Рост, структура и свойства монокристаллов твердых растворов семейства титанил-фосфата калия (KTiOPO4 ) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.18, кандидат физико-математических наук Лю Вэнь

• Лю Вэнь
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Лю Вэнь

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Кристаллы КТЮР04 и их практическое использование.

1.2. Структура кристаллов титанил фосфата калия КТЮР04.

1.3. Рост монокристаллов семейства KTi0P04 и их характеристика.

1.4. Основные свойства кристаллов семейства КТЮР04.

1.4.1. Сегнетоэлектрические фазовые переходы.

1.4.2. Суперионная проводимость кристаллов семейства КТР.

1.5. Изоморфные замещения в структуре КТЮРО4 и их влияние на основные свойства.

1.5.1. Замещение калия одновалентными катионами.

1.5.2. Замещение катионов четырехвалентного титана другими четырехвалентными катионами в структуре КТР.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рост, структура и свойства монокристаллов твердых растворов семейства титанил-фосфата калия (KTiOPO4 )»

Работа посвящена экспериментальным исследованиям в области выращивания монокристаллов твердых растворов на основе соединений семейства титанил-фосфата калия КТЮР04 (КТР) и изучения их структурных особенностей и физических свойств. Исследовались два различных типа таких твердых растворов: в системе Ш)ТЮР04 - СвНРОб с замещением одновалентных катионов рубидия на катионы цезия и в системе КТЮРО4 - КЗпОРС^ с частичным или полным замещением четырехвалентных катионов титана на катионы олова.

Кристаллы КТР и ряда других соединений этого семейства представляют большой практический интерес как новые эффективные материалы для нелинейной оптики. Вместе с тем они представляют и значительный научной интерес как кристаллические материалы нового и еще мало изученного типа: сегнетоэлектрики - суперионные проводники, у которых явления электрического упорядочения сочетаются с аномально высокой ионной проводимостью. Кроме того кристаллы группы титанил-фосфата калия представляют интерес с той точки зрения, что относятся к обширному семейству, насчитывающему более 100 соединений общего состава ММ'0Х04 со многими различными элементами М, М' и X, что позволяет в широких пределах регулировать их состав и физические свойства с помощью изоморфных замещений и исследовать взаимосвязи состав - структура - свойства.

В настоящей работе для таких исследований были выбраны две различные системы: это система КЬТЮРС^ - СзТ1Р05 с замещением одновалентных катионов рубидия на одновалентные катионы цезия, отличающиеся большим ионным радиусом, и система КТЮР04 -К8п0Р04 с замещением четырехвалентных катионов титана на катионы олова, также четырехвалентные, но способные изменять свою валентность в зависимости от условий синтеза кристаллов. Изучены диаграммы состояния этих систем в субсолидусной области, выращены монокристаллы различного состава в этих системах, проведен их рентгеноструктурный анализ, изучены температурные зависимости диэлектрической проницаемости, электропроводности, нелинейной оптической восприимчивости.

Установлено, что твердые растворы типа Ш>1„ХС8ХТЮР04 ограничены и при комнатной температуре имеют структуру типа КТР только в области 0.2 > х > 0. В области 0.65 < х <1 эти твердые растворы имеют кубическую структуру типа пирохлора, которая свойственна кристаллам С^ТдРСЬ и которую можно считать материнской для всего семейства КТР. У кристаллов твердых растворов типа КТ11.х8пх0Р04 возможно полное изоморфное замещение титана оловом, но оно оказывает сильное влияние на температуру сегнетоэлектрических фазовых переходов и величину ионной проводимости. У ряда таких кристаллов впервые наблюдались скачки электропроводности, характерные для суперионных проводников.

Рентгеновское исследование структуры кристаллов указанных твердых растворов помогло объяснить некоторые особенности их физических свойств. В частности оно подтверждает существование прямой связи нелинейных оптических характеристик кристаллов семейства КТР со степенью искажения октаэдров ТЮб и отсутствие такой связи с сегнетоэлектрическими переходами, за которые отвечает в основном подрешетка катионов калия или других щелочных катионов.

Ряд исследований был проведен совместно с другими научными организациями. Сюда относятся прецизионный рентгеноструктурный анализ (Институт кристаллографии РАН), химический анализ кристаллов (Институт физики твердого тела РАН, г. Черноголовка), исследования нелинейных оптических свойств (НИФХИ им. Л. Я. Карпова).

Заключение диссертации по теме «Кристаллография, физика кристаллов», Лю Вэнь

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Изучены диаграммы состояния систем Ш)ТЮР04 - СвОТОб и КТЮР04 - КБп0Р04 в субсолидусной области в интервале температур 700-1000°С. В первой системе для твердых растворов Ш>1ХС8ХТЮР04 определены границы полей устойчивости ромбической фазы со структурой типа КТЮР04 (0 < х < 0.2) и кубической фазы со структурой типа пирохлора (0.65 < х < 1). В системе КТЮР04 - КБп0Р04 отмечен непрерывный ряд твердых растворов со структурой КТР.

2. С помощью кристаллизации из раствора в расплаве выращены монокристаллы твердых растворов Ш)1.ХС8ХТЮР04 и Юл1х8пх0Р04 нескольких различных составов и изучены особенности их атомной структуры, полиморфизма и физических свойств.

3. Установлено, что кристаллы твердых растворов КЬ1„ХС8ХТЮР04 в области высоких температур испытывают структурный фазовый переход из ромбической фазы типа КТР в кубическую фазу типа пирохлора, свойственную соединению СзТ1Р05. С увеличением содержания цезия температура этого перехода понижается.

4. У кристаллов Ш)1.ХС8ХТЮР04 и Юл1.х8пх0Р04, имеющих структуру типа КТР, наблюдаются типичные для сегнетоэлектрических фазовых переходов аномалии на температурных зависимостях диэлектрической проницаемости е33, а для зависимостей 1/е33 = Г(Т), как правило, достаточно точно выполняется закон двойки. Интенсивность генерации второй гармоники лазерного излучения у всех кристаллов является высокой при низких температурах и падает до нуля при переходе в параэлектрическую фазу. По этим данным указанные кристаллы можно отнести к сегнетоэлектрикам с фазовыми переходами второго рода. Температура сегнетоэлектрических фазовых переходов понижается с увеличением содержания цезия в кристаллах Ш)1„ХС8ХТЮР04 и с увеличением содержания олова в КЛл1.х8пх0Р04.

5. В обеих исследованных системах у кристаллов отмечена аномально высокая ионная проводимостью, возрастающая при увеличении содержания цезия и олова. У ряда кристаллов КЛл1х8пх0Р04 в области фазовых переходов наблюдаются резкие скачки электропроводности, характерные для суперионных проводников.

6. Интенсивность генерации второй гармоники при лазерном облучении у кристаллов твердых растворов убывает при увеличении содержания цезия или олова. Для кристаллов Ш)1ХС8ХТЮР04 зависимость 12ш = Дх) близка к линейной и величина интенсивности ГВГ изменяется незначительно, тогда как для кристаллов КТ1].х8пх0Р04 эта зависимость является существенно нелинейной и интенсивность ГВГ резко падает уже при небольшом содержании олова.

7. Выполнены рентгеновские исследования атомной структуры монокристаллов К.ЬТЮР04, Ш)о.95С8о.о5ТЮР04, КЬо.89С8<шТ10Р04 и КТ1о.9з8по.о70Р04. Установлено, что крупные атомы цезия размещаются с большей вероятностью по позициям ЯЬ(1), соответствующим более просторным полиэдрам КЬ(С8)09, а атомы олова занимают в основном позиции Тл(2). Октаэдры ТЮб при замещении атомов Ю> атомами С8 и атомов Тл атомами 8п становятся более симметричными, чем и можно объяснить понижение температуры сегнетоэлектрических фазовых переходов и нелинейной оптической восприимчивости у кристаллов КТР:С8иКТР:8П.

Заключение

С помощью кристаллизации из раствора в расплаве выращена серия монокристаллов твердых растворов KTiixSnx0P04, включая и чистые кристаллы станната-фосфата калия KSn0P04, и изучены особенности их атомной структуры и физических свойств. Показано, что замещение титана оловом сопровождается увеличением размеров элементарной ячейки, понижением температуры еегнетоэлектрического фазового перехода до 387°С, уменьшением нелинейной оптической восприимчивости и повышением концентрации калиевых вакансий за счет более высокой температуры, при которой осуществляется рост таких кристаллов. Интенсивность ГВГ быстро уменьшается при замещении титана оловом, что может быть объяснено особенностями структуры KTiixSnx0P04 при малом содержании олова.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Лю Вэнь, 2000 год

1. Zumsteg ЕС., Bierlein J.D., Gier Т.Е. KxRbixTi0P04: A new nonlinear optical material //J.Appl.Phys. 1976. V.47. P.4980-4985.

2. Stucky G.D., Phillips M.L.E, Gier Т.Е. The potassium titanyl phosphate structure field: A model for new nonlinear optical materials // Chem.Mater. 1989. V.I. No.5. P.492-509.

3. Hagerman M.E., Poeppelmeier K.R. Defect-property relationships of potassium titanyl phosphate: A strategy for novel thin-film photonic devices // Chem.Mater. 1995. V.7. P.602-621.

4. Александровский A.A., Ахманов C.A., Дьяков B.A., Желудев Н.И., Прялкин В.И. Эффективные нелинейно-оптические преобразователи на кристаллах калий-титанил-фосфат //Квант.электроника. 1985. Т. 12. С.1333-1334.

5. Massey G.A., Loehr Т.М., Willis L.Y., Johnson J.C. Raman and electrooptic properties of potassium titanate phosphate // Appl.Optics. 1980. V.19. P.4136-4137.

6. Cheng L.K., Bierlein J.D. KTP and isomorphs-recent progress in device and material development //Ferroelectrics. 1993. V. 142. P.209-228.

7. Cheng L.K., Bierlein J.D., Ballman A.A. KTi0PxAsi.x04 optical waveguides grown by liquid phase epitaxy // Appl.Phys.Lett. 1991. V.58. P. 1937-1939.

8. Cheng L.K., Bierlein J.D., Foris C.M., Ballman A.A. Growth of epitaxial thin films in the КТЮР04 family of crystals // J.Cryst. Growth. 1991.V.112. P.309-315.

9. Harmer M.A., Roelofs M.G. Sol-gel synthesis of thin films of potassium titanyl phosphate for non-linear optical application // J.Mater.Sci.Lett. 1993.V. 12. P.489-491.

10. Сильвестрова Н.М., Маслов В.А., Писаревский Ю.В. Упругие и пьезоэлектрические свойства кристаллов КТЮР04 //Кристаллография. 1992.Y.37.No.5. С.1227-1231.

11. Masse R., Grenier J.C. Edude des monophosphate du type MITi0P04, avec MI=K,Rb, et T1 // Bull.Soc.Fr.Mineral.Crystallogr. 1971. V.94. No.5. P.437-439.

12. Tordjman I., Masse R., Guitel J.Y. Structure cristalline du monophosphate KTiP05 // Z.kristallogr. 1974. V. 139. No.2. P. 103-115.

13. Andreev B.V., Dyakov V.A., Sorokina N.I., Simonov V.I. n-Irradiated KTi0P04: precise structure studies // Solid State Com. 1991. V.80. No. 10. P. 777-781.

14. Belt R.F., Gashurov G., Liu Y.S. KTP as a harmonic generator for Nd:YAG lasers //Laser Focus. 1985. V. 10. P.110-124.

15. Belt R.F., Iradi T. Hydrothermal growth produces large KTP nonlinear crystals //Technology Guide: Optical materials. 1993. V.ll. P.155-162.

16. Jacco J.C., Loiacono G.M., Jaso M., Mizell G., Greenberg В. Flux growth and properties of KTi0P04 // J.Cryst.Growth. 1984. У. 70. P. 484-488.

17. Bordui P.F., Jacco J.C., Loiacono G.M., Stolzenberger P.A., Zola J.J. Growth of large single crystals of KTi0P04(KTP) from high-temperature solution using heat pipe based furnace system // J.Cryst.Growth. 1987. V.84. P.403-408.

18. Воронкова В.И., Яновский B.K. Рост из раствора в расплаве и свойства кристаллов группы КТЮР04 // Неорг.материалы. 1988. Т.24. No.2. С.273-276.

19. Ballman А.А., Brown H., Olson D.H., Rice C.E. Growth of potassium titanyl phosphate (KTP) from molten tungstate melts // J.Cryst.Growth. 1986. V.75. P.390-395.

20. Oseledchik Y.S., Belokrys S.P., Osadchuk V.V., Prosvirnin A.L., Selevich A.F., Starshenko V.V., Kuzemchenko K.V. Growth of RbTiOPQ4 singlecrystals from phosphate systems. // J.Cryst.Growth. 1992. V.125. P. 639-643.

21. Masse R. Edute des monophosphate du type MITi2(P04)3 pour M-Li, Ag, K, Rb,et T1 // Bull.Soc.Fr.Mineral.Cristallogr. 1970, V93, P500-504.

22. Нагорный П.Г., Кашнук А.А. Синтез и структура двойного фосфата KsTisPsCho //Журн.неоран.химии. 1993. Т.38. No.l. С.11-13.

23. Rumen D. Rb3Ti2(Ti0)(P04)3P207: a New Noncentrosymmertric Titanyl Phosphate //Actacryst. 1994. C.50. P. 1523-1525.

24. Protas Y., Manaert В., Marnier G., Boulanger В. Structure cristalline de Cs2Ti0(P207) //Acta cryst. 1991. C.47. P.698-701.

25. Morris P.A., Ferretti., Dierlein J.D., Loiacono G.M. Reduction of the ionic conductivity of flux growth KTi0P04 crystals // J.Cryst.Growth. 1991. V. 109. P.367-370.

26. Angert N., Tseitlin M., Yashchin E., Roth M. Ferroelectric phase transition temperature of KTi0P04 crystals grown from self-fluxes // Appl.Phys.Lett. 1995.V.67. No.2. P. 1941-1943.

27. Павлова Н.И., Гармаш B.M., Сильницкая T.B., Стеколыцикова Н.П., Теркец В.А. Габитус кристаллов КТЮР04 и связь его с условиями кристаллизации //Кристаллография. 1986. Т.31. No.l. С. 153-160.

28. Воронкова В.И., Яновский В.К. Морфология кристаллов КТЮР04 //Кристаллография. 1986. Т.31. No.l. С.207-208.

29. Леонов А.П., Воронкова В.И., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Свидетельства сегнетоэлектрического фазового перехода в кристаллах КТЮР04 //Письмав ЖТФ. 1985. T.ll.No.2. С.85-89.

30. Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Сегнетоэлектрический переход в кристаллах Т1ТЮР04 // Письма в ЖТФ. 1985.Т.11. No.9. С.531-532.

31. Яновский В.К., Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю. Сегнетоэлектрические свойства кристаллов группы КТЮР04

32. ФТТ. 1985. Т.25. No.8. С.2516-2517.

33. Yanovskii V.K., Voronkova V.I. Ferroelectric phase transitions and properties of crystals of the KTi0P04 family // Phys.Status Solidi A 1986. V.93. No.2. P.665-668.

34. Яновский В.К., Воронкова В.И. Сегнетоэлектрические фазовые переходы и свойства нелинейно-оптических кристаллов КТЮР04 и их аналогов //Квант, электроника. 1988. Т. 15. No.4. С.752-756.

35. Яновский В.К., Воронкова В.И. Электропроводность и диэлектрические свойства кристаллов КТЮР04 // Физика твердого тела. 1985.Т.27. No.8. С.2516-2519.

36. Калесинскас В.А., Павлова Н.И., Рез И.С., Григас И.П. Диэлектрические свойства нового нелинейного оптического кристалла КТЮР04 //Лит.физ.сборник. 1982. Т.22. No.5. С.87-92.

37. Bierlein Y. D., Arweiler С.В. Electro-optic and dielectric properties of KTi0P04 //Appl.Phys.Lett. 1986.V.49. P.917-919.

38. Shaldin Yu.D., Poprawshi R. The spontaneous birefringence and pyroelectric effect in KTi0P04 crystal // J.Phys.Chem.Solids. 1990.V.51. No.2. P. 101-106.

39. Стефанович С.Ю., Иванова Л.А., Астафьев A.B. Ионная и суперионная проводимость в сегнетоэлектриках. М.: НИИТЭХИМ. 1989.С.35-36.

40. Pisarev R.V., Markovin Р.А., Shermatov В.Н., Voronkova V.I., Yanovskii V.K. Thermooptical study of KTi0P04-family crystals // Ferroelectrics. 1989. V.96.P.181-185.

41. Ahmed E, Belt R.F., Gashurov G. Infrared study of KTi0P04 single crystals hydrothermally grown in H20 and D20 solutions // J.Appl.Phys. 1986. V.62. P.839-841.

42. Воронкова В.И., Гвоздовер P.C., Яновский B.K. Сегнетоэлектрические домены в кристаллах КТЮР04 и RbTi0P04

43. Письмав ЖТФ. 1987. Т.13. No. 15. С.934-937.

44. Иванов Н.Р., Тихомирова Н.А., Гинзберг А.В., Чумакова С.П., Экнадиосянц Е.И., Бородин В.З., Пинская А.Н., Бабанских В.А., Дьяков В. А. Доменная структура кристаллов КТЮРО4 //Кристаллография. 1994. T.39.No.4. С.659-665.

45. Skilar A., Rosenman G., Lereah Y., Tslitlin N., Roth M. Sem studies of domains in КТЮРО4 crystals //Ferroelectrics. 1997. V.191. P. 187-192.

46. Wang S., Dudley M., Cheng L.K., Bierlein J.D., Bindloss W. Imaging of ferroelectric domains in КТЮРО4 single crystals by synchrotron x-ray topography //Mat.Res.Soc.Symp.Proc. 1993.V.310. P.29-34.

47. Bolt R.J., Mooren V., Sebastian M.T. Etching experiment of flux grown potassium titanal phosphate КТЮРО4 (KTP) // J. Cryst. Growth. 1991. V. 112. P.773-780.

48. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Stucky .D. Schultz.A.J. The crystal structure of the nonlinear optical material thallium titanyl phosphate TlTi0P04, above the ferroelectric to paraelectric phase transition //J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1990.V.7. P.540.

49. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Stucky .D. Schultz.A.J. Structure study of the ferroelectric to paraelectric phase transition in Т1ТЮР04 // Mater.Res.Bull. 1995.V.30. No.ll. P. 1341-1349.

50. Воронкова В.И. Монокристаллы оксидных диэлектриков и сверхпроводников: выращивание, структура, физические свойства. // М: Докторская диссертация МГУ. 1994. С. 74.

51. Furusawa S., Hayashi Н., Ishibashi Y. Miyamoto A., Sasaki. Ionic conductivity of quasi-one-dimensional superionic conductor КТЮРО4 (KTP) single crystal // J. Phys. Soc. Japan. 1993. V.62. Nol. P183-195.

52. Белоконева E.JI., Милль Б.В. Кристаллические структуры р-NaSb0Ge04 и AgSbOSiC>4 и пути миграции ионов а структуре типа КТЮР04 //Журнал Неорганической химии. 1994. Т.39. С.355-362.

53. Бломберг М.К., Мерисало Н.Дж., Сорокина Н.И., Ли Д.Ю., Верин И.А., Воронкова В.И., Яновский В.К., Симонов В.И. Структурное исследование монокристаллов TlTi0P04 при температуре 11К //Кристаллография. T.43.No.5. С.801-811.

54. Bierlein J.D., Vanherzeele H. Potassium titanal phosphate: properties and new applications. //J.Opt.Soc.Am.B. 1989.V.6.No.4. P.622-633.

55. Marnier G., Boulangrt В., Menaert B. Ferroeletric transition and melting temperature of new compounds: CsTi0As04 and CsxMixTi0AsyPi.y04 with M=K or Rb //J.Phys. Condens. Mater. 1989. V.l. No.12. P.5509-5514.

56. Белоконева Е.П., Милль Б.В., Бутмшин A.B. Синтез германатов и силиката со структурой КТЮР04 и кристаллическая структура KSb0Ge04 //Неорг.материал. 1991. Т.27. No.8. С.1708-1713.

57. Милль Б.В., Стефанович.С.Ю., Буташин А.В. Фазовые переходы в новых сегнетоэлектриках семейства KTi0P04 II Кристаллография. 1991. Т.36. No.6. С.1481-1483.

58. Phillips M.L.F., Harrison W.T.A, Stucky G.D., Mccarron E.M., Calabrese J.C., Gier.T.E. Effects of substitution chemistry in the potassium titanal phosphate (KTi0P04) structure field // Chem.Mater. 1992. V.4. P.222-231.

59. Воронкова В.И., Шубенцова E.C., Яновский B.K. Сегнетоэлектрические и физические свойства твердых растворов Ki.xNaxTi0P04, KixTlxTi0P04 и RbbXCsxTi0P04 // Неорг.Материалы. 1990. Т.26. No.l.C. 143-146.

60. Cheng L.K., McCarron E.M.III, Calabrese J., Bierlein J.D., Ballman A. A. Development of the nonlinear optical crystal CsTi0As04: I. structure stability //J.Cryst.Growth. 1993. V. 132. P.280-288.

61. Cheng L.K., Cheng L.T., Zumsteg F.C., Bierlein J.D., Galperin J. Development of the nonlinear optical crystal CsTi0As04: II. crystal growth and characterization // J.Cryst.Growth. 1993. V. 132. P.289-296.

62. Cheng L.K., Bierlein J.D. KTP mid isomorphs-recent progress in device and material development //Ferroelectric. 1993. V.142. P.209-228.

63. Bolt R., Heim M., Almgren J., Ahman J. A high temperature study of CsTi0As04 and RbTi0As04 //J.Cryst.Growth. 1996. V. 166. P.537-541.

64. Womersley M.N., Thomas P.A., Corker D.L. Investigation of the CsxRbixTi0As04 series: I. crystal structure analysis and pseudosymmetry. //ActaCryst. 1998. B.54. P.635-644.

65. Thomas P.A., Womersley M.N. Investigation of the CsxRbixTi0As04 series: II. the problems of interpretation of residual electron densities in a polar space group. //ActaCryst. 1998. B.54. P.645-651.

66. Воронкова В.И., Яновский B.K., Ли Д.Ю., Соронкина Н.И., Верин И.А., Фурманова Н.Г., Симонов В.И. Атомная структура и электрофизические характеристики монокристаллов К0.59Т10.41ТЮРО4 //Кристаллография. 1994. Т.39. No.3. С.430-433.

67. Ли Д.Ю., Соронкина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К., Верин И.А., Симонов В.И. Получение, структура и электрофизические характеристики монокристаллов Ko.84Nao.i6TiOPC)4 //Кристаллография. 1997. Т.42. No.2. С.255-263.

68. Воронкова В.И., Яновский В.К., Сорокина Н.И., Верин И.А., Симонов В.И. Сегнетоэлектрический фазовый переход и атомная структура кристаллов KGe0P04 // Кристаллография. 1993. Т.38. No.5. С.147-151.

69. Сорокина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К., Верин И.А., Симонов В.И. Кристаллическая структура и электрофизические характеристики монокристаллов KTio.94Geo.o60P04 //Кристаллография. 1995. T.40.No.4. С.688-691.

70. Сорокина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К., Верин И.А., Симонов В.И. Кристаллические структуры соединений в системе KTi0P04-KGe0P04 //Кристаллография. 1996. Т.41. No.3. С.457-460.

71. Слободяник H.C., Нагорный Н.Г., Скопенков В.В., Луговская Е.С. Взаимодействие в системах M20-P205-Sn02 //Журнал неорг. химии. 1987. Т. 32. С. 1724-1728.

72. Jarman R.H., Grubb S.G. Isomorphous substitution in potassium titanyl phosphate //Proc. SPIE Int. Soc. Opt. Eng. 1998. V. 968. P. 108-111.

73. Thomas P.A., Glazer A.M., Watts B.E. Crystal structure and nonlinear optical properties of KSn0P04 and their comparison with KTi0P04. // Acta cryst. 1990. B. 46. P. 333-343.

74. Phillips M.L.F., Harrison W.T.A., Stucky G.D. Influence of electronic configuration on the structure and optical properties of KSn0P04 //Inorg. Chem. 1990. No.29. P.3247-3250.

75. Crennell S.J., Owen J J., Cheetham A.K. A combined X-ray neutron powder diffraction study of K(Tio.5Sn0.5)OP04 // Eur.J.Solid State1221.org.Chem. 1991. T.28. P.397-407.

76. Furusawa Sh., Yanagisawa H., Ishibashi Y. Phase transition and electric property of KSn0P04 (KSP) single crystal // J. Phys. Soc. Japan. 1993. V. 62. No. 11. P 4150-4153.

77. Yanagisawa H., Orihara H., Ishibashi Y. Analysis of conductivity data of KSn0P04 (KSP) single crystal. // J. Phys. Soc. Japan. 1994. V. 63. No 11. P. 4078-4081.

78. Желудев И.С. // Основы сегнетоэлектричества. Атомиздат, М, 1973., С. 413.

79. Лосевская Т.Ю., Харитонова Е.П., Воронкова В.И., Яновский В.К., Стефанович С.Ю., Сорокина Н.И., Симонов В.И. Суперионные переходы в кристаллах Ki.xTiixNbx0P04 и К3№>зВ2012. //Кристаллография. 1999. Т.44.No.l.C.95-97.