2578.

107. Richichi В., Cicchi S., Chiacchio U., Romeob G., Brandia A. Chemo-, regio- and stereoselective Mitsunobu reaction of unprotected pyrimidine bases with hydroxypyrrolidines // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - P. 4013-4015.

108. Frieden M., Giraud M., Reese СВ., Song Q. Synthesis of l-cis-3-(hydroxymethyl)cyclobutyl.-uracil, -thymine and -cytosine // J. Chem Soc, Perkm Trans 11998.- P. 2827-2832.

109. Vina D., Santana L., Uriarte E., Quezada E., Valencia L. Synthesis of l-2-(hydroxymethyl)cyclohexyl.pyrimidine analogues of nucleosides: a comparative study // Synthesis. 2004. - № 15. - P. 2517-2522.

110. Ludeck O.R., Kramer Т., Balzarini J., Meier C. Divergent synthesis and biological evaluation of carbocyclic a-, iso- and З'-epi-nucleosides and their lipophilic nucleotide prodrugs II Synthesis.- 2006 -№8 P. 1313-1324.

111. Cadet G., Chan С -S , Daniel R.Y., Davis C.P., Guiadeen D., Rodriguez G., Thomas Т., Walcott S., Scheiner P. Ring-expanded nucleoside analogues. l,3-dioxan-5-yl pyrimidines // J Org Chem. 1998. - Vol. 63. - № 14. - P. 4574-4580.

112. Kozai S., Maruyama Т., Kimura Т., Yamamoto I. Synthesis and hypnotic activities of 4-thio analogues of N3-substituted uridines II Chem Pharm Bull. 2001. - Vol. 49. - № 9. - P. 1185-1188.

113. Maruyama Т., Kozai S., Demizu Y., Witvrouw M., Graciella A., De Clercq E. Synthesis and anti-HIV-1 and anti-HCMV activity of 1-substituted 3-(3,5-dimethylbenzyl)uracil derivatives // Chem Pharm Bull. 2006. - Vol. 54. - № 3. - P. 325-333.

114. De Champdore M., De Napoli L., Di Fabio G., Messere A., Montesarchioa D., Piccialli G. New nucleoside based solid supports. Synthesis of 5',3'-derivatized thymidine analogues // Chem Commun.- 2001.- P. 2598-2599.

115. Choo H., Chong Y., Chu C.K. Solid phase synthesis of carbocyclic L-2'-deoxynucleosides // Org Lett.- 2001.- Vol. 3.- № 10.- P. 1471-1473.

116. Marsac Y, Nourry A, Legoupy S., Pipelier M., Dubreuil D., Huet F. A benzyloxy group migration under Mitsunobu reaction conditions // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 6461-6463.

117. Химическая энциклопедия: В 5 т. / Под ред. Зефирова Н.С. Москва: Большая Российская Энциклопедия, 1990. - Т. 2. - С. 210.

118. Химическая энциклопедия: В 5 т. / Под ред Зефирова Н.С. Москва: Большая Российская Энциклопедия, 1995. - Т. 4. - С. 630.

119. Kim EJ., Ко S.Y., Dziadulewicz Е.К. Mitsunobu alkylation of imidazole: a convenient route to chiral ionic liquids // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46. - P. 631-633.

120. Cho J.H., Bernard D.L., Sidwell R.W., Kern E.R., Chu C.K. Synthesis of cyclopentenyl carbocyclic nucleosides as potential antiviral agents against orthopoxviruses and SARSIIJ Med Chem. 2006 - Vol. 49. - № 3. - P. 1140-1148.

121. Fernandez P.A., Bellamy Т., Kling M., Madge D., Selwood D. A convenient route to the soluble guanylate cyclase activator YC-1 and its N2 regioisomer // Heterocycles. 2001. -Vol. 55.-№9. -P. 1813-1816.

122. Sattigeri J.A., Arora J.S., Verma A.K, Malhotra S., Salman M. Efficient one-pot synthesis of a key intermediate for the synthesis of azole antifungals using the Mitsunobu protocol II Synthetic Commun- 2005.- Vol. 35.- P. 2939-2943.

123. Ferrer S., Naughton D.P., Parveen I., Threadgill M.D. N- and O-Alkylation of isoquinolin-l-ones in the Mitsunobu reaction: development of potential drug delivery systems // J Chem Soc, Perkin Trans 1.- 2002.- P. 335-340.

124. Dutra J.K., Cuello A.O., Rotello V.M. Model system for flavoenzyme activity. A versatile synthesis of N(3)-alkylated flavins // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. - № 23. - P. 4003-4004.

125. Coppola G.M. The chemistry of 2H-3,l-benzoxazine-2,4(lH)-dione (isatonic anhydride). XXIV. N-benzylation under Mitsunobu conditions // Synthetic Commun.- 2002. -Vol. 32.-№7.-P. 1009-1013.

126. Gopalsamy A., Yang H. Combinatorial synthesis of heterocycles: solid-phase synthesis of 6-amino-2,4-dioxo-3,4-dihydro-l,3,5-tnazine derivatives IIJ Comb Chem.- 2001.-Vol. 3.- № 3.- P. 278-283.

127. Tait A., Luppi A., Cermelli C. Synthesis and antivirial activity of new benzothiadiazine dioxide derivatives // J Heterocyclic Chem. 2004. - Vol. 41.- P. 747-753.

128. Zaragosa F., Stephensen H. Intermolecular N-alkylation of amines under conditions of the Mitsunobu reaction: a new solid-phase synthesis of tertiary benzylamines // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - № 23. - P. 1841 -1844.

129. Farina V., Reeves J.T., Senanayake C.H., Song J.J. Asymmetric synthesis of active pharmaceutical ingredients // Chem Rev. 2006. - Vol. 106. - № 7. - P. 2734-2793.

130. Karchava A. V., Yurovskaya M. A., Wagner T. R, Zybailov B. L., Bundel Y. G. Indoles from 3-nitropyridinium salts: a new rout to chiral indoles and indolines // Tetrahedron Asymmetry. -1995.- Vol. 6.-№ 12,- P. 2895-2898.

131. Куркин A.B, Нестеров B.B., Карчава А В., Юровская M.A. Синтез нерацемического 9-(1-метоксикарбонилэтил)-1,2,3,4-тетрагидрокарбазола. // Химия Гетероциклических Соединений .-2003. -№ 11.-С. 1665-1677

132. Жунгиету Г.И. Препаративная химия индола. Штиинца: Кишинев, 1975. - С.227.

133. Doyle F. P., Ferrier W., Holland D. О., Mehta М. D., Nayler J. H. C. Potential antituberculosis agents of the indole series II J. Chem. Soc. 1956. - Vol. 8. - P. 2853-2857.

134. Rappoport Z. The Chemistry of the Cyano Group. Interscience: London, 1970.

135. Brewster P., Hiron F., Hughes E. D., Ingold С. К, Rao P. A. D. S. Configurations of amino-compounds and the steric course of deamination // Nature. 1950. - Vol. 166. - № 4213. -P. 179-180.

136. K. Mori. Synthesis of optically active forms of ipsenol, the feromone of Ips bark beetles // Tetrahedron. 1976. - Vol. 32. - P. 1101-1106.

137. Terfort A., Brunner H. Phosphane ligands with two binding sites of differing hardness for enantioselective Grignard cross coupling// J Chem Soc Per kin Trans 1. 1996. -№ 12. - P. 1467-1480.

138. Yatagai M., Ohnuki T. Asymmetric reduction of functionahzed ketones with a sodiumborohydride (Z,)-tartaric acid system // J Chem Soc, Perkin Trans 1. - 1990. - P. 1826-1828.

139. Edwards M. L., Stemerick D. M., McCarthy J. R. Use of the Mitsunobu reaction in the synthesis of polyamines // Tetrahedron.- 1994. Vol. 50 - № 19 - P. 5579-5590.

140. Gungor Т., Malabre P., Teulon J.-M, Virone-Oddos A., Caussade F., Cloarec A. N6-Substituted adenosine receptor agonists. Synthesis and pharmacological activity as potent antinociceptive agents IIJ Med Chem. 1994.- Vol. 37. - № 25. - P. 4307-4316.

141. Chang-Fong J., Addo J., Dukat M., Smith C., Mithel N.A., Herrick-Davis K, Teitler M., Glennon R A. Evaluation of isotryptamine derivatives at 5-HT2 serotonin receptors // Bioorg Med Chem Lett.- 2002. Vol. 12. - P. 155-158.

142. US 6,800,627 Bl. Pirazino indole derivatives / Adams D.R., Bentley J.M., Ductton M.A.J., Porter R.H.P. // United States Patent. 2004.

143. Katritzky AR, Verma A.K., He H.-Y., Chandra R. Novel Synthesis of 1,2,3,4-tetrahydropyrazino 1,2-я.indoles IIJ Org Chem. 2003. - Vol. 68. - № 12. - P. 4938-4940.

144. Brown C. A Catalytic hydrogenation. V. Reaction of sodium borohydride with aqueous nickel salts. P-l nickel boride, a convenient, highly active nickel hydrogenation catalyst IIJ Org Chem. 1970. - Vol. 35. - № 6 - P. 1900-1904.

145. Caddick S., Judd D.B., Lewis A.K. de K., Reich M.T., Williams M R.V. A generic approach for the catalytic reduction of nitriles // Tetrahedron. 2003 - Vol 59. - № 29. - P. 5417-5423.

146. Kotlsuki H., Ushio J., Ochi M. Zinc borohydride a new reagent for indole reduction I/Heterocycles. 1987. - Vol. 26. - P. 1791-1831.

147. Wakamatsu Т., Inaki H., Ogawa A., Watanabe M., Ban Y. The use of tetra-я-butylammonium borohydride reduction of indoles to indolines in dichloromethane // Heterocycles. 1980. - Vol. 14. - P. 1441-1444.

148. Gribble G.W., Lord P.D., Skotnicki J, Dietz S.E., Eaton J.T., Johnson J.T. Reduction of indoles in acid medium // J Amer Chem Soc. 1974. - Vol. 96. - № 25. - P. 78127814.

149. Burn B.E.A., Meijer M.M., Korver J., Wanner M.J., Koomen G.-J. Synthesis of the brommated marine alkaloids (±)-arboveseidine А, В and С // Tetrahedron 1998. - Vol. 54. - P. 6135-6146.

150. Mitchinson A., Nadin A. Saturated nitrogen heterocycles // J Chem Soc, Perkin Trans 1. 1999.- P. 2553-2581.

151. Naoki Y., Masakazu A, Chihiro K. Enantioselective synthesis of NK-1 receptor antagonists (+)-CP-99,994 and (+)-CP-122,721 // Tetrahedron Lett. 2002. Vol. 43. - № 44. - P. 7979-7982.

152. De Moragas M., Port A., Sanchez-Ruiz X., Jaime C., Roussel C., Virgili A. Preparation of homochiral 9-anthryl-tert-butylcarbinol. The configuration and conformational

153. NMR study of its carbamate derivatives // Tetrahedron Asymmetry. Vol. 6 - № 6. - P. 13071310.

154. Общая органическая химия: В 12 т. / Под ред. Бартона Д и Оллиса У.Д, Пер. с англ. Москва: Химия, 1983. - Т. 4: - Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора. - С. 537.

155. Davis FA, F.A, Zhang Y., and Anilkumar G. Asymmetric Synthesis of the quinolizidine alkaloid (-)-epimyrtine with intramolecular Mannich cyclization and N-sulfinyl 8-amino P-ketoesters H J Org Chem. 2003. - Vol. 68. - № 21. - P. 8061-8064.

156. Jones C.A., Jones I.G., Mulla M., North M., Sartorie L. Synthesis and application of ligands for the asymmetric addition of organolithium reagents to imines // J Chem Soc, Perkin Trans 1. 1997. -P. 2891-2896.

157. Blanc C., Agbossou-Niedercorna F., Nowogrockib G. Efficient enantioselective hydrogenation of arylimines using aminophosphine-oxazoline iridium catalysts // Tetrahedron Asymmetry. 2004. - Vol. 15 - P. 2159-2163.

158. Han P.D., Han K.S., Min K.S., Kim K.J., Hae K.Y. A Lewis acid dependent asymmetric Diels-Alder process in the cyclization of new chiral acrylamides with dienes // Chem Commun 1999. - P. 963-964.

159. Bertini Gross K.M., Jun Y.M., Beak P. Asymmetric deprotonations: lithiation of N-(tert-butoxycarbonyl)indoline with sec-butyllithium/(-)-sparteine IIJ Org Chem. 1997. - Vol. 62.-№22.-P. 7679-7689.

160. Robinson В Reduction of indoles and related compounds // Chem Rev. 1969. -Vol. 69.-№6.-P. 785-797.

161. Sundberg R.J. The chemistry of indoles. N Y.: Acad Press, 1970. - P.129.

162. Berger J.W. Reduction of indoles with trimethylamine-borane complex in acid medium // Synthesis. 1974. - P. 506-512.

163. Kikugawa Y. Selective reduction of indoles with pyridine borane // J Chem Res (S). - 1997. - P. 212-213.

164. Repic O., Long D. On the stereochemistry of the reduction of tetrahydrocarbazoles and 2,3-dialkylindoles containing tertiary amines // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24. - № 11. -P.1115-1118.

165. Borane complexes in trifluoroacetic acid. Reduction of indoles to indolines and generation of bis(trifluoroacetoxy)borane IIJ Org Chem. 1978. - Vol. 43. - № 13.- P. 27332735.

166. Monti S.A., Schmidt R.R. Sunthesis of indolines by hydride indole reduction // Tetrahedron. -1971. Vol. 27. P. 3331-3333.

167. Gribble G.W., Hoffman JH. Sodium cyanoborohydride for indole reduction // Synthesis. 1977. - P. 859-861.

168. Gribble G.W. Sodium borohydride in carboxylic acid media: a phenomenal reduction system // Chem Soc Rev. 1998. Vol. 27. - P. 395-404.

169. Zhu J., Quirion J.-C., Husson H.-P. Asymmetric sunthesis. Preparation of chiral 1,2-diamines via the CN (R,S) method. Application to the synthesis of an analogue of tetraponerine // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol. 30. - № 38. - P. 5137-5140.

170. Brussee J., Dofferhoff F., Kruse C.G., Van Der Gen A. Synthesis of optically active ethanolamines // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol.46. - № 5. - P. 1653-1658.

171. Weiberth F.J., Hall S.S. Copper(I)-activated addition of Grignard reagents to nitriles. Synthesis of ketimines, ketones and amines IIJ Org Chem. 1987. - Vol. 52. - № 17.- P. 39013904.

172. Lin C.-D., Fang J.-M. Preparations and Reactions of 2-Cyanoindole Derivatives J Chin Chem Soc (Taipei). 1993. - Vol. 40. - № 6. - P. 571-579.

173. Callen J.E., Dornfeld C.A., Coleman G.H. 9-Acetylphenanthrene // Org Syntheses. -1943 Coll. Vol. 3. - P. 26.

174. Murakami Y., Watanabe Т., Kobayashi A., Yokoyama Y. A novel method for the debenzylation of protected indole nitrogen // Synthesis. 1984. № 9. P. 738-740.

175. Nazmul Q., Noriyoshi N., Kuniko H., Yasuo Т., Masatoshi Y. Asymmetric syntheses of 1-alkyltetrahydro-beta-carbolines and a 9-thio analogue. // Chem and Pharm Bull. -1991.-Vol 39.-P. 3338-3340.

176. Haddach A. A., Kelleman A., Deaton-Rewolinski M. V. An efficient method for the N-debenzylation of aromatic heterocycles // Tetrahedron Lett 2002. - Vol. 43. - P. 399-402.

177. Hannick S. M, Kishi J. Improved procedure for the blaise reaction: a short, Practical route to the key intermediates of the saxitoxin synthesis // J Org Chem. 1983. - Vol. 48. - № 21.-P. 3833-3835.

178. Lee A. S.-Y., Cheng R.-Y. A simple and highly efficient synthesis of P-amino-a,(3-unsaturated aester via sonochemical Blase reaction // Tetrahedron Lett. 1997 - Vol. 38. - № 3. -p. 443-446.

179. Waldmann H., Braun M., Weymann M, Gewehr M. Asymmetric synthesis of indolo2,3-a.quinolizidin-2-ones congeners to yohimbine-type alkaloids // Tetrahedron. -1993.-Vol. 49.-№2.-P. 397416.

180. Li J., Cook M General approach to the synthesis of sarpagine and ajmaline alkaloids. Enantiospecific total synthesis of (+)-ajmaline and alkaloid G via the asymmetric Pictet-Spengler reaction IIJ Org Chem. 1998. - Vol. 63. - № 13. - P. 4166-4167.

181. Gremmen C., Wanner M.J., Koomen G.J. Enantiopure tetrahydroisoquinolines via N-sulfinyl Pictet-Spengler reactions // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42. -№ 50. - P. 8885-888.

182. Soe Т., Kawate Т., Fukui N., Hino Т., Nakagawa M. Asymmetric Pictet-Spengler reaction with chiral-N-(P-3-indoly)ethyl-l-methylbenzylamine // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36.-№11.-P. 1857-1860.

183. Williams J.W. P-Naphthaldehyde // Org Syntheses. 1943. - Coll. Vol. 3. - P. 627.

184. Brown H.C. Selective reductions. IV. The partial reduction of nitriles with lithium triethoxyaluminohydride a convenient aldehyde synthesis // J Am Chem Soc. - 1964. - Vol. 84.-P. 1085-1089.

185. Watanabe K., Kuroda S., Yokoi A., Ito K., Itsuno S. Enantioselective synthesis of optically active homoallylamines by allylboration of N-diisobutylaluminium imines // J Organomet Chem. -1999. Vol. 581. - P. 103-107.

186. Buonora P., Olsen J.-C., Oh T. Recent developments in imino Diels-Alder reaction // Tetrahedron. 2001. - Vol. 57. - P. 6099-6138.

187. Hattori К., Yamamoto H. Asymmetric aza-Diels-Alder reaction: enantio- and diastereoselective reaction of imine mediated by chiral Lewis acid // Tetrahedron Lett. 1993. -Vol. 34.-№9.-P. 1749-1760.

188. Ishihara K., Miyata M., Hattori K., Tada Т., Yamamoto H. A new chiral BLA promoter for asymmetric aza Diels-Alder and aldol-type reactions of imines // J Am Chem Soc. 1994. - Vol. 116. - № 23. - P. 10520-10524.

189. Kuethe J. Т., Davies I. W., Dormer P. G., Reamer R. A., Mathre D. J., Reider P. J. Tetrahedron Lett 2002. - Vol. 43. - P. 29-32

190. Pfrengle W., Kunz H. Hetero-Diels-Alder reactions on a carbohydrate template: stereoselective synthesis of (5)-anabasin // J Org Chem. 1989. - Vol. 54. - № 18. - P. 42624263.

191. Kerwin J. F., Danishefsky J., Danishefsky S On the Lewis catalised cyclocondensation of imines with a siloxydiene // Tetrahedron Lett 1982. - Vol. 23. - № 37. -P. 3739-3742.

192. Veyrat C., Wartski L., Seyden-Penne J. Srereoselective synthesis of cis and trans 2-phenyldecahydroquinolin-4-ones by catalised hetero-Diels-Alder reaction // Tetrahedron Lett -1989. Vol. 27. - № 26. - P. 2981-2984.

193. Waldmann H., Braun M. Asymmetric tandem Mannich-Michael reactions of amino acid ester imines with Danishefsky's diene IIJ Org Chem 1992. - Vol. 57. - № 16. P. 44444451.

194. Yu L., Chen D., Wang P.G. Aqueous aza Diels-Alder reactions catalyzed by lanthanide(III) trifluoromethanesulfonates // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - № 13. - P. 2169-2172.

195. АН Т., Chauhan K.K., Frost C.G. Indium triflate-an efficient catalyst for hetero Diels-Alder reactions // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - № 30. - P. 5621-5624.

196. Kuethe J.T., Wong A., Davies I. W, Reider P.J. Aza-Diels-Alder/intramolecular Heck cyclization approach to the tetrahydro-P-carboline skeleton of the ajmaline/sarpagine alkaloids // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. - P. 3871-3874.

197. Midland M.M., Koops R.W. Diastereoselection in the Lewis acid catalyzed cycloaddition reaction of alpha-alkoxy imines // J Org Chem. 1992. - Vol. 57. - № 4 - P. 1158-1161.

198. Hattori K., Yamamoto H. Asymmetric aza-Diels-Alder reaction mediated by chiral boron reagent IIJ Org Chem. 1992. - Vol. 57. - № 12. - P. 3264 - 3265.

199. Ishimaru К., Yamamoto Y., Akiba K. Lewis acid-catalyzed 4+2.type cycloadditions of aldimines bearing a-hydrogens with 2-silyloxy-l,3-butadienes // Tetrahedron. 1997. - Vol. 53.-№ 15.-P. 5423-5432.

200. Baldoli C., Del Buttero P., Di Ciolo M., Maiorana S., Papagni A. Chiral Tricarbonyl(r|6-Arene)Chromium(0) Complexes in Stereoselective Hetero Diels-Alder Reactions // Synlett.- 1997. № 3. - P. 258-260.

201. Nogue D., Paugam R. Wartski L. High degree of exo selectivity in imino Diels-Alder reactions catalyzed by tert-butyldimethylsilyltriflate // Tetrahedron Lett. 1992. - Vol. 33. -№ 10. - P. 1265-1268.

202. Akiyama Т., Takaya J., Kagoshima H. Bronsted acid-catalysed aza Diels-Alder reaction of Danishefsky's diene with aldimine generated in situ from aldehyde and amine in aqueous media// Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. - P. 7831-7834.

203. Heydari A. Organic synthesis in an unconventional solvent, 5.0 M lithium perchlorate/diethyl ether // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. 6777-6793.

204. Pocker Y., Buchholz R.F. Electrostatic catalysis of ionic aggregates. I. Ionization and dissociation of trityl chloride and hydrogen chloride in lithium perchlorate-diethyl ether solutions И J Am Chem Soc. 1970. - Vol. 92. - № 7. - P. 2075-2084.

205. Kumar A. Rate enhancement in Diels-Alder reactions by perchlorate salts in nonaqueous solvents: an alternate explanation // J Org Chem. 1994. - Vol. 59. - № 16. - P. 4612-4617.

206. Fita F., Righetti P.P. Inorganic perchlorates and pericyclic reactions. IV. 1 Rate enhancement by specific cation-substrate interaction or by increased internal pressure? // Tetrahedron. 1995. - Vol. 51. - № 33. - P. 9091-9092.

207. Kunz H., Pfrengle W. Kohlenhydrate als chirale Matrices: Stereoselektive Tandem-Mannich-Michael-Reaktionen zur Synthese von Piperidin-Alkaloiden // Angew Chem. 1989. -Vol. 101. № 8 - 1041-1042.

208. Kirschbaum S., Waldmann H. Three-step access to the tricyclic benzoa.quinolizine ring system IIJ Org Chem. 1998. - Vol. 63. - № 15. - P. 4936-4946.

209. Danishefsky S., Vogel C. A concise total synthesis of (±)-ipalbidine by application of the aldimine-diene cyclocondensation reaction // J Org Chem. 1986. - Vol. 51. - № 20. - P. 3915-3916.

210. Coz L.Le, Wartski L., Seyden-Penne J. Trimethylsilyl enol ethers formed by an imino Diels-Alder reaction: mechanistic implication // Tetrahedron Lett 1989. - Vol. 30. - № 21.-P. 2795-2796.

211. Magnus P, Mugrage В., Deluca M., Cain R., Gary A. Studies on gelsemium alkaloids. Total synthesis of (+)-koumine, (+)-taberpsychine, and (+)-koumidine // J Amer Chem Soc. 1990. - Vol. 112. - № 13. - P. 5220-5230.

212. Talukdar S., Nayak S.K., Banerji A., Activation of low-valent titanium reagents with iodine: facile low-temperature McMurry reaction and N/O-debenzylation/deallylation // J Org Chem. 1998. - Vol. 63. - № 15. - P. 4925-4929

213. Yasuyoshi M., Hiroko H., Yoshimi K., Wakiko S., Norihide Y. p-Methoxybenzyl group as a protecting group of the nitrogen in indole derivatives: deprotection by DDQ or trifluoroacetic acid // Heterocycles. 1998. - Vol. 48. - № 1. - P. 1-4.

214. Enders D., Reinhold U. Asymmetric synthesis of amines by nucleophilic 1,2-addition of organometallic reagents to the CN-double bond // Tetrahedron Asymmetry. 1997. -Vol. 8.-№12.-P. 1895-1946.

215. Allin S.M., Northfield C.J., Page M.I., Slawin M.Z. Approaches to the synthesis of non-racemic 3-substituted isoindolinone derivatives // J Chem Soc. Perkin Trans 1. 2000. - P. 1715-1721.

216. Jensen F.R., Kiskis R.C. Stereochemistry and mechanism of the photochemical and thermal insertion of oxygen into the carbon-cobalt bond of alkyl(pyridine)cobaloximes // J Am Chem Soc. -1975. Vol. 97. - № 20. -P. 5825-5831.

217. Brunner H., Ruckert T. Enantioselektive Katalyse, 121. Chirale Phosphanligaden mit zusatzhchen Sauerstoffunktionalitaten // Monatsh Chem. 1998. - Vol. 129. - № 4. - P. 339354.

218. Mohr P. Synthesis of (-)-endo-l,3-dimethyl-2,9-dioxa-bicyclo3.3.1.nonane. // Tetrahedron Lett -1991. Vol. 32. - № 20. - P. 2223-2224.

219. Kenji N., Masahiro M. A new synthesis of both the enantiomers of grandisol, the boll weevil pheromon // Tetrahedron. 1987. - Vol. 43. - № 10. - P. 2229-2239.

220. Danishefsky S., Kitahara T. Useful diene for the Diels-Alder reaction // J. Am Chem Soc. 1974. - Vol. 96. - № 25. - P. 7807-7808.

221. Royals E. E, Brannock К. C. Hydroxymethylene ketones. I. The preparation of ketodimethylacetals and methoxymethylene ketones // J Am Chem Soc. 1953. - Vol. 75. - № 9. - P. 2050-2053.

222. Royals E. E, Brannock К. C. Hydroxymethylene Ketones. III. The Preparation of Methoxymethylene Ketones IIJ Am Chem Soc. 1954. - Vol. 76. - № 11. - P. 3041-3042.