Закономерные связи состав-структура-свойства в кристаллах семейства титанил-фосфата калия, установленные методами прецизионного рентгеноструктурного анализа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.18, доктор химических наук Сорокина, Наталия Ивановна

• Сорокина, Наталия Ивановна
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Сорокина, Наталия Ивановна

Введение.

ГЛАВА 1. Кристаллы титанил-фосфата калия (обзор литературы).

1.1 .Выращивание кристаллов титанил-фосфата калия и особенности их строения.

1.2.0сновные физические свойства кристаллов семейства титанил-фосфата калия.

1.2.1 .Сегнетоэлектричество.

1.2.2.Проводящие свойства кристаллов семейства КТР.

1.2.3 .Диэлектрическая релаксация.

1.2.4.Нелинейные оптические свойства.

1.3. Изоморфные замещения и физические свойства кристаллов.

1.4. Выводы из анализа литературных данных.

ГЛАВА 2. Исследуемые в данной работе кристаллические материалы, дифракционные эксперименты и методы их обработки.

2.1. Монокристаллы исследуемых материалов.

2.2. Характеристики дифракционных экспериментов.

2.3. Предварительная обработка дифракционных данных.

2.4.Процедуры уточнения атомных моделей строения кристаллов.

ГЛАВА 3. Кристаллы титанил-фосфата калия с частичным или полным замещением калия одновалентными катионами Т1, Ш) или Сб.

3.1. Атомная структура монокристаллов Ko.84Nao.l6TЮP04 и влияние присутствия натрия на температуру сегнетоэлектрического фазового перехода.

3.2.Прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов

Т1ТЮР04 при температурах Т=293 и ПК.

3.3.Особенности строения и свойств монокристаллов К0.59Т10.41ТЮРО4,

Ко.82Т1о.18ТЮР04 и Rbo.77Tlo.23TiOP04.

3.4.Рентгеноструктурные исследования монокристаллов и свойства соединений в системе RbTi0P04 - CsTiPOs.

3.5.Влияние замещения калия в структуре КТР одновалентными катионами Na, Tl, Rb или Cs на структуру и свойства.

ГЛАВА 4. Прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов твердых растворов KTii.xSnx0P04 (х= 0.06,0.53, 0.75), KTi,.xGex0P04 (х= 0.04, 0.06, 0.18,1.0) и KTiNxZrx0P04 (х= 0.03, 0.04). Особенности их строения и свойств.

4.1. Исследование методом рентгеноструктурного анализа особенностей строения серии монокристаллов, выращенных в системе KTi0P04-KSn0P04.

4.2. Результаты уточнений атомных структур монокристаллов твердых растворов KTi,.xGex0P04 (х= 0.04,0.06, 0.18,1.0).

4.3. Строение монокристаллов твердых растворов KTii.xZrx0P04 (х=0.03, 0.04).

4.4. Влияние изовалентного замещения атомов титана в кристалле КТР на структуру и свойства.

ГЛАВА 5. Прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов КТР с гетеровалентным замещением титана. Структурная обусловленность их физических свойств.

5.1. Прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов K,.xTixNbx0P04 (х= 0.04,0.07,0.11) и Rb0.99Ti0.99Nb0.0iOPO4 при комнатной температуре.

5.2. Рентгеноструктурное исследование монокристаллов Ko.93Tio.93Nbo.o70P04 при температуре 30 К.

5.3. Определение и уточнение структур монокристаллов K2.92Nb2.5gTiM2P2.5O17 и K2.68Nb2.82Ti1.17P2.

5.4. Уточнение атомных структур монокристаллов твердых растворов K!xTixSbx0P04 (х= 0.01,0.07,0.17).

5.5. Уточнение атомных структур монокристаллов титанил-фосфата калия, допированных трехвалентным железом.

5.6. Влияние гетеровалентного замещения атомов титана в кристалле

КТР на структуру и свойства.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерные связи состав-структура-свойства в кристаллах семейства титанил-фосфата калия, установленные методами прецизионного рентгеноструктурного анализа»

Интерес к кристаллам титанил-фосфата калия КТЮР04 (КТР) и семейству твердых растворов на их основе не ослабевает уже в течение длительного времени. Внимание исследователей привлекают своеобразие и богатство физических свойств этих материалов, а также возможность влияния на эти свойства широким спектром изоморфных замещений, которые сохраняют структурный тип КТР. Кристаллам семейства титанил-фосфата калия присущи нелинейные оптические свойства при низком оптическом поглощении в видимой и ближней инфракрасной областях спектра, суперионная проводимость по одновалентным катионам, сегнетоэлектрический фазовый переход. Фактически кристаллы КТР заметно превосходят другие известные нелинейные оптические материалы для таких применений, как удвоение частоты излучения непрерывных или импульсных Ш3+:УАС-лазеров.

К настоящему времени исследователями разных стран выполнено большое количество работ по исследованию физических свойств кристаллов семейства КТР, меньше по проблемам роста и строения этих материалов.

В данной работе для установления закономерных связей между химическим составом, атомной структурой и физическими свойствами кристаллов семейства титанил-фосфата калия были выбраны двенадцать различных систем: это системы с замещением одновалентных катионов калия на одновалентные катионы натрия, таллия, рубидия и цезия; системы с изовалентным замещением четырехвалентных катионов титана на четырехвалентные катионы олова, германия, циркония и системы с гетеровалентным замещением четырехвалентных катионов титана на пятивалентные катионы ниобия и сурьмы, а также трехвалентные катионы железа. Методом исследования монокристаллов, полученных из вышеуказанных систем, был прецизионный рентгеноструктурный анализ при разных температурах. Исследовались также их сегнетоэлектрические, нелинейные оптические свойства и проводимость. Следует отметить, что при этом основная часть работ выполнена на рядах твердых растворов со структурой титанил-фосфата калия, что позволило более надежно и детально установить закономерности структурной обусловленности изменения уникальных свойств этих кристаллических материалов.

Прецизионные структурные исследования являются центральным звеном при установлении закономерных связей между химическим составом, атомной структурой и физическими свойствами кристаллических материалов. Для физики твердого тела такие знания необходимы при построении микроскопической теории кристаллического вещества. В материаловедении они необходимы при переходе от метода проб и ошибок к целенаправленному синтезу новых материалов и, особенно, при модификации свойств известных кристаллов методами изоморфных замещений. Данные рентгеноструктурных исследований могут быть использованы и при теоретических обобщениях тех или иных исследований.

Цель работы. Исследования посвящены решению двух взаимосвязанных фундаментальных проблем:

1 .Прецизионное изучение атомной структуры серий монокристаллов твердых растворов со структурой типа титанил-фосфата калия методами рентгеноструктурного анализа при разных температурах.

2.Расширить на основе прецизионных структурных данных знания о взаимосвязи атомного строения с суперионными, сегнетоэлектрическими, релаксационными и нелинейными оптическими свойствами исследованных монокристаллов.

Достижение главной цели включает: цикл прецизионных рентгеноструктурных исследований серий монокристаллов титанил-фосфата калия с частичным или полным замещением калия одновалентными катионами Иа, Т1, ЯЬ или Сэ;

- низкотемпературное (Т=11К) рентгеноструктурное исследование монокристаллов ТШОРО4; цикл прецизионных рентгеноструктурных исследований монокристаллов твердых растворов КП1.х8пх0Р04 (х=0.06,0.53,0.75), КгП,.х0ех0Р04 (х=0.04, 0.06, 0.18,1.0) и КТ1,.х2гх0Р04 (х=0.03, 0.04); цикл прецизионных рентгеноструктурных исследований серий монокристаллов твердых растворов титанил-фосфата калия с гетеровалентным замещением четырехвалентного титана на пятивалентные ниобий или сурьму, а также трехвалентное железо;

- низкотемпературное (Т=30К) рентгеноструктурное исследование монокристаллов К0.9з'По.9з^о.о70Р04;

- определение и уточнение методом рентгеноструктурного анализа структур монокристаллов K2.92Nb2.58Ti1.42P2.5O17 и K2.68Nb2.82Ti1.17P2.5O17.

- анализ полученных структурных данных и установление корреляции состав-структура-свойства для всех исследованных кристаллов, что открывает путь к целенаправленному изменению в определенных пределах уникальных свойств кристаллов семейства титанил-фосфата калия методами изоморфных замещений.

Научная новизна работы. Результаты работы расширяют имеющиеся представления о структурных особенностях и физических свойствах кристаллов семейства титанил-фосфата калия.

Впервые проведено систематическое исследование строения монокристаллов титанил-фосфата калия с изоморфным замещением одновалентных катионов калия на одновалентные катионы натрия, таллия, рубидия и цезия, а также с изовалентным замещением четырехвалентных катионов титана на четырехвалентные катионы олова, германия и циркония и гетеровалентным замещением титана на пятивалентные ниобий либо сурьму и трехвалентное железо.

В результате комплексных прецизионных структурных исследований каждого из кристаллов было установлено влияние химического состава монокристалла на детали его атомного строения и соответственно физические свойства. В частности, при исследовании строения монокристаллов ТГПОРО4 при Т=11К, монокристаллов К^Т^.хЫЬхОРОд (х=0.04, 0.07, 0.11) и К,.Х-П,Х8ЬХ0Р04 (х=0.01, 0.07, 0.17) при Т=293К, монокристаллов К0.9зТ10.9зЫЬ0.07ОРО4 при Т=30К было выявлено разупорядочение (дополнительные позиции и вакансии) в щелочной подрешетке данного семейства кристаллов и установлено, что именно наличие в структуре такой подрешетки щелочных катионов вносит определяющий вклад в суперионные, сегнетоэлектрические и релаксационные свойства данного семейства кристаллов.

Впервые для монокристаллов титанил-фосфата калия, в которых атомы калия изоморфно замещены на другие одновалентные катионы, была выявлена взаимосвязь между размерами щелочных катионов и проводимостью, а также между длинами связей М-О, где М=№, К, Т1, Шэ, Сб, и значениями температур Кюри кристаллов.

Исследование строения и свойств рядов непрерывных твердых растворов К(Т11.х8пх)0Р04 и К(гП1.хСех)0Р04 позволило однозначно продемонстрировать связь генерации второй гармоники со степенью искажения (П,8п)Об- либо (П,Се)Об- октаэдров.

В процессе исследования систем с гетеровалентным замещением четырехвалентных катионов титана на пятивалентные катионы ниобия были обнаружены новые соединения с туннельной структурой K2.92Nb2.58Ti1.42P2.5O п и K2.68Nb2.82Ti1.17P2.5O17- Методом прецизионного рентгеноструктурного анализа изучено их строение и установлены структурные причины потери нелинейных оптических свойств и сохранения ионной проводимости в этих соединениях.

Практическая значимость работы определяется совокупностью структурных данных, полученных при разных температурах для серий монокристаллов твердых растворов на основе титанил-фосфата калия, I легированных одновалентными катионами натрия, таллия, рубидия или цезия, четырехвалентными катионами олова, германия или циркония, а также пятивалентными катионами ниобия, сурьмы или трехвалентным железом. Установлены закономерные связи между атомным строением и особыми физическими свойствами исследованных монокристаллов. Показаны возможности комплексного подхода к исследованию структуры и физических свойств для направленного поиска новых перспективных кристаллических материалов для современной науки и техники. На защиту выносятся следующие основные результаты и положения:

1.Результаты прецизионного уточнения при комнатной температуре атомных структур монокристаллов титанил-фосфата с изоморфным замещением щелочного элемента К^№о.1бТЮР04, Т1ТЮРО4, К0.59Т10.41ТЮРО4, КО.82Т1О.18ТЮР04, 11ЬО.77Т1О.2ЗТЮР04, Ш)ТЮР04, КЬо.95Сво.о5Т10Р04 и КЬо^Сбо.пТЮРС^ и установленное влияние химического состава каждого из монокристаллов на детали его атомного строения и, соответственно, суперионные, сегнетоэлектрические, релаксационные и нелинейные оптические свойства.

2.Модель структуры монокристаллов Т1ТЮР04 с разупорядочением ионов таллия по восьми позициям с предпочтительным заселением двух из позиций, расположенных вдоль оси с, полученная в результате прецизионного рентгеноструктурного исследования этих кристаллов при Т=11К. Наличие вакансий и цепочек, допустимых для размещения атомов таллия позиций вдоль каналов каркаса объясняют прыжковый механизм проводимости катионов таллия по этим каналам вдоль оси с.

3.Прецизионные данные по кристаллическим структурам монокристаллов твердых растворов на основе титанил-фосфата калия с изовалентным замещением титана КТ11.х8пх0Р04 (х=0.06, 0.53, 0.75), КТ1,.х0ех0Р04 (х=0.04, 0.06, 0.18, 1.0) и КТ1,.х2гх0Р04 (х=0.03, 0.04). Изменения в структуре титанил-фосфата калия, вызванные разным содержанием в ней олова, германия либо циркония. Влияние особенностей строения этой серии монокристаллов на их физические свойства.

4.Результаты прецизионных рентгеноструктурных исследований двух серий монокристаллов твердых растворов на основе титанил-фосфата калия с гетеровалентным замещением титана К1.Х(Т11.ХЫЬХ)0Р04 (х=0.04, 0.07, 0.11) и КьхСП^ЬхЭОРС^ (х=0.01, 0.07, 0.17), которые фиксируют образование у них большого количества вакансий в подрешетке катионов калия. Кроме того, структурные исследования указывают на появление у кристаллов титанил-фосфата калия, легированных ниобием либо сурьмой, двух новых позиций катионов калия, заселенность которых возрастает с увеличением содержания легирующих примесей.

5.Структурная обусловленность суперионных, сегнетоэлектрических релаксационных и нелинейных оптических свойств в кристаллах титанил-фосфата калия, легированных ниобием либо сурьмой.

6.Результаты прецизионных рентгеноструктурных исследований двух новых монокристаллов с туннельной структурой K2.47Ti1.15Nb2.85P2.5017 и K2.92Ti1.42Nb2.58P2.5O17- Структурная обусловленность потери нелинейных оптических свойств и сохранения ионной проводимости в этих монокристаллах.

7.Расширение знаний о взаимосвязи строения и свойств кристаллов семейства титанил-фосфата калия.

Ряд исследований был проведен совместно с сотрудниками Физического факультета МГУ В.К.Яновским, В.И.Воронковой, Т.Ю.Лосевской, Лю Вэнь, Е.П.Харитоновой, сотрудником НИФХИ им. ЛЛ.Карпова С.Ю.Стефановичем, сотрудницей Геологического факультета МГУ О.Д.Кротовой, сотрудниками ИК РАН И.А.Вериным, В.Н.Молчановым и А.П.Дудкой, аспирантами Ли Донг Юн и О.А.Алексеевой, за что автор выражает им глубокую благодарность. Особую признательность автор выражает профессору В.И.Симонову за многолетнюю поддержку, за доброжелательное отношение и критические замечания.

Заключение диссертации по теме «Кристаллография, физика кристаллов», Сорокина, Наталия Ивановна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

В представленной диссертационной работе разработана и реализована в практике рентгеноструктурного анализа возможность надежного определения структурной обусловленности уникальных физических свойств семейства кристаллов твердых растворов на основе титанил-фосфата калия. Апробирование метода осуществлено на основе систематических прецизионных рентгеноструктурных исследований специально подобранных рядов твердых растворов со структурой типа титанил-фосфата калия.

• Впервые проведены систематические исследования строения титанил-фосфата калия при замещении калия щелочными, а титана изо- и гетеровалентными катионами. Исследованы при разных температурах 29 монокристаллов. При исследовании строения каждого из кристаллов был проведен индивидуальный учет эффектов взаимодействия излучения с конкретным кристаллом и установлено влияние химического состава монокристалла на детали его атомного строения. Прослежена взаимосвязь состав-структура-свойства.

• Выполнены прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов семейства титанил-фосфата калия, в которых одновалентные катионы калия частично или полностью замещены на одновалентные катионы Т1, Шэ или Сб. Исследованы кристаллы (Ыао.1бКо.84)ТЮР04, Т1ТЮР04, (К0.59Т10.41УПОРО4, (К^.пТ\0Л&)ТЮ?О4, (КЬ0.77Т1о.2з)ТЮР04,

Ш>ТЮР04, (КЬО.95СВО.О5)ТЮР04, (ЯЬОЛЮСЗОЛОТЮРО^

• На основе результатов прецизионных рентгеноструктурных исследований монокристаллов (Ыао.1бК<ш)ТЮР04 установлено, что при замещении в структуре атомов К на мелкие атомы последние вынуждены смещаться из калиевых позиций с тем, чтобы занять соответствующие своим размерам полости этого каркаса. Жесткость каркаса структуры, состоящего из ТС-октаэдров и Р-тетраэдров, не позволяет уменьшить размеры полостей, в которых локализуются одновалентные катионы.

• По результатам прецизионных структурных исследований серии кристаллов твердых растворов на основе КТ1ОРО4 и 11ЬТЮР04 установлено, что при замене в структуре атомов К более крупными атомами Т1, а также при замене атомов Ш) атомами Сб, происходит перераспределение валентных усилий в кристаллах и увеличение длин титанильных связей в ТЮ6-октаэдрах, что ведет к переходу от структурного мотива с компактными титанильными группами [ТЮ] к октаэдрам [ТЮб] с более равномерным распределением длин связей ТьО. Таким образом, в структурах кристаллов перечисленных твердых растворов ТЮб-октаэдры искажены в меньшей степени, чем в исходной структуре КТР, что отражает изменение электронной структуры соединений и коррелирует со значениями нелинейно-оптических характеристик этих кристаллов.

• Проведено исследование строения монокристалла Т1ТЮР04 при температуре 11К. Фазовый переход в интервале температур от комнатной до ПК не обнаружен. С понижением температуры практически не изменяются расстояния в ТЮб-октаэдрах и Р04-тетраэдрах. Существенные изменения наблюдаются только в расстояниях Т1-0. Прочность связей Р-0 и Т1-О обеспечивает особую жесткость структуры вдоль каналов, что и является причиной аномалий в поведении параметра с элементарной ячейки, который практически не чувствителен к изменению температуры. Анализ разностных синтезов электронной плотности и уточнение структуры МНК по данным, полученным при Т=11К, позволяют однозначно отдать предпочтение не ангармонизму тепловых колебаний таллия, а модели с разупорядочением ионов таллия по восьми позициям с предпочтительным заселением двух из них, расположенных вдоль оси с. Существенное разупорядочение в размещении ионов таллия по позициям является одной из основных причин того, что у кристаллов Т1ТЮР04 сегнетоэлектрический фазовый переход наблюдается при температуре 581°С, которая значительно ниже соответствующий температуры в 934°С для кристаллов КТР, а наличие цепочки, допустимых с точки зрения межатомных расстояний для размещения атомов Т1 позиций вдоль каналов каркаса, делают понятным транспорт катионов Т1 по этим каналам вдоль оси с.

• Проведен анализ кислородного окружения одновалентных катионов К+, Иа+, Т1+, Шэ+,С5+ в исследованных структурах, который позволил впервые выявить взаимосвязь между длинами связей Ме-О, где Ме = К, Т1, Шэ либо Сб и значениями температур Кюри кристаллов. При уменьшении длин связей Ме-0 наблюдается закономерное возрастание Тс. Другими словами, чем прочнее связи Ме-О, тем выше температура сегнетоэлектрического фазового перехода и это соответствует тому факту, что определяющий вклад в сегнетоэлектрические свойства данного семейства кристаллов вносят именно щелочные катионы.

• При комнатной температуре выполнены прецизионные рентгеноструктурные исследования трех серий твердых растворов монокристаллов КгП).х8пх0Р04 при х=0.06, 0.53, 0.75, КТ11.х0ех0Р04 при х=0.04, 0.06, 0.18, 1.0 и КТ1,.хггх0Р04 при х=0.03,0.04.

• Именно исследование строения и свойств уникальных рядов непрерывных твердых растворов титанил-фосфата калия, легированных оловом либо германием позволило однозначно продемонстрировать связь генерации второй гармоники с энгармонизмом эффективных колебаний атомов (П1х8пх) или (П1.хОех) в цепочках из соответствующих октаэдров. В этом случае оптическая нелинейность определяется такими надежно устанавливаемыми структурными параметрами кристалла, как расстояния ТьО в цепочках. Уже при малых добавках германия либо олова в кристаллы КТР имеет место быстрая симметризация октаэдров и снижение интенсивности генерации второй гармоники при лазерном облучении кристаллов.

• При исследовании строения и свойств монокристаллов титанил-фосфата калия, легированных цирконием, было установлено, что связь генерации второй гармоники в кристаллах титанил-фосфата калия разного химического состава с их структурой может определяться не только искажением октаэдров.

• Выполнены прецизионные рентгеноструктурные исследования монокристаллов семейства КТЮРО4, в которых четырехвалентные катионы Ti частично замещены на пятивалентные катионы Nb или Sb. Такое гетеровалентное замещение происходит по схеме: Ki.xTiixMx0P04 (M=Nb5+, Sb5+). Исследованы кристаллы Ki.xTi1.xNbx0P04 (KTP:Nb) при х=0.04, 0.07, 0.11, K,.xTi,.xSbx0P04 (KTP:Sb) при х=0.01, 0.07, 0.17 и

Rb0.99Ti0.99Nb0.0lOPO4.

• Установлено, что твердые растворы KTP:Nb и KTP:Sb являются ограниченными с максимальными значениями х, равными 0.11 и 0.23 для ниобия и сурьмы, соответственно. Обнаружено, что в данной серии кристаллов ниобий и сурьма избирательно входят в кристаллическую решетку (в кристаллах КТЮРО4, легированных ниобием, весь ниобий, из двух кристаллографически независимых позиций титана, входит только в одну Ti(l), а в кристаллах КТР, легированных Sb, сурьма обнаружена в обеих титановых позициях).

• В результате прецизионных рентгеноструктурных исследований серии кристаллов твердых растворов титанил-фосфата калия, легированных ниобием или сурьмой, показано, что атомы калия в исследованных структурах разупорядочиваются по дополнительным позициям. С ростом концентрации как ниобия, так и сурьмы, уменьшается заселенность основных позиций К(1) и К(2) и увеличивается заселенность дополнительных позиций К(3) и К(4). Выявлено присутствие в структурах KTP:Nb и KTP:Sb калиевых вакансий.

• Проведено исследование строения монокристалла K0.93Ti0.93Nb0.07OPO4 при температуре 30К с использованием четырехкружного рентгеновского дифрактометра Huber-5042 с криостатом DISPLEX DE-202. Не обнаружено фазового перехода в интервале температур от комнатной до 30 К. Подтверждена структурная модель, полученная при комнатной температуре.

Выявлено связанное с изменением температуры смещение положений атомов К в каналах каркаса структуры.

• Установлено существование взаимосвязи между серьезными структурными изменениями при легировании кристаллов титанил-фосфата калия пятивалентными примесями и значительным влиянием таких замещений на свойства кристаллов типа КТР.

Обнаруженное разупорядочение калиевой подрешетки с образованием дополнительных позиций и вакансий калия объясняет образование интенсивных релаксационных максимумов на температурных зависимостях диэлектрической проницаемости.

Рост ионной электропроводности почти на два порядка в данной серии монокристаллов также обусловлен присутствием вакансий и дополнительных позиций в калиевой подрешетке.

С ростом содержания №> или БЬ в кристаллах КТР искажение титановых октаэдров уменьшается и с этим может быть связано уменьшение генерации второй гармоники в этих кристаллах.

• Впервые определена структура двух моноклинных монокристаллов с высоким содержанием ниобия, имеющая туннельный тип структуры, но не относящаяся к структурному типу титанил-фосфата калия: K2.92Nb2.58Ti1.42P2.5O17 и K2.68Nb2.s2Ti1.17P2.5O17. Установлены структурные причины потери нелинейных оптических свойств и сохранения ионной проводимости в этих соединениях.

• Создана база структурных данных по семейству титанил-фосфата калия, которая может быть использована как для интерпретации результатов различных исследований, так и в случае практического использования таких материалов.

227

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Сорокина, Наталия Ивановна, 2006 год

1. Zumsteg F.G., Bierlein J.D., Gier Т.Е. KxRbi.xTi0P04: a new nonlinear optical material //J.Appl. Phys. 1976. V.47. P. 4980-4985.

2. Stucky G.D., Phillips M.L.F., Gier Т.Е. The potassium titanyl phosphate structure field: a model for new nonlinear optical materials // Chemistry of Materials. 1989. V.l. P.492-509.

3. Hagerman M.E., Poeppelmeier K.R. Review of the structure and processing- defect-property relationships of potassium titanyl phosphate: a strategy for novel thin-film photonic devices // Chem. Mater. 1995. V.7. P.602-621.

4. Satyanarayan M.N., Deepthy A., Bhat H.L. Potassium titanyl phosphate and its isomorphs: growth, properties, and applications // Critical Rev. in Sol.St. and Mat. Sciences. 1999. V.24. P.103-191.

5. Zumsteg F.C. Evaluators of new crystal, KTP, report efficient doubling of Nd-YAG frequency //Laser Focus. 1978. V.14. No.7. P. 18.

6. Александровский А.Л., Ахманов C.A., Дьяков B.A., Желудев Н.И., Прялкин В.И. Эффективные нелинейно-оптические преобразователи на кристаллах калий-титанил-фосфата // Квантовая электроника. 1985. Т. 12. С. 1333-1334.

7. Cheng L.K., Bierlein J.D. КТР and isomorphs recent progress in devise and material development //Ferroelectrics. 1993. V.142. P.209-298.

8. Chen Q. and Risk W.P. Periodic poling of КТЮРО4 using an applied electric field // Electron. Lett. 1994. V.30.P. 1516-1517.

9. Massey G.A., Grenier J.-C. Etude des monophosphates du type МТЮРО4 avec M=K, Rb et T1 // Bull. Soc. Fr. Mineral Crystal. 1971. V.94. No.5. P.437-439.

10. Belt R.F., Gashurov G., Liu Y.S. KTP as harmonic generator for Nd:YAG lasers //LaserFocus. 1985.No.93.P. 110-124.

11. Jasso J.C., Loiacono G.M., Mizell G., Greenberg B. F. Flux grown and properties of КТЮРО4 //J. Cryst. Growth. 1984. V.70. P. 484-488.

12. Ballman A.A., Brown H., Olson D.H., Rice C.E. Growth of potassium titanyl phosphate (KTP) from molten tungstate melts // J. Cryst. Growth. 1986. V.75. P. 390-395.

13. Morris P.A., Ferretti A., Bierlein J.D., Loiacono G.M. Reduction of the ionic conductivity of flux grown КТЮРО4 crystals // J.Cryst. Growth. 1991. V.109. P. 367-370.

14. Angert N., Tseitlin M., Yashin E., Roth M. Ferroelectric phase transition temperature of КТЮРО4 crystals grown from self-fluxes // Appl. Phys. Lett. 1995. V.67.No.l3. P. 1941-1943.

15. Tordjman I., Masse R., Guitel J.-C. Structure cristalline du monophosphate KTiP05 //Z. Kristallogr. 1974. V. 139. No.2. S.103-115.

16. Hansen N.K., Protas J., Marnier G. The electron-density distribution in КТЮРО4 // Acta Cryst. 1991. B47. P. 660-672.

17. Andreev B.V., Dyakov V.A., Sorokina N.I., Simonov V.I. n-irradiated КТЮРО4: precise structural stadies // Solid State Comm. 1991. V.80. No. 10. P. 777-781.

18. Леонов А.П., Воронкова В.И., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Свидетельства сегнетоэлектрического фазового перехода в кристаллах КТЮР04 // Письма в ЖТФ. 1985. Т. 11. №2. С.85.

19. Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Сегнетоэлектрический переход в кристаллах Т1ТЮРО4 // Письма в ЖТФ. 1985. Т.П. №9. С.531-532.

20. Яновский В.К., Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю. Сегнетоэлектрические свойства кристаллов группы КТЮРО4 // ФТТ. 1985. Т. 25. №8. С.2516-2517.

21. Yanovskii V.K., Voronkova V.I. Ferroelectric phase transitions and properties of crystals of the KTi0P04 family // Phys. Status Solidi A. 1986. V. 93. No. 2. P.665-668.

22. Воронкова В.И., Стефанович С.Ю., Яновский B.K. Сегнетоэлектрические фазовые переходы и свойства нелинейно-оптических кристаллов КТЮРО4 и их аналогов // Квантовая электроника. 1988. Т.15. № 4. С. 752-756.

23. Thomas Р.А., Glazer A.M., Watts B.E. Crystal structure and nonlinear optical properties of KSn0P04 and their comparison with KTi0P04 // Acta Cryst. B. 1990. B46. P.333-343.

24. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Stucky D., Schultz A.J. Structural study of the ferroelectric to paraelectric phase transition in TlTi0P04 // Mater. Res. Bull. 1995. V. 30. No. 11. P. 1341-1349.

25. Белоконева E.JI., Милль Б.В. Кристаллическая структура a-TlSb0Ge04 высокотемпературной модификации KTi0P04 // Журнал неорганической химии. 1992. Т.37. С. 252-256.

26. Белоконева E.JL, Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Милль Б.В., Стручков Ю.Т. Исследование фазового перехода в кристалле TlSb0Ge04 в интервале температур 123-293К // Журнал неорганической химии. 1993. Т.38. С. 631-636.

27. Белоконева E.JL. Строение новых германатов, галлатов, боратов и силикатов с лазерными, пьезо-, сегнетоэлектрическими и ионопроводящими свойствами //Успехи химии. 1994. Т.63. С. 559-575.

28. Белоконева E.JL, Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Милль Б.В., Стручков Ю.Т. Исследование промежуточных структурных состояний TlSb0Ge04 при фазовых переходах в интервалетемператур 123-293 К // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39. С. 1080-1086.

29. Delarue P., Lecomte С., Jannin М., Marnier G., Menaert В. Behaviour of the non linear optical material КТЮРО4 in the temperature range 293-973 Кstudied by x-ray diffractometry at high resolution: alkaline displacements //t

30. J. Phys.: Condens. Matter. 1999. V.ll. P. 4123-4134.

31. Стефанович С.Ю., Мосунов A.B. Сегнетоэлектричество и ионная проводимость: семейство титанил-фосфата калия // Известия Академии Наук. Серия физическая. 2000. Т. 64. №6. С. 1163-1172.

32. Pisarev R.V., Markovin P.A., Shermatov B.H. Thermooptical study of КТЮРО4- family crystals // Ferroelectrics. 1989. V. 96. P. 181-185.

33. Shaldin Yu.D., Poprawski R. The spontaneous birefringence and pyroelectric effect in KTi0P04 crystal // J. Phys. Chem. Solids. 1990. V.51. No. 2. P.101-106.

34. Womersley M.N. and Thomas P.A. A New Kösters Prism Interferometer for Simultaneous Determination of of Refractive Index and Thermal Expansion of Crystals as a Function of Temperature // J. Appl. Cryst. 1996. V.29. P.574-283.

35. Bierlein J.D., Arweiler C.B. Electro-optic and dielectric properties of КТЮРО4 //Appl. Phys. Lett. 1986. V.49. No. 15. P. 917.

36. Pisarev R.V., Farhi R., Moch P., Voronkova V.l. Temperature dependence of Ramman scattering and soft modes in TlTi0P04 // J. Phys.: Condens. Matter. 1990. V.2. P.7555-7568.

37. Theis W.M., Norris G.B., Porter M.D. High resolution infrared measurement of OH-bands in KTi0P04 // Appl. Phys. Lett. 1985. V.46. P.1033-1035.

38. Иванов H.P., Тихомирова H.A., Гинзберг A.B., Чумакова С.П., Экспадиосянц Е.И., Бородин В.З., Пинская А.Н., Бабанских В.А., Дьяков В. А. Доменная структура кристаллов КТЮРО4 // Кристаллография. 1994. Т.39. С. 659-665.

39. Rosenman G., Urenski P., Arie A. Polarization reversal and domain grating in flux-grown КТЮРО4 crystals with variable potassium stoichiometry // Appl. Phys. Lett. 2000. V.76. No.25. P. 3798-3780.

40. Canalias C., Hirohashi J., Pasiskevicius V., Laurell F. Polarization-switching characteristics of flux-grown КТЮРО4, and RbTi0P04 at room temperature //J. Appl. Phys. 2005. V.97. P. 1-9.

41. Noda K., Sakamoto W., Yogo Т., Hirano S. Dielectric properties of КТЮРО4 (KTP) single crystals at low temperature // J. Mater. Sci. Lett. 2000. V.19.No.l.P. 69-72.

42. Jiang Q., Womersley M.N., Thomas P.A. Ferroelectric, conductive, and dielectric properties of КТЮРО4 at low temperature // Phys. Rev. B. 2002. V. 66. P. 94102-941028.

43. Калесинкас B.A., Павлова Н.И., Рез И.С., Григас Й.П. Диэлектрические свойства нового нелинейного оптического кристалла КТЮР04 // Литовский физический сборник. 1982. Т. 22. № 5. С. 87-92.

44. Яновский В.К., Воронкова В.И. Электропроводность и диэлектрические свойства кристаллов КТЮРО4 // Физика твердого тела. 1985. Т.27.№ 8. С. 2516-2519.

45. Furusawa S., Hayashi Н., Ishibashi Y., Miyamoto A., Sasaki Т. Ionic conductivity of quasi-one-dimensional superionic conductor КТЮРО4 (KTP) single crystal // J. Phys. Soc. Jap. 1993. V.62. P. 183-195.

46. Sigaryov S. Vogel-Fulcher-Tamman behaviour of ionic conductivity in КТЮРО4 // J. Phys. D: Appl. Phys. 1993. V. 26. P. 1326-1327.

47. Белоконева E.JI., Якубович O.B., Цирельсон В.Г., Урусов B.C. Уточненная кристаллическая структура и электронное строение нелинейного кристалла KFeFP04 структурного аналога КТЮРО4 // Неорганические материалы. 1990. Т.26. С. 595-601.

48. Norberg S.T., Ishizawa N. K-site splitting in КТЮРО4 at room temperature //ActaCryst. C. 2005. V.61. P.i99-il02.

49. Dahaoui S., Hansen N.K., Protas J., Krane H.-G. Electric properties of КТЮРО4 and NaTi0P04 from temperature dependent X-ray diffraction // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 1-10.

50. Белоконева E.JI., Милль Б.В. Кристаллические структуры |3-NaSb0Ge04 и AgSb0Si04 и пути миграции ионов в структуре типа КТЮРО4 // Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. С. 355-362.

51. Белоконева Е.Л., Милль Б.В. Кристаллические структуры закаленной высокотемпературной и отожженной низкотемпературной модификации AgSb0Si04 // Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. С. 363-369.

52. Pisarev R.V., Kizhaev S.A., Jamet J.P., Ferre J. Optical birefringence domain structure, and dielectric permittivity of КТЮРО4 (KTP) at low temperature // Solid State Comm. 1989. V.72. P. 155-158.

53. Urenski P., Gorbatov N., Rosenman G. Dielectric relaxation in flux grown КТЮРО4 and isomorphic crystals // J. Appl. Physics. 2001. V. 89. No.3. P.1850.

54. Park J.-H., Kim C.-S., Choi B.-C. Impedance spectroscopy of КТЮРО4 single crystal in the temperature range -100 to 100°C // Appl Phys. A. 2004. V. 78. P. 745-748.

55. Choi B.C., Kim C.-S., Kim J.-N. Dielectric relaxation associated with ionic hopping transport in КТЮРО4 single crystal // Ferroelectrics. 1994. V. 155. P. 183-186.

56. Chu D.K.T., Hsiung H., Cheng L.K., Bierlein J.D. Curie temperatures and dielectric properties of doped and undoped КТЮРО4 and isomorphs // IEEE Transactions on Ultrasonics, ferroelectrics and Frequency control. 1993. V. 40. №6. P. 819-823.

57. Kannan C.V., Ganesamoorthy S., Subramanian C., Ramasamy P. Dielectric properties of self-flux-grown RbTi0P04 single crystals // Phys. Stat. Sol. (a). 2003. V. 196. №2. P. 465-470.

58. Bierlein J.D., Vanherzeele H., Ballman A.A. KTi0As04: A new nonlinear material // Appl. Phys. Lett. 1989. V.54. P. 783-785.

59. Thomas P.A., Watts B.E. An Nb-doped analogue of KTi0P04: structural and nonlinear optical properties // Solid State Communications. 1990. V.73. No.2. P. 97-100.

60. Chani V.I., Shimamura K., Endo Sh., Fukuda T. Growth of Mixed Crystals of the KTi0P04 (KTP) Family // J. Cryst. Growth. 1997. V. 171. No.3-4. P. 472-476.

61. Воронкова В.И., Яновский B.K., Леонтьева И.Н., Агапова Е.И., Харитонова Е.П., Стефанович С.Ю., Зверьков С.А. Выращивание и свойства монокристаллов КТЮРО4, легированных цирконием // Неорганические материалы. 2004. Т.40. № 12. С. 1505-1507.

62. Zhang К., Gong Y., Wang X. Study on growth and properties of doped KTP type crystals // J. Synthetic Crystals. 1999. V. 28. P. 314-318.

63. Xue D., Zhang S. Chemical bond analysis of the correlation between crystal structure and nonlinear optical properties of complex crystals // J. Solid State Chem. 1999. V. 142. P. 78-83.

64. Pagnoux C., Guyomard D., Verbaere A., Piffard Y. Sintering of solid solution compositions K(Tii.xSbx)0(Pi.xSix)04 prepared via solgel or mechanochemical mixing // C. R. Acad. Sci. Paris. 1991. V.312. Ser.2. P.611-615.

65. Воронкова В.И., Шубенцова E.C., Яновский B.K. Сегнетоэлектрические и физические свойства твердых растворов Ki.xNaxTi0P04, Ki.xTlxTi0P04 и RbbxCsxTi0P04 // Неорганические материалы. 1990. Т. 26. С. 143-146.

66. Wang J., Wei J., Liu Y., Yin X., Hu X., Shao Z., Jiang M. A survey of research on KTP and its analogue crystals // Prog. Cryst. Growth. Char. 2000. P.3-15.

67. Dahaoui S., Hansen N.K., Protas J., Krane H.-G., Fisher K., Marnier G. Electric properties of KTi0P04 and NaTi0P04 from temperature-dependent X-ray diffraction//J.Appl.Cryst. 1999. V. 32. P.l-10.

68. Norberg S.T., Sobolev A.N., Streltsov V.A. Cation movement and phase transitions in KTP isostructures; X-ray study of sodium-doped KTP at 10.5K // Acta Cryst. B. 2003. V. 59. P. 353-360.

69. Loiacono G.M., Loiacono D.N., Stolzenberger R.A. Growth and properties of crystals in the system KTi0P04 NaTi0P04 // J.Cryst. Growth. 1994. V.144. P.223-228.

70. Phillips M.L.F., Harrison W.T.A., Stucky G.D., McCarron E. M., Calabrese J.C., Gier T.E. Effects of substitution chemistry in the KTi0P04 structure field // Chem. Mater. 1992. V. 4. P. 222-233.

71. Norberg S.T., Gustafsson J., Mellander B.E. Phase transitions in KTP isostructures: correlation between structure and Tc in germanium-doped RbTi0P04 // Acta Cryst. B. 2003. V.59. P. 588-595.

72. Isaenko L., Merkulov A., Tyurikov V. et al. Growth and characterization of KTi,.xZrx0As04 single crystals // J. Crystal Growth. 1996. V.166. P. 502507.

73. Nikolov V., Koseva I., Peshev P. Flux Growth of KTi0P04 Single Crystals Doped with Me4+ Ions // Mater. Res. Bull. 1999. V. 34. No.9. P. 1403-1409.

74. Chani V.I., Shimamura K., Fukuda T. Crystallization of V5+ and Zr4+ -Substituted KTi0P04 Crystals from Flux // Jpn. J. Appl. Phys. 1995. V.34.No.3.P. 1615-1618.

75. Jarman R.H., Grubb S.G. Isomorphous Substitution in Potassium Titanyl Phosphate // Proc. SPIE Int. Soc. Opt. Eng. 1988. V. 968. P. 108-111.

76. Jho Вень, Воронкова В.И., Яновский B.K., Стефанович С.Ю., Сорокина Н.И., Верин И.А. Выращивание и свойства кристаллов KTii.xSnx0P04 // Неорганические материалы. 2001. Т. 37. С. 359-362.

77. Воронкова В.И., Яновский В.К. Станнат-фосфат калия -сегнетоэлектрик группы КТЮРО4 // Неорганические материалы. 1989. Т. 25. С. 1579-1581.

78. Furusawa Sh., Yanagisawa Н., Ishibashi Y. Phase Transition and Electric Properties of KSn0P04 (KSP) Single Crystal // J. Phys. Soc. Jpn. 1993. V.62. No.ll. P. 4150-4153.

79. Voronkova V.I., Yanovskii V.K., Losevskaii T.Yu., Stefanovich S.Yu. Electrical and nonlinear optical properties of KTi0P04 single crystals doped by Nb or Sb // J.Appl.Phys. 2003. V.94. No3. P.1954-1958.

80. Sastry P.U., Somayazulu M.S., Sequiera A. Influence of some partial substitutions on conductivity and dielectric behaviour of potassium tittanyl phosphate. Mat. Res. Bull., (1992), 27, 1385-1392.

81. Cheng L.T., Cheng L.K., Harlow R.L., Bierlein J.D. Blue light generation using bulk single crystals of niobium-doped KTi0P04 // Appl. Phys. Lett. 1994. V.64.P. 155-157.

82. Hutton K.B., Ward R.C.C., Rae C., Dunn M.H., Thomas P.A., Eaton C. Growth and characterization of tantalum and niobium doped KTP // Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 2000. V. 3928. P. 77-85.

83. Moorthly S.G., Kumar F.J., Subramanian C., Bocelli G., Ramasamy P. Structure refinement of nonlinear optical material Ko.97Ti0.97Nbo.o30P04 // Mat. Lett. 1998. V. 36. P. 266-270.

84. Horlin Т., Bolt R. Influence of trivalent cation doping on ionic conductivity 0fKTi0P04// Sol. State Ionics. 1995. V. 78. P. 55-62.

85. Terashima К., Takena M., Kawachi M. Transparency improvement of potassium titanyl phosphate (KTP) crystals by annealing under oxygen atmosphere //Japan J. Appl. Phys. 1991. V.30. No.38. P.497-499.

86. Pun E.Y.B., Shi L.P., Chung P.S. Ion-exchanged Fe doped KTi0P04 optical waveguides//J. Appl. Phys. 1996. V.80. No.5. P. 3118-3120.

87. Shi L.P., Chong T.C., Xu X.W. Growth and characteristics of Fe-doped КТЮРО4 crystals //J. Cryst Growth. 1999. V.198/199. P.551-554.

88. Ahn S.W., Choh S.H. Charge-compensation models of four Cr3+ and four Fe3+ centers in КТЮРО4 //J Phys.: Condens. Matter. 1999. V.ll. P. 31933199.

89. Воронкова В.И., Яновский B.K. Рост из раствора в расплаве и свойства кристаллов- группы КТЮРО4 // Неорганические материалы. 1988. Т.24. С. 273-275.

90. Асланов JI.A. Инструментальные методы рентгеноструктурного анализа. // М.: Изд. МГУ. 1983. -287с.

91. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия монокристаллов // Ленинград. Изд. "Машиностроение". 1973. -256с.

92. Асланов JI.A. Прецизионный рентгенодифракционный эксперимент // М.: Изд-во МГУ, 1989. -220 с.

93. Celtin В.В., Abrahams S.C. Automatic Diffractometer Programs // Acta Cryst. 1963. V.16. P.943-946.

94. Lehmann M.S., Larsen F.K. A method for Location of the Peaks in StepScan Measured Bragg Reflexions // Acta Cryst. 1974. A.30. P.580-584.

95. Grant D.F., Gabe E.J. The Analysis of Single-Crystal Bragg Reflections from Profile Measurement//J. Appl. Cryst. 1978. V.ll. P.l 14-120.

96. Zucker U.H., Peterthaler E., Kuhs W.F., Bachman R., Schulz H. PROMETHEUS. A program system for investigation of anharmonic vibrations in crystals // J.Appl. Cryst. 1983. V.16. P.398-402.

97. Weber K. //Acta Cryst. B. 1969. V.25. P. 1174.

98. Becker P.J., Coppens P. Extinction within the Limit of Valadity of the Darwin Transfer Equations. I. General Formalisms for Primary and Their Application //Acta Cryst. 1974. A30. P. 129-147.

99. Becker P.J., Coppens P. Extinction within the Limit of Valadity of the Darwin Transfer Equations. II. Refinement of extinction in spherical crystals of SrF2 and LiF //Acta Cryst. 1974. A30. P. 148-153.

100. Zachariasen W.H. General Theory of X-ray Diffraction in Crystals // Acta Cryst. 1967. V.23. P. 558-564.

101. International tables for X-ray Crystallography, Kynoch Press: в 4т. 1974.

102. International tables for Crystallography. Тома А, В, C. Kluwer Academic Publishers. 1992.

103. Юб.Мурадян JI.A., Сирота М.И., Макарова И.П., Симонов В.И. Учет энгармонизма тепловых колебаний атомов при уточнении атомной структуры кристаллов // Кристаллография. 1985. Т.ЗО. В.2 258-266.

104. Petrichek V., Dushek М. JANA98. Crystallographic computing system. Institute of Physics Academy of Sciences of the Czech Republic. Praha. 2000. 77c.

105. Petrichek V., Dushek M. (2000). Jana2000. The crystal lographic computing system. Institute of Physics, Praha, Czech Republic.

106. Андрианов В.И. AREN-85. Развитие системы кристаллографических программ "Рентген" на ЭВМ NORD, СМ-4 и ЕС // Кристаллография. 1987. Т.32. № 1. С.228-232.

107. Sheldrick G.M. SHELXS86. Program for the Solution of Crystal Structures. Gottingen: Gottingen Univ., 1986.

108. Дудка А.П., Лошманов A.A., Максимов Б.А. Структурный синтез-анализ // Поверхность. 2001. Т.2. С.28-34.

109. Дудка А.П. Структурный анализ по редуцированным данным. МММ-новая программа уточнения моделей структур кристаллов // Кристаллография. 2002. Т.47. №1. С. 163-171.

110. Abrahams S.C., Keve E.T. Normal Probability Plot Analysis of Error in Measured and Derived Quantities and Standard Deviations // Acta Cryst. 1971. A.27. P. 157-165.

111. Кенбалл M., Стюарт А. Теория распределений // M.: Наука. 1966. -203с

112. Мурадян Л. А., Радаев С.Ф., Симонов В.И. // Методы структурного анализа. М.: Наука. 1989. С.5-20.

113. Andreev B.V., Dyakov V.A., Sorokina N.I., Simonov V.l. n-irradiated KTi0P04: precise structural stadies // Solid State Comm. 1991. V.80. P.777-781.

114. Crennell S.J., Morris R.T., Cheetham A.K., Jarman R.H. Isomorphous Substitution in КТЮРО4: A Single-Crystal Diffraction Study of Members of the Kt.xNaxTi0P04 Solid Solution // Chem. Mater. 1992. No.4. P.82 88.

115. Быданов H.H., Черная T.C., Мурадян Л.А., Сарин В.А., Ридер Е.Э., Яновский В.К., Босенко A.A. Нейтронографическое уточнение атомных структур RbNbW06 и TlNbW06 // Кристаллография. 1987. Т. 32. №3. С. 623-628.

116. Черная Т.С., Быданов H.H., Мурадян Л.А., Сарин В.А., Симонов В.И. Аномалии тепловых колебаний атомов в суперионных фазах RbNbW06 и TINbWOö//Кристаллография. 1988. Т. 33. № 1. с. 75-81.

117. Fourquet J.L., Jacoboni С., de Pape R. Localisation des Ions Mobiles Tl+ dons le Conducteur Ionique TlNb205F de Type Pyrochlore // Acta Cryst. B. 1979. V. 35. No.7. P. 1570-1573.

118. Molchanov V.N., Tamazyan R.A., Blomberg M.K., Merisalo M.J., Mironov V.S., Simonov V.l. Structure and Superconductivity in Tl2Ba2CaCu208 // PhysicaC. 1944. V.229. P. 331-345.

119. Kaduk J.A. and Jahrman R.H. // Z. Kristallogr. 1993. V.204. P.285.

120. Cheng L.K., McCarron E.M., Calabrese J., Bierlein J.D., Ballman A.A. Development of the nonlinear optical crystal CsTi0As04: I. structure stability//J. Cryst. Growth. 1993. V. 132. P. 280-288.

121. Cheng L.K., Cheng L.T., Zumsteg F.C., Bierlein J.D., Galperin J. Development of the nonlinear optical crystal CsTi0As04: II. Crystal growth and characterization // J. Cryst. Growth. 1993. V. 132. P. 289-296.

122. Лю Вэнь, Воронкова В.И., Яновский В.К., Сорокина Н.И., Верин И.А., Симонов В.И. Синтез, атомная структура и свойства кристаллов в системе RbTi0P04 CsTiP05 // Кристаллография. 2000. Т. 45. № 3. С. 423-428.

123. Слободяник Н.С., Нагорный Н.Г., Скопенков В.В., Луговская Е.С. Взаимодействие в системах M20-P205-Sn02 // Журнал неорганической химии. 1987.Т. 32. С. 1724-1728.

124. Кротова О.Д., Сорокина Н.И., Верин И.А., Воронкова В.И., Яновский В.К., Симонов В.И. Структура и свойства монокристаллов титанил-фосфата калия, легированных оловом // Кристаллография. 2003. Т.48. №6. С. 992-999.

125. Phillips M.L.F., Harrison W.T.A., Stucky G.D. Influence of electronic configuration on the structure and optical properties of KSn0P04 // Inorg. Chem. 1990. No. 29. P. 3247-3250.

126. Воронкова В.И., Яновский B.K., Сорокина Н.И., Верин И.А., Симонов В.И. Сегнетоэлектрический фазовый переход и атомная структура кристаллов KGeOPQ4 // Кристаллография. 1993. Т.38. № 5. С. 147-151.

127. Almgren J., Streltsov V.A., Sobolev A.N., Figgis B.N., Albertsson J. Structure and electron density in RbTi0As04 at 9.6K // Acta Cryst. B. 1999. V. 55. P. 712-720.

128. Черная T.C., Максимов Б.А., Верин И.А. Кристаллическая структура монокристаллов Ba0.39Sr0.6iNb2O6 // Кристаллография. 1997. Т.42. №1. С. 42-49.

129. Алексеева O.A., Сорокина Н.И., Верин И.А., Лосевская Т.Ю., Воронкова В.И., Яновский В.К., Симонов В.И. Синтез и рентгеноструктурные исследования монокристаллов K2.92Nb2.58Ti1.42P2.5O17 // Кристаллография. 2001. Т. 46. № 5. С. 816-822.

130. Crosnier М.Р., GuyomardD., Verbaere A., PiffardY. KSb0Si04: a new isomorphous derivative of КТЮРО4. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1990. V. 27. P. 845-854.

131. Белоконева Е.Л., Милль Б.В. Кристаллические структуры KTa0Ge04 HRbSb0Ge04 // Журнал неорганической химии. 1992. Т. 37. С.998-1003.

132. Ishiguro T., Tanaka К., Marumo F., Ismail M.G.M.U., Hirano S., Somiya S. Freudenbergite // Acta Cryst. B. 1978. V. 34. No.l. P. 255-256.

133. Hoberey V.F., Velicescu M. Herstellung und Struktur von BaTi2Fe40n (R-Block) //ActaCryst. B. 1974. V. 30.N0.6. P. 1507-1510.

134. Piffard Y., Lachgar A., Tornoux M. Les phosphatoantimonates KSb2P08, K3Sb3P20i4 et K5Sb5P202o // Rev. Chim. Minerale. 1985. V. 22. P.101-106.

135. Piffard Y., Lachgar A., Tounoux M. Structure cristalline du phosphatoantimonate K3Sb3P20,41 I J. Solid State Chemistry. 1985. V. 58. P.253-256.

136. Voronkova V.I., Yanovskii V.K., Losevskaya T.Yu., Stefanovich S.Yu. Electrical and nonlinear optical properties of KTi0P04 single crystals doped by Nb and Sb II Journal of Applied Physics. 2003. V. 94. P. 1954-1958.