Кристаллы семейства титанил фосфата калия с изо- и гетеровалентными замещениями: синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Орлова, Екатерина Игоревна

• Орлова, Екатерина Игоревна
• кандидат физико-математических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Орлова, Екатерина Игоревна

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.„.

1.1 Кристаллы КТЮРО4 и их характеристика.

1.2 Структура кристаллов КТЮРО4.

1.3 Свойства кристаллов КТР.

1.3.1 Сегнетоэлектрические свойства.

1.3.2 Проводимость.

1.3.3 Диэлектрическая релаксация.

1.3.4 Нелинейные оптические свойства.

1.4 Выращивание кристаллов КТР.

1.5 Возможные изо- и гетеровалентные замещения.

1.5.1 Замещение калия одновалентными катионами.

1.5.2 Изовалентные замещения четырехвалентного титана.

1.5.3 Гетеровалентные замещения четырехвалентного титана.

1.6 Выводы.

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1 Выращивание монокристаллов MTi0P04:Zr (М = К, Rb), KTi0P04:Hf, Zn

2.2 Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализы.

2.3 Температурные зависимости диэлектрической проницаемости и электропроводности. Диэлектрическая спектроскопия.

2.4 Исследование нелинейных оптических свойств.

2.5 Другие методы.

Глава Ш РОСТ, ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА МОНОКРИСТАЛЛОВ КТЮРО4, ЛЕГИРОВАННЫХ ЦИРКОНИЕМ

3.1 Рост монокристаллов КТР, легированных цирконием.

3.2 Физические свойства монокристаллов твердых растворов KTP:Zr.

3.2.1. Электрофизические свойства.

3.2.2 Нелинейные оптические свойства.

3.3. Атомная структура монокристаллов KTiixZrx0P04.

3.3.1 Детали эксперимента.

3.3.2 Атомная структура кристаллов KTiixZrx0P04.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллы семейства титанил фосфата калия с изо- и гетеровалентными замещениями: синтез и свойства»

Создание в начале 60-х годов XX века мощных источников когерентного оптического излучения, лазеров или оптических квантовых генераторов, открыло большое количество научных и технических возможностей. Среди них особое место занимает целая область физики — нелинейная оптика. Прикладная нелинейная оптика развивается в последние годы очень быстрыми темпами. Число работ, посвященных различным ее аспектам, в частности, поиску новых функциональных материалов с улучшенными свойствами, непрерывно растет. Уже длительное время не ослабевает интерес исследователей к монокристаллам семейства титанил-фосфата калия КТЮРО4, сочетающим высокую ионную проводимость с сегнетоэлектрическими и превосходными нелинейными оптическими свойствами. Характеристики кристаллов КТЮРО4 можно изменять в широких пределах с помощью их легирования примесями различной валентности, что делает данное семейство материалов перспективными объектами как для научных исследований в области физики твердого тела по установлению взаимосвязей состав-структура-свойства, так и для разнообразных практических приложений.

В настоящей работе были выращены четыре серии монокристаллов твердых растворов семейства титанил-фосфата калия МТЮРО4: М', где М = К, Rb, М' = Zr, Hf, Zn, и исследованы особенности их физических свойств и атомной структуры. Показано, что области существования этих твердых растворов являются ограниченными с максимальным содержанием примеси, равным 2.8, 3.4, 9 и 3.6 ат.% для кристаллов KTP:Zr, RTP:Zr, KTP:Hf и KTP:Zn соответственно.

Исследования полученных кристаллов носили комплексный характер и включали изучение особенностей их морфологии, химического состава, фазовых переходов, электрофизических характеристик, оптических свойств, исследования структуры с помощью прецизионного рентгеноструктурного анализа. Следует отметить, что работа проводилась на рядах твердых растворов соединений со структурой титанил фосфата калия, что позволило более детально и надежно установить закономерности структурной обусловленности изменения уникальных свойств этих материалов.

Легирование кристаллов цирконием и гафнием приводило к понижению температуры сегнетоэлектрического фазового перехода как в случае калиевых, так и в случае рубидиевых титанил-фосфатов, ионная проводимость при этом в области температур от комнатной до 600°С уменьшалась почти на порядок. Особенностью этих кристаллов является значительное возрастание интенсивности генерации второй гармоники лазерного излучения: величина ГВГ увеличилась почти на 100 % для KTP:Zr, на 50 % для RTP:Zr и на 35% для KTP:Hf, что позволяет существенно расширить базу кристаллов с улучшенными нелинейными оптическими свойствами.

Особый интерес представляет неожиданное с кристаллохимической точки: зрения поведение цинка при легировании им кристаллов титанил фосфата калия. Полученный в ходе исследований объем экспериментальных результатов указывает на вхождение данной примеси в структуру КТР. Так, цинк опосредованно влияет на такие важные для кристаллов характеристики, как проводимость и величина диэлектрической релаксации, существенно их увеличивая. Диэлектрические свойства таких кристаллов характеризуются появлением широких аномалий £33 с максимумами в области 300 и 500°С при низких частотах. Возникновение этих аномалий можно объяснить образованием у легированных кристаллов нескольких дополнительных позиций катионов калия и перескоками последних между ними. Однако современная точность прецизионных рентгеноструктурных исследований не позволила обнаружить цинк ни в одной из известных позиций в структуре.

Ряд указанных выше исследований был проведен совместно с сотрудниками Института кристаллографии РАН и НИФХИ им. Л.Я. Карпова:

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Орлова, Екатерина Игоревна

выводы

1. С помощью спонтанной кристаллизации из высокотемпературных растворов в четверных системах K20(Rb20) - ТЮ2 - Zr02(Hf02,Zn0) - P2Os выращены четыре серии монокристаллов со структурой титанил фосфата калия MTi,.xM'0P04 (М = К, Rb, М' = Zr), KTi,.xHfx0P04, KTi0P04:Zn. Установлено, что эти твердые растворы являются ограниченными с максимальными значениями примеси, равными 2.8, 3.4, 9.0 и 3.6 ат.% для кристаллов KTP:Zr, RTP:Zr, KTP:Hf и KTP:Zn соответственно.

2. Измерение температурной зависимости диэлектрической проницаемости 833 легированных цирконием и гафнием кристаллов KTP:Zr, RTP:Zr и KTP:Hf указывает на снижение температуры сегнетоэлектрического фазового перехода и его размытие для калий- содержащих соединений с увеличением содержания примеси, тогда как цинк практически не влиял на температуру сегнетоэлектрического фазового перехода. Константы Кюри для всех кристаллов оказались близкими к 104 К, что свидетельствует о том, что сегнетоэлектрические фазовые переходы во всех сериях выращенных кристаллов имеют признаки переходов как типа смещения, так и типа порядок-беспорядок.

3. На температурной зависимости диэлектрической проницаемости у всех легированных кристаллов в области 200 -700°С наблюдались размытые релаксационные аномалии, величина которых возрастала с увеличением содержания примеси, особенно для кристаллов, легированных цинком. При низких частотах в этих кристаллах обнаружена вторая релаксационная аномалия в области 300°С. Концентрационное возрастание величины этих аномалий, связанных с релаксацией щелочных катионов в структурных каналах, свидетельствует о влиянии всех изученных примесей на подрешетку из щелочных катионов.

4. Ионная проводимость ст33 кристаллов KTP:Zr, RTP:Zr и ICTP:Hf уменьшалась в области низких температур приблизительно на порядок и на такую же величину возрастала в случае легирования КТР цинком во всей температурной области. Проводимость для KTP:Zn составила 10" См/см при 300°С, возрастая до 3-10"2 См/см при 900°С. Наблюдаемые изменения проводимости свидетельствуют о влиянии легирования на щелочную подрешетку, ответственную за проводимость в кристаллах титанил фосфата калия.

5. Показано, что интенсивность генерации второй гармоники (ГВГ) лазерного излучения 1.064 мкм возрастает почти на 100% для кристаллов KTP:Zr, на 50% для кристаллов RTP:Zr и на 35% для кристаллов KTP:Hf, что представляет большой интерес как с научной, так и с практической точки зрения. Интенсивность ГВГ кристаллов KTP:Zn уменьшалась.

6. Рентгеноструктурное исследование монокристаллов KTi0.96Zr0.04OPO4, KTio.97Zro.o30P04, RbTio.9aZro.o20P04 и KTi!xHfx0P04 (х = 0.01, 0.03, 0.12) показало, что присутствие циркония или гафния как в кристаллах КТР, так и в кристаллах RTP расширяет октаэдры, приводит к сужению самого узкого места на пути диффузии калия или рубидия, что сопровождается уменьшением проводимости. Во всех указанных сериях полученных монокристаллов наблюдалось уменьшение искажения Ti-октаэдров и увеличение связей кислород - щелочной элемент, с чем возможно связано снижение температуры фазового перехода. Обнаруженные пики остаточной электронной плотности вблизи позиций щелочных атомов в кристаллах KTP:Zr позволяют предположить, что за их высокие нелинейные оптические свойства может быть ответственна подрешетка щелочных элементов.

7. При исследовании сегнетоэлектрических, проводящих и структурных свойств выявлена однотипность соединений KTP:Zr, RTP:Zr, KTP:Hf с изовалентными замещениями титана цирконием и гафнием в октаэдрах, тогда как кристаллы титанил фосфата калия, легированные гетеровалентным цинком, отличаются своими свойствами и имеют кристаллохимические особенности вхождения примеси. Так химический анализ, значительное изменение электрофизических и оптических свойств кристаллов KTP:Zn свидетельствуют о вхождении двухвалентного цинка в структуру титанил фосфата калия, при этом установлено, что цинк существенно влияет на свойства кристаллов, связанные именно с калиевой подрешеткой. Однако современная точность рентгеноструктурного анализа не позволила определить положение атомов цинка в структуре.

8. Обнаружение эндотермической тепловой аномалии в области сегнетоэлектрического фазового перехода методом дифференциальной сканирующей калориметрии позволило охарактеризовать сегнетоэлектрический переход в кристаллах семейства титанил фосфата калия как переход П рода с признаками перехода I рода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Орлова, Екатерина Игоревна, 2010 год

1. Zumsteg F.G., Bierlein J.D., Gier Т.Е. KxRbixTi0P04: a new nonlinear optical material. //J. Appl. Phys. 1976. V.47. P.4980-4985.

2. Bierlein J.D., Vanherzeele H. Potassium titanyl phosphate: properties and new applications. // J. Opt. Soc. Am. B. 1989. V.6. N.4. P.622-633.

3. Stucky G.D., Phillips M.L.F., Gier Т.Е. The potassium titanyl phosphate structure field: a model for new nonlinear optical materials. // Chem. Mater. 1989. V.l. P.492-509.

4. Cheng L.K., Bierlein J.D. KTP and isomorphs recent progress in devise and material development. //Ferroelectrics. 1993. V.142. P.209-298.

5. Hagerman M.E., Poeppelmeier K.R. Review of the structure and processing-defect-property relationships of potassium titanyl phosphate: a strategy for novel thin-film photonic devices. //Chem. Mater. 1995. V.7. P.602-621.

6. Satyanarayan M.N., Deepthy A., Bhat H.L. Potassium titanyl phosphate and its isomorphs: growth, properties, and applications. //Critical Rev. in Sol.St. and Mat. Sciences. 1999. V.24. No 2. P. 103-191.

7. Сорокина Н.И., Воронкова В.И. Структура и свойства кристаллов семейства титанил-фосфата калия. Обзор. // Кристаллография. 2006. Т.51. № 6. С. 1067-1080.

8. Александровский А.А., Ахманов С.А., Дьяков В.А., Желудев Н.И., Прялкин В.И. Эффективные нелинейно-оптические преобразователи на кристаллах калий-титанил-фосфата. // Квант. Электроника. 1985. Т.12. С.1333-1334.

9. Vanherzeele Н. Picosecond laser system continuously tunable in the 0.6-4-цт range. //Appl.Opt. 1990. V.29(15). P.2246-2258.

10. Bierlein J.D., Ferretti A., Brixner L.H., Hsu W.Y. Fabrication and characterization of optical waveguides in КТЮРО4. H Appl. Phys. Lett. 1987. V.50(18). P.1216-1218.

11. Wu A.Y. Deposition of (Pb, La)(Zr, Ti)03, ВаТЮ3, (Sr, Ba)Nb206, Ba2NaNb5Oi5, KTi0P04 and beta-BaB204 thin films. 4th Int. SAMPE Elect. Conf. Proc. 1990. P.722-733.

12. Cheng L.K., Bierlein J.D., Foris C.M. Ballman A.A. Growth of epitaxial thin films in the KTi0P04 family of crystals. // J. Crystal Growth. 1991. V.112. P.309-315.

13. Harmer M.A., Roelofs M.G. Sol-gel synthesis of thin films of potassium titanyl phosphate for non-linear optical applications. // J. Mater. Sci. Lett. 1993. V.12.P.489-491.

14. Xiong F., Chang R.P.H., Hagermen M.E., Kozhevnikov V.L., Poeppelmeier K.R., Zhou H., Wong G.K., Ketterson J.B., White C.W. Pulsed excimer laser deposition of potassium titanyl phosphate films. // Appl. Phys. Lett. 1994. V.64(2). P.161-163.

15. Massey G.A., Grenier J.-C. Etude des monophosphates du type МТЮРО4 avec M = K, Rb et Tl. // Bull. Soc. Fr. Mineral Crystal. 1971. V.94. No5. P.437-439.

16. Tordjman I., Masse R., Guitel J.-C. Structure cristalline du monophosphateKTiP05.//Z. Kristallogr. 1974. V.139.No2. S.103-115.

17. Andreev B.V., Dyakov V.A., Soroldna N.I., Simonov V.I. n-irradiated KTi0P04 : Precise structure studies// Solid State Commun. 1991. V.80. P.777-781.

18. Thomas P.A., Glazer A.M. Potassium titanyl phosphate, KTi0P04. II. Structural interpretation of twinning, ion exchange and domain inversion. //J. Appl. Cryst. 1991. V.24. P.968-971.

19. Белоконева E.JI., Милль Б.В. Кристаллические структуры (3-NaSb0Ge04 и AgSb0Si04 и пути миграции ионов в структуре типа KTi0P04. // ЖНХ. 1994. Т.39. №3. с.355-362.

20. Леонов А.П., Воронкова В.И., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Свидетельства сегнетоэлектрического фазового перехода в кристаллах КТЮР04. // Письма в ЖТФ. 1985. Т.П. №2. С.85-89.

21. Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю., Яновский В.К. Сегнетоэлектрический фазовый переход в кристаллах Т1ТЮРС>4. // Письма в ЖТФ. 1985. Т.11. № 9. С.531-532.

22. Яновский В.К., Воронкова В.И., А.П. Леонов, Стефанович С.Ю. Сегнетоэлектрические свойства кристаллов группы KTi0P04. // ФТТ. 1985. Т.27. Вып.5. С.2516-2517.

23. Yanovskii V.K., Voronkova V.I. Ferroelecrtic phase transition and properties of crystals of the KTi0P04 family. // Phys. Stat. Sol. (a). 1986. V.93. P.665-668.

24. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Stucky G.D., Schultz A.I. The crystal of the nonlinear optical material thallium titanyl phosphate, TlTi0P04, above the ferroelectric to paraelectric phase transition. // J. Chem. Soc., Chem.Commun. 1990. V.7. P. 540-542.

25. Harrison W.T.A., Gier Т.Е., Stucky D., Schultz A.J. Structural study of the ferroelectric to paraelectric phase transition in TlTi0P04. // Mater. Res. Bull. 1995. V. 30. № 11. P. 1341-1349.

26. Белоконева Е.Л., Милль Б.В. // Журн. неорган, химии. 1992. Т.37. С. 252-.

27. Белоконева Е.Л., Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю., Милль Б.В., Стручков Ю.Т. Исследование фазового перехода в кристалле TlSb0Ge04 в интервале температур 123-293 К. // Журн. неорган, химии. 1993. Т.38. С. 631-636.

28. Белоконева Е.Л., Долгушин Ф.М., Антипин М.Ю. и др. // Журн. неорган, химии. 1994. Т. 39. С. 1080-.

29. Yashima M., Komatsu Т. Character of order-disorder and displacive components in the ferroelectric-paraelectric phase transition of potassium titanyl phosphate КТЮРО4. // Chem. Comm. 2009. No9.1070-1072.

30. Angert N., Tseitlin M., Yashchin E., Roth M. Ferroelectric phase transition temperature of КТЮРО4 crystals grown from self-fluxes. // Appl. Phys. Lett. 1995. V.67. No2. P.1941-1943.

31. Pisarev R.V., Markovin P.A., Shermatov B.N. Thermooptical study of КТЮРО4 family crysatls. // Ferroelectrics. 1989. V.96. P.181-185.

32. Shaldin Yu.D., Poprawski R. The spontaneous birefringence and pyroelectric effect in ICTi0P04 crystal. // J. Phys. Chem. Solids. 1990. V.51.№2. P.101-106.

33. Womersley M.N., Thomas P.A. A New Kosters Prism Interferometer for Simultaneous Determination of Refractive Index and Thermal Expansion of Crystals as a Function of Temperature. // J. Appl. Cryst. 1996. V.29. P.574-583.

34. Bierlein J.D., Arweiler C.B. Electro-optic and dielectric properties of КТЮРО4. // Appl. Phys. Lett. 1986. V.49. Nol5. P.917-919.

35. Pisarev R.V., Farhi R., Moch P., Voronkova V.I. Temperature dependence of Ramman scattering and soft modes in TlTi0P04. // J. Phys.: Condens. Matter. 1990. V.2. P.7555-7568.

36. Иванов H.P., Тихомирова H.A., Гинзберг A.B., Чумакрва С.П., Экнадиосянц Е.И., Бородин В.З., Пинская А.Н., Бабанских В.А., Дьяков В.А. Доменная структура кристаллов КТЮРО4. // Кристаллография. 1994. Т.39. №4. С.659-665.

37. Shaldin Yu.D., Poprawski R. The spontaneous birefringence and pyroelectric effect in КТЮРО4 crystal. // J. Phys. Chem. Solids. 1990. V.51. № 2. P.101-106.

38. Rosenman G., Skliar A., Eger D., Oron M., Katz M. Low temperature periodic electrical poling of flux-grown КТЮРО4 and isomorphic crystals. // Appl. Phys. Lett. 1998. V.73. № 25. P. 3650-3652.

39. Калесинскас В.А., Павлова Н.И., Рез И.С., Григас Й.П. Диэлектрические свойства нового нелинейного оптического кристалла КТЮР04. // Лит.физ.сб. 1982. T.XXII. №5. С.87-92.

40. Физика электролитов. П/ред. Хладика Дж. // М. Изд."Мир". 1978.

41. Furusawa S., Hayashi Н., Ishibashi Y., Miyamoto A., Sasaki T. Ionic conductivity of quasi-one-dimensional superionic conductor КТЮРО4 (KTP) single crystal. //J. Phys. Soc. Jap. 1993. V.62. Nol. P.183-195.

42. Белоконева E.JI., Якубович O.B., Цирельсон В.Г., Урусов B.C. Уточненная кристаллическая структура и электронное строение нелинейного кристалла KFeFP04 — структурного аналога KTi0P04. // Неорган, материалы. 1990. Т.26. С.595-599.

43. Norberg S.T., Ishizawa N. K-site splitting in KTi0P04 at room temperature K-site. // Acta Cryst. C. 2005. V.61. P.i99-il02.

44. Urenski P., Gorbatov N., Rosenman G. Dielectric relaxation in flux grown KTi0P04 and isomorphic crystals. // J. Appl. Phys. 2001. V. 89. № 3. P.1850-1855.

45. Jiang Q., Womersley M.N., Thomas P.A., Rourke J.P., Hutton K.B., Ward C.C. Ferroelectric, conductive and dielectric properties of KTi0P04 at law temperatures. // Phys. Rev. B. 2002. V. 66. P. 094102-1-094102-8.

46. Kannan C.V., Ganesamoorthy S., Subramanian C., Ramasamy P. Dielectric properties of self-flux-grown RbTi0P04 single crystals. // Phys. Stat. Sol. (a). 2003. V.196. № 2. P.465-470.

47. Bierlein J.D., Vanherzeele H., Ballman A.A. Linear and nonlinear optical properties of flux-grown KTi0As04. // Appl. Phys. Lett. 1989. V.54. P.783-785.

48. Thomas P.A., Watts B.A. An Nb-doped analogue of KTi0P04: structural and nonlinear optical properties. // Sol. State Comm. 1990. V.73. No2. P.97-100.

49. Chani V.I., Shimamura К., Endo S., Fukuda T. Growth of mixed crystals of the KT1OPO4 (KTP) family. // J. Cryst. Growth. 1997. V.171. P.472-476.

50. Zhang K., Gong Y., Wang X. // J. Synthetic Crystals. 1999. V.28. P.314.

51. Кротова О.Д., Сорокина Н.И., Верин И.А. и др. Структура и свойства монокристаллов титанил фосфата калия, легированных оловом. // Кристаллография. 2003. Т.48. С.992-999.

52. Сорокина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К. и др. Кристаллические структуры соединений в системе КТЮРО4— KGe0P04. //Кристаллография. 1996. Т.41. С.457-460.

53. Xue D., Zhang S. Calculation of second-order nonlinear optical coefficients of КТЮРО4 and KTi0As04. // J. Solid State Chem. 1999. V. 142. P.156-162.

54. Thomas P.A., Baldwin A., Dupree R. et al. Structure-property relationships in the nonlinear optical crystal КТЮРО4 investigated using NMR and ab initio DFT calculations. // J. Phys. Chem. B. 2004. V.108. P.4324-4331.

55. J. D. Bierlein and T. D. Gier, U.S. Patent 3,949,323 (April 6,1976).

56. Gier Т.Е., U.S. Patent No 4.231.838,1980.

57. Jacco J.C., Loiacono G.M., Mizell G., Greenberg B. F. Flux growth and properties of КТЮРО4. // J- Cryst. Growth. 1984. V.70. P. 484-488.

58. Ballman A.A., Brown H., Olson D.H., Rice C.E. Growth of potassium titanyl phosphate (KTP) from molten tungstate melts. // J.Cryst. Growth. 1986. V.75. P. 390-394.

59. Sasaki Т., Miyamoto A., Yokotani A., Nakai S. Growth and optical characterization of large potassium titanyl phosphate crystals. // J. Cryst. Growth. 1993. V.128. P.950-955.

60. Phillips M.L.F., Harrison W.T.A., Stucky G.D., McCarran E. M., Calabrese J., Gier Т. E. Effects of substitution chemistry in the ICTi0P04 structure field. // Chem. Mater. 1992. V.4. P.222-233.

61. Воронкова В.И., Шубенцова E.C., Яновский B.K. Сегнетоэлектрические и физико-химические свойства твердых растворов K!.xNaxTi0P04, Ki.xTlxTi0P04. Rb!.xCsxTi0P04. // Неорган, материалы, 1990. Т. 26. С. 143-146.

62. Ли Д.Ю., Сорокина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К., Верин И.А., Симонов В.И. Получение, структура и электрофизические характеристики монокристаллов Ko,84Nao,i6TiOPC>4. // Кристаллография. 1997. Т.42. № 2. С.255-263.

63. Dahaoui S., Hansen N.K., Protas J., Krane H.-G., Fischer K., Marnier G. Electric properties of KTi0P04 and NaTi0P04 from temperature-dependent X-ray diffraction. // J.Appl.Cryst. 1999. V. 32. P. 1-10.

64. Norberg S.T., Sobolev A.N., Streltsov V.A. Cation movement and phase transitions in KTP isostructures; X-ray study of sodium-doped KTP at 10.5 K. // Acta Cryst. B. 2003. V.59. P.353-360.

65. Бломберг M.K., Мерисало М.Ю., Сорокина Н.И., Ли Д.Ю., Верин И.А., Воронкова В.И., Яновский В.К., Симонов В.И. Структурное исследование монокристаллов Т1ТЮР04 при температуре 11 К. // Кристаллография. 1998. Т.43. С.801-811.

66. Яновский В. К., Ли Дон Юн, Сорокина Н. И., Верин И. А., Симонов

67. B. И., Воронкова В. И. Атомная структура и электрофизические характеристики монокристаллов К0.59Т10.41ТЮРО4. // Кристаллография. 1994. Т.39. С.430-433.

68. Лю Вэнь, Воронкова В.И., Яновский В.К., Сорокина Н.И., Верин И.А., Симонов В.И. Синтез, атомная структура и свойства кристаллов в системе RbTiOPC>4 CsTiPOs. // Кристаллография. 2000. Т.45. С.423-428.

69. Воронкова В.И., Яновский В.К., Сорокина Н.И. и др. Сегнетоэлектрический фазовый переход и атомная структура кристалловKGeOPC>4. //Кристаллография. 1993. Т.38. С.147-151.

70. Сорокина Н.И., Воронкова В.И., Яновский В.К. и др. Кристаллическая структура и электрофизические характеристики монокристаллов KGeo.oeTio^OPCU- // Кристаллография. 1995. Т.40.1. C.688-691.

71. Norberg S.T., Gustafsson J., Mellander B.E. Phase transitions in KTP isostructures: Correlation between structure and Tc in germanium-doped RbTi0P04. // Acta Cryst. B. 2003. V.59. P.588-595.

72. Лю Вень, Сорокина Н.И., Воронкова В.И. и др. Атомная структура монокристаллов KTi0.93Sn0.07OPO4. // Кристаллография. 2000. Т.45. С.429-431.

73. Лю Вень, Воронкова В.И., Яновский В.К. и др. Выращивание и свойства кристаллов KTiixSnxOPC>4. // Неорган, материалы. 2001. Т.37. С.359-362.

74. Voronkova V.I., Yanovskii V.K., Losevskaya T.Yu., Stefanovich S.Yu. Electrical and nonlinear optical properties of КТЮРО4 single crystals doped with Nb or Sb. // J.Appl.Phys. 2003. V.94. P.1954-1958.

75. Hutton IC.B., Ward R.C.C., Rae C. Dunn M.H., Thomas P.A., Eaton C. Growth and characterization of tantalum- and niobium-doped KTP // Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 2000. V.3928. P.77-85.

76. Алексеева О.А., Сорокина Н.И., Верин И.А., Лосевская Т.Ю., Воронкова В.И., Яновский В.К., Симонов В.И. Структура и свойства монокристаллов титанил фосфата калия, легированных сурьмой. // Кристаллография. 2005. Т.50. С. 625-636.

77. Horlin Т., Bolt R. Influence of trivalent cation doping on the ionic conductivity of КТЮРО4. // Solid State Ionics. 1995. V. 78. P. 55-62.

78. ICannan С. V., Ganesamoorthy S., Miyazaki A., Kimura H., Ramasamy P. Effect of chromium on optical and electrical properties of self-flux grown КТЮРО4 single crystals. // Ferroelectrics, 1563-5112. 2005. V.326. P.123-128.

79. Kannan C.V., Kimura H., Miyazaki A., Ramasamy P. Optical and electrical studies on trivalent-ion (Cr, Fe)-doped potassium titanyl phosphate single crystals. // Jpn. J.Appl.Phys. 2004. V.43, No.9B. P.6667-6671.0 ^

80. Воронкова В.И., Леонтьева И.Н., Сорокина Н.И., Овсецина Т.И., Верин И.А. Выращивание, структура и свойства кристаллов КТЮР04, легированных железом. // Кристаллография. 2006. Т.51. №6. С.1043-1047.

81. Липсон Г., Стипл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. // Изд-во «Мир». М. 1972.

82. Kurtz S.K., Perry Т.Т. A powder technique for the evalution of nonlines optical materials. // J. Appl. Phys. 1968. 39. n08. P.3798-3813.

83. Желудев И.С. Основы сегнетоэлектричества. // Атомиздат, М. 1973. С. 413.

84. Carvajal J.J., Sole R., Gavalda Jna., Massons J., Diaz F., Aguilo M. Phase transitions in RbTi0P04 doped with niobium. // Chem. Mater. 2003. V.15. P.2730-2736.

85. Petricek V., Dusek M. Jana2000. The crystallographic computing system. // Institute of Physics, Prague, Czech Republic, 2000.

86. Petricek V., Dusek M., Palatums L. Jana2006. Structure Determination Software Programs. Institute of Physics, Praha, Czech Republic. 2006.