Разработка термодинамической модели и исследование механизма формирования пассивной пленки на сплавах железо-хром и никель-хром применительно к нержавеющим сталям в воде высоких параметров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Сафонов, Иван Александрович

• Сафонов, Иван Александрович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сафонов, Иван Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Глава 1. Пассивность железа, никеля, хрома и их сплавов.

1.1. Основные теории пассивности металлов.

1.1.1. Плёночная теория пассивности металлов.

1.1.2. Адсорбционная теория пассивности металлов.

1.1.3. Адсорбционно-плёночная теория пассивности металлов.

1.2. Пассивность однокомпонентных систем: Бе, Сг.

1.2.1. Железо.

1.2.2. Хром.

1.2.3. Никель.

1.3. Пассивность бинарных систем Бе-Сг и №-Сг.

1.3.1. Сплавы Бе-Сг.

1.3.2. Сплавы №-Сг.

1.4. Пассивность тройной системы Бе-М-Сг.

1.5. Особенности пассивации сплавов Бе, № и Сг в воде высоких параметров

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка термодинамической модели и исследование механизма формирования пассивной пленки на сплавах железо-хром и никель-хром применительно к нержавеющим сталям в воде высоких параметров»

В тепловой и атомной энергетике уделяется большое внимание проблемам повышения и сохранения длительной коррозионной стойкости материалов. Система железо, никель и хром является металловедческой базой для создания подобных материалов [1].

Существует проблема теоретической оценки склонности к коррозионному разрушению хромоникелевых сталей и сплавов в зависимости от их состава и параметров эксплуатации.

В настоящее время, для определения коррозионной стойкости сплава в конкретных условиях эксплуатации требуются коррозионные испытания, длительность которых может достигать 3-5 тыс. часов для обеспечения долгосрочного прогноза на 30-60 лет, как в случае АЭС.

Известно, что главным условием высокой коррозионной устойчивости данных материалов является переход в пассивное состояние под действием окружающей среды с образованием на поверхности сплава тонкой плёнки, защитные свойства которой связывают с содержанием в ней оксида хрома. Одной из основных характеристик, которая описывает термодинамическую возможность образования пассивной плёнки на поверхности металла, является Фладе-потенциал сплава (£>): при значениях потенциала положительнее £> образуется пассивная плёнка и стойкость сплава возрастает, а при значениях отрицательнее - происходит активное растворение сплава или его компонентов [2]. В настоящее время эта величина является эмпирической, и её теоретический расчёт представляет собой научный и практический интерес.

Решение задачи расчёта состава пассивной плёнки на сплаве и .£> позволит прогнозировать условия использования материала, сократить время и объём коррозионных испытаний.

Известно, что защитные свойства пассивной плёнки определяется её природой, в частности, химическим составом. Поэтому традиционно смысл расчётного прогноза коррозионной стойкости сводится к термодинамическому расчёту состава пассивной плёнки по модели окисления, а затем уже Фладе-потенциала.

Однако на пути практического решения вопроса и применения расчётных методов существует научная проблема. Толщина пассивных плёнок порядка нескольких нанометров не позволяет применять в расчёте закономерности, выведенные для объёмных фаз — отклонение расчётных и экспериментальных данных получается недопустимо большим как для составов пассивных плёнок, так и для значений Фладе-потенциалов [2,4,5,13].

Предположительно эти отклонения можно объяснить тем, что ранее в расчётах [2,4,5,13] не учитывали влияние поверхностного слоя металла на состав пассивной плёнки. Новый подход к энергетике поверхностных слоев металлов, развиваемый на кафедре Защиты Металлов профессором Ю.Я. Андреевым [93], позволил, путём подбора возможных оксидов на поверхности металла, рассчитать Ер железа, никеля и хрома. Учёт влияния поверхностной энергии металла значительно приблизил расчётные значения Фладе-потенциала к экспериментальным данным.

Следующим этапом развития данного подхода является определение влияния поверхностной энергии на состав и электрохимические свойства пассивной плёнки бинарных, и более сложных хромсодержащих сплавов.

Целью диссертационной работы является исследование механизма и разработка термодинамической модели формирования пассивной плёнки на двойных сплавах Бе-Сг, №-Сг и оценка возможности её использования для тройной системы Ре-№-Сг применительно для нержавеющих сталей в воде высоких параметров.

Научная новизна

Уточнён и дополнен электрохимический механизм формирования пассивной плёнки на хромсодержащих сталях и сплавах в стандартной среде (0,5М серная кислота при комнатной температуре) и в воде высоких параметров (бидистиллированной воде при 100 <1 < 374 °С), установлено:

• в процессе формирования пассивной плёнки между сплавом и плёнкой оксидов образуется промежуточный слой, состоящий из атомов металла в низших степенях окисления (Те2"1", №2+, Сг3+) и кислорода;

• состав промежуточного слоя пассивной плёнки определяется составом поверхностного слоя сплава, сродством компонентов сплава к кислороду и условиями пассивации;

• состав поверхностного слоя сплава обусловлен величиной поверхностной энергии атомов металла в твёрдом растворе при данной температуре;

• в стационарном состоянии происходит медленное растворение внешнего слоя пассивной плёнки, что приводит к постоянному обновлению промежуточного слоя и поверхностного слоя сплава, в результате чего суммарный энергетический выход термохимической реакции образования оксида уменьшается.

На основе данного механизма разработана термодинамическая модель формирования пассивной плёнки на хромсодержащих сплавах, позволяющая рассчитать концентрацию компонентов в поверхностном слое сплава, состав переходного слоя пассивной плёнки и Фладе-потенциал сплава для различных рН водной среды, температур окисления и термообработки. Модель позволила определить:

1. при концентрации хрома 10% в Бе-Сг сплаве (15% в №-Сг) происходит резкое обогащение переходного слоя оксидом хрома (до 80-95%) и приобретение им защитных свойств;

2. при увеличении температуры окисления Бе-Сг в воде высоких параметров степень обогащения переходного слоя оксидом хрома уменьшается.

3. при увеличении температуры окисления №-Сг в воде высоких параметров степень обогащения переходного слоя оксидом хрома практически не изменяется.

4. Эти данные экспериментально подтверждены различными физическими и электрохимическими методами анализа: электрохимической поляризацией, автоклавными испытаниями, гравиметрией, сканирующей электронной, рентгеновской фотоэлектронной и Оже-сканирующей микроскопией.

Практическая значимость

Впервые предложена корректная методика расчёта состава пассивной плёнки и Фладе-потенциала сплавов, позволяющая определить их коррозионную стойкость без проведения длительных коррозионных испытаний, что имеет большое значение на предварительных этапах проектирования конструкций.

Установлено, что основное повышение коррозионной стойкости сплава в бесхлоридной среде происходит при увеличении содержания хрома в сплаве до 10 ат. %. Превышение концентрации хрома выше указанной величины приводит к незначительному росту коррозионной стойкости сплава.

Разработанный компьютерный метод оценки стойкости бинарных сплавов может быть использован на производстве.

Результаты работы используются в учебном процессе на кафедре «Защиты металлов и технологии поверхности» НИТУ МИСиС.

Достоверность экспериментальных результатов обеспечивается:

1) применением аттестованных контрольно-измерительных приборов, современных средств исследований материалов;

2) соответствием полученных результатов известным литературным данным по теоретическим основам коррозионных процессов и результатам исследований других авторов.

Личный вклад автора в полученные результаты:

Автор диссертационной работы принимал непосредственное участие:

1) в разработке представляемой термодинамической модели;

2) в создании компьютерных программ расчёта

3) в постановке задач на экспериментальные исследования в обоснование модели;

4) в разработке программ-методик проведения исследований;

5) в проведении экспериментов;

6) в обработке результатов и выпуске научно-технических отчётов.

Основные результаты, выносимые на защиту:

1) Термодинамическая модель процесса формирования пассивной плёнки на сплавах Бе-Сг и №-Сг в водных растворах на основе концепции влияния поверхностной энергии металла на его химическое сродство к кислороду воды.

2) На основе разработанной модели предложен:

• метод расчёта химического состава внутренних слоев пассивных плёнок, сформированных на бинарных и тройных сплавах в зависимости от их объёмного состава, температуры термообработки и водной среды (от 0 до 374 °С).

• метод расчёта Фладе-потенциала сплава в зависимости от его состава и температуры термообработки, температуры (от 0 до 374 °С) и рН водной среды.

3) Результаты экспериментального исследования химического и элементного состава пассивных плёнок, сформированных на сплавах №-Сг и стали 08Х18Н10Т в ходе электрохимической пассивации и Бе-Сг и стали 08Х18Н10Т в процессе изотермической выдержки в воде высоких параметров.

4) Методика измерения потенциала начала активации глубокопассивирующихся сплавов.

5) Результаты экспериментального исследования зависимости критических потенциалов (пассивации, активации) от содержания хрома в сплаве для систем Бе-Сг и №-Сг.

Апробация результатов работы

Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на: о II и Ш Международном форуме по нанотехнологиям «Роснанотех» (Москва, 2009 и 2010 гг.) о Международной научно-практической конференции «Современные материалы и технологии в машиностроении» ЦНИИТМАШ (Москва, 2010 г.). о Всероссийских конференциях и школах молодых специалистов по физической химии и нанотехнологиям НИФХИ им. Карпова (Москва, 2008 и 2009 гг.). о II и III Всероссийской конференции молодых учёных и специалистов «Будущее машиностроения России» (Москва, 2009 и 2010 гг.). о Международной конференции «Прогрессивные технологии и материалы в машиностроении». МВЦ «Крокус Экспо», (Москва, 2010 г.). о Научных семинарах кафедры ЗМиТП НИТУ МИСиС.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Сафонов, Иван Александрович

ВЫВОДЫ:

1) Разработана термодинамическая модель формирования пассивной плёнки на сплавах Fe-Cr и Ni-Cr в водных растворах на основе концепции влияния поверхностной энергии металла на его химическое сродство к кислороду воды. На базе программного обеспечения Microsoft Excel, созданы программы, которые позволяют рассчитывать химический состав пассивных плёнок и Фладе-потенциал сплава в зависимости от его состава, температуры термообработки, температуры водной среды (от 0 до 374 °С), рН среды.

2) Установлено формирование переходного слоя между металлом и плёнкой, с составом на железе, никеле и хроме близкого к оксидам FeO, NiO и Q2O3 при окислении в водном растворе с рН = 0.

3) Показано, что учёт поверхностной энергии компонентов сплавов Fe-Cr и Ni-Cr объясняет понижение энергии поверхностных атомов хрома (эффект отрицательной адсорбция атомов хрома). Понижение реакционной способности хрома приводит к увеличению возможности образования оксидов железа или никеля.

4) Показано сильное обогащение оксидом хрома внутреннего слоя пассивной плёнки, прилегающего к Fe-Cr и Ni-Cr сплавам, при содержании 10 — 20 ат.% хрома в сплаве, что хорошо согласуется с результатами анализа состава пассивных плёнок физическими методами и трактуется в литературе как эмпирическое правило п/8. При этом экспериментально обнаруживается наличие внешнего слоя пассивной плёнки, влияние которого незначительно для Fe-Cr сплавов и вносит существенный вклад в защитные свойства Ni-Cr сплавов.

5) Из результатов теоретического и экспериментального рассмотрения Фладе-потенциалов сплавов следует, что для Fe-Cr критические потенциалы имеют хорошую корреляцию с составом внутреннего слоя пассивной плёнки, обогащённого оксидом СГ2О3, а для Ni-Cr сплавов экспериментальные потенциалы соответствуют внешнему слою пассивной плёнки, обогащённого оксидом NiO.

6) Показано характерное уменьшение доли СггОз в составе переходного слоя пассивной плёнки на Fe-Cr сплаве, что согласуется с данными рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии плёнок. Для Ni-Cr сплавов состав пассивного слоя более стабилен при повышении температуры окисления.

7) Показана возможность применения термодинамической модели для расчёта свойств пассивной плёнки для системы Fe-Ni-Cr. Согласно расчёту в приближении идеальных растворов и атомногладкой поверхности, сочетание рабочих параметров применяемых сплавов Fe-Ni-Cr (состав, температуры закалки и эксплуатации) гарантирует высокое содержание хрома в поверхностном слое сплава и оксида хрома в пассивной плёнке.

Благодарности:

Автор выражает искреннюю благодарность:

- за организационную поддержку и научные консультации профессору кафедры защиты металлов и технологии поверхности НИТУ МИСиС, д.х.н. Ю.Я. Андрееву; за содействие и помощь в ходе совместных работ генеральному директору ГНЦ РФ ОАО НПО "ЦНИИТМАШ", профессору и заведующему кафедрой защиты металлов и технологии поверхности НИТУ МИСиС, д.т.н. A.B. Дубу;

- за содействие и помощь в ходе совместных работ заведующему лабораторией коррозии и главному научному сотруднику ГНЦ РФ ОАО НПО "ЦНИИТМАШ", доценту, к.т.н. И.Л. Хариной;

- за содействие в подготовке образцов сотрудникам НИТУ МИСиС: А.Н., Шевейко, Е.В. Степаненко, A.B. Коротицкому, A.B. Скугореву, М.Б. Савонькину, В.В. Есину; за содействие и помощь в получении данных физических методов анализа сотрудникам НИТУ МИСиС: Е.А. Скрылёвой, Д.А. Подгорному, Антоновой Ю.В., Горшенкову М.В.;

- за ценные рекомендации при обсуждении результатов работы сотрудникам кафедры защиты металлов и технологии поверхности НИТУ МИСиС: проф. д.т.н. A.B. Дубу, проф., д.х.н. А.Г. Ракочу, проф., д.х.н. Б.К. Опаре, проф., к.ф.-м.н. Ю.А. Пустову. за помощь в проведении экспериментов, обсуждении результатов сотрудникам НИТУ МИСиС аспирантам и студентам кафедры защиты металлов и технологии поверхности и просто хорошим людям: к.т.н. A.B. Гончарову, A.A. Шумкину, к.х.н. А.Е. Кутьтрёву, И.С. Кречетову, Т.Р. Галимзянову, В.В. Душику, Е.А. Матвиенко, К.В. Ляшкевичу, Т.В. Бобкову, Л.И. Есиной. за содействие, помощь в ходе совместных работ, борщи и уют младшему научному сотруднику НИИ Океанологии им. Ширшова, супруге Л.А. Сафоновой и нашим детям Ивану и Николаю.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сафонов, Иван Александрович, 2011 год

1. Томашов H.Д., Чернова Г.П. Теория коррозии и коррозионностойкие конструкционные сплавы. М.: Металлургия. 1986. 359 с.

2. Феттер К. Электрохимическая кинетика. Пер. с нем. М.: Химия, 1967. 856 с.

3. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. 472 с.

4. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы. Пер. с нем. М.: Металлургия, 1984. 400 с.

5. Сухотин А.М. Физическая химия пассивирующих плёнок на железе. JL: Химия. 1989. 320 с.

6. Акимов Г.В. Теория и методы исследования коррозии металлов. М.: АН СССР, 1945. 414 с.

7. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защита металлов. М.: АН СССР, 1959. 592 с.

8. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иоффе З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов, М.: изд. МГУ, 1952. 250 с.

9. Колотыркин Я. М., Новаковский В.М., Флорианович Г.М. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 6. С. 619.

10. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука. 1966. 222 с.

11. И. Пассивность и коррозия металлов / под ред. Сухотина А.М. JL: Химия, 1971,. 206 с.

12. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов: пер. с англ. М.: Машгиз. 1962. 856 с.

13. Улиг Г.Г. Коррозия металлов. / Пер. с нем. М.: Наука. 1966. 306 с.

14. Швабе К. // Защита металлов. 1966. Т.2. №4. С. 393.

15. Хор Т.П. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 1. С. 20.

16. Franck U.F. // Z. phyz. Chem. N. F., 1955. В. 3. N 3/4. S. 183-221.

17. Weil К.G., Franck U.F. // Z. Elektrochemie. 1952. В. 56, N. 8. S. 814.

18. Herbsieb G., Engell H.J.: Z. Elektrochemie. 1961. В. 65. N. 10. s. 881-887

19. Flade Fr. Beiträge zur Kenntnis der Passivität. Z. phys. Chem. 1911. B. 76, S. 513

20. Сухотин A. M., Карташова К. М.//Исследования по коррозии и электрохимии металлов. JL: Госхимиздат. 1960. С.С. 3-18.

21. Franck U.F.: Habilitationsschrift, Göttingen, 1954.

22. Рейес Йола О., Мустафа-заде Ф.М., Сухотин А.М., Тчанникова O.A. // Защита металлов. 1981. Т. 17. №4. С. 387.

23. Müller W. // Trans. Faraday Soc. 1931. V. 27. P.737.

24. Schwabe K.//Z. Phys. Chem. 1960. Bd. 215. S. 343.

25. Froment M., KeddamM., Morel P. // Compt. Rend. 1961. V. 253. № 22. R. 2529 2531.

26. Pigeaud A., Kirkpatrik H. B.//Corrosion. 1969. V. 25, № 5. P. 209 214.

27. Alkire R., Ernsberger D., Beck T. R.//J. Electrochem. Soc. 1978. V.125, № 9. P. 1382- 1388.

28. Beck T. R.//Ibid. 1982.V. 129. № 11. P. 2412-2318.

29. Bartlett J., Lee Stephenson // J. Electrochem. Soc. 1952. V.99. № 12.

30. Tousek J., Prazak M.//C0II. of Czech. Chem. Comm. 1966. V. 31, № 4. p. 1429-1438.

31. Каршулин M., Делсет-Ковач И., Ступичек-Лизак Е.//Электрохимия, 1977. Т. 13, № 5, С. 690.

32. Krstulovic L., Kulusic В., Karsulin М. // Corrosion Sei. 1981. V. 21, p. 95 100.

33. Сухотин A. M., Карташова К. М.//Журн. физ. хим. 1957. Т. 31, № 6. С. 1256.

34. Колотыркин Я.М., Княжева В.М. // Журн. физ. химии. 1956. Т. 30. С. 1990.

35. Heumann T.W., Rösener W.: Z.Elektrochemie, 1955. В. 59, S. 722.

36. Knoedler R., Heusler K.E.: // Electrochim. Acta. 1972. V. 17. P. 197.

37. Sato N., Okamoto G. // J. Elektrochem. Soc., 1963. V. 110. S. 703.

38. Vetter K.J., Arnold K.: Z. Elektrochemie, 1962. B. 64, N. 240, S. 407.

39. Bomberger H.B., Beck H., Fontana M.G. Polarization Studies of Cu, Ni and Ti and some Си- and Ni-Alloys in 3% NaCl // J. Electrochem. Soc. 1955. V.102, P. 53.

40. Arnold K., Vetter K.J. Zum Flade-Potential des passiven Nickels. // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. 1960. V.64. S. 407.

41. Pfisterer H., Poltycky A., Fuchs // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1959. V.63. S. 257.

42. Okamoto G., Takaishi, Sato N. // J. Electrochem. Soc. Japan 1958. V. 26. S. 615.

43. Okamoto G., Kobayashi H., Nagayama M., Sato N. // Z. Electrochemie 1958. V. 62. S. 775.

44. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии. Пер. с нем. «Химия», 1966, с. 848.

45. Bockris J.O.M., Reddy A.K.N., Rao В. // J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13, P. 1133.

46. Reddy A.K.N., Rao B. // Can. J. Chem. 1969. V.47, P. 2687-2693.

47. Sato N., Kudo K. // Elektrochim. Acta, 1974. V. 19. S. 461.

48. Tamman G., Brauns E.Z. // Anorg. und allg. Chem. 1931. B. 200. № 1. S. 209.

49. Oliver R, Passiviteit van Ijzer en Ijzer-Chroom Legeringen, Dissertation, Leiden, 1955.

50. Prazak M., Prazak V., Cihal V. // Z. Elektrochem., 1958. V. 62. S. 739.

51. Rocha H.-J., Lennartz G. // Arch. Eisenhüttenwesen, 1955. V. 26., S. 117.

52. Uhlig H.H., Woodside G.E. // J. phys. Chem. 1953. V 57. P. 280.

53. Флорианович Г.М. Н Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1975, Т. 4, С. 5.

54. Шабанова И.Н., Васильев В.Ю. // Защита металлов. // 1989. Т. 25. № 4. С. 622.

55. Реформатская И.И., Подобаев А.Н., Трофимова Е.В., Ащеулова И.И. // Защита металлов. 2004. Т. 40. № 3. С. 229.

56. Нага N., Sugimoto К. // J. Electrochem. Soc. 1979. V. 126. №8. P. 1328.

57. Simpson J.P., Brook P.A. // J. Appl. Electrochem. 1974. V. 4. № 2. P. 163.

58. Ле Минь Лапю // Дис. . канд. хим. наук. М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова, 1981. 187 с.

59. Сухотин А.М., Станшиевский П.П., Половин В.А. в сб. Пассивность и коррозия металлов. Л.: Химия, 1971. 208 с.

60. Shiobara К., Savvada Y., Morioko S. // Trans. Japan, Inst. Of Metals, 1965. V. 6. №1. P. 58.

61. Olefjord I., Fishmeister H. // Corr. Sei. 1975. V. 15. P. 697.

62. Asami K., Hashimoto K., Shimodaira S. // Corr. Sei. 1978. V.18. P.151-160.

63. Okamoto G. // Corr. Sei. 1973. V. 13. P. 471.

64. Passivity of metals. Ed. by Frankenthal R.P. and Kruger J. New Jersey: Princeton, the Electrochemical Society, inc. U.S.A., 1978. 1077 p.

65. Osozawa K„ Engell H.-J. // Corr. Sei. 1966. V. 6. P. 389.

66. Bulman G.M., Tseung A.C.C. // Corr. Sei. 1973. V. 13. P. 531.

67. Gosmani K.N., Staehle R.W. // Electrochim. Acta. 1971. V. 16. N 10, P. 1895.

68. Stellwag В. // Corr. Sei. 1998. V. 40. P. 337.

69. Montemoz M.F., Ferrira M.G.S., Walls M., Rondot В., Cunha Belo M.//Corrosion. 2003. V. 59. P. 11.

70. Machet A., Galtarayries A., Zanna S. и др. // Electroch. Acta. 2004. V. 49. P. 3957.

71. Marchetti I., Perrin S., Wouters Y. и др. "Photoelectrochemical study of nickel base alloys oxide films formed at high temperature and high pressure water"// Electroch. Acta. Интернет-ресурс "Science Direct".

72. Oleford I., B.-O. Elfström // Corrosion NACE. 1982 V. 38. P. 46.

73. Olsson C.-O.A., Landolt D.//Electroch. Acta. 2003. V. 48. P. 1093.

74. Bojinov M., Galtayries A., Kinnunen P., Machet A., Markus P. // Electroch. Acta. 2007. V. 52. P. 7475.

75. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах талов. М.: Мир. 1975. 396 с.

76. Flade Fr. Beiträge zur Kenntnis der Passivität. // Z. phys. Chem. 1911. B. 76. S. 513.

77. Frank U. F., Weil K. // Z. Elektrochem. 1952. Bd. 56. S. 814.

78. Bonhoeffer K. F., Vetter K.J. // Z. Phys. Chem. 1950. B. 196. S. 127.

79. Kolotyrkin Ya. M. // Z. Elektrochem. 1958. Bd. 62. S. 664.

80. Колотыркин Я. M. // Журн. физ. химии. 1960. Т. 34 С. 1138.

81. Уикс К. Е., Блок Ф. Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов. / Пер. с. англ. М.: Металлургия. 1965. 240 с.

82. Жуховицкий А. А. //Журн. физ. химии. 1944. Е. 18. №5-6. С. 214.

83. Overbury S. Н., Bertrand P. A., Somoijui G. А. // Chem. Rev. 1975. P. 547.

84. Андреев Ю. Я. // Журн. физ. химии. 1998. Т. 72. С. 529.

85. Andreev Yu. Ya. //Electrochim. Acta. 1998. V. 43. P. 2627.

86. Андреев Ю. Я. // Журн. физ. химии. 2000. Т. 74. С. 513.

87. Андреев Ю. Я., Кугырев А.Е. // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75. С. 689.

88. Андреев Ю. Я. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. С. 239.

89. Kumikov Y. К., Khokonov Kh. В. // J. Appl. Phus. 1983. V. 54. P. 1346

90. Vitos L., Ruban A. V., Skriver H. L., Kollar J. // Surf. Sei. 1998. V. 411. P. 186.

91. Кубашевский О., Олкок К. Б. Металлургическая термохимия / Перев. с англ. М.: Металлургия. 1982.

92. Foley С. L., Kruger J., Bechtold С. J. // J. Electrochem. Soc. 1967. Y. 114. P. 993.

93. Андреев Ю.Я. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. № 6. С. 587.

94. Pryor M.J., Evans U.R. //J. Chem. Soc. 1950. S. 1274.

95. Göhr H, Lange E. // Naturwiss. 1956. B. 43. S. 12

96. Зандерна A. Методы анализа поверхностей. M.: Мир. 1979, 582 с.

97. Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник: в 3 т. Т. 2 / под общ. ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997. 1024 с.

98. Mayne J.E.O., Menter J.W., Pryor M.J. // J. Chem. Soc. 1954. P. 103.

99. Mayne J.E.O., Pryor M.J. // J. Electrochem. Soc. 1961. B. 98. P. 263.

100. Nagayama M., Cohen M. // J. Electrochem. Soc. 1963. В. 110. P. 670.

101. Попов Ю.А. Основы теории пассивации металлов. Ун-т Дружбы народов им. Патриса Jly-мумбы. М.: 1981. Деп. В ВИНИТИ. № 2108-81 Деп.

102. Скорчеллетти В.В., Борщевский А.М., Батурова Л.П. // Защита металлов. 1973. Т. 9. № 6. С. 698.

103. Батурова Л.П., Борщевский A.M., Скорчеллетти В.В. // Защита металлов. 1975. Т. 11. № 3. С. 319.

104. Борщевский А.М., Скорчеллетти В.В., Куликова Г.А., Батурова Л.П. // Защита металлов. 1976. Т. 12. №5. С.575.

105. Beinert H., Bonhoeffer K.F. // Z. Electrochem. 1941. В. 47. S. 536.

106. Franck U.F., Weil К. // Z. Electrochem., 1952. B. 56. S. 814.

107. Uhlig H.H., Lord J.J. // J. Elektrochem. Soc. 1953. V 100. P. 216.

108. Uhlig H.H., Geary A. // J. Elektrochem. Soc. 1954. V 101. P. 215.

109. Uhlig H.H., Connor Т.О. // J. Elektrochem. Soc. 1955. V 102. P. 562.

110. Uhlig H.H. // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physic. Chem. 1958. V 62. P. 700.

111. Schwabe К., Dietz G. // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physic. Chem. 1958. V 62. P. 751.

112. Schwabe К.// Elektrochim. Acta, 1960. V. 3. S. 186.

113. Uhlig H.H., King P.F. // J. Elektrochem. Soc. 1959. V 106. P. 1.

114. Лосев B.B., Кабанов Б.Н. // Журн. физ. химии. 1954. Т. 28. С. 824, 914.

115. Kabanov B.N., Leikis D.I. // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physic. Chem. 1958. Y 62. P. 660.

116. Trueb L.F., Trümpier С. // Helv. chim. Acta, 1961. V. 44. S. 1433.

117. Pryor M.J. // J. Elektrochem. Soc. 1959. V.106. S.557.

118. Asami K., Hashimoto K. // Langmuir. 1987. V.3. N.6. P.897-903.

119. Asami K., Hashimoto K., Shimodaira S.//Corr. Sei. 1976. V. 16. P.387.

120. Лейграф К., Хулътквисх Г. Олефьерд И. и др. // Защита металлов. 1979. Т. 15. №4 С. 395.

121. Kirchheim R., Heine В., Fishmeister Н., Hofinann S., Knote H., Stolz U. // Corr. Sei. 1989. V. 29. N. 7. P. 899-917

122. Haupt S., Strehblow H.-H.//Corr. Sei. 1995. V.37. P.43-54.

123. Keller P., Strehblow H.-H.//Corr. Sei. 2004. V.46. P. 1939.

124. ГОСТ 9941-81. Трубы бесшовные холодно- и тепло-деформированные из коррозионно-стойкой стали.

125. ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная. Технические условия.

126. Сухотин А.М., Карташова K.M. // Исследования по коррозии и электрохимии металлов. JL: Госхимиздат. 1960. С. 3-18.

127. Андреев Ю.Я., Шумкин A.A. Сафонов И.А. // Коррозия: материалы и защита. 2007. № 12. с. 9-13.

128. ГОСТ 2789-73. Шероховатость поверхности. Параметры и характеристики.

129. ГОСТ 9.908-85. Единая система защиты от коррозии и старения. Металлы и сплавы. Методы определения показателей коррозии и коррозионной стойкости/

130. Берёзин М.Ю., Грихилес М.С., Соколов М.А., Сухотин A.M. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 1.С. 15.

131. Handbook of Auger Electron Spectroscopy. Third Edition. / Ed. by Carol L. Hedberg. Physical Electronics, 1995.

132. Фелдман JI., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких плёнок. Перев. с ант. М.: Мир. 1989.

133. Зандерна А. Методы анализа поверхностей. М.: Мир. 1979.

134. Андреев Ю.Я., Шумкин A.A.// Защита металлов. 2006. Т. 42. № 3. С. 239

135. Андреев Ю.Я. // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81. № 6. С.С. 1106-1112.

136. Андреев Ю.Я. // Журн. физ. химии. 2002. Т. 76. № 2. С. 338-343.

137. Андреев Ю.Я., Сафонов И.А. // Журн. физ. химии. 2009. Т. 83. № 10. С. 1953-1960.

138. Андреев Ю.Я., Кугырев А.Е. // Журн. физ. химии. 2001. Т. 75 № 4. С. 689.

139. Роберте М., Макки Ч. Химия поверхности раздела металл газ. М.: Мир, 1981.

140. Смитлз К.Дж. Металлы. Справ, изд. перев. с англ. М.: Металлургия. 1980.

141. Свелин P.A. Термодинамика твёрдого состояния. / пер. с англ. М.: Металлургия, 1968.

142. Зайцев А.И., Земченко М.А., Могутнов Б.М. // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 5. С. 11871194, С. 1195-1202.

143. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов: В 2 т.: Пер. с англ. М.: Металлургиз-дат, 1962. Т. I. 608 е.; Т.П. 1486 с.

144. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов: Пер. с англ. М.: Металлургия, 1970. Т. I. 456 е.; Т.П. 472 с.

145. Люпис К. Химическая термодинамика материалов / Пер. с англ. М.: Металлургия. 1989.

146. Погодин В.П. Межкристаллитная коррозия и коррозионное растрескивание нержавеющих сталей в водных средах. М.: Атомиздат. 1970.

147. Сухотин А.М., Лисовая Е.В. В сб. «Коррозия и защита от коррозии». 1986. Т. 12. С. 61.

148. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. М.: Атомиздат, 1971.

149. Андреев Ю.Я., Сафонов И.А., Дуб A.B. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2010. Т. 46. №5.

150. Lange Е., Göhl- Н. Thermodynamische Elektrochemie. Heidelberg: Hüthig. 1962.

151. Сафонов И.А., Харина И.Л. Коррозия в пароводяной среде высоких параметров // Армату-ростроение. 2010. № 3. с. 54-58.

152. Никифорова В.М., Харина И.Л. I! Защита металлов. 1975. Т. 11. № 5. с. 585-591.

153. JF Moulder, WF Stickle, РЕ Sobol, KD Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-ray Photo-electron Spectroscopy, Eden Prairie MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992.

154. Tan B.J., Klabunde K.J., Sherwood P.M.A. // Chem. Mater. 1990,2, 186.

155. Langevoort J.C., Suthrland I., Hanekamp L.J., Gellings P.J. // Appl. Surf. Sei. 1987,28, 167.

156. Andersson S.L.T., Howe R.F. // J. Phys. Chem. 1989, 93, 4913.

157. Mathieu H.J., Landolt D. // Corros. Sei. 1986, 26,547.

158. Hawn D.D., DeKoven B.M. // Surf. Interface Anal. 1987, 10, 63.

159. Brion D. // Appl. Surf. Sei. 1980, 5, 133.

160. Allen G.C., Curtis M.T., Hooper A.J., Tucker P.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1974, 1525

161. MclntyreN.S., ZetarukD.G. //Anal. Chem. 1977, 49, 1521.

162. Konno H., Nagayama M. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1980, 18, 341.

163. Wagner C.D., Riggs W.M., Davis L.E., Moulder J.F., Muilenberg G.E. // Handbook of X-Ray Pho-toelectron Spectroscopy, Perkin-Elmer Corporation, Physical Electronics Division, Eden Prairie, Minn. 1979, 55344.

164. Paparazzo E. // J. Phys. D. 1987, 20, 1091.

165. Nefedov V.l., Gati D., Dzhurinskii, B.F., Sergushin N.P., Salyn Y.V. // Zh. Neorg. Khimii 1975, 20, 2307.

166. Nefedov V.l., Salyn, Y.V., Leonhardt G., Scheibe R. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1977, 10, 121.

167. Nemoshalenko V.V., Didyk V.V., Krivitskii V.P., Senekevich A.I. // Zh. Neorg. Khimii 1983, 28, 2182.

168. Mills P., Sullivan J.L. // J. Phys. D. 1983, 16, 723.

169. Oku M., Hirokawa K. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1976, 8, 475.

170. Oscarson D.W., Huang P.M., Defosse C., Herbillon A. // Nature 1981,291, 50.

171. Seyama H., Soma M. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phemon. 1987, 42, 97.

172. Konno H., Nagayama M. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1980, 18, 341.

173. Carver J.C., Schweitzer G.K., Carlson T.A. // J. Chem. Phys. 1972, 57, 973.

174. Brainard W.A., Wheeler D.R. // J. Vac. Sei. Technol. 1978, 15, 1801.

175. Подобаев A.H., Реформатская И.И., Трофимова E.B. // Защита металлов. 2005. T. 41. № 6. С. 579

176. Hackerman N., Z. // Elektrochem. 1958. B. 62. S. 632.

177. Каспарова O.B., Балдохин Ю.В., Соломатин A.C. // Защита металлов. 2005. Т. 41. № 2. С. 127.

178. Rebinder P.A. // Z. Physik. 1931. В. 72. S. 91.

179. Лихтмаи В.И., Ребиндер П.А., Карпенко Г.В. Влияние поверхностно-активной среды на процессы деформации металлов. М.: АН СССР. 1954. 207 с.

180. Cihal V. Intergranular corrosion of steel and alloy. Berlin: Elsevier. 1984.

181. Андреев Ю.Я., Кутырев A.E // Защита металлов. 2004. T. 40. № 3. с. 272-276.

182. Чуланов О.Б., Чернова Г.П., Сердюк Т.М., Томашов Н.Д. // Защита металлов. 1988. Т. 24. № 1. С. 98.

183. Качурина О.И. Термодинамика фазовых равновесий в металлургических сплавах, содержащих углерод: дисс. . канд. хим. наук/ Челябинск. ЮУрГУ, 2001. 172 с.

184. Chuang Y.Y., Chang Y.A. // Z. Metallkunde. 1986. Bd. 77. S. 460.

185. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин / М.: Атомиздат, 1971.

186. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции/М.: Химия, 1978. 360 с.

187. Arnold К., Vetter K.J.: Z. Elektrochem., 1960. В. 64, S. 407.

188. Kocijan A., Donik С., Jenko M. // Corr. Sei. 2007. V. 49. P. 2083.

189. Andreeva V.V. // Corr. NACE. 1964. V. 20. P. 35.

190. Cabrera N., Mott N.F.//Rep. Progr. Phys. 1948. V. 12. P. 163.

191. Андреев Ю.Я., Скрылёва E.A., Сафонов H.A., Душик B.B. —II Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. № 1. с. 70-77.

192. Андреев Ю.Я., Скрылёва Е.А., Сафонов H.A. -// Физикохимия поверхности и защита материалов. 2009. Т. 45. № 2. с. 195-200.

193. Бриггс Д., Сих М. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.-М.:Мир, 1987.

194. Sinharoy S., Levenson L.L. // Thin Solid Films.-1978.-V. 53.-P. 31-36.

195. Agren J. The Thermodynamics Analysis of the Fe-C and Fe-N Phase Diagrams // Metallurg. Trans. 1979. V.10A. №12. P. 1847-1852.

196. Михайлов Г.Г., Леонович Б.И., Кузнецов Ю.С. Термодинамика металлургических процессов и систем. М.: Изд. Дом МИСиС. 2009. 520 с.

197. ГОСТ 6032-2003. Стали и сплавы коррозионно-стойкие. Методы испытания на стойкость против межкристаллитной коррозии — Переизд. Июнь 2008.— М.: Изд-во стандартов, 2008.

198. ГОСТ 9.914-91. Стали и сплавы коррозионно-стойкие. Электрохимические методы определения стойкости против межкристаллитной коррозии —М.: Изд-во стандартов, 1991.

199. Читал В. Межкристаллитная коррозия нержавеющих сталей. Л.: Химия, 1969.

200. Коррозия и износ в водоохлаждаемых реакторах. Под ред. Де Поля. Л., Судпромгиз, 1959

201. Shipka F.I., Dougeass D.L. / J. Chem. Phys., 1956, V. 60, P. 1519.

202. Хауффе К. Реакции в твёрдых телах и на их поверхности. М., ИЛ, 1963.