Разработка технологии переработки аминосодержащих отходов производства 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола с получением продуктов малотоннажной химии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, Кондратьев, Владимир Владимирович

• Кондратьев, Владимир Владимирович
• 2002

Оглавление диссертации Кондратьев, Владимир Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения фенольных оснований Манниха

1.1.1 Аминометилирование фенолов

1.1.2 Реакция Манниха в ряду пространственно-затрудненных фенолов

1.2 Физико-химические свойства и строение фенольных оснований Манниха

1.3 Реакции фенольных оснований Манниха

1.4 Препараты для подавления роста микроорганизмов в водных средах

1.5 Органические азотосодержащие ингибиторы коррозии

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИБЕНЗИЛАМИНОВ

2.1 Синтез М,1Ч-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-диметиламина из 2,6-ди-трет-бутилфенола

2.2 Реакция переаминирования М,М-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметиламина 1,3,5-триметилгексагидро-1,355-триазином

2.3 Синтез 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметил-дитиокарбамата и диметилдитиокарбамата цинка

2.4 Кислотно-основные свойства экранированных гидроксибензиламинов

2.5 Изучение стабилизирующей и ингибирующей эффективности экранированных гидроксибензиламинов

2.6 Основания Манниха как стабилизаторы изопренового каучука (СКИ-3)

2.6.1 Взаимосвязь ингибирующих свойств пространственно-затрудненных гидроксибензиламинов и их строения

2.7 Получение водорастворимых фенольных стабилизаторов

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ И БАКТЕРИЦИДОВ

3.1 Разработка технологи получения ингибитора коррозии и бактерицида «БИК-1»

3.2 Разработка оптимальных условий получения препарата «БИК-2»

3.3 Получение ингибитора коррозии «БИК-2-А»

3.4 Синтез бактерицидных препаратов

3.5 Описание технологической схемы узла синтеза N,N-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина

3.6 Описание технологической схемы узла синтеза "БИК-1"

ГЛАВА 4. ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА

4.1 Характеристика сырья

4.2 Взаимодействие фенольных оснований Манниха с органическими кислотами

4.3 Определение основности пространственно-затрудненных гидроксибензиламинов 99 4.3.1 Определение стабилизирующей активности пространственно-замещенных гидроксибензиламинов в цзопреновом каучуке

4.4 Методика проведения синтеза К,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 101 4.4.1 Методика проведения синтеза 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметилдитиокарбамата и диметилдитио-карбамата цинка

4.5 Методика получения бактерицидов и ингибиторов коррозии 101 4.5.1 Методика получения ингибитора коррозии "БИК-Г

4.5.2 Методика получения ингибитора коррозии "БИК-2"

4.5.3 Методика получения бактерицида" БИК-3" 103 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 105 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 107 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии переработки аминосодержащих отходов производства 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола с получением продуктов малотоннажной химии»

В основных направлениях экономического и социального развития РФ на ближайшие годы предусматривается увеличение и расширение выпуска номенклатуры малотоннажной химической продукции, прежде всего продукции органического синтеза.

Интенсивный рост производства разнообразных полимерных материалов с широким спектром физико-механических свойств сделал необходимым увеличение выпуска различных химических добавок, применяемых при получении и эксплуатации полимеров.

Так, при производстве 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола на стадии аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола образуется значительное количество аминосодержащих отходов, включающих в себя такие соединения как диметиламин, М,Т\т-тетраметилметилендиамин, 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин, триметиламин, метанол.

В связи с этим большое практическое значение имеет использование этих отходов в качестве сырьевой базы в синтезе аминосодержащих соединений, обладающих совокупностью ценных и полезных свойств. В их числе пространственно-затруднённые гидроксибензиламины, фенольные основания Манниха, ингибиторы коррозии, бактерициды, серосодержащие ускорители вулканизации.

Однако в настоящее время аминосодержащие отходы производства ионола не находят квалифицированного применения.

Таким образом, переработка аминосодержащих отходов и получение продуктов малотоннажной химии, обладающих комплексом полезных свойств, и расширение их применения является актуальной проблемой органического синтеза.

Цель работы. Целью исследования являлось решение научно-практической задачи - разработка технологии переработки аминосодержащих отходов производства ионола (2,6-ди-трет-бутил-4метилфенола) с получением пространственно-затрудненных фенольных оснований Манниха, ингибиторов коррозии, бактерицидов, ускорителей вулканизации, и поиск областей их эффективного практического использования.

Научная новизна. Впервые показана возможность получения N,N-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина из аминосодержащих отходов производства ионола и исследовано влияние концентрации формальдегида на скорость реакции и выход целевого продукта. Впервые исследована реакция переаминирования 1Ч,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазином и показана зависимость выхода М,]Ч-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) метиламина от эмпирического параметра полярности Е^ применяемого растворителя.

Показана возможность двухстадийного синтеза диметилдитиокарбамата цинка с получением на первой стадии 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)диметилдитиокарбамата из аминосодержащих отходов производства ионола, исследовано влияние концентрации растворителя на скорость реакции аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола.

Практическая ценность. Разработаны новые способы получения антиокислительных присадок из аминосодержащих отходов по эффективности превосходящие стандарт-ионол.

Установлено, что аминосодержащие отходы производства ионола способны эффективно подавлять рост сульфатвосстанавливающих бактерий.

На их основе разработаны рецептурные составы новых антикоррозионных препаратов «БИК-1» и «БИК-2». Выявлено, что данные препараты также эффективно подавляют рост сульфатвосстанавливающих бактерий.

На Стерлитамакском нефтехимическом заводе выпущена опытная партия препарата "БИК-1".

Даны практические рекомендации по переработке аминосодержащих отходов производства ионола.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на международной конференции "Инженерная защита окружающей среды" г.Москва, МГУИЭ, 2001 г., на научно-практической конференции

Актуальные проблемы Волго-Уральской нефтегазоносной провинции" в г.Уфе, 2001г., "III конгрессе нефтегазопромышленности России" в г.Уфе,

2001г., "Теория и практика массообменных процессов химической технологии" в г.Уфе, 2001г.

Публикации. По материалам работы опубликовано 2 статьи в журнале, 7 тезисов докладов на конференциях.

Объём работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста и состоит из введения, четырех глав, выводов, списка используемой литературы. Диссертация содержит 16 рисунков, 13 таблиц, 107 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Кондратьев, Владимир Владимирович

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1 Осуществлён усовершенствованный метод получения 1Ч,М-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина из аминосодержащих отходов производства ионола с выходом целевых продуктов 96%. Разработана технологическая схема синтеза 1Ч,1Ч-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина. Выявлен эффективный температурно-временной режим (t=90-110°C, т=1-2 часа) получения К,К-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина.

2 Впервые осуществлён синтез >Т,М-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)метиламина реакцией переаминирования Н,М-диметил(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амина 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазином. Установлено, что выход целевого продукта значительно увеличивается при использовании полярных растворителей, в частности, при использовании метанола - выход 96%, а гептана - 30%.

3 Осуществлён двухстадийный синтез 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-. гидроксибензил)диметилдитиокарбамата и диметилдитиокарбамата цинка с выходом целевых продуктов 98% на основе аминосодержащих отходов производства ионола.

4 Установлено, что 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин способен подавлять рост сульфатвосстанавливающих бактерий (Desulfovibrio desulfuricans ВКМ-1388, Mycobacterium flavum ВКМВ-356, Aspergillus niger BKMF-1119) при концентрации 200 мг/л.

5 Разработаны процессы получения антикоррозионных препаратов "БИК-1"и "БИК-2" на основе аминосодержащих отходов производства ионола. Выявлено, что они обеспечивают степень защиты от коррозии Ст.З в сероводородсодержащих минерализованных средах 97% при концентрации 75мг/л, а также подавляют рост сульфатвосстанавливающих бактерий при концентрации 75 и 150 мг/л, соответственно.

Список литературы диссертационного исследования Кондратьев, Владимир Владимирович, 2002 год

1. Auwers К., Sheldon N., Liebigs Ann. Chem., 1898. S.267.

2. Seeberger D. Concept in the development of new curing for reducing nitrosamine formation in elastomeric compounds. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.-Vol.42, N 10.-P.875-877.

3. Никифоров Г.А., Дюмаев K.M. Ингибиторы свободно-радикальных реакций. Докл. АН СССР, 1961, т.141, №2, С.368-370.

4. Gupta Н. Nitrosamine in der gummiindustrie giftigkeit und moeglichkeit der reduktion. //GAK: Gummi Fasern Kunstst. 1998.- Vol.39, N1.-P.6-8.

5. Chasar D., Matheny P. Some factors affecting nitrosamineformation from accelerators in styrene-butadiene rubber. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.-Vol.44, N5.- S.435-438.

6. Loadman M. Nitrosamines and natural rubber formulations: the current position. // Kautschuk und Gummi Kunstst. 1999.- Vol.42. N 3. S.201-204.

7. Davies B. The problem of nitrosamine. // Eur. Rubber J. 1998. Vol. 171, N 5. -P.22-24.

8. Фойгт И. Стабилизаторы синтетических полимеров против действия тепла и света. JL: Химия, 1997.-544 с.

9. Гурвич Я.А., Зоротаревская JI.K. Фенольные стабилизаторы. М.: изд. ЦНИИТЭнефтехим, 1989. 80 с.

10. Ю.Пат.3634515(США). Alkylphenol-alkylene polyamine-formaldehyde-aldehyde condensation products as ashless dispersants for lubricants. /Piasek Edmund I., Karll Robert E.-C.A., 1998, v.16, 88267.

11. И.Пат.3539633(США). Di-hydroxybenzyl polyamines. /Piasek Edmund I. C.A., 1997, v.67, 75168

12. Пат.3218322(США). Piperazine derivatives. / Orloff Harold D. C.A., 1997, v.64,6666.

13. Пат.3225099(США). 3,5-Dialkyl-4-hydroxybenzilamines. / Coffild Thomas H. C.A., 1998, v.64,9636.

14. Пат.3224974(США). Organic material, especially rubber, stabilized with substituted hydroxybenzylamines. / Boag James C., Dittmar Harry R. C.A., 1998, v.66,76778.

15. Пат.3326801(США). Lubricating oil compositions. / Schlobohm Roland Т., Millay Herbert D. РЖХим, 1990, №18, П225П.

16. Пат.3591598(США). Certain condensation products derived from Mannich bases. / Traise Thonton P., Watson Roger W., Little Randel Q. -РЖХим, 1999, № 7, П251П.

17. Пат.3442808(США). Sludge and varnish inhibitors for lubricating oils. / Traise Thornton P., Little Randel Q., Watson Roder W. C.A., 1997, v.71,23525.

18. Пат.1061904(Англия). Substituted aminomethyl derivatives of imidazoles and triazoles as metal deactivators and oxidation inhibitors. / Elliott John Scotchford., Davis Brayn Terence. C.A.,1998, v.67,73608.

19. Пат.4157308(США). Mannich base composition. / Wilgus Donovan R., King John M. C.A., 2000, v.91,177899.

20. Пат.144049(ФРГ). Vervahren zur Herstellung von aminometylierten Phenolderivaten. / Hopp Alfred. РЖХим, 1997, № 19, Н141П.

21. Рогинский В. А. Феиольиые антиоксид анты: реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1998. 247с.

22. Грасси Н., Скотт.Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1998.-446 с.

23. Bartlet P., Funahashi Т. Galvinoxyl (2,6-di-tert-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadiene-l-ylidine)-p-tolyloxy) as a scavenger of shorter-lived free radicals. // J. Am. Cem. Soc. 1992. vol.84. - P.2596.

24. Da Rooge M., Mahoney L. Kinetic and termochemical stady of the reaction of 2,4,6-tri-tert-butylphenoxy radical with substituted phenols. // J. Am. Cem. Soc. 1970.- Vol.92. P.890.

25. Shelton J., Vincent D. Retarded autoxidation and transmission and the chain-stopping action of ingibitors. // J.Am.Chem. Soc. 1996. Vol.85. - P.2431.

26. Coppinger G. Ingibition reactions of hindered phenols. // J. Am. Chem. Soc. 1996.-Vol.86.-P.4385.

27. Прокофьев А.И., Солодовников С.П., Бубнов H.H. Влияние нитробензола на реакционную способность некоторых ароксильных радикалов в реакции с ди-трет.-бутил-перекисью и на спектры этих радикалов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. С. 1664.

28. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затрудненные фенолы. М.: Химия, 1982. 352 с.

29. Сендерская Е.Г., Авдеева Т.А., Бабаян В.Г., Глушкова Л.В., Львов Ю.А. Исследование эффективности замещенных фенолов как ингибиторов окисления каучука. ЖПХ, 1984, т.4, вып.2, с.468-470.

30. Пат.3454497(США). Lubricating oil compositions. / Wittner Eugene. -РЖХим, 1995, № 15, П293П.

31. Пат.3586629(США). Metal saits as lubrivant additves. / Otto Ferdinand P., Frank Frederick С. РЖХим, 1996, № 7, П254П.

32. Пат.1182776(Англия). Additives for lubricating compositions. / Elliott John Scotchford., Crail Jan Robert Henry, Jayne Gerald John J. РЖХим, 1995, № 21, П211П.

33. Пат.3429812(США). Lubricating oil concentrates containing calcium salts of alkylphenol-formaldehyde-diaminoalkane condensates. / Kivelevich Doris, Ruidisch Louise E. C.A., 1994, v.70, 79769.

34. Володькин А.А., Ершов В.В., Кудинова Л.И. Образование 2,6-ди-трет-бутилметилхинона при окислении 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенола. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1981. №2 - С.512.

35. Володькин А.А., Ершов В.В., Городецкая Н.Н. Метиленхиноны -стабилизаторы термоокислительной деструкции полипропилена. // Доклады АН СССР. 1980. Т.27, № 4. - С.894-6.

36. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизантов. М.: Химия, 1987. 264 с.

37. Худяков И.В., Левин П.П., Кузьмин Б.А. Обратимая рекомбинация радикалов. // Успехи химии. 1986. Т.49, № 10. С. 1990-2031.

38. Mueller Е., Heimann U. Ueber sauerstoffe. XX/ Instabile aroxyle. // Liebigs Annalen der Chem. 1991. Bd.645. - S.66.

39. Da Rooge M., Mahoney L. The reaction of 2,4,6-tri-tert-butilphenoxy radical with unhindered phenols. // J. Ord. Chem. 1997. Vol.32. - P.l.

40. Рубцов В.И., Рогинский В. А., Миллер В.Б. О кинетике взаимодействия кислорода с 2,4,6-три-трет.-бутил-феноксильными радикалами в жидкой фазе и полимерной матрице. // Высокомолекулярные соединения Б.1980. Т.22. № 6, - С.446-9.

41. Никифоров Г.А., Плеханова JI.Г., Ефременко А.А. Взаимодействие пара-бензохинондиазидов с аминами. // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1981. № 1. С.146.

42. Нонхиббел Б., Теддер Д., Уолтон Д. Радикалы. М.: Мир, 1994. 266 с.

43. Рогинский В.А., Дубинский В.З., Миллер В.Б. Диссоциация 4-трет.-бутокси-2,6-трет.-бутилфеноксила и антиокислительная активность фенолов с алкоксизаместителями. // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1991. № 12ю -С.2808-2812.

44. Эммануель Н.М., Денисов Е.Т. Современные представ-ления о механизме действия ингибиторов окисления. // Нефтехимия. 1986. Т. 16, № 3. - С.366-382.

45. Афанасьев С.В., Бабаян В.Г. / Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов. Тамбов.: Тамбовская правда, 1989. С.28-29.

46. Кулиев A.M., Ягишев Б., Мамедов Ф.Н. Конденсация тре-тичных алкифенолов и их моносульфидов с формалином и пипери-дином. Изв. АН Турк.ССР, сер.ФТХ и ГН, 1976, № 6, с.123-125.

47. Кулиев A.M., Ягишев Б. Конденсация алкифенола с формальдегидом и некоторыми аминами. Изв. АН Турк.ССР, сер. ФТХ и ГН, 1976, № 3, с.115-119.

48. Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н., Мусаева Н.Ф., Алиева Р.Г. Конденсация алкифенолов с формальдегидом и диэтиламином.

49. Азсрб.хим.Ж., 1972, Ш 1, С.93-97.

50. Пат.125542(ЧССР). Zpusob pripravy Mannichovych bazi. / Mleziva Jossef. РЖХим, 1990, № 6, Н257П.

51. Кулиев A.M., Мусаева Н.Ф., Мамедов Ф.Н. Конденсация алкифенолов с формальдегидом и вторичными аминами. Азерб. хим. ж., 1974, № 1, с.43.

52. Кулиев A.M., Ягишев Б., Мамедов Ф.Н. Конденсация п-трет-алкифенолов с формальдегидом и некоторыми вторичными аминами. Изв. АН Турк.ССР, сер. ФТХ и ГН, 1977, № 5, с.58-63.

53. Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н, Намазов И.И., Ягишев Б. Материалы Всесоюзной научно-технической конференции. Тамбов, 1979, с.338,346.

54. Кулиев A.M., Салимов М.А., Мамедов Ф.Н., Ибрагимов Н.Ю. Об изменениях в инфракрасном спектре оснований Манниха, обусловленных внутримолекулярной водородной связью. Докл. АН . Vol.СССР, 1979, т. 184, с.1141-1143.

55. А.С. 393267 (СССР). Способ получения аминометильного производного п-нитрофенола. / Кулиев A.M., Мамедов Ф.Н., Мамедов Ф.А., Мирзоева М.А. Б.И., 1978, № 33.

56. Пат.986549(Англия). Improvements relating to antioxidanst. /Tiller C.G., Lister А. -РЖХим, 1996, №18, Н132П.

57. Hansell David P. Mannich Reaction of 2,5-Xylenol,Morpholine and Formaldehyde. I.Liebigs Ann.Chem.,1998,Nl,pp.54-56.

58. Походенко В.Д., Ганюк В.Д., Бродский А.И. Радикалы продукты термического разложения перекиси замещенного цикло-гексадиенона. // Доклады АН СССР. 1973. - Т.149, № 2. - С.321.

59. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1976.-300 с.

60. Берлин А.А., Асаева P.M., Зеленецкая Т.В. Высокомо-лекулярные соединения. М.: Изд. ИХФ АН СССР. 1984. С.236-242.67.3олотова Н.В., Токарева М.Б., Денисов Е.Т. // Кинетика и катализ. 1983. Т.20, № 1. - С.56-61.

61. Becker Н. Photochemical reactions with phenols. I. The photochemical reactions with 2,6,-di-tret-butilphenol. // J. Org. Chem. 1997. Vol.32. P.2115.

62. Рогинский B.A., Беляков В. А. 2,6-ди-трет.-бутил-1,4-бензохиноновая ловушка для алкильных радикалов. // Доклады АН СССР. 1987. Т.237. - С.1405.

63. Paquette L. -Halosulphones. IV. A facile conversion of mercaptans to homologous terminal olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol.86. - P.4383.

64. Денисов Е.Т. Радикальные реакции в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров. // Успехи химии. 1988. Т.47. - С.1090-1118.

65. Scott G. New development in rubber-bound antioxidants. // Plast. Rubber Process. 1989. Vol.2, N 2, - P.41-48.

66. John A., George Z., Kurien I. Loss of antioxidants from truck tires. Part 2.2. Loss due to leaching by water and migration. // Kautschuk und Gummi Kunststoffe. 1998. Vol.37, N 2. - S.l 15-123.

67. Scott G. Chemistry antioxidants for rubber and plastics materials for increased resistance toaging. // Mater. Plast. Elastomeri. 1997. N 5. - P.298-301.

68. Scott G. Some chemistry problems in the recycling of plastics. // Resour. Recoveiy Conserv. 1996. Vol 1, N 4. -P.381-395.

69. Scott J. Atmospheric oxidation and antioxidants. Amsterdam: Elsevier, 1995.-528 p.

70. Pospisil J. Antioxidants. Prague.: Academia, 1998. 143 p.

71. Денисов Е.Т. Теоретические аспекты выбора оптимального ингибитора органических соединений. Черноголовка, 1989. 31с.

72. Pospisil J. Ueber den einfluss der chemischen structur auf die wirkung der antioxydanten. // Plast. Und Kautsch. 1989. Vol.24, N 6. - S.396-400.

73. Старкова О.Ф. Исследования в области метиленбисфенолов -стабилизаторов полимерных материалов. / Автореф. дис. ктн. М. 1985. 24 с.

74. Пат.№4340767. Кл. МКИ С07С 39/12. 1982. США. Antioxidant process using formaldehyde. / Mina G. // Опуб. в Chem. Abs. 1992. Vol.97. -P56849d.

75. Синтез и исследование добавок для полимерных мате-риалов. Материалы Всесоюз. Научно-тех. конференции. Тамбов: Тамб. правда. 1979. С.376.

76. Ethyl. пат. № 3925488. США. Способ получения 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет.-алкил-4-оксибензил)бензола / Шин К. // Опуб. в РЖХим. 1996. № 18.-Н 174 П.

77. А.С. № 749821. Кл.МКИ С07С 39/12, 39/16. 1980. СССР. Способ получения 2,4,6-три-(3,5-ди-трет.-бутил-4-оксибензил)мези-тилена. / Гурвич Я.А., Кумок С.Т., Латышева Г.Г. // Опуб. в Б.И. 1992. № 27. - С.98.

78. Shell.naT.№ 6909355. 1979. Нидерланды. l,3,5-Trialkyl-2,4,6-tris-(3,5-alkyl-4-hydroxybenzyl)benzenes. / Maatschappij N. // Опуб. в Chem Abs. 1970. -Vol 72. -P132296x.

79. Заявка 61-30544. Кл. МКИ С07С 39/15. 1996. Япония. 1,3,5-Trialkyl-2,4,6-tris-(3,5-alkyl-4hydroxybenzyl)benzenes. / Yamaoka H., Yamaoka T.,Yoshi-mura Т. // Опуб. в Chem.Abs. 1986. Vol.105. - P78644u.

80. Банников Г.Ф., Никифоров Г.А., Ершов B.B. Замещенные диалки-ламинометилфенолы в обменной реакции с ангидридами карбоновых кислот. // Известия АН СССР. 1989. № 12. - С.72765-70.

81. Bystrom S, Aslanian R., Buckwall J.E. Syntesis of proteckted allylamines vinpalladium-catalyzed amide addition to allylic substrates. Tetrahedron Leff, 1985.

82. Bross Arnold, Gessner Wieslaw P., Sher Rongsen, Abell Greed W. Chemical Syntesis and biologial, properties of 4-allyl-Substituted pyridinus,tetrahudropuridines and piperidines. Prague, 2end-8th Sent, 1984, Oxford, Washington. B.C. 1984.

83. Jman Т., Devincky F., Laeko J., Mlynarcik D., Krasnes L. Preparation and antimicrobial activity of Somenew bisguatemary ammonium salts -"Pharmazie", 1983, 38, №5, p.308-310.

84. Breston J. N. Борьба с коррозией с помощью органических ингибиторов. Jad. End. Chem. 44, № 8, 1992.

85. Biair C.M. Применение органических ингибиторов коррозии в нефтяной промышленности. Corrosion. 7, № 6, 1991.

86. Aramaku К., Fuju S. Изучение ингибирующего действия аминов. XVI. Ингибиторы с разветвлёнными углеводородными радикалами. Boshoku Gijutsu 9, 1998.

87. Fuju S., Aramaku К. Изучение ингибиторов коррозии типа аминов. XIII. Вторичные амины как ингибиторы коррозии в водных растворах. Corrosion End (Japan). 5. № 2, 1996.

88. Natban С.С. Коррозионные исследования, связанные с изучением адсорбции. Corrosion, 12, № 44, 1996.

89. Falevicz Piotr, Wielofunkcjonalne pochdne poliamidow. Pr. nauk. Inst, technol nieorg nawos. Miner. P.Word, 1997.

90. Маташкин В.Г., Силак X.X. и др. Новые ингибиторы на основе сланцевых фенолов. Тезисы Всесоюзной конференции Кохтла-Ярва, 1988.

91. Devinsky F., Bittererova F., Lasko J., Mlynarcik D. Amineoxides Preparation infrared spectra and antimrolial aktivity of tris (N-oxdes) of bis (2 dimethylaminoethyl)alkilamines, chemzvesti, 1985, 39, №1,125-134.

92. Барановская O.E., Голопко Б.К., Шутер А.Ю. Исследование присоединения бисульфите натрия к алиловому спирту. Львов, 1985. №1009 УК 86 Деп.

93. Shine H.J., МТР International Revier of Schince, Organic chemistry series One.-London, Butterwortus, v.3,1991, p.65.

94. Fahrui P., Schmid H., Pas theoretische Verhalten von2,4,6-Trimethyl-phenyl-allylathen (y-c), Zur Kenntnis der claisem-Unlagerung Xl-Chem. Act.,r v.42, 1999, P. 1102-1124.

95. Woordward R.B., Hoffmunr R. The conservation of orbital symetry -Angew. Chem. Yut. Ed., 8, 1989, P. 781-811.

96. Hurd C.P., Pollack M.A. Their mechanism did not explicite include the dierone formulation. J.Org.Chem., №3, 1989, p.550.

97. Бугай Д.Е., Голубева И.В., Лаптев А.Б., Ляпина Н.К., Баева Л.А., Габитов А.И. Заявка № 98119519 к патенту РФ, 7 С 23F 11/18,11/16 от 28.10.98. Б. И. 27.06.2000.

98. Бугай Д.Е., Селимов Ф.А., Яханова Ю.Н., Лаптев А.Б., Габитов А.И., Рахманкулов Д.Л. Заявка № 98119755 к патенту РФ, 7 С 23F 11/18, 11/14 от 28.10.98. Б. И. 27.06. 2000.

99. Conroy Н., Firestone R. The jutermediate dienone in the pe claisen rearrangement. J. Am. Chem. Soc., v.78,1996, P.2290-2331.

100. Anderson Wayre K., Lavoic Edmand J., Syntesis of 2-metylbesofurans and 2-methyl-benso-thiophens. J. Chem. Goc. Chem. Commung, v.5, 1974, P.174-182.