Разработка технологий процессов синтеза практически важных соединений на основе диоксида углерода и ацетилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Русак, Вячеслав Владимирович

• Русак, Вячеслав Владимирович
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Русак, Вячеслав Владимирович

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1 Исследование процессов синтеза полимеров нового поколения- на основе диоксида углерода и окисей олефинов.

1.2 Сополимеризация СОг с гетероциклическими кислородсодержащими соединениями.

1.3 Катализаторы сополимеризации СОг с окисями олефинов.

1.4 Сополимеризация СО2 с пропиленокидом в присутствии глутарата цинка в органических растворителях, в среде суперкритического СО2 и в избытке пропиленоксида

1.5 Технология синтезов органических соединений с ценными свойствами на базе ацетилена.

1.6 Технологические методы этинилирования ацетиленом и получение соединений изопреноидной структуры.

1.7 Технологические приемы выделения и очистки соединений, образующихся в синтезах на базе ацетилена.

1.8 Технологические методы прямого винилирования ацетиленом соединений разных химических классов и выделения продуктов винилирования

Глава 2. Разработка технологии получения полипропилен-карбоната.

2.1 Исследование факторов, влияющих на процесс сополимеризации пропиленоксида с диоксидом углерода в присутствии катализатора.

2.2 Регулирование молекулярной массы полипроленкарбоната.

2.3 Создание технологической схемы процесса получения полипропиленкарбоната. Экспериментальная проверка процесса.

Глава 3. Разработка технологий процессов выделения и очистки соединений, получаемых в синтезах на базе ацетилена.

3.1 Технология выделения индивидуальных изомеров 1-винил-3(5)~ метилпиразола из смеси продуктов винилирования.

3.2 Исследование фазовых равновесий жидкость-пар в бинарных системах соединений, образующихся на отдельных стадиях синтезов на базе ацетилена.

3.3 Технология выделения третичных аллильных спиртов.

3.3.1 Диметилвинилкарбинол.

3.3.2 Линалоол.

3.3.3 Неролидол.

3.4 Технология выделения изопреноидных кетонов (метилгептенон и геранилацетон).

3.5. Технология экстракционного выделения дегидронеролидола из смеси с геранилацетоном.

3.6 Описание принципиальной схемы выделения и очистки в непрерывном режиме соединений получаемых в синтезах на базе ацетилена.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологий процессов синтеза практически важных соединений на основе диоксида углерода и ацетилена»

Использование диоксида углерода (СО2) и ацетилена (С2Н2) в процессах получения полимеров и соединений для тонкого органического синтеза является весьма перспективным направлением современной химии и технологии. Эти газы производятся в большом количестве в ряде промышленных процессов. Так, СО2 выделяют из дымовых газов, образующихся при сжигании топлив или при обжиге известняка. Ацетилен получают из метана (СН4) и природного газа в процессах термоокислительного и термического пиролиза, а также электрокрекинга. Другие непредельные углеводороды, в частности, пропилен в промышленности получают пиролизом прямогонного бензина, пропана или в результате каталитического крекинга газойля.

В результате окисления непредельных углеводородов образуются окиси олефинов- сырьё для получения полимеров. К таким полимерам можно отнести и полиалкиленкарбонаты - сополимеры окисей олефинов и СО2, способные сгорать без зольного остатка до С02 и воды. При пиролизе из них с количественным выходом образуются циклические алкилкарбонаты -перспективные реагенты для органического синтеза и растворители.

Полиалкиленкарбонаты, в частности полипропиленкарбонат (ППК), получаемый на основе пропиленоксида (ПО) и СО2 ,способны расщепляться под действием энзимов, грибов и микроорганизмов, что важно с экологической точки зрения. Перспективность использования ППК определяется низкой температурой термического разложения, хорошими механическими свойствами, безопасными продуктами горения. ППК являются легко перерабатываемым пластичными материалом, хорошо совместимыми с другими полимерами. По пленкообразующим и селективным свойствам по отношению к кислороду ППК не уступает широко используемым в качестве упаковочных материалов «Сарану» и «Эвалу»сополимерам на основе винил- и винилиденхлорида. Однако до настоящего времени не разработана технология производства ППК.

На базе ацетилена в промышленности освоены процессы винилирования различных соединений и этинилирования кетонов. В первом случае практический интерес представляют гомополимеры на основе индивидуальных изомеров некоторых мономеров, полученных путем винилирования, в частности 3(5)-метилпиразола. Синтезы жирорастворимых витаминов А, Е, К и душистых веществ на основе реакции этинилирования. являются многостадийным процессом. Проблема выделения и очистки полученных в этом процессе соединений изопреноидной структуры является неотъемлемой частью производства, так как к продуктам используемым в фармацевтической и парфюмерной промышленности предъявляются особые требования к чистоте, что часто связано с использованием селективных методов разделения и специальных технологических приемов.

В связи с вышеизложенным актуальной является разработка технологий синтеза ППК и технологий выделения полупродуктов синтеза витаминов и продуктов ацетиленового синтеза.

Цель работы. Целью работы является решение следующих научных задач:

1. Разработка технологии получения ППК на основе реакции сополимеризации С02 с ПО в присутствии катализатора - адипината цинка.

2. Создание технологичных методов выделения и очистки соединений в ряде процессов тонкого органического синтеза на основе ацетилена, с целью получения чистых полупродуктов для производства витаминов и душистых веществ, а также мономеров для получения полимеров с ценными свойствами.

Для решения поставленных задач проведены экспериментальные исследования, позволившие выявить факторы, влияющие на выход, строение и молекулярно-массовые характеристики ППК, а также на образование побочного продукта - ПК. Исследованы также регуляторы молекулярной массы ППК с целью получения полимера с широким диапазоном молекулярно-массовых характеристик.

Экспериментально исследованы фазовые равновесия жидкость-пар и жидкость-жидкость в системах, образованных разделяемыми компонентами. Использованы математические методы моделирования фазовых равновесий и расчета процесса ректификации.

Диссертация состоит из введения, 3-х глав, выводов, списка литературы из 104 наименований и изложена на 127 стр. машинописного текста.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Русак, Вячеслав Владимирович

выводы

1. Изучена реакция сополимеризации пропиленоксида с С02 в присутствии адипината цинка. Исследовано влияние условий проведения процесса на выход, строение и молекулярно-массовые характеристики полипропиленкарбоната, а также на выход побочного продукта -пропиленкарбоната. Показано, что максимальный выход полимера достигается при Рсо2 =2.5-2.7 МПа и Т=80°С через 12-13 ч. Получены полимеры с молекулярной массой 200000-300000. Структура полимеров установлена методом ЯМР 'Н и 13С.

2. При исследовании влияния природы растворителя на сополимеризацию установлено, что выход полипропиленкарбоната (50-65%) с молекулярной массой 200000-300000 при низком образовании пропиленкарбоната достигается при использовании хлористого метилена.

3. Изучено влияние различных органических, соединений-регуляторов молекулярной массы ППК и установлено, что наиболее эффективными регуляторами молекулярной массы полимера являются дифениламин и карбазол. При их использовании выход полипропиленкарбоната снижается незначительно, а выход побочного продукта - пропиленкарбоната не увеличивается.

4. Впервые в России (ОАО «КАУСГИК»г. Волгоград) разработана и внедрена в производство технология получения полипропиленкарбоната мощностью 10 т/год. Эта технология позволяет получать на основе различных окисей олефинов и С02 полимеры, обладающие рядом ценных свойств.

5. Разработана технология разделения продуктов винилирования ацетиленом 3(5)-метилпиразола методом четкой ректификации с получением изомеров чистотой >99%. Предложена принципиальная технологическая схема разделения изомеров и определены параметры процесса. Выделенные индивидуальные изомеры были применены в качестве мономеров в процессах радикальной полимеризации.

6. Разработаны технологии выделения и очистки методами ректификации соединений, синтезированных на основе ацетилена, которые являются промежуточными продуктами синтеза витаминов А, Е, Ki и душистых веществ: диметил винил карбинола, метилгептенона, изомеров геранилацетона, линалоола, неролидола. Наработаны на стендовых установках крупные партии этих продуктов.

7. Разработана технология экстракционной очистки дегидронеролидола от геранилацетона, проверенная в условиях опытной установки с роторно-дисковым экстрактором в непрерывном режиме работы. Для использования в промышленности выбрана эффективная экстракционная система ДМСО — петролейный эфир.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Русак, Вячеслав Владимирович, 2005 год

1. Xiaolong Y., John R. Moss. Recent developments in the activation of carbon dioxide by metal complexes. Coordin. Chem. Rev., 1999, 181, 27-59.

2. Inoue S., Koinuma H., Tsuruta Т. Copolymerization of carbon dioxide and expoxide with organometallic compounds. Makromol Chem., 1969, 130, 210-220.

3. Rokicki A., Kuran W. The application of carbon dioxide as a direct for polymer synteses in polymerization and polycondensation Reactions. Makromol. Chem., 1981, 21, 135-186.

4. Bronk J.M., Riffle J.S. Synhesis and characterization of aliphatic polycarbonates. Polym. Prepr., 1994, 35, 815-816.

5. Ree M., Hwang Y., Kim H. Green synthetic process of aliphatic polycarbonates from CO2 and their hiodegradabilities. Polym. Prepr., 2000, 41, 1859.

6. Acemoglu M., Nimmerfall F., Bantle S. et al. poly(ethylene carbonate)s, part I: syntheses and structural effects on biodegradation. J. Contr. Release, 1997, 49, 263-276.

7. Rokicki A., Kuran W. Carbon dioxide as monomer in polymerization processes. Wiad. Chem., 1982, 35(12), 809-831.

8. Inoue S., Maisumoto K., Yoshida Y. Ternary copolymerization of carbon dioxide with epoxybutanes. Makromol. Chem., 1980, 181,2287-2292.

9. Soga K., Uenishi K., Ikeda S. Homopolymerization of propylene oxide and copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide with metal salts of acetic acid. J. Polym. Sci: Polym. Chem. Ed., 1979, 17, 415-423.

10. Hirano Т., Inoue S., Tsuruta T. Stereochemisty of copolymerization of optically active 3-phenyl-l,2-epoxypropane with carbon dioxide. Makromol. Chem., 1976, 177, 3245-3253.

11. Kuran W., Rokicki A., Wilinska E. Makromol. Chem., 1979, 180, 361.

12. Gorecki P., Kuran W. Diethylzinc-trihydric phenol catalysts for copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide: activity incopolymerization and copolymer destruction processes. J. Polym. Sci: Polym. Lett. Ed., 1985, 23, 299-304.

13. Kuran W., Rokicki A., Wilinska E. Effect of the heteroatom X in the catalytic system ZnR2/o- or т-НХСбН4ХН on the copolymerization of carbon dioxide with Propylene Oxide. Makromol. Chem., 1979, 180 (2), 361-366.

14. Kuran W. Active sites, nature and mechanism of carbon dioxide-propylene oxide copolymerization and cyclization reactionc employing organozinc-oxygen catalysts. Appl. Organomet. Chem., 1991, 5, 191-194.

15. Kuran W., Listos T. Initiation and propagation reactions in the copolymerization of epoxide with carbon dioxide by catalyst based on diethylzinc and polyhydric phenol. Makromol. Chem. Phys., 1994, 195, 977-984.

16. Soga K., Imal E., Hattori I. Alternating copolymerization of CO2 and propylene oxide with the catalysts prepared from Zn(OH)2 and various dicarboxylic acids. Polym. J., 1981, 13 (4), 407-410.

17. E. Pat. 064361A2 Eckart R., Feix G., Schimmel K., Adler B. Polyzinkcarbonxylat-Katalysatoren zur Heerstellung von Polyalkylencarbonaten. 1998

18. Ree M., Bae J.Y., Jung J.H., Shin T.J. A new copolymerization process leading to poly(propylene carbonate) with a highly enhanced yield from carbon dioxide and propylene oxide. J. Polym. Sci: Polym. Chem., 1999, 37, 1863-1876.

19. Ree M., Bae J.Y., Jung J.H., Shin T.J. A green copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide. Korea Polym. J., 1999, 7, 333-349.

20. Ree M., Hwang Y., Kim H. Green synthetic process of aliphatic polycarbonates from CO2 and their biodegradabilities. Polym. Prepr., 2000, 41, 1859.

21. Kobayashi M., Inoe S., Tsuruta Т., Copolymerization of carbon and epoxide by the dialkylzinc-carboxylic acid system. J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 1973, 11,2383-2385.

22. Nozaki K., Nakano K., Hiyama Т. Optically active polycarbonates: asymmetric alternating copolymerization of cyclohexene oxide and carbon dioxide. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 11008-11009.

23. Tsuchida E., Kasai M. Copolymerization of carbon dioxide with propylene oxide catalyzed by O-methylated or crosslinked poly(p-hydroxystyrene)/diethylzinc system. Makromol. Chem., 1980, 181, 1613-1618.

24. Chen L.-B. Activation and copolymerization of CO2 by macromolecule-metal complexes. Makromol. Chem., Makromol. Symp., 1992, 59, 75.

25. Rokicki A., Kuran W. Copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide in the presence of catalysts based on alkylmetal compounds and pyrogallol. Makromol. Chem., 1979, 180, 2153-2158.

26. Koinuma H., Hirai H. Copolymerization of carbon dioxide and some oxiranes by organoaluminium Catalysts. Makromol. Chem., 1977, 178, 1283-1294.

27. US. Pat. 5,026,676, Kutztown S., Emmaus Т., Alburtis A., Stein В., Fogelsville S. Catalyst for the copolymerization of epoxides with CO2. 1991.

28. Meng Y., Du L., Tiong S. et al. Effects of the structure and morphology of zinc glutarate on the fixation of carbon dioxide into polymer. J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2002, 40, 3579-3591.

29. Chen X., Shen Z., Zhang Y. New Catalytic for the fixation of carbon dioxide. 1. Copolymerization of C02 and propylene oxide with new rare-earth catalysts — RE(P2o4)3-Al(I-Bu)3-R(OH)n. Macromolecules, 1991, 24, 5305-5308.

30. Tan С., Hsu Т. Alternating copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide with a rare-earth-metal coordination catalyst. Macromolecules, 1997, 30, 3147-3150.

31. Hsu Т., Tan C. Block copolymerization of carbon dioxide and 4-vinyl-l-cyclohexene-l,2-epoxide in based poly(propylene carbonate) by yttrium-metal coordination catalyst. Polymer 2002, 43, 4535-4543.

32. Darensbourg D., Zimmer M. Copolymerization and terpolymerization of CO2 and epoxides using a soluble zinc crotonate catalyst precursor. Macromolecules,1999, 32,2137-2140.

33. Super M., Berluche E., Costello C., Beckman E. Copolymerization of 1,2-epoxycyclohexane and carbon dioxide using carbon dioxide as both reactant and solvent. Macromolecules, 1997, 30, 368-372.

34. Darensbourg D., Holtcamp M. Catalytic activity of zinc (II) phenoxides which possess readily accessible coordination sites. Copolymerization and terpolymerization of epoxides and carbon dioxide. Macromolecules, 1995, 28, 7577-7579.

35. Darensbourg D.J., Holtcamp M.W., Stuck G.E. et al. Catalytic activity of a series of Zn(II) phenoxides for the copolymerization of epoxides and carbon dioxide. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 107-116.

36. Mang S., Cooper A., Colclough M. Copolymerization of C02 and 1,2-cycloxene oxide using a CCVsoluble chromium porphyrin catalyst. Macromolecules, 2000, 33, 303-308.

37. Cheng M., Moore D.R., Reczek J.J. et al. Single-site P-diiminate zinc catalysts for the alternating copolymerization of CO2 and epoxides: catalyst synthesis and unprecedented Polymerization Activity. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 8738-8749.

38. Allen S.D., Moore D.R., Lobkovsky E.B. et al. High-activity, single-site catalysts for the alternating copolymerization of CO2 and propylene oxide. J. Am. Chem. Soc., 2003, XXXX, XXX.

39. Pat. US 4.943.677 Rokicki A. Making poly (alkylene carbonates) of controlled molecular weight. 1990.

40. Darensbourg D.J, Stafford N.W., Katsurao Т. Supercritical carbon dioxide as solvent for the copolymerization of carbon dioxide and propylene oxide using a heterogeneous zinc carboxylate catalyst. J. Molecular. Catalysis A: Chem., 1995, 104, L1-L4.

41. Khokhlov A., Rakhimov Т., Said-Galiev E. et al. Peculiarities of propylene oxide copolymerization with supercritical carbon dioxide. Polym. Prep., 2004, 45, 514.

42. Tedeschi R. Acetylene. Encyclopedia of physycal science and technology. N.Y.: Acad. Press., 1992, 27-38.

43. Назаров И.Н., Яновская JI.A., Гусев Б.П. и др. Синтез геранилацетона, псевдоионона и псевдоирона. ДАН СССР, 1957, 114 (5), 1029-1032.

44. Назаров И.Н., Яновская Л.А., Гусев Б.П. и др. ДАН СССР, 1957, 114 (2), 331-334.

45. Назаров И.Н., Гусев Б.П., Макин С.М. и др. Конденсация ацетилена с метилгептеноном и его аналогами. Синтез линалоола и его аналогов. ДАН СССР, 1957,114 (4), 796-799.

46. Назаров И.Н., Макин С.М., Мочалин В.Б. и др. Синтез аналогов неролидола, фарнезилацетона и геранилацетона. Ж. общей химии, 1959, 29, (4), 1176-1182.

47. Tedeschi R., Wilson М. et al. Tne Reaction of Alkali Metal Hydroxides with Testiery Acetilenic Carbinols and Glycols. J. Org. Chem., 1963, 28, 2480-2483.

48. Tedeschi R., Moore G. Liquid Acetylene. Metalation and Carbonation Studies. J. Org. Chem., 1969,. 34, 435-438.

49. Самохвалов Г.И., Миропольская M.A., Преображенский H.A. Новый метод синтеза полимерных кетонов с сопряженными двойными связями. ДАН СССР, 1956, 107(1), 103-104.

50. Самохвалов Г.И., Миропольская М.А., Лукьянова Л.В., Преображенский Н.А. Синтезы полиеновых кетонов пиролизом ацетоуксусных эфиров третичных ацетиленовых карбинолов. Ж. Общей химии, 1957, 27 (9), с.2501-2506.

51. А.с. 186449. (СССР). Гусев Б.П., Кучеров В.Ф., Зарецкий В.В. и др Способ получения диметил этинилкарбинола., 1966.

52. Кучеров В.Ф., Кононов Н.Ф, Заруцкий В.В. и др. Непрерывный способ этинилирования изопреноидных кетонов. Сб. Трудов ВНИВИ, М.: НПО «Витамины», 1977, 33-36.

53. Устынюк Л.А., Муравьев В.В., Гусев Б.П. и др. Технология этинилирования высших изопреноидных кетонов Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1987, 21-23.

54. Шахова М.К., Леонов В.Д., Кирсанов А.Т. Производство изофитола по новой схеме на Болоховском химкомбинате Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1987, 70-74.

55. Сульман Э.М., Попов О.С., Романовский Б.В., Шахова М.К. Гидрирование дегидроизофитола в присутствии гетерогенизированных металлокомплексов Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1987, 75-78.

56. Матвеева В.Г., Сульман Э.М., Анкундинова Т.В. Селективное гидрирование 3,7-диметилоктаен-6-ин-1-ола-3 (дегидролиналоола). Химико-фарм. журнал, 1994, № 1, 46-49.

57. Муравьев В.В., Кузьмичев А.И., Тайц С.З. и др. Исследование технологических методов синтеза третичных ацетиленовых спиртов без использования жидкого аммиака.Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1987, 153-166.

58. Матвеев К.И., Жижина Е.Г., Одяков В.Ф. Новые методы синтеза витаминов К и Е. Хим. пром-сть, 1996, № 3, 29-35 .

59. Серебряков Э.П., Нигматов А.Г. Биологически активные производные полипренилуксусных кислот и родственных им соединений. Хнмико-фарм. журнал, 1990, № 2, 104-112.

60. Нигматов А.Г., Серебряков Э.П. Синтез производных полипренилуксусных кислот и родственных изопреноидов Химико-фарм. журнал, 1990, № 4, 46-52.

61. Белов В.Н., Скворцова Н.И. Успехи синтеза душистых веществ изопреноидного строения. Успехи химии, 1963, 32, (3), 265-304.

62. Эрман М.Б. Перегруппировки замещенных пропаргиловых спиртов и их применение в синтезе душистых веществ. Дисс. Докт. хим. наук; М.: ВНИИСНДВ,-1991.

63. А.с. 598864 (СССР). Эрман М.Б., Вуколова Н.С., Аульченко И.С., Хейфиц JI.A. Способ получения цитрала и метилцитраля.1978.

64. А.с. 662542 (СССР). Эрман М.Б., Крон А.А., Бурдин Е.А. и др Способ получения цитраля.1979.

65. Pat. Fr. I. 403 943 Surmatic J.D. New alkoxycitronellal perkumes. 1965. 73.

66. Pat.US 3.519 681 Saucy G.3,7-Dimethyl-3,7-dihydroxyoct-l-yne and esters as odorants.1970.

67. Есидзи Фудзита, Еити Нинагава, Такаси Нисида, Каузуо Итон. Современные тенденции в области промышленных синтезов терпенов. J. Synt. Org. Chem. Jap., 1979, 37(3),224-239.

68. Зарецкий М.И., Чартов Э.М., Пушкина Л.А., Елкин В.В. Фазовые равновесия жидкость-пар в системах, образованных третичными ацетиленовыми спиртами С5 и Сю с диметилсульфоксидом и N-метилпирролидоном. Ж. прикл. химии, 1999, 72(10), 1612-1615.

69. Тайц С.З., Зарецкий М.И., Голуб В.Б. и др. Разделение смесей ацетиленовых спиртов и кетонов промежуточных продуктов в синтезе витаминов А и Е - методом непрерывной жидкостной экстракции Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1983, ч.1, 120-129.

70. Тайц С.З., Зарецкий М.И., Голуб В.Б., Усышкина И.В. К вопросу о выборе двух ограниченно смешивающихся растворителей для экстракционного разделения витаминов. Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1986, ч.1, с. 129-141.

71. Фаворский А.Е., Шостаковский М.Ф. К вопросу о простых виниловых эфирах. I. Синтез и свойства простых виниловых эфиров. Ж. общей химии, 1943, 13(1), 1-20.

72. Шостаковский М.Ф. Простые виниловые эфиры. М.: изд-во АН СССР, 1952-280 с.

73. Кононов Н.Ф., Островский С.А., Устынюк Л.А. Новая технология некоторых синтезов на основе ацетилена. М.: Наука, 1977 174 с.

74. Скворцова Г.Г., Кононов Н.Ф., Домнина Е.С. и др. Винилирование имидазолов при атмосферном давлении. Ж. прикл. химии, 1979, № 8, 18261829.

75. Домнина Е.С., Скворцова Г.Г., Островский С.А. и др. Винилирование 3(5)-метилпиразола при давлении ацетилена, близком к атмосферному. Ж. прикл. химии, 1983, № 12, 2714-2717.

76. Станкевич В.К., Трофимов Б.А. Новые технологии на базе ацетилена. Хим. пром-сть 1999, № 9, 51-56 .

77. Perrin D.D., Armagero W.L., Perrin D.R. Purification of laboratory chemicals, 2ed ed., Pergamon press LTd., 1980.

78. Catalan J., Diaz C., Lopez V., et al. A generalized solvent basicity scale: The solvatochromism of 5-nitroindoline and its homomorph l-vtnbk-5-nitroindoline. Liebigs Ann. 1996, 1785.

79. Catalan J., Lopez V., Perez R. et al. Progress towards a generalized solvent polarity scale: The solvatochromism of 2-(dimethylamino)-7-nitrofluorene and its homomorph 2-fluoro-nitrofluorene. Liebigs Ann. 1995, 241-252.

80. Lednor P., Rol N. Copolymerization of propene oxide with carbon dioxide: Aselective incorporation of propene oxide into the polycarbonate chains, determined by 100 MHz 13C N.M.R. spectroscopy. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1985, 598-599.

81. Kuran W., Gorecki P. Degradation and depolymerization of poly (propylene carbonate) by diethyl zinc. Makromol. Chem. 1983, 184, 907-912.

82. Коган В.Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация.// JL: Химия, 1971 -432с.

83. Карамзина Л.В., Починок В .Я., Гураш Г.В., Анищенко Г.И., Муший Р.Я., Серая В.И. Укр. Хим. Журнал. 1976, 42, 850-854.

84. Никитенко В.В., Мартыненко А.И., Островский С.А., Русак В.В., Крючков В.В., Топчиев Д.А. Реакционная способность изомеров 1-винил-3(5)-метилпиразола в реакциях радикальной полимеризации. Изв. АН. Сер. Хим. 1993, 2,413-415.

85. Справочник лабораторных реактивов и оборудования. Aldrich. Корпорация Сигма-Алдрич. 2000-2001.

86. Праусниц Дж.М., Эккерт К.А., Орай Р.В., О'Коннел Дж.П. Машинный расчет парожидкостного равновесия многокомпонентных смесей. Пер. с англ. Под руд. В.М.Платонова, М.: Химия, 1971 -215с.

87. Renon Н., Prausnitz J.M. Local Compositions for Liquid Mixtures. Am. Jnst. Chem. Eng. Journ., 1968, 14(1), 135-144.

88. Abrams D.S., Prausnitz J.M. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A new Expression for Excess Gibbs Energy of Pastly or Completely Miscuble System. Am. Inst. Chem. Eng. Journ., 1975,21 (1), 116-128.

89. Tsuboka Т., Katajama T. Modified Wilson Equation for Vopor-Liquid and Liquid-Liquid Equilibria. J. Chem. Eng. Japan, 1975, 8(3), 181-186.

90. Мозжухин A.C. Учебно-проектная САПР технологических смесей ректификации. В сб. — Автоматизация поиска технических решений нак*ранних стадиях проектирования.Иошкар-Опа, 1982, 149-154.

91. Мозжухин А.С. Учебно-исследовательская система автоматизированного проектирования технологических схем ректификации. Информационный листок о научно-техническом достижении № 87-71, МГ ЦНТИ, 1987 - 4с.

92. Огородников С.К., Лестева Т.М., Коган В.Б. Азеотропные смеси: Справочник, Л.: Химия, 1971 848с.

93. Рид Р., Праусниц Дж, Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие.Пер. с англ. Под ред. Б.И.Соколова. Л.: Химия, 1982 592с.

94. Зарецкий М.И., Голуб В.Б., Усышкина И.В. и др. Вопросы химии и технологии получения жирорастворимых витаминов и простогландинов. Сб. трудов ВНИВИ. М.: НПО «Витамины», 1987, 95-109.

95. Catalan I., J.-M.M Abboud, J.Elguero J.Heterocycl Chem., 1987,41, 187274.

96. Lide D.R. Handbook of Chemistry and Physics. CRC Press, Inc. New York, 1995-1996.

97. Serijant E.P., Boyd Dempsey. Ionisation Constants of Organic Asids in Aqueous Solution., Pergamon Press. Oxford-New York, 1979, 989.