Селективный каталитический синтез 4,4-диизопропилбифенила на модифицированных цеолитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Кузнецов, Андрей Сергеевич

• Кузнецов, Андрей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецов, Андрей Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Цсолитные катализаторы алкилирования и трансалкилирования бифенила

1.1. Особенности реакций электрофильного замещения бифенила

1.2. Структура и физико-химические свойства цеолитов

1.3. Молекулярно-ситовые свойства цеолитных катализаторов

1.3.1. Типы молекулярио-ситовых эффектов

1.3.2. Роль диффузии

1.3.3. Локализация каталитически активных центров

1.4. Соответствие геометрических параметров пор цеолитов размерам и форме молекул диизопропилбифсннлов

1.5. Каталитический синтез диизопропилбифенилов

1.5.1. Ллкилированис бифенила пропиленом

1.5.2. Трансалкилирование бифенила

Глапа 2. Алкплнрованпс бифенила нропнлепом па мордспитах

2.1. Структура мордеиита

2.2. Диффузия диизопропилбифенилов в норах мордеиита

2.3. Влияние условий проведения реакции

2.3.1. Выбор растворителя

2.3.2. Кинетические закономерности алкилирования

2.3.3. Влияние давления пропилена

2.3.4. Влияние температуры

2.3.5. Сопоставление режимов проведения реакции

2.4. Влияние модифицирования па каталитические свойства

2.4.1. Роль деалюминирования

2.4.2. Влияние степени ионного обмена на каталитическую активность 46 ^ 2.4.3. Модифицирование неорганическими оксидами 47 ' 2.5. Молекулярпо-ситовыс эффекты в реакции алкилирования бифенила пропиленом на морденитах

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 3. Объекты и методы исследования

3.1. Характеристики используемых веществ

3.2. Методики физико-химического исследования образцов

3.2.1. Химический анализ

3.2.2. Рентгенофазовый анализ

3.2.3. Сканирующая электронная микроскопия

3.2.4. Низкотемпературная адсорбция азота

3.2.5. ИК-спектроскопия

3.2.6. Спектроскопия ЯМР

3.2.7. Термоирограммироваиная десорбция

3.3. Методика каталитического эксперимента 3.31. Каталитическая установка

3.3.2. Порядок проведения эксперимента

3.3.3. Хроматографическип анализ продуктов реакции

3.3.4. Обработка экспериментальных данных

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 4. Выбор способа п оптимизации условий получении 4,4'-дн1Поироп11лб1!фс1111ла

4.1. Приготовление и характеристики катализаторов

4.2. Алкилирование бифенила пропиленом

4.2.1. Выбор растворителя

4.2.2. Жпдкофазпое алкилирование

4.2.3. Газо-жидкофазное алкилирование

4.2.4. Сопоставление результатов, полученных в жидкофазпом газо-жидкофазном процессах

4.2.5. Сравнительная активность катализаторов

4.3. Трансалкилирование бифенила лора-диизопропилбензолом

4.3.1. Поиск оптимальных условии проведения реакции

4.3.2. Сравнительная активность катализаторов

4.4. Сопоставление результатов, полученных в алкнлировании и трансалкнлировании бифеиила

Глава 5. Оптимизация размера и формы кристаллов морденита

5.1. Синтез морденита с различной морфологией кристаллов

5.1.1. Синтез на основе силикагелей

5.1.2. Синтез на основе аэросила

5.1.3. Синтез на основе алюмосиликатных гелей

5.2. Влияние размера и формы кристаллов морденита на каталитическую активность

5.2.1. Характеристики катализаторов

5.2.2. Исследование каталитической активности

Глава 6. Дизайн вторичной пористой структуры морденита

6.1. Выбор способа деалюминирования морденита

6.1.1. Критерии эффективности деалюминирования

6.1.2. Анализ методов деалюминирования морденита

6.1.3. Деалюминирование кислотами

6.1.3.1. Приготовление и характеристики образцов

6.1.3.2. Сравнение каталитической активности

6.1.4. Деалюминирование посредством сочетания термообработки и воздействия кислот

6.1.4.1. Приготовление и характеристики образцов

6.1.4.2. Сравнение каталитической активности

6.2. Факторы, определяющие эффективность деалюминирования морденитов

6.2.1. Размер кристаллов

6.2.2. Концентрация алюминия

6.2.3. Температура промежуточного прокаливания

6.3. Характеристики деалюмипированного морденита

6.3.1.Пористая структура

6.3.2. Внутрикристалличсская диффузия бифенила

Глава 7. Корреляция кислотных н каталитических свойств

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Селективный каталитический синтез 4,4-диизопропилбифенила на модифицированных цеолитах»

Алкилпроизводные бифенила находят сегодня применение в различных областях пауки и техники. Лекарственные препараты, агрохимические соединения, растворители, жидкие кристаллы - лишь малая часть веществ, включающих бифенильные фрагменты [1-6]. Однако наибольший интерес представляют диалкилзамещенные бифенилы, имеющие алкильные группы в 4,4'-положениях. Такие соединения путём окисления могут быть переведены в мономеры для производства жидкокристаллических полимеров. [7-11]. Практическое применение полимерным жидкокристаллическим системам было найдено около сорока лет назад, когда была обнаружена возможность получать высокопрочные пленки из подобного рода материалов. Волокна такого типа нашли широкое применение в технике для армирования шин и других резинотехнических изделий, в авиации для создания легких композиционных материалов, в оборонной промышленности для создания мягкой броневой защиты (пуленепробиваемые каски и жилеты) [12].

Несмотря на то, что жидкокристаллические полимеры обладают рядом ценных физико-механических свойств, производство этих веществ связано с многочисленными трудностями [13, 14]. Один из наиболее перспективных путей получения жидкокристаллических полимеров может быть основан па реакции поликоиденсации с участием 4,4'-дигидроксибифенила или 4,4'-бифеиилдикарбоновой кислоты — мономеров, образующихся при селективном окислении 4,4'-динзопропилбифенила. Однако многоступенчатый органический синтез 4,4'-диизопропилбпфенила затрудняет внедрение такого процесса в промышленных масштабах.

Уникальное соответствие структуры цеолитов размерам н форме молекулы 4,4'-днизопропилбифенила позволяет получить это соединение в одну стадию путём алкилирования бифенила пропиленом или трансалкилирования бифенила диизопропилбензолом. В настоящее время имеются лишь отдельные сведения об алкилировании бифенила пропиленом па цеолитиых катализаторах. Большинство из них относится к проведению этого процесса в статических условиях. Данные о возможности синтеза 4,4'-дппзо11ронилбифеннла путем трансалкилирования в литературе отсутствуют.

В связи с этим, в задачи работы входило установление основных закономерностей алкилирования и трансалкилирования бифенила на цеолитных катализаторах в проточных условиях, а также разработка высокоэффективного цеолитного катализатора, позволяющего получать 4,4'-дизоиропилбифенил с высокой селективностью и выходом.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Кузнецов, Андрей Сергеевич

выводы

1. Предложены новые способы получения 4,4'-диизопропилбифенила, основанные на газо-жидкофазном алкилированнн бифенила пропиленом и трансалкилировании бифенила диизопронилбензолом в проточных условиях в присутствии цеолитного катализатора. Показано преимущество получения 4,4'-диизопропилбифенила путем алкилирования бифенила пропиленом.

2. Определены оптимальные условия процесса алкилирования бифенила пропиленом, обеспечивающие максимальный выход целевого продукта на цеолитных катализаторах: температура 220°С, давление 1 МПа, массовая скорость подачи бифенила 0,5 ч"1, мольное соотношение бифенш:СзНб'М2~\'.6\\0.

3. Па основе детального физико-химического исследования методами спектроскопии ЯМР 27А1, термопрограммируемой десорбции бифенила, ИК-спектроскопии адсорбированных молекул-зондов, низкотемпературной адсорбции азота и сканирующей электронной микроскопии, а также каталитических экспериментов установлено, что цеолитный катализатор алкилирования бифенила пропиленом должен иметь диаметр каналов 5,6-7,0 А (морденит, цеолит ZSM-I2), не содержать активных центров на внешней поверхности, иметь размер кристаллов не более 0,1 мкм и обладать развитой системой пор.

4. Предложена методика модифицирования морденита, состоящая в его прокаливании при повышенных температурах и последующей обработке в растворе щавелевой кислоты, облегчающая транспорт реагентов и продуктов. Установлено, что результат модифицирования определяется составом исходного морденита и размером его кристаллов. Более эффективные катализаторы получаются при модифицировании низко крем п истых морденитов с наименьшим размером кристаллов.

5. Методом региональных скоростей установлена корреляция между кислотными н каталитическими свойствами, позволяющая прогнозировать эффективность деалюминированных морденитов в алкилироваини бифенила.

6. Разработан катализатор алкилирования бифенила пропиленом па основе низкокремпистого нанокристаллического морденита, модифицированного путем прокаливания при 750°С и последующей 4-х часовой обработки 2М щавелевой кислотой, обеспечивающий конверсию бифенила 97%, выход 4,4'-диизопропилбифенила 71%, содержание 4,4Чдиизопронилбифенила во фракции днизопропилбифенилов - 88%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецов, Андрей Сергеевич, 2005 год

1. Киреев В.Б. Высокомолекулярные соединения. // М.: Высш. Шк. 1992. 508с.

2. М. Sato, 'Г. Hirata, S. Ujiic. Preparation and thermal properties of semi-rigid rod-like homo- and copoly(ester-imide)s containing diphenyl ether dicarboximide units. II React. Funct. Polym. 1996. v.30. p.93-100.

3. Y. Imai. Recent advances in synthesis of high-temperature aromatic polymers. // React. Funct. Polym. 1996. v.30. p.3-15.

4. B. Gallot, A.L. Lenclud. Thermotropic comb-like polymers.3. Comparative behaviour of acrylamide and methacrylamide polymers with undecanoylbiphenyl side chains. // Polymer. 1997. v.38. p.3493-3499.

5. B.R. Liaw, M.A. Li. Synthesis and characterization of side-chain liquid-crystalline poly(ether carbonate)s containing biphenyl-based mesogenic groups. // Polymer. 1998. v.39. p.2951-2961.

6. W.L. Buck, R.K. Swank. Use of isopropylbiphenyl as solvent in liquid scintillators. // Rev. Sci. Instrum. 1958. v.29. p.252-252.

7. K. Taniguchi, M. Tanaka, K. Takahata, N. Sakamoto, T. Takai, Y. Kurano, M. Ishibashi. Process for producting alkyl group-substituted aromatic hydrocarbons. // U.S.Patcnt. 1990. N4,891,465.

8. H. Iwane, T. Sugawara, K. Kaneko. Proccss for preparing 4,4'-dihydroxylbiphenyl. // U.S.Patent. 1992. N5,091,592.

9. V. Sickl. Diisopropylbiphenyl monoand di-hydroperoxides, proccss for the preparation thereof, and compounds derived therefrom. // U.S.Patcnt. 1991. N 4,983,777.

10. Y. Kanai, T. Nakamura. Preparation process of 4,4-dihydroxybiphcnyl. // U.S.Patcnt. 1989. N4,804,788.

11. J. Cardenas, W. Reichle. Proccss for preparing p,p'-biphenoI of high purity. // U.S.Patent. 1980. N4,205,187.12. ^M. Nlang, J. Brewbaker. Thermoplastic polyesters containing biphenylenc linkages. //

12. U.S.Patcnt. 1992". N 5,138,022.

13. T. Rutledge. Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of thio-acid compounds. // U.S.Patcnt. 1978. N 4,108,908.

14. I. Colon, L. Maresca, G. Kwiatkowski. Coupling of aryl and heteroaryl mono chlorides. // U.S.Patcnt. 1981. N4,263,466.

15. Реутов О.А., Курц A.JL, Бутин К.П. Органическая химия. // М.: МГУ. 1999. т.2. 624с.

16. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. // М.: Химия. 1977. 320с.

17. Т. Matsuda, Т. Urata, U. Saito, E. Kikuchi. Effect of SiCVAhCb ratio on the catalytic properties of mordenite for alkylation of biphenyl with propene. // Applied Catalysis A: General. 1995. v. 131. p.215-224.

18. Либау Ф. Структурная химия силикатов. // М.: Мир. 1982. 412с.

19. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. // М.: Мир. 1976. 781 с.

20. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. // М.: Мир. 1980. т.1. 50бс. т.2. 422с.

21. E.G. Derouane, Z. Gabelica. A novel effect of shape selectivity molecular traffic control in zeolite ZSM-5. //J. Catal. 1980. v.65. p.486-489.

22. E.G. Derouane, Z. Gabelica, P.A. Jacobs. Molecular traffic control in zeolite ZSM-5. // J. Catal. 1981. v.70. p.238-239.

23. R.C. Deka, R. Vetrivel. Molecular graphics and structural fitting of aromatics in large-pore zeolites. //J. Mol. Graph. 1998. v.16. p.157-161.

24. R.C. Deka, R. Vetrivel, A. Miyamoto. Computational studies on the diffusion behaviour of alkylaromatics in large pore zeolites. // Top. Catal. 1999. v.9. p.225-234.1. КП

25. R.C. Deka, R. Vetrivel. Developing the molecular modelling of diffusion in zeolites as a high throughput catalyst screening technique. // Comb. Chem. High Throughput Screen. 2003. v.6. p. 1-9.

26. G.J. Lee, J.M. Garccs, J.J. Maj. Alkylation of polycyclic aromatic to alkylates enrichcd in the linear and near linear substituted isomers. // U.S.Patent. 1991. N 5,015,797.

27. C. Baerlocher, W.M. Meyer, D.H. Olson. Atlas of zeolite structure types. // Elsevier. 2001.308р.

28. R.L. Cobb. Catalytic alkylation of alkyl-substitutcd aromatics with monoolefins. // U.S.Patent. 1979. N4,179,472.

29. C. Brechtelsbauer, G. Emig. Shape selective methylation of biphenyl within zeolites: an example of transition state selectivity. // Applied Catalysis A: General. 1997. v. 161. p.79-92.

30. C. Brechtelsbauer, G. Emig. Transalkylation of biphenyl over zeolites: optimizing the ^ reaction conditions and kinetic modeling. // Chem. Eng. Tcchnol. 1997. v.20. p.582-588.t '

31. J.P. Shen, L. Sun, C. Song. Shape-selective synthesis of 4,4'-dimethylbiphenyI. 1.

32. Methylation of 4-methylbiphenyl over modified zeolite catalysts. // Catal. Lett. 2000.v.65. p.147-151.

33. X.W. Guo, J.P. Shen, J. Sun, C.S. Song, X.S. Wang. Effects of hydrothermal treatment conditions on the catalytic activity of H-ZSM-5 zeolites in the methylation of 4-methylbiphenyl with methanol. // Catal. Lett. 2003. v.87. p. 159-166.

34. X.W. Guo, J.P. Shen, L. Sun, C.S. Song, X.S. Wang. Shape-selective methylation of 4-methylbiphenyl to 4,4'-dimethylbiphenyl over zeolite H-ZSM-5 modified with metal oxides of MgO, CaO, SrO, BaO, and ZnO. // Catal. Lett. 2003. v.87. p.25-29.

35. X. Tu, M. Matsumoto, T. Maeda, Y. Sugi, T. Matsuzaki, T. Hanaoka, Y. Kubota, J.H. Kim. Shape-selective ethylation of biphenyl over a highly dealuminated H-mordenite. // Microporous Mater. 1995. v.3. p.593-595.

36. E. Armengol, A. Corma, H. Garcia, J. Primo. Acid zeolites as catalysts in organic reactions. tert-Butylation of anthracene, naphthalene and thianthrene. // Applied Catalysis A: General. 1997. v. 149. p.411-423.

37. J. Horniakova, D. Mravec, S. Fabokova, M. Hronec, P. Moreau. Selective alkylation of biphenyl with t-butanol over large pore zeolites. // Applied Catalysis A: General. 2000. v.203. p.47-53.

38. J. Horniakova, D. Mravec, M. Kralik, J. Lesko, P. Graffin, P. Moreau. tert-Butylation of biphenyl over H-Y and H-beta zeolites; formation and identification of main and byproducts. // Applied Catalysis A: General. 2001. v.215. p.235-244.

39. J. Horniakova, D. Mravec, P. Moreau. Tcrt-butylation of biphenyl over mordenites. // Catal. Lett. 2001. v.75. p.163-167.

40. A. Katayama, M. Toba, G. Takeuchi, F. Mizukami, S. Niwa, S. Mitamura. Shape-sclectivc synthesis of 2,6-diisopropylnaphthalenc over H-mordenite catalyst. // J. Chcm. Soc.-Chcm. Commun. 1991. p.39-40.

41. J.H. Kim, Y. Sugi, T. Matsuzaki, T. Hanaoka, Y. Kubota, X. Tu, M. Matsumoto. Effect 0fSi02/Al20j ratio of H-mordenite on the isopropylation of naphthalene with propylene. //Microporous Mater. 1995. v.5. p.l 13-121.iii

42. S.J. Chu, Y.W. Chen. Shape-selective alkylation of naphthalene with isopropanol over large-pore zeolites. // Applied Catalysis A: General. 1995. v.123. p.51-58.

43. A.D. Schmitz, C. Song. Shape-selective isopropylation of naphthalene over dealuminated mordenites. Increasing beta-substitution selectivity by adding water. // Catal. Lett. 1996. v.41. p.225.

44. A.D. Schmitz, C. Song. Shape-selective isopropylation of naphthalene. Reactivity of 2,61} diisopropylnaphthalenc on dealuminated mordenites. // Catal. Today. 1996. v.31. p.19-' '1 25.

45. A.D. Schmitz, C.S. Song. Shape-selective isopropylation of naphthalene overdealuminated mordenites. Increasing beta-substitution selectivity by adding water. //

46. Catal. Lett. 1996. v.40. p.59-65.

47. R. Brzozowski, W. Tecza. Shape-selective reactions of naphthalene over zeolites. // Applied Catalysis A: General. 1998. v. 166. p.21-27.

48. G. Colon, I. Ferino, E. Rombi, E. Selli, L. Forni, P. Magnoux, M. Guisnet. Liquid-phase alkylation of naphthalene by isopropanol over zeolites. Part 1: HY zeolites. // Applied Catalysis A: General. 1998. v. 168. p.81-92.

49. C.Q. He, Z.M. Liu, F. Fajula, P. Moreau. Unusual results in the liquid phase alkylation of naphthalene with isopropyl alcohol over zeolite H-beta. // Chem. Commun. 1998. p. 1999-2000.

50. G. Kamalakar, S.J. Kulkarni, K.V. Raghavan, S. Unnikrishnan, A.B. Halgeri. Isopropylation of naphthalene over modified H-MCM-41, H-Y and SAPO-5 catalysts. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1999. v.149. p.283-288.

51. I. Ferino, R. Monaci, E. Rombi, V. Solinas, P. Magnoux, M. Guisnet. Liquid-phase alkylation of naphthalene by isopropanol over zeolites Part II: Beta zeolites. // Applied Catalysis A: General. 1999. v. 183. p.303-316.

52. C.S. Song, X.L. Ma, A.D. Schmitz, H.H. Schobert. Shape-selective isopropylation of naphthalene over mordenite catalysts: computational analysis using MOPAC. // Applied• Catalysis A: General. 1999. v.182. p.175-181.

53. R. Brzozowski, J.C. Dobrovvolski, M.I I. Jamroz, W. Skupinski. Studies on diisopropylnaphthalene substitutional isomerism. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. v. 170. p.95-99.

54. P. Moreau, C.Q. He, Z.M. Liu, F. Fajula. Dialkylation of naphthalene with isopropanol over acidic zeolites influence of pore structure on selectivity. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. v.168. p.105-114.

55. X.S. Zhao, G.Q. Lu, C. Song. Mesoporous silica-immobilized aluminium chloride as a new catalyst system for the isopropylation of naphthalene. // Chem. Commun. 2001. p.2306-2307.

56. R. Brzozowski, W. Skupinski. Zeolite pore entrance effect on shape selectivity in naphthalene isopropylation. //J. Catal. 2002. v.210. p.313-318.

57. R. Brzozowski, W. Skupinski. Disproportionate of isopropylnaphthalene on zeolite catalysts. // J. Catal. 2003. v.220. p.13-22.

58. X.S. Zhao, M.G.Q. Lu, C. Song. Immobilization of aluminum chloride on MCM-41 as a new catalyst system for liquid-phase isopropylation of naphthalene. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. v.191. p.67-74.

59. R. Brzozowski. Shape-selectivity in diisopropylnaphthalene synthesis or analytical errors? // Applied Catalysis A: General. 2004. v.272. p.215-218.

60. J^j 61. G. Takeuchi, H. Okazaki, M. Yamaye, T. Kito. Isopropylation of dibenzofuran over solid' acid catalysts. // Applied Catalysis A: General. 1991. v.76. p.49-60.

61. G. Takeuchi, Y. Shimoura. Selective transalkylation of polynuclear aromatics over solidacid catalysts. // Catal. Surv. Jpn. 1998. v.2. p.77-83.

62. Т. Matsuda, Т. Urata, Е. Kikuchi. Alkylation of biphenyl with propene on HNa-mordenite. // Applied Catalysis A: General. 1995. v.123. p.205-215.

63. D. Vergani, R. Prins, H.W. Kouwenhoven. Isopropylation of biphenyl over dealuminated mordenite. //Applied Catalysis A: General. 1997. v.163. p.71-81.

64. Y. Sugi, M. Toba. Shape-selective alkylation of polynuclear aromatics. // Catal. Today.1994. v.l9. p. 187-212.

65. T. Matsuzaki, Y. Sugi, Т. Hanaoka, K. Takeuchi, T. Tokoro, G. Takeuchi. Shape selectivity of zeolite catalysts in the alkylation of biphenyl. // Chemical Express. 1989. v.4. p.413.

66. Y. Sugi, Y. Kubota, T. Hanaoka, T. Matsuzaki. Zeolite catalyzed alkylation of biphenyl. Where does shape- selective catalysis occur? // Catal. Surv. Jpn. 2001. v.5. p.43-56.

67. J. Aguilar, A. Corma, F.V. Melo, E. Sastre. Alkylation of biphenyl with propylene using acid catalysts. // Catal. Today. 2000. v.55. p.225-232.

68. D.M. Roberge, H. Hausmann, W.F. Ilolderich. Dealumination of zeolite beta by acid leaching: a new insight with two-dimensional multi-quantum and cross polarization 27A1ф* MAS NMR. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2002. v.4. p.3128-3135.

69. R.K. Ahedi, S. Tavvada, Y. Kubota, Y. Sugi. Shape-selective alkylation of biphenyl over H-Al -SSZ-31 with propylene. // Catal. Lett. 2001. v.74. p.217-220.

70. R.K. Ahedi, S. Tawada, Y. Kubota, Y. Sugi, J.H. Kim. Shape-selective alkylation of biphenyl catalyzed by H-Al -SSZ-31 zeolite. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. v.197. p.133-146.

71. Y. Kubota, S. Tawada, K. Nakagawa, C. Naitoh, N. Sugimoto, Y. Fukushima, T. Hanaoka, Y. Imada, Y. Sugi. Synthetic investigation of CIT-5 catalyst. // Microporous Mesoporous Mat. 2000. v.37. p.291-301.

72. M.K. Rubin. Synthesis of cristalline silicate ZSM-12. // U.S.Patent. 1986. N 4,585,637.

73. M.K. Rubin. Synthesis of cristalline silicate ZSM-12 using didcnzildimethylammonium cation and the product produced. // U.S.Patent. 1987. N 4,636,373.

74. S. Gopal, K. Yoo, P.G. Smirniotis. Synthesis of Al-rich ZSM-12 using TEAOH astemplate. // Microporous Mesoporous Mat. 2001. v.49. p.149-156.ф:

75. S. Gopal, W.M. Zhang, P.G. Smimiotis. Comparison of hydroisomerization and hydrocracking reactions of normal and branched octanes over USY and ZSM-12 catalysts. // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. v.43. p.2950-2956.

76. R. Szostak. Preparation of crystalline silicate ZSM-12. // U.S.Patent. 1986. N 4,585,639.

77. Л. Mitra, C.W. Kirby, Z.B. Wang, L.M. Huang, II.T. Wang, Y.N. Huang, Y.S. Yan. Synthesis of pure-silica MTW powder and supported films. // Microporous Mesoporous Mat. 2002. v.54. p.175-186.

78. J. Fellmann, P. Wentrcek, P.T. Lu. Manufacture of 4,4'-diisopropylbiphenyl. // U.S.Patent. 1991. N 5,026,940.

79. Локтев A.C. Каталитический синтез на основе алканов С1-С4 как путь к получению базовых нефтехимических продуктов: Автореф. дис. докт. хим. наук. М. 2004.49с.

80. Т. Matsuda, Т. Kimura, Е. Herawati, С. Kobayashi, Е. Kikuchi. Shape selective alkylation of biphenyl with propene on SAPO-11 catalysts. // Applied Catalysis A: General. 1996. v. 136. p. 19-28.

81. M. Bandyopadhyay, R. Bandyopadhyay, S. Tavvada, Y. Kubota, Y. Sugi. Catalytic performance of silicoaluminophosphatc (SAPO) molecular sieves in the isopropylation of biphenyl. // Applied Catalysis A: General. 2002. v.225. p.51-62.

82. Боков B.M., Тулупов B.A. Гомогенное каталитическое окисление. 6. Кинетика окисления пара-диизопоропилбензола.II Ж. Фнз. Хим. 1975. т.49. с.2847-2851.

83. Шмакова И.Б., Еремеев А.П, Покровская И.Е., Платонов В.М. Выбор оптимальных условии для жидкофазного окисления пара-диизопропилбензола в гидропсрнкпсь.jl, //Ж. Прикл. Хим. 1977. т.50. с.1535-1539.

84. R. Bandyopadhyay, P.S. Singh, B.S. Rao. Transalkylation of toluene with diisopropy 1 benzene over REY zeolite. // React. Kinet. Catal. Lett. 1997. v.60. p.171-177.

85. R. Bandyopadhyay, Y. Sugi, Y. Kubota, B.S. Rao. Transalkylation reaction An alternative route to produce industrially important intermediates such as cymene. // Catal. Today. 1998. v.44. p.245-252.

86. Y. Mita, N. Kametaka. Up cumene yield with transalkylation using new catalysts diisopropylbenzene can be transalkylated with benzene to yield 90% cumene. // Hydrocarb. Process. 1968. v.47. p.122.

87. W. Meier. Structure of mordenite. // Z. Kristallogr. 1961. v. 116. p.439-450.

88. C.E. Webster, A. Cottone, R.S. Drago. Multiple equilibrium analysis description ofadsorption on Na-mordenite and II-mordcnite. II J. Am. Chem. Soc. 1999. v.121.p.12127-12139.

89. J. Joffrc, D. Mravec, P. Moreau. Computional analysis of the shape-selective isopropylation of biphenyl over large pore zeolites. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2001.

90. J. Horniakova, D. Mravec, J. Joffre, P. Moreau. Selective alkylation of biphenyl over H-MOR and H-BEA zeolites: analysis of experimental results by computational modelling. //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. v.I85. p.249-257.

91. Y. Sugi, X.L. Tu, T. Matsuzaki, T.A. Hanaoka, M. Matsumoto, K. Nakajima, Y. Kubota, J.H. Kim, A. Igarashi. The effect of propylene pressure on shape-selective isopropylation of biphenyl over H-mordenite. // Catal. Today. 1996. v.31. p.3-10.

92. Y. Sugi, T. Sugimura, S. Tawada, Y. Kubota, T. Hanaoka, T. Matsuzaki. The roles of 3-and 4-isopropylbiphenyls in the isopropylation of biphenyl over a H-mordenite. // Catal. Lett. 2001. v.77. p.159-163.

93. S. Tawada, Y. Kubota, Y. Sugi, T. Hanaoka, T. Matsuzaki. Effects of reaction temperature on the isopropylation of biphenyl over H-mordenite. // Catal. Lett. 1999. v.57. p.217-220.

94. G. Kamalacar, M.R. Prasad, S.J. Kulkarni, K.V. Raghavan. Vapor phase isopropylation of biphenyl over modified molecular sieve catalysts. // Indian J. Chem. Technol. 1999.v.6. p.71-74.

95. P. Notte, G. Poncelet, M. Remy, P. Lapdinois, M. Van Hoecke. Catalytic process for /, selective alkylation of polycyclic aromatic compounds. // U.S.Patent. 1999. N 5,900,519.

96. M. Matsuno, E. Toshiyuki. Method of preparing alkylbiphenyls. // E.Patent. 1992. N 0,508,835.

97. K. Nakajima, S. Tawada, Y. Sugi, Y. Kubota, T. Hanaoka, T. Matsuzaki, K. Kunimori. Deactivation of external acid sites of H-mordenite, with ceria modification in the isopropylation of biphenyl.// Chem. Lett. 1999. p.215-216.

98. Y. Sugi, K. Nakajima, S. Tawada, J.H. Kim, T. Hanaoka, T. Matsuzaki, Y. Kubota, K. Kunimori. Effects of ceria-modification of H-mordenite on the isopropylation of naphthalene and biphenyl. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1999. v.125. p.359-366.

99. Y. Sugi, T. Hanaoka, T. Matsuzaki, K. Nakajima, Y. Kubota, J.H. Kim, K. Nakajima, K.

100. Kunimori. Shape-selective isopropylation of polynuclear aromatics over ceria modified Hmordenites. Deactivation of external acid sites. Europa cat.III. Book of abstracts. Krakow, Poland. 1997. p.332.

101. J. Horniakova, M. Kralik, A. Kaszonyi, D.A. Mravec. A practical approach to the treatment of adsorption-desorption isotherms, acidity and catalytic behaviour of zeolite catalysts. // Microporous Mesoporous Mat. 2001. v.46. p.287-298.

102. D. Mravec, M. Michvocik, M. Hronec. Isopropylation of biphenyl over dealuminated mordenites. // Petroleum and Coal. 1998. v.40. p.44-46.

103. Z. Konya, Y. Sugi, I. Kiricsi. IR spectroscopic studies on the surface chemistry of mordenites modified by ceria. //J. Mol. Struct. 2001. v.563. p.413-416.

104. M. Kralik, J. Horniakova, D. Mravec, V. Jorik, M. Michvochik, P. Moreau. Texture of dealuminated mordenite catalysts modified with cerium and catalytic properties in the isopropylation of biphenyl. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2001.

105. M. Matsumoto, Y. Suda, S. Yuzu, N. Kakihara. Procecess for producing 4,4'-diisopropylbiphcnyl. // E.Patent. 1991. N 0,456,839.

106. M.M.J. Trcacy, J.B. Higgins, R. von Ballmoos. Collection of simulated XRD powder patterns for zeolites. // Elsevier. 1996. 802p.

107. B.C. Lippcns, J.H. Deboer. Studies on Pore Systems in Catalysts. T-method. // J. Catal. 1965. v.4. p.319-&.

108. С. Грег, К. Сииг. Адсорбция, удельная поверхность,пористость. // М.: Мир. 1984. 218с.

109. Нестерснко H.C. Траисалкилироваиие нафталина и динзопропилбензола на цеолитных катализаторах: Автореф. дис. канд. хим. наук. М. 2004. 23с.

110. Ющенко В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограмировапной десорбции аммиака. //Ж. Физ. хим. 1997. т.71. с.628-632.

111. Н. Robson. Verified synthesis of zcolitic materials. // Elsevier. 2001. 266p.

112. Иоффе И.И., Письмен JI.M. Инженерная химия гетерогенного катализа. // JL: Химия. 1972.463с.

113. Р.К. Bajpai. Synthesis of mordenite type zeolite. // Zeolites. 1986. v.6. p.2-8.

114. J. Warzywoda, A.G. Dixon, R.W. Thompson, A. Sacco. Synthesis and control of the size of large mordenite crystals using porous silica substrates. // J. Mater. Chem. 1995. v. 5. p.1019-1025.

115. J. Warzywoda, A.G. Dixon, R.W. Thompson, A. Sacco, S.L. Suib. The role of the dissolution of silicic acid powders in aluminosilicate synthesis mixtures in the crystallization of large mordenite crystals. // Zeolites. 1996. v.16. p.125-137.

116. B.O. Hincapie, L.J. Garces, Q.I I. Zhang, A. Sacco, S.L. Suib. Synthesis of mordenite nanocrystals. // Microporous Mesoporous Mat. 2004. v.67. p.19-26.

117. F. Hamidi, A. Bengueddach, F. Di Rcnzo, F. Fajula. Control of crystal size and morphology of mordenite. // Catal. Lett. 2003. v.87. p.149-152.-A

118. F. Di Renzo. Zeolites as tailor-made catalysts: control of the crystal size. // Catal. Today.1998. v.41.p.37-40.

119. G. Scott, R.W. Thompson, A.G. Dixon, A. Sacco. The role of triethanolamine in zeolite crystallization.//Zeolites. 1990. v. 10. p.44-50.

120. T. Sano, S. Wakabayashi, Y. Oumi, T. Uozumi. Synthesis of large mordenite crystals in the presence of aliphatic alcohol. // Microporous Mesoporous Mat. 2001. v.46. p.67-74.

121. II. Okaniwa. Large-crystal zeolite having hexagonal columnar crystalline shape and analogous to mordenite and production thereof. // J.Patent. 1990. N 2,149,416.Г

122. F. Suganuma. Process for mordenite production. // J.Patent. 1987. N 62,113,715.

123. V.R. Chumbhale, A.J. Chandwadkar, B.S. Rao. Characterization of siliceous mordenite obtained by direct synthesis or by dealumination. // Zeolites. 1992. v.12. p.63-69.

124. Л.А. Shaikh, P.N. Joshi, N.E. Jacob, V.P. Shiralkar. Direct hydrothermal crystallization of high-silica large-port mordenite. //Zeolites. 1993. v.13. p.511-517.

125. M. Klotz. Synthesis of crystalline aluminosilicate molecular sieves. // US.Patent. 1983. N 4,377,502.

126. Recommendations for the characterization of porous solids. // Pure Appl. Chem. 1994. p.1739-1758.

127. F. Rouquerol, K. Sing. Adsorption by powders and porous solids. Principles, methodology and applications. // Academic Press. 2002.460p.

128. J. Klinowski, J.M. Thomas, M.W. Anderson, С.Л. Fyfe, G.C. Gobbi. Dealumination of mordenite using silicon tetrachloride vapor. // Zeolites. 1983. v.3. p.5-7.

129. К. Segawa, Т. Shimura. Effect of dealumination of mordenite by acid-leaching for selective synthesis of ethylenediamine from ethanolamine. // Applied Catalysis A: General. 2000. v.194. p.309-317.

130. J.M. Silva, M.F. Ribeiro, F.R. Ribeiro, E. Benazzi, N.S. Gnep, M. Guisnet. Influence of the treatment of mordenite by ammonium hexafluorosilicate on physicochemical and catalytic properties. // Zeolites. 1996. v. 16. p.275-280.

131. S. Moreno, G. Poncelet. Dealumination of small- and large-port mordenites: a comparative study. // Microporous Mater. 1997. v. 12. p. 197-222.

132. M. Maache, A. Janin, J.C. Lavalley, E. Benazzi. FT Infrared study of Bronsted acidity of H-mordenitcs heterogeneity and effect of dealumination. // Zeolites. 1995. v.15. p.507-516.

133. P. Bodart, J.B. Nagy, G. Debras, Z. Gabclica, P.A. Jacobs. Aluminum siting in mordenite and dealumination mechanism. // Journal of Physical Chemistry. 1986. v.90. p.5183-5190.

134. K.H. Lee, B.H. Ha. Characterization of mordenites treated by HCl/stcam or HF. // Microporous Mesoporous Mat. 1998. v.23. p.211-219.

135. T.R. Brueva, I.V. Mishin, G.I. Kapustin. Distribution of acid-site strengths in hydrogen zeolites and relationship between acidity and catalytic activity. // Thermochim. Acta. 2001. v.379. p. 15-23.

136. A.W. Odonovan, C.T. Oconnor, K.R. Koch. Effect of acid and steam treatment of Na-and II-mordenite on their structural, acidic and catalytic properties. // Microporous Mater. 1995. v.5. p. 185-202.

137. N.Y. Chen, F.A. Smith. Dealumination of mordenite. // U.S.Patcnt. 1970. N 3,551,353.

138. R. Giudici, H.W. Kouwenhoven, R. Prins. Comparison of nitric and oxalic acid in the dealumination of mordenite. //Applied Catalysis A: General. 2000. v.203. p.101-110.

139. M.R. Apelian, T.F. Degnan. A process for the dealumination of mordenite. // E.Patent. 1993. N0,575,041.

140. Y. Hong, J.J. Fripiat. Microporous Characteristics of H-Y, H-ZSM-5 and II-mordenite dcaluminated by calcination. // Microporous Mater. 1995. v.4. p.323-334.

141. J.T. Miller, P.D. Hopkins, B.L. Meyers, G.J. Ray, R.T. Roginski, G.W. Zajac, N.IL Rosenbaum. The effect of nonframework aluminum on acidity in dealuminated mordenite. //J. Catal. 1992. v.138. p. 115-128.

142. B.L. Meyers, Т.Н. Fleisch, G.J. Ray, J.T. Miller, J.B. Hall. A multitechnique characterization of dealuminated mordenites. // J. Catal. 1988. v.l 10. p.82-95.

143. J. Miles, C.T. O'Connor. Characterization of dealuminated large-port mordenites. // J. Catal. 1992. v.138. p.150-163.

144. L.D. Fcrnandes, P.E. BartI, J.L.F. Monteiro, J.G. Dasilva, S.C. Demenezes, M.J.B. Cardoso. The effect of cyclic dealumination of mordenitc on Its physicochemical and catalytic properties. // Zeolites. 1994. v.14. p.533-540.

145. R. Prins, P. Bertea, H.W. Kouwenhoven. Vapor-phase nitration of benzene over modified mordenite catalysts. // Applied Catalysis A: General. 1995. v.129. p.229-250.

146. C.K.W. Meininghaus, R. Prins. Sorption of volatile organic compounds on hydrophobic zeolites. // Microporous Mesoporous Mat. 2000. v.35-6. p.349-365.

147. P. Fejes, I. Hannus, I. Kiricsi. Dealumination of zeolites with phosgene. // Zeolites. 1984. v.4. p.73-76.

148. I. Hannus, I. Kiricsi, P. Fejes, A. Fonseca, J.B. Nagy, W.O. Parker, Z. Szendi. Interaction of phosphorus trichloride with zeolites. // Zeolites. 1996. v. 16. p. 142-148.

149. Карнаухов А.П. Текстура дисперсных систем и пористых материалов. // Новосибирск: Наука, Сибирское отделение РАН. 1999.470с.

150. J. Datka, В. Gil, A. Kubacka. Acid properties of NaH-mordenitcs infrared spectroscopic studies of ammonia sorption. // Zeolites. 1995. v.15. p.501-506.

151. J. Datka, B. Gil, A. Kubacka. Heterogeneity of OH groups in H-mordenites: effcct of dehydroxylation. // Zeolites. 1996. v. 17. p.428-433.

152. J. Datka, B. Gil, A. Kubacka. Heterogeneity of OH groups in NaH-mordenitcs: effect of Na/H exchange degree. // Zeolites. 1997. v.l8. p.245-249.

153. J. Datka, B. Gil, J. Wcglarski. Heterogeneity of OH groups in mordenites IR studies of benzene and carbon monoxide sorption and NMR studies. // Microporous Mesoporous Mat. 1998. v.21.p.75-79.

154. Y.C. Chan, R.B. Anderson. Temperature-programmed desorption of N2, Ar, and CO2 encapsulated in ЗА zeolite. //J. Catal. 1977. v.50. p.319-329.

155. Y. Yoneda. Linear free energy relationships in heterogeneous catalysis. 4. Regional analysis for solid acid catalysis. // J. Catal. 1967. v.9. p.51.

156. Ющенко B.B., Романовский Б.В. Корреляция каталитических свойств пентасилов в реакции алкилирования этилбензола водным раствором этанола и ТПД-спектров аммиака. //Ж. Физ. Хим. Кии. и Катал. 1999. т.73. с.646-652.