Реакции четвертичных аммониевых оснований с белым фосфором. Получение фосфитов и гипофосфитов тетраалкиламмония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Платова, Елена Валентиновна

• Платова, Елена Валентиновна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Платова, Елена Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ЭЛЕМЕНТНОГО (БЕЛОГО) ФОСФОРА С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ В ВОДНОЙ СРЕДЕ

ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1 Л. Взаимодействие белого фосфора с водой.

1.2. Реакции белого фосфора со щелочами в водной среде.

1.3. Методы окисления гипофосфитов до фосфитов.

1.4. Полифосфиды щелочных металлов.

1.4.1. Получение полифосфидов щелочных металлов на основе белого фосфора.

1.4.2. Получение полифосфидов щелочных металлов на основе дифосфина.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХОЛИНГИПОФОСФИТА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИИ БЕЛОГО ФОСФОРА И ВОДНОГО РАСТВОРА ХОЛИНА.

2.1.1. Взаимодействие элементного (белого) фосфора с четвертичными аммониевыми основаниями.

2.1.2. Разработка способов получения холингипофосфита на основе взаимодействия белого фосфора с водным раствором гидроксида р-гидроксиэтилтриметиламмония.

2.1.3. Определение теплового эффекта реакции белого фосфора с гидроксидом

3-гидроксиэтилтриметиламмония.

2.1.4. Практическое применение холингипофосфита.

2.1.5. Разработка безотходной технологии получения гипофосфита натрия на основе холингипофосфита.

2.1.5.1. Методы получения гипофосфита натрия с одновременной регенерацией холина из опытно-промышленных партий. Взаимодействие белого фосфора с регенерированным холином (рецикл)

2.1.5.2. Методы аналитического контроля определения холингипофосфита, дихолинфосфита и холина при их совместном присутствии.

2.2 ГИДРИДНЫЕ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ В РЕАКЦИЯХ

БЕЛОГО ФОСФОРА.

2.2.1 Гидридные перемещения водорода в реакциях белого фосфора с холином.

2.2.2 Гидридные перемещения водорода в системе амин - альдегид - фосфористая кислота.

2.3 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ НА ОСНОВЕ БЕЛОГО

ФОСФОРА И ОРГАНИЧЕСКОГО ОСНОВАНИЯ

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции четвертичных аммониевых оснований с белым фосфором. Получение фосфитов и гипофосфитов тетраалкиламмония»

Актуальность темы.

Проблема создания научных основ бесхлорных промышленных технологий синтеза органических и неорганических производных фосфора напрямую из белого фосфора, минуя его хлориды, является одной из самых приоритетных задач химии и технологии фосфорсодержащих соединений, особенно в связи с возрастанием требований к экологической чистоте и эффективности промышленных производств. Существенным недостатком традиционной практики получения фосфорсодержащих соединений часто также является низкая селективность процессов и образование трудноразделимых смесей. Хотя разработкой бесхлорных процессов получения фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора, свободных от перечисленных недостатков, занимаются многие коллективы, проблема до сих пор остается нерешенной и актуальной.

Целью работы является исследование взаимодействия белого фосфора с четвертичными аммониевыми основаниями и разработка на этой основе промышленно приемлемых экологически безопасных бесхлорных методов получения солей гипофосфористой и фосфористой кислоты.

Научная новизна работы.

Установлены закономерности взаимодействия белого фосфора с четвертичными аммониевыми основаниями. Показано, что белый фосфор, реагируя с водным раствором гидроксида триметил-(3-гидроксиэтиламония (холина), дает почти исключительно гипофосфит холина, молекулярный водород, но не фосфин. В то же время водные растворы гидроксидов тетраэтил- и тетрабутиламмониев, триэтил-, трибутил-, диметилбензил-р-гидроксиэтиламмониев и Ы-метилпиперидил-Р-гидроксиэтиламония реагируют с белым фосфором подобно неорганическим шелочам, образуя смеси гипофосфитов и фосфитов перечисленных катионов, фосфин и полиорганофосфид. Установлена существенная роль в механизмах образования гипофосфитной и фосфитной структур при взаимодействии белого фосфора с холином пространственного экранирования триметиламмониевым заместителем фосфидного центра в ключевых интермедиатах и гидридного переноса в них от атома фосфора к протону воды с образованием молекулярного водорода. Обнаружена реакция алкилирования аминов, обусловленная гидридным переносом водорода от фосфора фосфитных анионов к позитивированному атому углерода а-гидроксиалкиламмониевого катиона, которая имеет место в ходе конденсаций в тройных системах вторичный амин - альдегид - фосфористая кислота или ее соли. Разработан новый способ получения фосфористой кислоты с высоким выходом (80-89%) на основе белого фосфора, триметиламина, окиси этилена и воды в присутствии гидроксидов щелочноземельных металлов.

Практическая значимость работы состоит в разработке, оптимизации и промышленном опробовании нового технологичного экологически приемлемого способа получения гипофосфита ß-гидроксиэтил-триметиламмония (холингипофосфита) непосредственно из белого фосфора взаимодействием его с водным раствором холина или с триметиламином, этиленоксидом и водой, характеризующегося полной конверсией Р4 и 95-процентной селективностью его превращения в холингипофосфит без образования фосфина.

Апробация работы и публикации.

Основные положения работы докладывались на отчетных научных конференциях ИОФХ, III Кирпичниковских чтениях (г. Казань, 2003 г), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.), на Международной конференции по органической химии "Органическая химия от Бутлерова и Бельштейна до современности". По результатам работы опубликовано 1 статья в центральной печати и взято 4 авторских свидетельства СССР и 1 патент РФ:

Работа выполнена в лаборатории фосфорорганических полимеров под руководством доктора химических наук, чл.-корр. АНТ, профессора Иванова Бориса Евгеньевича и затем продолжена в лаборатории фосфорсераорганических соединений под руководством доктора химических наук, чл.-корр. АНТ, профессора Батыевой Эльвиры Салиховны, которая является консультантом диссертации.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 156 страницах, включая 18 таблиц, 8 рисунков и библиографию на 160 ссылок.

В первой главе приведен литературный обзор, посвященный реакциям белого фосфора с нуклеофильными реагентами в водной среде. Вторая глава представляет результаты исследования взаимодействия белого фосфора с четвертичными аммониевыми основаниями. Получение гипофосфитов и фосфитов тетраалкиламмония. Третья глава - экспериментальная часть.

Автор выражает глубокую благодарность консультанту доктору химических наук, чл.-корр. АНТ, профессору Батыевой Эльвире Салиховне за моральную и материальную поддержку и содействие в завершении работы, глубокую признательность и благодарность доктору химических наук, профессору Левину Якову Абрамовичу за помощь в проведении квантово-химических расчетов. Автор также выражает благодарность кандидату химических наук Крохиной Светлане Сафаргалиевне за совместно проведенные исследования и участие в обсуждении результатов.

Хочу выразить свою признательность и сказать слова благодарности всем тем людям, которые помогали мне и словом и делом, и без которых моя работа никогда бы не состоялась.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Платова, Елена Валентиновна

выводы

1. Установлено, что белый фосфор, реагируя с водным раствором гид-роксида триметил-|3-гидроксиэтиламония (холина), дает почти исключительно гипофосфит холина, молекулярный водород, но не фос-фин. В то же время водные растворы гидроксидов тетраэтил- и тетра-бутиламмониев, триэтил-, трибутил-, диметилбензил-(3-гидроксиэтиламмониев и 1чГ-метилпиперидил-(3-гидроксиэтиламония реагируют с белым фосфором подобно неорганическим шелочам, образуя смеси гипофосфитов и фосфитов перечисленных катионов, фосфин и полиорганофосфид.

2. Установлена существенная роль, в механизмах образования гипофос-фитной и фосфитной структур при взаимодействии белого фосфора с холином, пространственного экранирования триметиламмониевым заместителем фосфидного центра в ключевых интермедиатах и гид-ридного переноса в них от атома фосфора к протону воды с образованием молекулярного водорода.

3. Изучена реакция алкилирования аминов, обусловленная гидридным переносом водорода от фосфора фосфитных анионов к позитивиро-ванному атому углерода а-гидроксиалкиламмониевого катиона, которая имеет место в ходе изученных нами конденсаций в тройных системах вторичный амин - альдегид - фосфористая кислота или ее натриевые соли. Эти конденсации приводят к фосфатам третичного аммония.

4. Разработан новый экологически приемлемый и технологичный способ получения гипофосфита (3-гидроксиэтилтриметиламмония (хо-лингипофосфита) и на его основе гипофосфита натрия из белого фосфора, холина и воды, либо белого фосфора, триметиламина, этиле-ноксида и воды, характеризующийся полной конверсией Р4, на 95% превращающегося в холингипофосфит и исключающий образование фосфина. Проведена оптимизация получения холингипофосфита из белого фосфора указанными выше способами по соотношению реагентов, температуре, растворителю и продолжительности процесса. Выпущены опытно-промышленные партии холингипофосфита.

5. Разработана и адаптирована к производственным условиям ускоренная цериметрическая методика определения холингипофосфита, ди-холинфосфита и холина при их совместном присутствии, а также ги-пофосфита и фосфита натрия в их смесях.

6. Разработан способ получения фосфористой кислоты с выходом до 89% на основе белого фосфора, триметиламина, окиси этилена и воды в присутствии гидроксидов щелочноземельных металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Платова, Елена Валентиновна, 2006 год

1. Maier, L. Synthesis of organic phosphorus Compounds from elemental phosphorus / L. Maier//Forshr. Chem. Forsch. - 1971. - V. 19, № 1. - P. 3-59.

2. Brown, Ch. The synthesis of organophosphorus Compounds directly from the element / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A Wartew // Phosphorus and Sulfur. 1978. -V. 5, №3. - P. 67-80.

3. Фещенко, Н.Г. Синтез фосфорорганических соединений на основе элементарного фосфора / Н.Г. Фещенко // Успехи химии фосфорорганических и сераорганических соединений. Наукова Думка. Киев. 1970. - Вып. 2- С. 89-127.

4. Гусарова, Н.К. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований / Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева, С.Н. Арбузова, Б.А. Трофимов // Изв. АН. Сер. хим. 1998.-№9.-С. 1695-1701.

5. Трофимов, Б.А. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений / Б.А. Трофимов, Т.Н. Рахма-туллина, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева // Успехи химии. - 1991. - Т.60, № 12.-С. 2619-2632.

6. Ван Везер, Дж. Фосфор и его соединения в 2 т. Т.1. / Дж. Ван Везер. -М.:ИЛ. 1962. -687с.

7. Кушнир, С.В. Термодинамика процессов окисления фосфора углекислым газом и парами воды / С.В. Кушнир, А.И. Климович // Изв. вузов. Сер.хим. и хим. технологии. 1970. - Т.З, №5. - С. 637-640.

8. Осипов, В.Н. О получении и свойствах солей некоторых низших кислот фосфора / В.Н. Осипов // Журн. орган.хим. 1936. - Т.6, вып.7. -С.1272-1274.

9. Смирнова, Н.А. Исследование процессов образования гидридов фосфора в производстве желтого фосфора: автореф. дис. канд. хим.наук / Н.А. Смирнова. Л. - 1971,- 21 с.

10. Ткач, О.Д. Влияние температуры на состав продуктов окисления фосфора водяным паром / О.Д. Ткач // Журн. Всес. хим. общ-ва. им. Д.И.Менделеева. 1968. - № 4. - С. 474-476.

11. Ткач, О.Д. Кинетика каталитического окисления фосфора водяным паром на медноциркониевом катализаторе / О.Д. Ткач; АН СССР; Сибирский технологический институт. Красноярск, 1975. - 11 с. - Библиогр.: 10 с. - Деп. В ВИНИТИ АН СССР. 28.01.75, № 161-75.

12. Ершов, В.А. Электротермическая переработка фосфоритов Кара-тау / В.А Ершов // Труды ЛенНИИГипрохима. 1972. - Вып.5.

13. Harmisch, Н. Oxidation von Phosphordampf mit Sanerstoff in Wasserdampf atmosphere Zeitschrif / H Harmisch // Z. anorg. und allg. Chem. 1959. -Bd. 300, № 5-6,8.-S. 261-274.

14. Смирнова, H.A., Николаева И. А. К вопросу о взаимодействии желтого фосфора с водой / Н.А. Смирнова, И.А Николаева // Труды ЛенНИИГипрохима. 1976, №26. - С. 30 - 36.

15. Кипчакбаев, А.Д. Термодинамический анализ взаимодействия белого фосфора с водой / А.Д. Кипчакбаев, В.А. Ершов, Л.П. Мельник // Жур.прикл.хим. 1982. - Т. 55, № Ю. - С. 2208-2212.

16. Miao, X. Determination of phenol with yellow phosphorus oxygen induced oxidation by chemical derivatization gas chromatography / X. Miao, S. Chu, X. Xu, K. Hu // Zhongguo Huanjing Kexue. - 1996. - V. 14. - P. 436.

17. Michaelis, A. Ueber das Verhalten des Phosphors gegen wassrig al-hoholisches Alkali / A. Michaelis, M. Pitsch // Ber. - 1899. - Bd.32, №1. - S. 337-339.

18. Burgess, G.H. Non existence of the socolled suboxide of Phosphorus / G.H. Burgess, D.L Chapman // J. Chem. Soc. - 1901. - V. 79. - P. 1235.

19. Auger, V.M. The reaction of elemental phosphorus with alkali / V.M. Auger // Compt. Rend. 1904. - V.139. - P. 639-640.

20. Бродский, А.А. Переработка фосфора / А.А. Бродский, В.А. Ершов. Л.: Химия. - 1985. - 200 с.

21. Романова, Н.В. Фосфорноватистая кислота и ее соли / Н.В. Романова, И.В. Демиденко // Успехи химии. 1975. - Т.44. - С. 2150-2170.

22. Юделевич, В.И. Гипофосфиты и их реакционная способность /

23. B.И. Юделевич, Л.Б. Соколов, Б.И. Ионин // Успехи химии. 1980. - Т.49.1. C. 92-117.

24. Моргунова, Э.М. Изучение процесса синтеза растворов гипофос-фита кальция / Э.М. Моргунова, Е.Л. Габова, И.В. Стержнев // Жур. прикл. хим. 1963. - Т. 36, вып. 5. - С. 953-963.

25. Моргунова, Э.М. Изучение процесса синтеза растворов гипофос-фита натрия / Э.М. Моргунова, Т.Д. Авербух // Жур. прикл. хим. 1967. - Т. 40, вып. 2.-С. 274-284.

26. Mellor, J.W. A Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry / J.W. Mellor // Longmams Green and Co. 1928. - V. 8. - P. 879.

27. Topley, В. Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry / B. Topley, B. Raistrick // Ed. By Whiteley M. A., Welch A.J.E., Owen L.N. London: Long-mams Green and Co. - 1947. - V. 9 - P. 502-508.

28. Uhlir, Z. Conditions for the preparation of sodium hyphophosphite / Z. Uhlir, S. School, J. Benes // Chem. Prum. 1958. - V .8, № 6. - P.291-296.

29. Моргунова, Э.М. К вопросу о механизме синтеза растворов гипо-фосфитов / Э.М. Моргунова, Т.Д. Авербух // Жур. прикл. хим. 1967. - Т. 40, вып. 8.-С. 1660- 1667.

30. Латимер, В. Окислительное состояние элементов и их потенциалы в водных растворах / В. Латимер. М.: ИЛ. 1954. - С. 337 - 367.

31. Pat. 58185412 Jpn, IPC: С01В 25/165. Manufacture of sodium hypo-phosphite / Kawakami Hiroshi, Kasama Tadashi, Suzuki Sadao, Takeshita Juni-chi; applicant: Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. №57067146; заявл. 23.04.82; опубл. 29.10.83. - 5c.: илл.

32. Pat 4521391 US, IPC: C01B25/165; C01B25/00. Method to improve yields of sodium hypophosphite / Estes, William E.;assignee: Stauffer Cemical Co.-№ 06/570,477; заявл. 13.01.84; опубл. 12.11.85. Зс.

33. Pat. 96/20890 РСТ, МКИ6 С01В25/165. Method of making hypo-phosphorous acid / R. Morgan, R. Zeller: De Almedia J.;applicant: Ociidental Chemical Corp. -№ 94/14406 (US); заявл. 3.1.95; опубл. 11.7.96.

34. Zobel, D. Behavior of hypophosphorous acid and sodium hypopho-phite in air. Part I. / D. Zobel // Chem. Techn. 1982. - Bd. 34, № 3, - S. 142144.

35. Моргунова, Э.М. Кинетика процесса окисления гипофосфита натрия в водной и щелочной средах / Э.М Моргунова, Н.Д Маслова. // Жур. прикл. хим. 1972. - Т .45. - С. 2071 - 2072.

36. А. с. 246489 СССР, МПК COlb. Способ получения фосфита натрия / Э.М. Моргунова, B.C. Карпов, Т.И. Алексеева, Н.Д. Маслова, Л.И. Миронычева, Н.С. Масалович (СССР). № 1178475/23-26; заявл. 13.07.67; опубл. 20.06.69. Бюл.№21. - 1с.

37. А. с. 253781 СССР, МПК COlb. Способ получения фосфита натрия / Э.М. Моргунова, Л.С Шубин и др. (СССР). № 1229213/23-26; заявл. 29.03.68; опубл. 22.03.70,-2с.

38. Богоявленский, А.Ф. Ученые записки / сост. А.Ф. Богоявленский; Казанский университет им. В.И.Ульянова-Ленина Казань, 1940. - Т. 100. -С. 69-92.

39. Воздвиженский, Г.С. Кинетика реакции восстановления мышьяка фосфорноазотистой кислоты из раствора в соляной кислоте мышьяковистого ангидрида / Г.С. Воздвиженский, А.Ф. Герасимов // Жур. русского физ.-хим. общества. 1930. - Т. 62 - С. 409.

40. Дуйсебаев, К.К. Исследование процесса окисления фосфорновати-стой кислоты / К.К. Дуйсебаев, К.Т. Арынов, В.Ж. Ушанов, А.П. Ауешов // Изв. МН-АН PK. Сер.хим. 1966, №6. - С. 14-17.

41. Арынов, К.Т. Изучение реакции окисления фосфористой кислоты азотной кислотой / К.Т. Арынов // Изв. МН-АН PK. Сер.хим. 1994, №6. -С. 3-9.

42. Zahonyi-Budo, Eva. Oxidation of hypophosphorous acid by permanganate ion / Eva Zahonyi-Budo, I. Simandi // Inorganic Chimica Acta. 1991. - V. 181.-P. 149-151.

43. Mehrotra, R.N. Kinetics and mechanisms of redox reactions in aqueous solution. Part 9. Permanganate oxidation of phosphorous acid in perclorate solution / R.N. Mehrotra // J.Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. - P. 1531-1535.

44. Cotton, F.A. Principles of Inorganic Chemistry / F.A. Cotton, G. Wilkinson // Advanced Inorganic Chemistry, Wiley, New York, 4th edn. 1980. - P. 473.

45. Осадченко, И.М. Электрохимический синтез фосфитов из гипо-фосфитов / А.П. Томилов, И.М. Осадченко // Электрохимия. 1997. - Т. 33, № 4. - С. 490.

46. Томилов, А.П. Электрохимические синтезы на основе элементного фосфора и эфиров фосфористой кислоты / А.П. Томилов, И.М. Осадченко, А.В. Худенко // Успехи химии. 1996. - Т. 65, № 11. - С. 1080-1088.

47. Горбунова, К.М. Итоги науки и техники. Электрохимия: сборник статей /под ред. К.М. Горбуновой, М.В. Иванова М.: Наука. - 1977. - Т. 12.-С.5.

48. Ивановская, Т.В. О механизме реакции восстановления фосфора в процессе химического никелирования / Т.В. Ивановская // Докл. АН СССР. 1979. - Т. 248, № 4. - С. 906-907.

49. Нифантьев, Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений /Э.Е. Нифантьев. М.: Наука. - 1983. - 264 с.

50. Нифантьев, Э.Е. Обзор монографий и обзоров по химии фосфо-рорганических соединений / Э.Е. Нифантьев, Т.С. Кухарева. М.: Наука. -1989.- 150 с.

51. Химия и применение фосфорорганических соединений / В.И. Юделевич и др.. Л.: Наука, 1987. ■■ 201 с.

52. Дорфман, Я.А. Окисление гипофосфита натрия спиртом на металлическом палладии / Я.А. Дорфман, М.М. Алешкова // Кинетика и катализ. -1998.-Т. 39,№6.-С. 929-935.

53. Пат. 5362465 US, IPC: С01В25/163; С01В25/00. Способ окисления гипофосфит-ионов /Iida Toshikazu; assignee: Fujikasui Engineering Co.Ltd. (Tokyo, JP). № 08/120,082; заявл. 13.09.93; опубл. 8.11.94. - 6 с.:ил.

54. Rauhut, М.М. Reaction of elemental phosphorus with organometallic compounds and alkylhalides. The direct synthesis of tertiary phosphines / M.M. Rauhut, A.M. Semsel // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 471-473.

55. A. c. 347333 СССР, МПК C07f 9/50. Способ получения триарил-фосфинов / JI.В. Каабак, С.Л. Варшавский, М.И. Кабачник, Н.Е. Мягкая, Л.А. Кошечкина (СССР). № 1480526/23-4; заявл. 21.09.70; опубл. 4.09.72. -2с.

56. А. с. 362024 СССР, МПК C07f 9/50. Способ получения три-втор-алкилфосфиноксидов / Л.В. Каабак. С.Л. Варшавский, Н.Е. Мягкая, Л.А. Кошечкина, М.И. Калитина, М.И. Кабачник (СССР). № 1609944/23-4; заявл. 18.01.71; опубл. 29.01.73. - 2с.

57. Cowley, А.Н. The reaction of cyclopolyphosphines with boron halides / A.H. Cowley, R.P. Pinnel //Inorg. Chem. 1966. - V.5. - P. 1463-1464.

58. Гусарова, H.K. Реакция красного фосфора с бензилгалогенидом в сверхосновной системе / Н.К. Гусарова, Б.А. Трофимов, С.Ф. Малышева, Т.Н. Рахматуллина и др.. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1989. - № 2. - С. 488 -492.

59. Трофимов, Б.А. Реакция красного фосфора с алкилгалогенидами в условиях межфазного катализа / Б.А. Трофимов, Т.Н. Рахматуллина, С.Ф.

60. Малышева, H.K. Гусарова и др. // Жур. общ. хим. 1989. - Т. 59. - С. 18941895.

61. Трофимов, Б.А. Синтез тристирилфосфина из красного фосфора и фенилацетилена в сверхосновной системе / Б.А. Трофимов, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева, Е.П. Вялых, Т.Н. Рахматуллина, М.Г. Воронков // Изв. АН СССР, Сер.хим. 1988. - №6. - С. 1449.

62. Трофимов, Б.А. Присоединение к стиролу фосфид-ионов удобный метод синтеза трис(2-фенилэтил)фосфина / Б.А. Трофимов, JI. Бранд-сма, С.Н. Арбузова, С.Ф. Малышева и др. //Жур. общ. хим. - 1997. - Т. 67, №4. - С. 695-696.

63. Трофимов, Б.А. Ускорение фосфорилирования фенилацетилена красным фосфором под действием ультразвука / Б.А. Трофимов, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева, Т.Н. Рахматуллина, A.B. Полубенцев, М.Г. Воронков // Жур. общ. хим. 1990. - Т. 60. - Вып.2. - С. 456-457.

64. Малышева, С.Ф. Алкилирование красного фосфора в условиях межфазного катализа / С.Ф. Малышева, З.М. Гарашенко, С.Н. Арбузова, М.В. Никитин, Н.К. Гусарова, Б.А. Трофимов // Жур. общ. хим. 1997. - Т. 67, №11.-С. 1905-1906.

65. Schull, T.L. Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations / T.L. Schull, S.L. Brandow, W.J. Dressick // Tetrahedron Lett. 2001,- Vol. 42.- P. 5373-5376.

66. Фридланд, H.C. Белый фосфор и его реакции в условиях основного катализа / Н.С. Фридланд, Б.Е. Иванов // Журн. общ. химии. 1993. -Т. 63.-Вып. 12.-С. 2668-2686.

67. Baudler, М. Pentaphosphacyclopentadienid-ion Р5" / М. Baudler, S. Akpapoglou, D. Ouzounis и др. // Angew. Chem. 1988. - Bd. 100, № 2. - S. 288 -289.

68. Fritz, G. Reactions of white phosphorus with organometallics / G. Fritz, J. Haerer // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1983. - Bd. 504, № 9. - S. 23-37.

69. Пат. 511893 Швейцария, C07F 9/06. Получение амидофосфитов щелочных и щелочноземельных металлов / L. Maier; Monsanto Со. № 11364/65; заявлено 11.08.65; опубл. 15.10.71.

70. Baudler, М. Monocyclic and Polycyklic Phosphasens / M. Baudler, К. Glinka // Chem. Rev. 1993. - Bd. 93. - № 4. - S.1623 - 1667.

71. Baudler, M. Sodium pentaphosphacyclopentadienide: preparation from white phosphorus and sodium dihidrophosphide / M. Baudler, D. Ouzounis // Z. Naturforsch. 1989. - Bd. 44b, № 4. - P. 381 - 382.

72. Baudler, M. Simple preparation of the pentaphosphacyclopentadienid-ions P5", by degradation of red phosphorus with potassium dihidrogenphosphide / M. Baudler, Th. Etzbach // Chem. Ber. -1991. Bd. 124, № 5. - S. 1159 - 1160.

73. Snodgrass, J. Negative ion photoelectron spectroscopy of the hydride-ammonia negative cluster ion H-(NH3). / J. Snodgrass, J. Сое, С. Freidhoff и др // Chem. Phys. Lett. 1985. - Bd. 122. - S. 352.

74. Scherer, O.J. Komplexe mit substituentenfreien acyclischen und cy-clischen Phosphor-, Arsen-, Antimon- und Bismutliganden / O.J. Scherer // J. Angew. Chem.- 1990.-Bd. 102, № 10. S. 1138-1155.

75. Olego, D. J. The microscopic structure of bulk amorphous red phosphorus: a Raman scattering investigation / D. J. Olego, J.A. Baumann, M.A. Kuck, R. Schachter, C. Michel // Solid State Commun. 1984. - Bd. 52. - S. 311314.

76. Hamilton, T.P. Sodium pentaphosphacyclopentadienide (NaP5) and the pentaphosphacyclopentadienide-ion (P5"); theoretical studies on molecular structure, IR, and Raman spectra / T.P. Hamilton, H.F. Schaefer // J. Angew.Chem. -1989.-Bd. 101.-S.500-501.

77. Baird, N.C. MNDO calculations for some allotropes, hydrides, and oxides of phosphorus / N.C. Baird // Can. J. Chem. 1984. - Bd. 62, № 2. - S. 341347.

78. Janoschek, R. The P=P double bond and the phosphaaromatic compounds P5~ and Рб ab inito calculations of structures and stabilites / R. Janoschek //Chem. Ber. 1989. - Bd. 122, № 11. - S.2121-2124.

79. Baudler, M. Chemistry of phosphorous. 208. The valence tautomerizm of heptaphosphanotricyclene anion P7" / M. Baudler, J. Hahn // Z. Naturforsch. -1990.-Bd. 45b.-S.1279-1281.

80. Baudler, M. Contributions to the chemistry of phosphorous. 98. Simple preparation of trilithium heptaphosphide from white phosphorous and lithium dihydrogen phosphide / M. Baudler, W. Faber // Chem. Ber. 1980. - Bd. 113.-S. 3394-3395.

81. Dahlmann, W. Chemistry and structural chemistry of phosphides and polyphosphides. 5. The strontium phosphide Sr3P14, a phosphide with isolated P7 groups / W. Dahlmann, H. G. von Schnering // Naturwissenschaften. - 1972. -Bd. 59, № 9. - S. 420.

82. Hönle, W. (Li(tmeda).3P7 a solvated ion complex of trilitium heptaphosphide / W. Hönle, H.G. Schnering, A. Schmidpeter, G. Bürget // Angew. Chem. - 1984. - Bd. 96. - S. 796-797.

83. Baudler, M. Chemistry of phosphorus. 121. Dilithium hexadeca-phosphide (Li2Pi6) via nucleophilic cleavage of white phosphorus with lithium dihydrogenphosphide / M. Baudler, O. Exner // Chem. Ber. 1983. - Bd. 116, № 3. - S. 1268-1270.

84. Baudler, M. Beiträge zur Chemie des Phosphors. 175. Dinatriumhexa-decaphosphid: Darstellung durch Spaltung von weißem Phosphors mit Natrium / M. Baudler, D. Düster // Z. Naturforsch. 1987. - B. 42, № 3. - S. 335-336.

85. Fritz, G. Formation and chemical behavior of silylated phosphines / G. Fritz, J. Härer, K. Stoll, T. Vaahs // Phosphorus Sulfur. 1983. - Bd. 18. - S. 65 -68.

86. Baudler, M. Sodium phosphide (Na3P2i) and Litium phosphide (li3P2i), the first polyphosphides containing isolated P2i " structural groups / M. Baudler, D. Düster, K. Langerbeins, J. Germeshausen // Angew. Chem. 1984. - Bd. 96, № 4.-S. 309- 310.

87. Baudler, M. Chemistry of phosphorus. 145. Li4P26 and Na4P26, the first salts with hexacosaphosphide (4-) ions / M. Baudler, R. Hemüller, D. Düster, J. Germeshausen, J. Hahn // Z. Anorg. Allg. Chem. 1984. - Bd. 518, № 11. - S.7-13.

88. Baudler, M. Chemistry of phosphorus. 162. M3'Pi9 (Ml= litium, sodium, potassium), the first salts with nanadecaphosphide (3-) ions / M. Baudler, D. Düster, J. Germeshausen // Z. Anorg. Allg. Chem. 1986. - Bd. 534, № 3. . S.19-26.

89. Thum, H. Structure and properties of metalloids.XXII. Crystal structure of Hittorfs phosphorus / H. Thum, H. Krebs // Acta Crystallogr., Sect. B -1969.-Bd. 25. -S. 25-35.

90. Baudler, M. Alkalimetalhydrogentetraphosphide, M'HP4. die ersten Salze des Bicyclo 1,1,0 tetraphosphans / M. Baudler, Ch. Adamek, S. Opiela, H. Budzikiewicz, D. Ouzounis // Angew. Chem. - 1988. - Bd. 100, № 8 - S. 11101111.

91. Baudler, M. Contributions to the chemistry of phosphorus. 91. Trilit-ium heptaphosphide (Li3P7) a polyphosphide with fluctuating bonds: synthesis from diphosphine (P2H4) and conversion to heptaphosphide (P7HI3) / M. Baudler,

92. H. Ternberger, W. Faber, J. Hahn // Z. Naturforsch. 1979. - Bd. 34b. - S. 1690. - 1697.

93. Baudler, M. Recent results on open-chain and cycle phosphines and organophosphines / M. Baudler // Angew. Chem. 1982. - Bd. 94. - S. 520 - 539.

94. Baudler, M. Chemistry of phosphorus. Part 178. Polyphosphorus compounds new results and prospects / M. Baudler // Angew. Chem. - 1987. -Bd. 99, № 5.-S. 429-451.

95. Baudler, M. Chemistry of phosphorus. 1451. Novel Litium hydro-genpolyphosphides through metalation of diphosphine / M. Baudler, R. Heumiiller//Z. Naturforsch. 1984. - Bd. 39b. - S. 1306-1314.

96. Baudler, M. The chemistry of phosphorus. 151. Dilitium dihydrogen tetradecaphosphide, Li2H2Pi4 preparation and structural characterization / M. Baudler, R. Heumiiller, J. Germeshausen, J. Hahn // Z. Anorg. Allg. Chem. -1985.-Bd. 526, № 7.-S. 7-14.

97. Baudler, M. Litium tetrahydrogen heptaphosphide and litium octahy-drogenheptaphosphide / M. Baudler, R. Heumiiller // Z. Anorg. Allg. Chem. -1988.-Bd. 559,№ 1.-S.49-57.

98. Pauling, L. Bond orbitals and bond energy in elemental phosphorus / L. Pauling, M. Simonetta // J. Chgem. Phys. 1952. - V. 20, № 1. - P. 29-39.

99. Bock, H. Photoelectron spectra and molecular properties. XXXIX. Photoelectron spectra and bonding in phosphorus compound / H. Bock // Pure and Applied Chem. 1975. - V. 44, № 2. - P. 343-372.

100. Леманн, Г.А. Синтез эфиров, эфирамидов и амидов фосфористой и фосфорной кислот из элементарного фосфора / Г.А. Леманн // Труды

101. Юбилейной VI конференции. Химия и применение ФОС (1977). Наукова Думка. Киев. - 1984. - С. 194-195.

102. Милюков, В.А. Органическая химия элементного фосфора. / В.А.Милюков, Ю.Г.Будникова, О.Г.Синяшин // Успехи химии. 2005. -Т.74, № 9. - С. 859-885.

103. Фридланд, Н.С. Взаимодействие белого фосфора с холином и водой. I. Реакции в различных средах / Н.С. Фридланд, Б.Е. Иванов, С.С. Кро-хина, Е.В. Платова // Жур. орган, химии. 1994. - Т. 30, вып.10. - С. 14621467.

104. Wayne, Е. Aluminum Phosphide Preparation and Composition / E. Wayne, A.H. Bushu//J. Am. Chem. Soc. - 1944. -V. 66, №10. -P.l666-1672.

105. Bunton, C.A. Reactions of carbocations with a nucleophilic surfactant and related alkoxide ions / C.A. Bunton, C.H. Paik // J. Org.Chem. 1976. -V.41, № 1. - P. 40-44.

106. Иванский, В.И. Химия гетероциклических соединений // М.: Высшая школа.- 1978. 259 с.

107. Bunton, C.A. The Hydrolysis of p-Nitrofenyl Difenyl Phosphate Catalyzed by a Nucleophilic Detergent / C.A. Bunton, L. Robinson, M. Stam // J. Am. Chem. Soc.- 1970. V.92, № 25. - P. 7393-7400.

108. Bloch, K. The biological precursors of creatine / K. Bloch, R. Schoen-heimer // J. Biol. Chem. -1941. Bd. 138. - S. 189- 194.

109. Pat. 2623901 US, Production of choline chloride / Howard С Klein, Kapp Roland; applicant: Nopco Chem Co. №50/141,152; заявл. 28.01.50; опубл. 30.12.52.-3 p.

110. Pat. 62108848 Jpn., IPC1-7: C07C91/26. 2-hydroxyetyltrialkyammonium hydroxide aqueous solution /Okumura Kinichi, Imamura Masayuki, Yajima Mikio; applicant: Nippon Zeon Co. № 85/248426; заявл.6.11.85; опубл. 20.05.87. -4р.:ил.

111. Реутов, O.A. CH- кислоты / O.A. Реутов, И.П. Белецкая, С.П. Бу-тин. М.: Химия. - 1980. - 248 с.

112. Белл Р,. Протон в химии / Р. Белл. М.: Мир. - 1977. - 382 с.

113. Свойства органических соединений: справочник / под.ред. А.А.Потехина, М.А.Кузнецова, Л.М.Кузнецовой, Р.Л.Плечко и др.. М.: Химия, 1984. - 520 с.

114. Саммитов, Ю.Ю. Применение ядерного магнитного резонанса в химии фосфорорганических соединений / Ю.Ю. Самитов, Т.В. Зыкова //' Труды III конф. Химия и применение ФОС. М.: Наука. 1972. - С. 49-74.

115. А. с. 1616036 СССР, МКИ6 С 01 В 25/165. Способ получения ги-пофосфита натрия /Б.Е. Иванов, С.С. Крохина, Е.В. Платова и др. (СССР). -№ 4665778; заявл. 16.01.89; опубл. 20.01.96. Бюл. №2. -4 е.: ил.

116. А. с. 1616037 СССР, МКИ6С 01 В 25/165. Способ получения ги-пофосфита натрия /Б.Е. Иванов, С.С. Крохина, Е.В. Платова и др. (СССР). -№ 4665779; заявл. 16.01.89; опубл. 27.01.96. Бюл. №3. -3 е.: ил.

117. А. с. 1594950. СССР, МКИ6 С 07F 9/02CF. Способ получения ги-пофосфитов ß-оксиалкилтриметиламмония. / Б.Е. Иванов, С.С. Крохина, Е.В. Платова и др. (СССР). № 4665941; заявл. 16.01.89; опубл. 27.01.96. Бюл. №3. -4 е.: ил.

118. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Г. Шарло. 2-е изд., перераб. И доп. - М.: Изд. "Химия", 1965. - 1204 с.

119. Объемный анализ. T.III. Практическая часть. Методы окисления-восстановления / И.М. Кольтгоф, Р.Белчер, В.А. Стенгер, Дж. Матсуяма. -М.: Госхимиздат, 1961. 840 с.

120. Норкус, П.К. Ускоренное иодометрическое определение фосфита / П.К. Норкус, A.M. Луняцкас, С.П. Царанкуте // Жур. анал. хим. 1965. -Т.20, №6. - С. 753.

121. Домин, A.B. Спектрофотометрическое определение фосфористой кислоты / A.B. Домин, Н.Г. Домина, Ю.А. Захаров, Г.Т. Шечков // Зав. лаборатория. 1985. - №9. - С. 13.

122. Bernhart, D.N. Determination of Hypophosphite in the Presense of Phosphite //J. Anal.Chem. 1954 - № 11. - P. 1798 - 1799.

123. Норку с, П.К. Раздельное титриметрическое определение гипо-фосфита и фосфита / П.К. Норкус, P.M. Маркявичене // Жур. анал. химии. -1967. Т.22, №10. - С. 1527 - 1530.

124. Руководство по приготовлению титрованных растворов / сост. В.М. Сусленникова, Е.К. Киселева; Ленингр. отд-е "Химия". Ленинград, 1973.- 145 с.

125. Приготовление растворов для химико-аналитических работ / сост. П.П. Коростелев; АН СССР Ин-т металлургии им.А.А.Байкова. Москва, 1962.-311 с.

126. Немухин, A.B., Григоренко Б.Л., Грановский A.A. Молекулярное моделирование с программой PC GAMESS: от двухатомных молекул до ферментов / A.B. Немухин, Б.Л. Григоренко, A.A. Грановский // Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 2004. - Т.45. - № 2. - С.75 - 100.

127. Кларк, Т. Компьютерная химия. Практическое руководство по расчетам структуры и энергии молекул / Т. Кларк // М. Мир. 1990. - 384 с.

128. Маслий, А.Н. Компьютерная технология кванотово-химических расчетов с помощью программного пакета "GAUSSIAN". Метод, пособие / сост. А.Н. Маслий, Е.М.Зуева, C.B. Борисевич, A.M. Кузнецов // Казан, хим. технол. ун-т. Казань. 2003. - 88 с.

129. Парнес, З.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии / З.Н. Парнес, Д.Н. Курсанов. М.: Наука. - 1969. - 165 с.

130. Курсанов, Д.Н. Ионное гидрирование / Д.Н. Курсанов, З.Н. Парнес, М.И. Калинкин, Н.М. Лойм. М.: Химия.- 1979. - 192 с.

131. А. с. 470491 СССР, МПК С01В25/16. Способ получения фосфористой кислоты / Г.М. Курдюмов, В.А. Молочко, Т.М. Сас (СССР). № 1897083; заявл. 23.03. 73; опубл.15.05. 75.

132. Pat. 2200653 ФРГ, IPC: С01В25/16; С01В25/00/ Verfahren und Vorrichtung zur Hersetellung von phosphoriger Säure / Cremer J., Martin W.; anmelder: Knapsack AG, 5033 Hürth Knapsack/ - № 2200653.7; заявл. 7.01.72; опубл. 19.07.73. - 12 с.

133. Бутенко, Ю.В. Исследование и моделирование процесса получения фосфористой кислоты из раствора фосфита натрия / Ю.В. Бутенко, Э.М. Кольцова, JI.B. Васильева // Жур. прикл. хим. 1997.- Т. 70. - Вып. 12. -С. 1937-1940.

134. Пат. 4021321 США, С25В1/22. Электрохимическое получение фосфористой кислоты из элементарного фосфора / White Donald А.; заявитель Monsanto Со (USA). № 640671; заявл. 15. 12. 75; опубл. 3. 05. 77.

135. Бутенко, Ю.В. Исследование и моделирование процесса получения фосфористой кислоты из фосфорного шлама и элементарного иода / Ю.В. Бутенко, Э.М. Кольцова, J1.B. Васильева // Жур. прикл. хим. 1998. -Т. 71.-Вып. 11.-С. 1888-1890.

136. Pat. 54677 DD, IPK: COlh. Verfahren zur Aufarbeitung von Phosphorschlamm, insbesondere zur Aufarbeitung Gealterten oder mechanism verunreinigten Schlamms / Zobel D.: заявл. 1.03.66; опубл. 20.03.67

137. Заявка 04342405 Jpn., IPC1-7: C01B25/163. Production of alkali phosphite / Suganuma S., Nakahashi K., Watanabe Y.; applicant: Nippon Chemical Ind. № 91/141,423; заявл. 17.05.91; опубл. 27.11.92.

138. Стругацкая, А.Ю. К вопросу о механизме синтеза фосфита натрия из фосфорного шлама / А.Ю. Стругацкая, Э.М. Кольцова, Г.Г. Ларин // Жур. прикл. хим. 1994. - Т. 67. - Вып. 7. - С. 1065-1070.

139. Стругацкая, А.Ю. Синтез фосфита натрия из фосфорного шлама в присутствии кислорода / А.Ю. Стругацкая, Э.М. Кольцова // Жур. прикл. хим. 1995. - Т. 68. - Вып. 10. - С. 1602-1604.

140. Синтезы органических препаратов / под ред. Г.Гильмана. М.: ИЛ., 1949.-С.401 -402.

141. Губен, И. Методы органической химии в 4 т. Т. 4, вып. 2 / И.Губен. М.-Л.: Государственное нучно-техн. изд. Химической литературы, 1949.-С.820.