Регио- и стереоселективный синтез моно- и дициклопропанов на основе еноллактона кетокароновой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гилязетдинова, Ирина Ильдусовна

• Гилязетдинова, Ирина Ильдусовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гилязетдинова, Ирина Ильдусовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

СЕЛЕКТИВНОЕ ЦИКЛОПРОПАНИРОВАНИЕ ДИ- И ПО

ЛИЕНОВ.

1.1. Биосинтез циклопропанов.

1.2. Асимметрическое циклопропанирование по Симмонсу-Смиту.

1.3. Циклопропанирование олефинов илидами серы и фосфора.

1.3.1. Циклопропанирование илидами серы.

1.3.2. Циклопропанирование илидами фосфора.

1.4. Циклопропанирование полиенов дигалокарбенами.

1.4.1. Циклопропанирование соединений с изолированными двойными связями.

1.4.1.1. Влияние катализатора.

1.4.1.2. Влияние субстрата.

1.4.1.3. Влияние метода генерации дигалокарбенов.

1.4.2. Циклопропанирование сопряженных ди- и полиенов.

1.4.3. Циклопропанирование кумуленов.

1.5. Циклопропанирование олефинов диазоалканами.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Синтез дициклопропанов на основе еноллактона кетокароновой кислоты.

2.2. Синтез метил (2£)-3-[(17?,65)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицик-ло[4.1.0]гепт-4-ен-4-ил]акрилата.

2.3. Селективное циклопропанирование дихлоркарбеном 2,4-диенотов, содержащих ди- и тризамещенные двойные связи.

2.4. Селективное каталитическое циклопропанирование диазоме-таном 2,4-диеноатов, содержащих ди- и тризамещенные двойные связи.

2.5. Щелочное и кислотное раскрытие лактонного кольца в продуктах циклопропанирования метил (2£)-3-[(17?,65)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицикло-[4.1.0]-гепт-4-ен-4-ил]акрилата.

2.6. Конденсация 4-формилпроизводного еноллактона кетокароновой кислоты с гиппуровой кислотой.

2.7. Трансформации 5(4Н)-оксазолона, полученного на основе 4-формилпроизводного еноллактона кетокароновой кислоты.

2.7.1. Каталитическое циклопропанирование диазометаном.

2.7.2. Взаимодействие с первичным и вторичным аминами.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Регио- и стереоселективный синтез моно- и дициклопропанов на основе еноллактона кетокароновой кислоты»

Функционально замещенные циклопропаны широко распространены в живой природе и обладают обширным спектром биологической активности. Они являются продуктами вторичного метаболизма, и их содержание в различных природных источниках сильно варьируется. Чаще всего производные циклопропана встречаются в растениях. Кроме простых замещенных циклопропанов, в них найдены многочисленные сложные конденсированные полициклические системы, в состав которых входит циклопропановое кольцо. К таким системам относятся разнообразные бициклические терпены ряда карана, карена, туйана, туйена, трициклены, дитерпены, тритерпены, лигнаны, алкалоиды [1]. В животных организмах (грибки, микроорганизмы, насекомые) производные циклопропана содержатся в небольшом ассортименте и в очень малых концентрациях.

Моноциклопропаны в природе распространены гораздо шире, чем полициклопропаны, хотя в конце прошлого столетия из живых организмов были выделены соединения с каскадом циклопропановых колец, обладающие высокой фармакологической активностью. Этот факт и то, что подобные соединения вырабатываются живыми организмами в ничтожно малых количествах, стал стимулом для расширения исследовательских работ в области химии полициклопропанов.

В литературе описан практически один путь стереоспецифического синтеза нативных полициклопропанов — ряд последовательных реакций оле-финирования и циклопропанирования по Симмонсу-Смиту. Перспективным представляется использование для синтеза полициклопропанов (+)-карена и его производных, содержащих в молекуле (1/?)-г/иодизамещенное циклопропановое кольцо. Привлекательность (+)-3-карена обуславливается его доступностью в энантиомерно чистом виде (>95 ее), поэтому для большинства синтезов оптически активных низкомолекулярных биорегуляторов с заданной конфигурацией асимметрических центров он является удобным исходным соединением.

В данной работе исследованы реакции регио- и стереоселективного [1+2]циклоприсоединения еноллактона кетокароновой кислоты и продуктов его трансформаций действием карбенов и илида сульфоксония, приводящие к функционально замещенным моно- и дициклопропанам. Еноллактон, получаемый рядом последовательных окислительных трансформаций (+)-3-каре-на, является промежуточным соединением во многих синтезах низкомолекулярных биорегуляторов. В результате циклопропанирования еноллактона ди-галокарбенами с последующим щелочным гидролизом трициклической системы и этерификацией образовавшейся карбоксильной группы получен ряд производных (1./?)-г/иозамещенных гем-диметилциклопропанкарбоновых кислот, содержащих двойную связь z/wc-конфигурации в а-положении к цикло-пропановому кольцу. Циклопропанирование данной я-связи дигалокарбена-ми и илидом сульфоксония протекало гладко с получением дициклопропан-карбоновых кислот с син- и агн/тш-сочленением циклопропановых колец, с преимущественным образованием син-изомера. Разработан эффективный метод аллильного окисления еноллактона SeCb в ионной жидкости с получением а,Р-ненасыщенного альдегида, олефинирование которого по Виттигу или конденсация с гиппуровой кислотой привели к полиенам, которые в дальнейшем исследовались в реакциях регио- и стереоселективного циклопропанирования карбенами.

Полученные производные дициклопропанкарбоновых кислот представляют интерес как близкие аналоги известных низкомолекулярных биорегуляторов, а также полупродукты в синтезе полициклопропанов.

Автор выражает благодарность доктору химических наук, профессору Галину Ф.З. и доктору химических наук, профессору Куковинец О.С. за внимание и консультации при обсуждении результатов и оформлении работы.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме: «Химические трансформации и синтез аналогов биологически активных терпеноидов» (№ Гос. регистрации 01.2.00500681) при финансовой поддержке Программы фундаментальных исследований Президиума РАН № 8, ФЦП «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы» (проект № 33039).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гилязетдинова, Ирина Ильдусовна

выводы

1. На основе продуктов регио- и стереоселективных трансформаций енол-лактона кетокароновой кислоты синтезирован ряд оптически активных эфи-ров моно- и дициклопропанкарбоновых кислот, содержащих гем-диметил-циклопропановый фрагмент, которые являются структурными аналогами фунгицидов и инсектицидов.

2. Показано, что циклопропанирование дихлоркарбеном метил (2Е)-3-[(1^,65)-7,7-диметил-2-оксо-3-оксабицикло-[4.1.0]гепт-4-ен-4-ил]акрилата и этил (2£,7,4£)-3-метилдека-2,4-диеноата, содержащих сопряженные ди- и тризамещенные двойные связи, протекает регио- и стереоселективно по более электронообогащенной тризамещенной двойной связи.

3. Установлено, что при взаимодействии вышеуказанных диеноатов с диазометаном в присутствии Pd(acac)2 циклопропанированию подвергается стерически более доступная дизамещенная двойная связь.

4. Выявлено, что в еноллактоне кетокароновой кислоты или в его производных щелочное раскрытие еноллактонного кольца сопровождается децик-лизацией гем-диметилциклопропанового фрагмента. Раскрытие лактона действием p-TsOH протекает с сохранением циклопропанового кольца.

5. Обнаружено, что при взаимодействии диазометана с 5(4Н)-окса-золоном, полученным конденсацией 4-формилпроизводного еноллактона кетокароновой кислоты с гиппуровой кислотой, в реакцию вступает экзоцик-лическая двойная связь, приводя к продуктам циклопропанирования и внедрения :СМ2 частицы по С-Н связи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гилязетдинова, Ирина Ильдусовна, 2009 год

1. Яновская JLA., Домбровский В.А., Хусид А.Х. Циклопропаны с функциональными группами. М.: Издательство «Наука», 1980.-223 с.

2. Племенков В.В. Химия изопреноидов: учебное пособие.- Барнаул: Изд-во Алт. Ун-та, 2007 322с.

3. Wessjohann L.A., Brandt W., Thiemann Т. Biosythesis and metabolism of cyclopropane ring in natural compouns // Chem. Rev. 2003. - Vol. 103. -№4.-P. 1625-1647.

4. Banthorpe D.V., Mann J., Turnbull K.W. Terpene biosynthesis. II. Biosynthesis of thujane derivatives in Thuja, Tanacetum, and Juniperus species II J. Chem. Soc., C. 1970. - Vol. 19. - P. 2689-2693.

5. Rohmer M. The discovery of a mevalonate independent pathway for iso-prenoid biosynthesis in bacteria, algae and higher plants // Nat. Prod. Rep. -1999. - Vol. 16. - P. 565-574.

6. Taylor R.E., Engelhard F.C., Schmitt M.J. Biosynthetic inspiratios: cationic approaches to cyclopropane formation // Tetrahedron. — 2003. Vol. 59. — P. 5623-5634.

7. Smith R.D., Simmons H.E. A new synthesis of cyclopropanes from olefins // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - № 19. - P. 5323-5324.

8. Smith R.D., Simmons H.E. A new synthesis of cyclopropanes from olefins //J. Am. Chem. Soc. 1959. - Vol. 81. - № 16. - P. 4256-4264.

9. Simmons H.E., Blanchard E.P., Smith R.D. Cyclopropane synthesis from methylene iodide, zinc-copper couple, and olefins. III. The methylene-transfer reaction // J. Am. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86. - № 7. - P. 13471356.

10. Lebel H., Marcoux J-F., Molirano C., Charette A.B. Stereoselective cyclo-propanation reactios // Chem. Rev. 2003. - Vol. 103. - № 4. - P. 9771050.

11. Ukal Y., Nishimura M., Fujisawa T. Enantioselective construction of cyclopropane rings via asymmetric Simmons-Smith reaction of allylic alcohols 11 Chem. Lett. 1992. - № 1.-P. 61-64.

12. Theberge C.R., Verbicky C.A., Zercher C.K. Studies on the diastereoselec-tive preparation of bis-cyclopropanes // J. Org. Chem. 1996. — Vol. 61. - № 25.-P. 8792-8798.

13. Barrett A.G.M., Kasdorf K. Total synthesis of the pentacyclopropane antifungal agent FR-900848 // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. - № 45. -P. 11030-11037.

14. Falck J.R., Mekonnen В., Yu J., Lai J-Y. Synthesis of the polycyclopropane antibiotic FR-900848 via the horeau gambit // J. Am. Chem. Soc. 1996. -Vol. 118. - № 25. - P. 6096-6097.

15. Verbicky C.A., Zercher C.K. Olefin cross-metathesis in the preparation of polycyclopropanes: formal synthesis of FR-900848 // Tetrahedron Lett. -2000. Vol. 41. - P. 8723-8727.

16. Charette A.B., Juteau H., Lebel H., Molinaro C. Enantioselective cyclopro-panation of allylic alcohols with dioxaborolane ligands: scope and synthetic applications//J. Am. Chem. Soc. 1998. - Vol. 120.-P. 11943-11952.

17. Charette A.B., Juteau H. Design of amphoteric bifunctional ligands: application to the enantioselective Simmons-Smith cyclopropanation of allilyc alcohols // J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116. - № 6. - P. 2651 -2652.

18. Krollpfeiffer F., Hartmann H. Cleavages and rearrangements of phenacyl sulfonium salts // Chem. Ber. 1950. - J. 83. - P. 90-98.

19. Corey E.J., Chaykovsky M. Dimethyloxosulfonium methylide ((CH3)2SOCH2) and dimethylsulfonium methylide ((CH3)2SCH2). Formation and application to organic synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. -№ 6.-P. 1353-1364.

20. Джонсон А. Химия илидов. -M.: Мир, 1969. -400с.

21. Corey E.J., Chaykovsky М. Dimethyloxosulfonium methylide // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - № 5. - P. 867-868.

22. Gololobov Yu.G., Nesmeyanov A.N. Twenty-five years of dimethylsul-foxonium methylide (corey's reagent) // Tetrahedron. 1987. - Vol. 43. - № 12.-P. 2609-2651.

23. Oda M., Ito Y., Kitahara Y. Generation and reactions of anti-try cyclo6.1.0.02,4.non-5-en-7-ylidene and anti, anti-terracyclo[7.1.02,4.05'7]-decan-8—ylidene // Tetrahedron Lett. 1978 - № 11. - P. 977-980.

24. Каденцев В.И., Соковых В.Д., Чижов О.С., Шостаковский В.М., Карлсон P.M. Синтез и масс-спектры кетонов ряда циклопропил- и винил-фурана // Известия АН СССР Сер. хим. 1980. - № 6. - С. 1313-1317.

25. Hantawong K., Murphy W.S., Russell N. A serendipitous route to the ben-zidene nucleus. Structural elucidation by noeds // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - № 9. - P. 999-1000.

26. Donaldson W.A. Synthesis of cyclopropane containing natural products // Tetrahedron. 2001. - № 57. - P. 8589-8627.

27. Brackmann F., de Meijere A. Natural occurrence, syntheses, and applications of cyclopropyl-group-containing a-amino acids. 1,1-Amino-cyclopropanecarboxylic acid and other 2,3-methanoamino acids // Chem. Rev. 2007. - Vol. 107. - № 11. - P. 4493-4537.

28. Konig H., Metzger H., Seelert K. Umsetzungen des dimethyloxo-sulfoniummethylids mit olefinen, aromaten und alkylierungsmitteln // Chem. Ber. 1965. - № 11.-P. 3712-3723.

29. Li A.-H., Dai L.-X. Asymmetric ylide reactions: epoxidation, cyclopropana-tion, aziridination, olefmation, and rearrangement // Chem. Rev. 1997. -Vol. 97. - № 6. - P. 2341-2372.

30. Cebula R.E.J., Hanna M.R., Theberge C.R., Verbicky C.A., Zercher C.K. Ylide-mediated bis-cyclopropane formation: a reversal in substrat-mediatedfasial selectivity // Tetrahedron Lett. 1996. - Vol. 37. - № 46. - P. 83418344.

31. Theberge C.R., Zercher C.K. Diastereoselective synthesis of bicylopropanes // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol. 35. - № 49. - P. 9181-9184.

32. Theberge C.R., Zercher C.K. A divergent diastereoselective approach to bicylopropanes // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. - № 31. - P. 5495-5498.

33. Красуцкий П.А., Баула О.П., Юрченко А.Г., Промоненков В.К. Сте-реоселективные методы синтеза пиретроидов // Итоги науки и техники. Орг. Хим. 1989. - Т. 9. - С. 3-47.

34. Krief A., Dumont W. From tartaric acid to the most biologically active insecticides // Tetrahedron Lett. 1988. - Vol. 29. - № 9. - P. 1083-1084.

35. Bestmann H.J., Seng F. Reaktion von triphenylphosphin-alkylenen mit ak-tivierten doppelbindungen // Angew. Chem. 1962. —Vol. 74. - № 4. — P. 154-155.

36. Krief A., Dumont W., Pasau P. From tartaric acid to the most biologically active insecticides // Tetrahedron Lett. 1988. - Vol. 29. - № 9. - P. 10791082.

37. Devos M.J., Krief A. On the mechanism of chrysanthemic ester synthesis // Tetrahedron Lett.- 1979.-Vol. 29. -№ 17. P. 1511-1514.

38. Doering W.E., Hoffman A.K. The addition of dichlorocarbene to olefins // J. Amer. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76. № 23. - P. 6162-6165.

39. Makosza M., Wawrzyniewicz M. Reaction of organic anions. XXIV. Catalytic method for preparation of dichlorocyclopropane derivatives in aqueous medium // Tetrahedron Lett 1969. - № 53. - P. 4659 - 4662.

40. Starks C.M. Phase-transfer catalysis. I. Heterogeneous reaction involving anion transfer by quaternary ammonium and phosphonium salts // J. Amer. Chem. Soc.- 1971. Vol. 93. - № 1. - P. 195-199.

41. Нефедов O.M., Иоффе А.И., Мечников Л.Г. Химия карбенов. М.: Химия, 1990.-304 с.

42. Зефиров Н.С., Казимирчик И.В., Лукин К.А. Цшслоприсоединение дихлор-карбена к олефинам. М.: Наука, 1985. - 152с.

43. Федорински М. Реакция Макоши тридцать лет спустя // Современ. проблемы орг. Химии.-2001. -№ 13.-С. 129-147.

44. Fedoiynsky М. Syntheses of gem-dihalocyclopropanes and their use in organic synthesis // Chem. Rev. 2003. - Vol. 103. - P. 1099-1132.

45. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. Пер. с англ. М.: Мир, 1987.-485с.

46. Диссертация М.А. Климкина. «Синтез циклопропил- и арилсодержа-щих аналогов инсектицидов на основе продуктов озонолитического расщепления (+)-3-карена и циклоолигомеров бутадиена и изопрена». -Уфа. 2004г.

47. Слободин Я.М., Долгопольская М.М., Кравчук Т.С., Церетели И.Ю. О взаимодействии дигалогенкарбенов с диаллилом // ЖОрХ. 1971. - Т. 71. -С. 500-504.

48. Skattebol L. Chemistry of gem-digalocyclopropanes. II. The reaction of dienes with dibromocarbene // J. Org. Chem. 1964. -Vol. 29. - № 10. - P. 2951 -2956.

49. Слободин Я.М., Ашкинази Л.А., Климчук Т.Н. О реакции дигалокарбенов с диаллилом в условиях межфазного катализа // ЖОрХ. 1984. -Т. 20 - Вып. 5.-С. 1001-1002.

50. Костиков Р. Р. Генерирование галокарбенов в условиях межфазного катализа новый этап в развитии химии циклопропанов // ЖВХО. 1986.-№ 2.- С. 177-181.

51. Dehmlow E.V., Prashad М. Applications of Phase Transfer Catalysis. Part 25. Selectivity of Dichlorocyclopropanations by Phase Transfer Catalysis // J. Chem. Research (S).- 1982. P. 354-355.

52. Skell P.S., Cholod M.S. Reactions of dichlorocarbene with olefins. Temperaturedependence of relative reactivities // J. Amer. Chem. Soc. 1969. - Vol. 91. - № 25.-P. 7131-7137.

53. Dehmlow E.V., Wireniloh J. Uber katalysatoreffekte bei umsetzungen a,(3-ungesattigter ketone und ester mit haloformen unter phasenstransfer katalyse // Chem. Ber. - 1990.-J. 123.-P. 583-587.

54. Dehmlow E.V., Hofle G. Der mechanismus der phasentransfer katalytischen bildung von tetrahalogenspiropentanen // Chem. Ber. - 1976. - J. 107. - P. 27602767.

55. Grimme W., Kaulhold M., Pettmeier U., Vogel E. Tricyclo4.3.1.01'6.deca-2,4,7-trien, ein acider alicyclischer kohlenwassertoff // Angew. Chem. — 1966. 78. - № 12.-P. 643-644.

56. Banwell M.G., Haiton B. Studies in the tricyclooctane series. T. Dehydrohaloge-nation of some bis-halogenocarbene adducts of cyclohexadienes // Austr. J. Chem. -1979.-№32.-P. 849-858.

57. Sasaki Т., Kanematsu K., Okamura N. Molecular design by cycloaddition reactions. XXIII. Synthesis of some higly strained bridged polycyclic hydrocarbons // J. Org. Chem. 1975. - Vol. 40. - № 23. - P.3322-3325.

58. Warner Ph., LaRose R., Lee Chee-man, Clardy J.C. Spontaneous generation of a bridgehead double bond in a seven-membered ring // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. - № 21. - P.7607-7609.

59. Seyferth D., Burlitch J.M., Heeren J.K. New preparation of dihalocarbenes by an organometallic route // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - № 4. - P. 1491 -1492.

60. Dehmlow E.V. Reaktion acceptir substituierter doppelbindungen mit dem di-chlorcarben - regenz nach Macosza // J. Liebigs Ann. Chem. - 1972. - Bd. 758. -P. 148-154.

61. Seyferth D., Burlitch J.M., Minasz RJ. Halomethyl-metal compounds. П. The preparation of gem-dihalocyclopropanes by the reaction of phenyl(trihalomethyl)mercuiy // J. Amer. Chem. Soc. 1965. — Vol. 87. - № 19.-P. 4259-4270.

62. Ledwith A., Bell R.M. Reaction of dihalocarbenes with isoprene // Chemistry and1.dustry. 1959. - № 14. - P. 459-460.

63. Дьяконов И.А., Корнилова T.A., Низовкина Т.В. О реакции карбенов с диеновыми, ениновыми и дииновыми системами. IV. О реакции дихлоркарбена с хлоропреном // ЖОрХ. 1967. - Т. III. - Вып. 2. - С. 272-277.

64. Kajimoto О., Fueno Т. Inverse substituent effect in the 13C chemical shifts of trans-1 -substituted- 1,3-butadienes. Direct evidece of bond polarization effected by substituents // Tetrahedron Lett 1972. - № 32. - P. 3329-3332.

65. Дьяконов И.А., Корнилова Т.А. О реакции дихлоркарбена с 1-хлорбутадиеном-1,3 // ЖОрХ. 1969. - Т. 5. - С. 178-179.

66. Костиков P.P., Молчанов А.П., Дьяконов И.А. Исследование реакции дихлоркарбена с транс-1 -фенил-1,3,5,7-октатетраеном // ЖОрХ. 1971. - Т. 7. -С. 415-416.

67. Дрыгайлова Е.А., Костиков Р.Р., Оглоблин К.А. О реакции дихлоркарбена с 1,6-дифенил-1,3,5-гексатриеном и 1,8-дифенил-1,3,5,7-октатетраеном // ЖОрХ. 1978. - Т. 14. - С. 2008.

68. Суворова Г.Н., Комендантов М.И. Реакция дихлоркарбена с винилиден-циклобутаном // ЖОрХ. 1979. - Вып. 7. - С. 1435-1437.

69. Нефедов О.М., Долгий И.Е., Булушева Е.В. Синтез 1,1-дициклопропил-аллена и его взаимодействие с дихлоркарбеном // Известия АН СССР. Сер. хим.-1978.-Вып. 6.-С. 1454-1456.

70. Greibrokk Т. Reaction of allenes with dichlorocarbene // Acta chem. scand. B. -1973. Vol. 27. - P. 3207-3210.

71. Костиков P.P., Васильева И.А., Слободин Я.М. Относительная реакционная способность кратных связей в 1,1-диметилаллене, тетраметилаллене и 2,5-диметил-2,3,4-гексатриене по отношению к дихлоркарбену // ЖОрХ. — 1974. -Т. 10. — С.2325-2331.

72. Якушкииа Н.И., Болесов И.Г. Синтез 4-циклопропил-1,2,3-пентатриена // ЖОрХ. 1979. - Т. XV. - Вып. 2. - С. 311-314.

73. Кирмсе В. Химия карбенов. Пер. с англ. Корешкова Ю.Д Изд-во: Мир, 1966.-323 с.

74. Томилов Ю.В., Докичев В.А., Джемилев У.М., Нефедов О.М. Каталитическое разложение диазометана как общий метод метиленирования химических соединений // Успехи химии. 1993. - Вып. 62. - № 9. — Р. 847-886.

75. Шапиро Е.А., Дяткин А.Б., Нефедов О.М. Карбеновые реакции диазоэфи-ров с освязями как эффективный метод алкоксикарбонилметилирования органических соединений // Успехи химии. 1993. - Вып. 62. - № 5. — Р. 485-509.

76. Doyle М.Р. Catalytic methods for metal carbine transformations // Chem. Rev. -1986.-Vol. 86.-P. 919-939.

77. Houben Weyl. In methoden der organischen chemie. B. 19b. Georg Thieme Ver-lag, Stuttgart. New York. 1989. - 278 S.

78. Seyferth D. Preparation of organometallic and organometalloidal compounds // Chem. Rev. -1955. Vol. 55. - P. 939-950.

79. Doyle M.P., McKervey M.A., Ye T. Modern catalytic methods for organic synthesis with diazocompounds. Wiley. New York. 1989. - 278 S.

80. Padwa A., Weingarten M.D. Cascade processes of metallo carbenoids // Chem. Rev. 1996. - Vol. 96. - P. 223-269.

81. Roth W.R., Konig J. Thermische isomerisierung von c/.s-hexadien-(l,4) // Ann. Der Chem. 1965. - B. 688. - S. 28-39.

82. Salomon R.G., Kochi J.K. Copper(I) catalysis in cyclopropanations with diazo compounds. The role of olefin coordination // J. Am. Chem. Soc. 1973. - Vol. 95.-№ 10.-P. 3300-3310.

83. Suda М. Cyclopropanation of terminal olefins using diazomethane/ Palla-dium(II) acetate // Synthesis. 1981.- № 9. - P. 714.

84. Brandi A., Goti A. Synthesis of methylen and alkylidenecyclopropane derivatives // Chem. Rev. - 1998. - Vol. 98. - № 2. - P. 589-635.

85. Зефиров H.C., Лукин K.A., Томофеева А.Ю. Циклопропанирование алленов диазометаном в присутствии палладия (II) // ЖОрХ. — 1987. — Т. 23. № 12. — С. 2545-2548.

86. Зефиров Н.С., Кожушков И.С., Кузнецова Т.С., Лукин К.А. Винилспиро-пентан // ЖОрХ. 1988. - Т. 24. -№ 4. - Р. 673-678.

87. Marko I.E., Giard Т., Sumida S., Gies A.-E. Regio- and stereoselective cyclopropanation of functionalized dienes. Novel methodology for the synthesis of vinyl-and divinyl-cyclopropanes // Tetrahedron Lett 2002. - Vol. 43. - P. 2317-2320.

88. Фокин А.А., Бутова Е.Д., Коломицин И.В., Гагаева Е.А., Гогоман И.В., Корнилов A.M., Сорочинский А.Е., Юрченко А.Г., Красуцкий П.А. // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - Вып. 5. С. 669-679.

89. Helene P. Recent developments in asymmetric cyclopropanation // Tetrahedron. 2008. - Vol. 64. - P. 7041-7095.

90. Pietruszka J. Synthesis and properties of oligocyclopropylcontainig natural products and model compounds // Chem. Rev. 2003. - Vol. 103. - P. 1051-1070.

91. Landor S.R., Punja N. Cyclopropanes from a,(3-unsaturated esters by the dimethylsulphoxonium methylide reaction // J. Chem. Soc. (C). 1967. - P. 2495-2500.

92. Merrer D.C., Rablen P.R. Dichlorocarbene addition to cyclopropenes: a computional study // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70. - P. 1630-1635.

93. Preda D.V., Scott L.T. Addition of dihalocarbenes to corannulene. A fullerene-type reaction // Tetrahedron Lett. 2000. - P. 9633-9637.

94. Хачатрян JT.А., Мирзоян Г.В., Казарян P.A., Малхасян А.Ц., Мартиросян Н.Г. Циклоприсоединение дихлоркарбена к 1-хлор-1,3-бутадиену в условиях межфазного катализа // Армян. Хим. Жур. 1988. - Т. 41. - № 5.-С. 305-307.

95. Ю.Молчанов А.П., Костиков P.P. О реакции дихлоркарбена с димеромспиро2.4.гепта-4,6-диена // ЖОрХ. 1983. - Т. XIX. - вып. 12. - С. 2546-2550.

96. Гималова Ф.А., Селезнева Н.К., Мифтахов М.С. Синтез (1R,6S)-i}uc-7,7-диметил-4-формил-3-оксабицикло4.1.0.гепт-4-ен-2-она. // ЖОрХ. -2006. Т. 42. - Вып. 8. - С. 1267-1268.

97. Fedorynski М., Gorzkowska I., Makosza М. Reactions of organic anions. LXXI. Reactions of enol ester with carbanions and dihalocarbenes in catalytic two-phase systems // Synthesis. 1977. - № 2. - P. 120-122.

98. Харитонов Ю.В., Шульц Э.Э., Шакиров M.M., Толстиков Г.А. Синтетические трансформации высших терпеноидов. XV. Превращения аз-лактона 16-формилметилламбертианата // ЖОрХ. 2007. - Т. 43. -Вып. 6. - С. 843-854.

99. Пб.Гордон А., Форд Р. // Спутник химика. М. «Мир» - 1976. - С.437-444.

100. Фокин А.А., Баула О.П., Красуцкий П.А., Юрчснко А.Г. Ключевые синтоны пиретроидных инсектицидов на основе 3-карена // Укр. хим. жур.- 1992.-Вып. 58.-С. 1127-1133.