Синтез новых полифункциональных антиоксидантов на основе пространственно затрудненных фенолов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Барсукова, Татьяна Александровна

• Барсукова, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Барсукова, Татьяна Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ПОЛИФЕНОЛЬНЫЕ И ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ

____ о

АНТИОКСИДАНТЫ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Полифенольные антиоксиданты

1.2 Полифункциональные стабилизаторы

1.2.1 Сульфиды пространственно затрудненных фенолов

1.2.2 Гидразоны с пространственно затрудненными фенольными фрагментами

1.3 Макроциклические соединения как ингибиторы радикально-цепных окислительных процессов

1.3.1 Каликс[п]арены как стабилизаторы полимерных материалов

1.3.2 Каликс[п]резорцины как стабилизаторы полимерных материалов

2.1 Синтез 2,2-бис(3 ',5 '-ди-т/?ет-бутил-4'-гидроксифенилтио-этаноил-оксиметил)-пропилен-1,3-бис(3 ',5 '-ди-гарет-бутил-4 '-гидроксифенил- 48 тиоэтаноата)

2.2 Синтез сульфидов пространственно затрудненных фенолов на основе 1,3,5-триазина и бензола

2.3 Ацилгидразоны пространственно затрудненных гидрокси-бензальдегидов на основе флорогюцина

2.4 Синтез полифункциональных полифенольных антиоксидантов на основе каликсаренов

2.4.1 Модификация нижнего обода каликсаренов

2.4.2 Модификация верхнего обода каликсаренов

2.4.3 Создание каликсареновой матрицы

2.4.3.1 Конденсация резорцина с пространственно затрудненными

фенольными аминоацеталями

2.4.3.2 Конденсация резорцина с функционализированными винилфосфонатами

2.4.3.3 Синтез каликс[4]резорцинов в реакции резорцинов с

пространственно затрудненными гидроксибензальдегидами

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ. Прогноз биологической активности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых полифункциональных антиоксидантов на основе пространственно затрудненных фенолов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Пространственно затрудненные фенолы составляют специфическую группу органических соединений, основной областью практического применения которых является ингибирование радикально-цепных окислительных процессов. Благодаря этой способности они находят широкое применение в качестве стабилизаторов-антиоксидантов различных полимеров, смазочных масел, топлив и других углеводородных, а также биологических сред. Последнее обусловливает возможность использования пространственно затрудненных фенолов в качестве биологически активных веществ, подавляющих свободно-радикальное окисление липидов под действием активных форм кислорода.

Одним из наиболее перспективных подходов к совершенствованию фенольных антиоксидантов является разработка на их основе полифункциональных стабилизаторов или «гибридных структур», способных ингибировать радикально-цепные окислительные процессы по различным механизмам. Аналогичный принцип реализуется и при создании новых лекарственных препаратов, когда получают «гибридные структуры» на основе двух соединений, содержащих разные фармакофорные группы. По этой причине синтез и изучение подобных структур на основе пространственно затрудненных фенолов является актуальным направлением как в области совершенствования стабилизаторов полимеров, смазочных масел и топлив, так и в области разработки новых более эффективных и менее токсичных лекарственных препаратов.

Целью настоящей работы является синтез, изучение строения и свойств новых полифункциональных пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов, в том числе макроциклической структуры, перспективных для применения в качестве стабилизаторов полимеров и органических сред, а также в качестве биологически активных веществ.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

- повышение функциональности известных полифенольных антиоксидантов, таких как пентаэритрил-тетракис-3-(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенил)-пропионата (1^апох 1010), трисфенольных производных бензола и симметричного триазина, введением в их молекулы сульфидных фрагментов;

- получение макроциклических полифенольных антиоксидантов каликсареновой структуры по реакции конденсации резорцинов с альдегидами, аминоацеталями и фосфонатами, содержащими пространственно затрудненные фенольные фрагменты;

- модификация каликсаренов фрагментами пространственно затрудненных фенолов.

Научная новизна работы. Разработан метод синтеза 2,2-бис(3',5'-ди-трет-бутил-4'-гидроксифенилтиоэтаноилоксиметил)-пропилен-1,3-бис(3 ',5 ди-тре/и-бутил-4 '-гидроксифенилтиоэтаноата), являющегося серосодержащим аналогом полифенольного антиоксиданта Ь^апох 1010.

Синтезированы новые симметричные и несимметричные производные флороглюцина, содержащие фрагменты ацилгидразонов пространственно затрудненных гидроксибензальдегидов.

Исследована конденсация резорцина и его производных с гидроксибензальдегидами, винилфосфонатами и аминоацеталями. Впервые осуществлен синтез калике [4]резорцинов с пространственно затрудненными фенольными фрагментами на нижнем ободе макроцикла.

Реакцией дезаминирования аминометилированных калике[4]резорцинов 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилмеркаптаном получены новые калике [4]резорцины с серосодержащими пространственно затрудненными фенольными фрагментами на верхнем ободе макроцикла.

Впервые синтезированы тиакаликс[4]арены с фрагментами ацилгидразонов пространственно затрудненных гидроксибензальдегидов на нижнем ободе макроцикла в стереоизомерных формах «конус» и «1,3-альтернат».

Практическая значимость заключается в разработке простых в реализации и эффективных методов синтеза новых полифункциональных пространственно затрудненных фенольных антиоксидантов на основе пентаэритрита, бензола, 1,3,5-триазина, производных флороглюцина, а также каликсареновых макроциклов. Выявлена высокая антиокислительная активность синтезированных соединений на примере термоокисления полиэтилена, вазелинового масла и в модельной реакции инициированного окисления стирола.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: третьей Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (С.-Петербург, 2007), Международной конференции «Техническая химия. От теории к практике» (Пермь, 2008), 12 Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения» (Казань,

2008), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань,

2009), Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» (Казань, 2010), XXI Российской молодежной научной конференции, посвященной 150-летию со дня рождения академика Н.Д. Зелинского «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2011), International conference «Current Topics in Organic Chemistry» (CTOC-2011) (Новосибирск, 2011), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), International Congress on Organic Chemistry dedicated to the 150-th anniversary of the Butlerov's Theory of

Chemical Structure of Organic Compounds (Казань, 2011), Молодежной конференции «Международный год химии» (Казань, 2011).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 18 научных публикациях, в том числе 7 статьях в изданиях, рекомендованных для размещения материалов диссертаций, и 11 тезисах докладов.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в постановке цели и задач исследования, проведении экспериментов, обработке и интерпретации полученных результатов, формулировке научных выводов, написании и оформлении статей.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 115 ссылок на отечественные и зарубежные работы. Общий объем диссертации составляет 152 страницы, содержит 12 таблиц, 35 рисунков и 37 схем. В первой главе приведен обзор литературы по полифенольным и полифункциональным стабилизаторам, в частности симметричным соединениям на основе пентаэритрита, бензола и 1,3,5-триазина, сульфидам пространственно затрудненных фенолов, ацилгидразонам, содержащим пространственно затрудненные фенольные фрагменты, а также макроциклическим соединениям как перспективным ингибиторам радикально-цепных окислительных процессов. Во второй главе представлены результаты собственных исследований по синтезу и свойствам новых полифункциональных антиоксидантов с пространственно затрудненными фенольными фрагментами. Третья глава включает описание экспериментов.

Автор выражает благодарность и признательность своему научному руководителю д.х.н., проф. C.B. Бухарову за постоянную поддержку и чуткое руководство, а также д.х.н., проф. H.A. Мукменевой, д.х.н., проф. А.Р. Бурилову, д.х.н., д.х.н., проф. X. Э. Харлампиди, к.х.н. Г.Н. Нугумановой, к.х.н. С.Н. Подьячеву, к.х.н. С.Н. Судаковой, к.х.н. Л.И. Вагаповой, к.х.н. И.З. Илалдинову, асп. Н.Е. Бурмакиной за помощь и

активное участие при обсуждении работы, сотрудникам лаборатории дифракционных методов исследования Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова за проведение рентгеноструктурного анализа (РСА): д.х.н. И.А. Литвинову, д.х.н. А.Т. Губайдуллину, к.х.н. Д.Б. Криволапову, асп. Б.М. Габидуллину; сотруднику лаборатории ЯМР спектроскопии к.х.н. В.В. Сякаеву.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №П837.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Барсукова, Татьяна Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза новых полифункциональных ингибиторов радикально-цепных окислительных процессов на основе пространственно затрудненных фенолов: серосодержащего аналога известного промышленного антиоксиданта 1^апох 1010; производных флороглюцина, содержащих фрагменты ацилгидразонов пространственно затрудненных гидроксибензальдегидов; серосодержащих трисфенольных производных бензола.

2. Впервые реакцией дезаминирования диалкиламинометйлтетра-алкилкаликс[4]резорцинов 3,5-ди-гарет-бутил-4-гидроксифенилмеркапта-ном синтезированы каликс[4]резорцины, содержащие фрагменты сульфида пространственно затрудненного фенола на верхнем ободе макроцикла. Установлено влияние надмолекулярной организации диалкиламинометилкаликс[4]резорцинов на их реакционную способность с 3,5 -ди-трет-бутил-4-гидроксифенилмеркаптаном.

3. Конденсацией резорцина и его производных с гидроксибензальдегидами, винилфосфонатами и аминоацеталями впервые осуществлен синтез каликс[4]резорцинов с пространственно затрудненными фенольными фрагментами на нижнем ободе макроцикла.

4. Синтезированы первые представители тиакаликс[4]аренов в стереоизомерных формах «конус» и «1,3-альтернат», содержащие на нижнем ободе макроцикла фрагменты ацилгидразонов пространственно затрудненных гидроксибензальдегидов. Установлено, что эти каликсарены являются селективными экстрагентами ионов серебра и ртути.

5. Выявлена высокая антиокислительная активность синтезированных соединений на примере термоокисления полиэтилена, вазелинового масла и в модельной реакции инициированного окисления стирола.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Барсукова, Татьяна Александровна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гурвич Я.А. Фенольные стабилизаторы / Я.А. Гурвич, Л.К. Золотаревская, С.Т. Кумок // Тематический обзор. Серия производство резинотехнических и асбестотехнических изделий. - М.: ЦНИИТЭНефтехим. -1978.-81с.

2. Рубинштейн Б.И. Новые стабилизаторы полимерных материалов. Производные пространственно затрудненных фенолов / Рубинштейн Б. И., Филина Р.Д. // Химическая промышленность. Серия химикаты для полимерных материалов. Обзорная информация. - М.: НИИТЭХИМ, 1984. -45с.

3. Фенольные стабилизаторы. Состояние и перспективы. Обзорная информация. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990. -№ 5. - 76с.

4. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. - М.: Химия, 1988. - 247с.

5. Ершов В.В. Пространственно-затрудненные фенолы / В.В. Ершов, Г.А. Никифоров, A.A. Володькин. -М.: Химия, 1972. - 351с.

6. Эмануэль Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения в стабилизации полимеров / Н.М. Эмануэль, А.Л. Бучаченко. - М.: Наука, 1988.-368с.

7. Горбунов Г.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б.Н. Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова. - М.: Химия, 1981.-368 с.

8. Гурвич Я.А. Структура и антиокислительная активность некоторых бис- и трисфенолов / Я.А. Гурвич, И.Г. Арзаманова, Г.Е. Заиков // Химическая физика. - 1996. - Т. 15. - № 1. - С.23-42.

9. Четкина Л.А. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. II. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-т/?ега-бутилфенола) / Л.А. Четкина, В.Е. Заводник, В.К. Бельский //Журнал структурной химии. - 1984.-Т. 25. -№ 6. - С. 109-113.

10. Четкина JI.A. Строение фенольных стабилизаторов полимеров. IV. Структура кристаллов 2,2'-метилен-бис(4-этил-6-т/?ега-бутилфенола) / JI.A. Четкина, В.Е. Заводник, В.К. Вельский // Журнал структурной химии. - 1986.-Т. 27. - № 5. - С. 114-117.

11. Гурвич Я.А. О некоторых причинах различной стабилизирующей активности 2,2'-бисфенолов / Я.А. Гурвич, И.Г. Арзаманова, P.M. Попова, М.М. Яровикова // Каучук и резина. - 1987. - № 2. - С.32-33.

12. Гурвич Я.А. Деструкция и стабилизация полимеров / Я.А. Гурвич, И.Г. Арзаманова // Тез. Докл. 1-го симпозиума АН соц. стран, м. - 1988. - С. 19.

13. Четкина JI.A. Структура кристаллов 2,4,6-трис(3,5-ди-га/?ет-бутил-4-гид-роксибензил)мезитилена / JI.A Четкина, В.Е. Заводник, В.И. Андриянов // Докл. АН СССР. - 1978. - Т. 242. - № 1. - С.103-106.

14. Бухаров C.B. Кристаллическая и молекулярная структура 2,4,6-трис(3,5-ди-га/?т-бутил-4-гидроксибензил)резорцина / C.B. Бухаров, И. А. Литвинов, А.Т. Губайдуллин, Г.Н. Нугуманова, H.A. Мукменева // Журнал общей химии. - 2002. - Т. 72. - Вып.2. - С.290-293.

15. Чернова A.B. Молекулярная структура 2,4,6-трис(3,5-ди-тирет-бутил-4-гидроксибензил)резорцина в кристалле и растворе по данным ИК спектроскопии / A.B. Чернова, P.P. Шагидуллин, C.B. Бухаров, Г.Н. Нугуманова, H.A. Мукменева // Журнал общей химии. - 2006. - Т. 76. -Вып. 6. - С.1034-1036.

16. Кондратьев В.В. Исследование влияния стерехимических факторов на эффективность стабилизатора / В.В. Кондратьев // Химия и химическая технология. - 2006. - Т. 49. - Вып. 8. - С. 116-117.

17. Темчин И.Ю. Роль совместимости антиоксиданта с полимером в ингибировании термоокисления / И.Ю. Темчин, Е.Ф. Бурмистров, А.И. Дьяченко // ВМС. - 1972. - А 14. - № 8. - С Л 689-1693.

18. Химические добавки к полимерам (справочник). - 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1981.-246с.

19. Pat. 802234 С А, МКИ C07C67/03. Carboxylic acid esters of polyols / заявитель и патентообладатель Geygy Chemical Corporation. - №802234D; заявл.20.10.1966; опубл. 24.12.1968.

20. Pat. 5081280 US, МКИ C07C069/76. Process for the production of ester compounds / заявитель и патентообладатель Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. -№319687; заявл.07.03.1989; опубл. 14.01.1992.

21. Pat. 4618700 US, МКИ C07C069/88. Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate / заявитель и патентообладатель Ciba-Geigy Corporation. - №680687; заявл. 12.12.1984; опубл. 21.10.1986.

22. Pat. 042463 WO, МКИ C07C67/03. Preparation of tetrakis[3-(3,5-di-teri-butyl-4-hydroxyphenyl)propyonyl oxymethyl]methane / заявитель и патентообладатель Great Lakes Chemical. - №0324964.6; заявл.27.10.2003; опубл. 12.05.2005.

23. Pat. 3644538 US, МКИ C07C37/20. Hindered trisphenols / заявитель и патентообладатель Exxon Research Engineering Corporation - №662287; заявл.22.08.1967; опубл. 22.02.1972.

24. Пат. 2036893 Россия, МКИ С07С39/15. Способ получения 2,4,6-три(3,5-ди-т/?ега-бутил-4-гидроксибензил)мезитилена / А.Г. Лиакумович; заявитель и патентообладатель Центр по разработке эластомеров при Казанском государственном технологическом университете. -№5057699/04; заявл. 05.08.1992; опубл. 09.06.1995.

25. Pat. 4173541 US, МКИ С10М1/26. Polynuclear hindered phenols and stabilized organic materials containing the phenols / K.R. Molt; Cincinnati Milacrom Chemicals Inc. -№ 4173541; заяв. 05.06.1978; опубл. 06.11.1979.

26. Pat. 3704326 US, МКИ C08K5/375. Hidrocarbon-bridged thiomrthylenephenol antioxidants / заявитель и патентообладатель American Cyanamid Corporation - №5130; заявл.22.01.1970; опубл. 28.11.1972.

27. Келарев В.И. Стабилизаторы и модификаторы органических материалов на основе производных сгш-триазина / В.И. Келарев, В.Н. Кошелев, И.А. Голубева, О.В. Маслова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996. - 64с.

28. Мельников Л.И. Химические средства защиты растений. Справочник / Л.И. Мельникова, К.В. Новожилов, Т.Н. Нылова. - М.: Химия, 1980. -385с.

29. Погосян Г.М. Политриазины / Г.М. Погосян, В.А. Панкратов, В.П. Заплишний, С.Г. Наноян. - Ереван: Изд. АН АрмССР, 1987. - 615с.

30. Пат. 2191178 РФ, МКИ С07Б251/24, А61К7/06. Симметричные производные триазина и способы получения / заявитель и патентообладатель Циба спешиалти кемикалс холдинг - №99113456/04; заявл. 10.11.1997; опубл. 20.10.2002.

31. Келарев В.И. Синтез и исследование сульфидов ряда сшш-триазина в качестве полифункциональных присадок к смазочным маслам / В.И. Келарев [и др.] // Нефтехимия. - 2004. - Т. 44. - № 4. - С.313-317.

32. Кошелев В.Н. Исследование ингибирующего действия тиопроизводных сшш-триазина, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола, при окислении реактивного топлива / В.Н. Кошелев, В.И. Келарев, Н.В. Белов, И.А. Голубева, О.В. Малова, Р.А Караханов // Нефтепереработка и нефтехимия. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1995. - №1. -С.25-28.

33. Кириллова Э.И. Старение и стабилизация термопластов / Э.И. Кириллова, Э.С. Шульгина. - Л.: Химия, 1988. - 240с.

34. Пинко П.И. Получение и исследование антиокислительной активности сложных тиоэфиров на основе со-(3,5-ди-трте-бутил-4-гидроксифенил)алкантиолов / П.И. Пинко, Е.И Терах, А.Е Просенко, Григорьев // Жур. прикл. хим. - 2001. - Т. 74. - Вып. 11. - С. 1843-1846.

35. Бахтина И.А. Влияние антиоксиданта «тиофан» на параметры окислительного стресса при ишемической болезни сердца // Бюл. СО РАМН. - 2000. - №3-4. - С. 24-29.

36. Терах Е.И. Исследование синергических эффектов антиоксиданта СО-3 и его структурных аналогов в сравнении с композициями триалкилфенолов

и диалкилсульфида / Е.И. Терах, А.Е. Просенко, В.В. Никулина, О.В. Зайцева // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т.76. - Вып.2. - С.261-265.

37. Просенко А.Е. Синтез и исследование антиокислительных свойств бис[со-(3,5-диалкил-4-гидроксифенил)алкил]сульфидов / А.Е Просенко, Е.И Терах, Е.А. Горох, В.В. Никулина, И.А. Григорьев // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - Вып.2. - С.256-260.

38. Просенко А.Е. Синтез и исследование антиокислительных свойств новых серосодержащих производных пространственно затрудненных фенолов / А.Е. Просенко, Е.И. Терах, Н.В. Кандалинцева, П.И. Пинко, Е.А. Горох, Г.А. Толстиков // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74. - Вып. 11. -С.1839-1842.

39. Кадочникова Г.Д. Свободно-радикальное окисление липидов в эксперименте и клинике / Г.Д. Кадочникова, М.Г. Перевозкина, В.Н. Ушкалова, Ю.А. Москвичев. - Тюмень: Изд-во Тюмен. гос. ун-та, 1997. -119с.

40. Фарзалиев, В.М. Механизм антиокислительного действия бис(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)моно- и полисульфидов в процессе окисления кумола / В.М. Фарзалиев, М.А. Аллахвердиев, Р.И. Саттар-заде // Журнал прикладной химии. - 2001. - Т. 74. - Вып. 12. - С.2023-2026.

41. Пинко П.И. Синтез несимметричных сульфидов на основе со-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)алкантиолов и исследование их противоокислительных свойств / П.И. Пинко, Е.И. Терах, ЕА. Горох, В.В Никулина, А.Е. Просенко, И.А. Григорьев // Журнал прикладной химии. -2002. - Т. 75.-Вып. 10. -С.1694-1698.

42. Терах Е.И. Исследование ингибирующего влияния серосодержащих алкилфенолов на окисление вазелинового масла / Е.И. Терах, П.И. Пинко, О.В. Зайцева, А.Е. Просенко // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. -Вып. 9. С. 1533-1535.

43. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. - Л.: Химия, 1972. - 544 с.

44. Жунгиету Г.И. Основные принципы конструирования лекарств / Г.И.Жунгиету, В.Г. Граник. - Кишинев.: МолдГу, 2000. - 276с.

45. Китаев Ю.П. Гидразоны / Ю.П. Китаев, Б.Н. Бузыкин, М.: Наука. - 1974. -416с.

46. Томчин А.Б. Производные тиомочевины и тиосемикарбазида. Строение. Превращения и фармакологическая активность. Антигипоксическое и актопротекторное действие производных имидазо (4,5-Ь)индола/ А.Б. Томчин, B.C. Вележева, Е.Б. Шустов // Хим.-фарм.журнал. - 1998. - Т. 32. - № 2. - С.7-10.

47. Федорова О.В. Синтез и туберкулостатическая активность подандов с фрагментом семи- или тиосемикарбазона в условиях in vitro/ O.B. Федорова // Хим.-фарм.журнал. - 1998. - Т. 32. - № 2. - С. 11-12.

48. Ефремова Ю.С. Ингибирующее действие гидразонов ароматических альдегидов при окислении модельных систем / Ю.С. Ефремова, Е.И. Хижан // III Международная научная студенческая конференция «Научный потенциал студенчества в XX веке». Тез.докл., Т.1, г. Ставрополь: СевКавГТУ. - 2009. 278с.

49. Нугуманова Г.Н. Синтез пространственно затрудненных фенольных соединений на основе индола и его производных / Г.Н. Нугуманова, C.B. Бухаров, Р.Г. Тагашева, М.В. Курапова, В.В. Сякаев, H.A. Мукменева, П.А. Гуревич, А.Р. Бурилов // Журнал органической химии. - 2007. - Т. 43.-Вып. 12. - С.1796-1801.

50. Нугуманова Г.Н. Синтез и строение ацилгидразонов изатина с пространственно затрудненными фенольными фрагментами / Г.Н. Нугуманова, Р.Г. Тагашева, C.B. Бухаров, Д.Б. Криволапов, И.А. Литвинов, В.В. Сякаев, H.A. Мукменева, А.Р. Бурилов // Известия Акад. наук. Серия химическая. - 2009. - № 9. - С. 1873-1877.

51. Нугуманова Г.Н. Стабилизация галобутилкаучуков пространственно затрудненными фенольными производными индола / Г.Н. Нугуманова,

Р.Г. Тагашева, Д.А. Фаткулина, С.В. Бухаров, Н.А. Мукменева, П.А. Гуревич // Вестник Казан, технол. ун-та. - 2009. - № 1. - С. 33-35.

52. Тагашева Р.Г. Производные индола с пространственно затрудненными фенольными фрагментами: синтез, строение, свойства: автореферат канд. хим. наук / Р.Г. Тагашева. - Казань, 2009. - 19с.

53. Снегоцкий В.А. Синтез и свойства функциональных производных 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенилтиоуксусной кислоты: автореферат канд. хим. наук / В.А. Снегоцкий. - Москва, 2006. - 25с.

54. Джайн В.К. Химия каликс[4]резорцинов / Джайн В.К., Канайя П.Х. // Успехи химии. - 2011. - Т.80. - №1. - С.77-106.

55. Pat. 4474917 US, МКИ С 07 F 9/145. Phenolic Phosphite Antioxidant for Polymers / L.P.J. Burton; заявитель и патентообладатель Ethyl Corporation.

- № 382629; заявл. 27.05.82; опубл. 02.10.84.

56. Seiffarth, К. Calix[n]arene - new light stabilizers for polyolefms / K. Seiffarth, M. Schulz, G. Goermar and J. Bachmann // Polymer Degradation and Stability.

- 1989.-V.24.-P. 73.

57. Zaharescu, T. Thermal stability of additivated isotactic polypropylene / T. Zaharescu, S. Jipa, R. Setnescu et al. // Polymer Bulletin. - 2002. - Vol. 49. -P. 289-296.

58. Jipa, S. Effect of calixarenes on thermal stability of polyethylenes / S. Jipa, T. Zaharescu, R. Setnescu et al. // Polymer Degradation and Stability. - 2003. -Vol. 80.-P. 203-208.

59. Gorghiu, L. Comparative study of some calix[n]arenes and other phenolic compounds influence on the thermal stability of LDPE / L. Gorghiu, C. Dumitrescu, R. Olteanu et al. // Romanian Reports in Physics. - 2004. - Vol. 56. - № 3. - P. 466-472.

60. Крысин А.П. Промежуточные продукты, стабилизаторы полимеров и биологически активные вещества на основе пространственно затрудненных фенолов: автореферат док. хим. наук / А.П. Крысин. -Новосибирск, 2005. - 49с.

61. Pat. 4617336 US, МКИ С 07 С 69/76. Acylated Calixarene Stabilizers / S.D. Pastor, P. Odorisio; заявитель и патентообладатель Ciba-Geigy Corporation. -№ 800842; заявл. 22.11.85; опубл. 14.10.86.

62. Pat. 278140 DD, МКИ С 08 К 5/06. Verfahren zur Stabilisierung von Hochpolymeren niedermolekularen organischen Verbindungen und Olen / G. Goermar, W. Haubold, Ch. Rohr; T. Taplick, K. Seiffarth, А. Коске; заявитель и патентообладатель Leuna-Werke. - №3232676; заявл. 16.12.88; опубл. 25.04.90.

63. Pat. 264446 DD, МКИ С 08 К 5/13. Verfahren zur Stabilisierung von Hochpolymeren, niedermolekularen organischen Verbindungen und Olen / K. Seiffarth, G. Goermar, W. Haubold, Ch. Roehr, M. Schulz and R. Knopel; заявитель и патентообладатель Leuna-Werke. - № 3076052; заявл. 05.10.87; опубл. 01.02.89.

64. Pat. 2003/0057406 US, МКИ С 09 К 21/00. Resin Additive Composition and Process for Producing the Same / W. Yang, H. Kambara, M. Osawa, Y. Ueno, M. Okoshi; заявитель и патентообладатель Maier & Neustadt, P.C. - № 10168970; заявл. 05.12.00; опубл. 27.05.03.

65. Yordanova, S. Thermal investigation of calixarene-containing PVC composites / S. Yordanova, S. Miloshev // Journal of University of Chemical Technology and Metallurgy. - Vol. 41. - № 4. - 2006. - P.397-402.

66. Consoli Grazia M.L. Hydroxycinnamic acid clustered by a calixarene platform: radical scavenging and antioxidant activity / M.L. Grazia Consoli, E. Galante, С. Daquino, G. Granata, F. Cunsolo, C. Geraci // Tetrahedron Letters. - 2006. -Vol. 47. - Issue 37. - P.6611-6614.

67. Ehrhardt, D. Calix[4]arenpolyole - Eine neue Gruppe von Alterungsschutzmitteln fur Elastomere. Part I / D Ehrhardt // Gummi, Fasern Kunststoffe. - 1992. - Bd. 45. -№ 5. - S.231-239.

68. Ehrhardt D. Calix[4]arenpolyole - Eine neue Gruppe von Alterungsschutzmitteln fur Elastomere. Part II / D Ehrhardt // Gummi, Fasern Kunststoffe.- 1992.-Bd. 45.-№ 7. - S.358-361.

69. Vovk A.I. Antioxidant and antiradical activities of resorcinarene tetranitroxides / A.I. Vovk, A.M. Shivanyuk, R.V. Bugas, O.V. Muzychka, A.K. Melnyk // Biorganic & Medicinal Chemistry Letters. - 2009. - Vol. 19. - Iss. 5. - P.1314-1317.

70. Бухаров C.B. Взаимодействие тетра-метилкаликс[4]резорцинарена с 3,5-ди-гар>ет-бутил-4-гидроксибензилацетатом / C.B. Бухаров, Г.Н. Нугуманова, Н.А. Мукменева, Э.А. Терегулова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, И.Л. Николаева, Э.М. Касымова, А.И. Коновалов // Журнал органической химии. - 2003. - Т. 39. - Вып. 5. - С 735-737.

71. Бухаров С.В. Каликс[4]резорцинолы, как стабилизаторы резиновых смесей на основе бутадиен-нитрильных каучуков / С.В. Бухаров, Э.А. Терегулова, Г.Н. Нугуманова, Н.А. Мукменева, Ф.К. Мирясова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, И.Л. Николаева, Э.М. Касымова, А.И. Коновалов //Журнал прикладной химии. - 2003.-Т. 76.-Вып. 11.-С. 1918-1920.

72. Pat. 5409959 US, МКИ А61К31/05. Antithrombotic treatment with calyx(n)arene compounds / Kou M. Hwang; заявитель и патентообладатель Genelabs Incorporated. - № 928118; заявл. 06.08.1992; опубл. 25.04.1995.

73. Pat. 5441983 US, МКИ A61K31/195. Treatment of infection by enveloped virus with calyx(n)arene compounds / Kou M. Hwang; заявитель и патентообладатель Genelabs Incorporated. - № 928108; заявл. 06.08.1992; опубл. 15.08.1995.

74. Pat. 9519974 WO, МКИ C07D313/00. Calyx(n)arene - based compounds having antibacterial, antifungal, anticancer-hiv activity / Harris Stephen; заявитель и патентообладатель Harris Stephen. - № 19950124; заявл. 24.01.1994; опубл. 27.07.1995.

75. Моторная А.Е. Синтез и антигерпетическая активность и-(3)-амино-1-адамантил)каликс[4]аренов / А.Е. Моторная, Л.М. Алимбарова, Э.А. Шокова, В.В. Ковалев // Хим.-фарм. журнал. - Т. 40. - № 2. - 2006. - С. 1014.

76. Шаталова Н.И. Синтез и изучение структуры калике[4]резорцинов, модифицированных различными N-содержащими фрагментами: дисс. канд. хим. наук / Н.И. Шаталова. - Казань, 2008. - 124с.

77. Барсукова, Т.А. Синтез и изучение свойств серосодержащих тетракисфенолов / Т.А. Барсукова, Нугуманова, С.В. Бухаров, Н.А. Мукменева, Н.Н. Валиева, Е.Е. Бобрешова, Ч.Б. Медведева // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №1. - С.45-50.

78. Пиотровский К.Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов / К.Б. Пиотровский, З.Н. Тарасова. - М.: Химия, 1980. -264с.

79. Терах Е.И. Исследование закономерностей взаимосвязи структуры и ингибирующей активности в рядах серосодержащих алкилфенолов: диссертация канд. хим. наук / Е.И. Терах. - Новосибирск, 2004. - 207с.

80. Келарев В.И. Синтез и свойства производных сшш-триазина. 4*. Синтез 2,4,6-тризамещенных сшш-триазинов, содержащих фрагменты пространственно-затрудненного фенола. В.И. Келарев, Ф. Лаауад Яхья, Р.А. Караханов, А.Ф. Лунин, О.В. Малова. Химия гетероциклических соединений. - 1986. - № 1. - С. 107-113.

81. Барсукова, Т.А. Синтез, структура и антиокислительные свойства симметричных серосодержащих трисфенолов / Т.А. Барсукова, Г.Н. Нугуманова, С.В. Бухаров, А.Р. Габдрахманова, Н.А. Мукменева, Д.Б. Криволапов, И.А. Литвинов // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.26. № 9. - С.19-25.

82. Bretterbauer К. A novel methylmelamine based polyolefm antioxidant: synthesis, characterization, and antioxidizing properties / Bretterbauer K., Monkowius U., Schwarzinger C., Meinecke A.,Paulik C. // Proceeding of a Conference on Polymer Science «Advances in Polymer Science and Technology». Abstracts - Linz, Austria, 2011.

83 Флегонтов С. А. Пространственное строение бензоилгидразонов ароматических альдегидов / С.А. Флегонтов [и др.] // Изв. АН СССР. Сер. Хим. - 1976. - № 3. - С.559-565.

84. Dvorak V. Electrochemical oxidation of some aromatic amines in acetonitrile medium: III. 4,4'-Diaminodiphenylamine, its //-methyl derivatives and tris-(4-dimethylaminophenyl)amine / V. Dvorak, J. Nemec, J. Zyka // Microchem. J. -1967.-Vol. 12. - P.350-370.

85. Barnes M. Electrochemical reactions in nonaqueous systems. New York : Marcel Dekker, 1970. - 343p.

86. Podyachev S.N. Synthesis of tetrathiacalix[4]arene functionalized by acetylhydrazone fragments / S.N. Podyachev, S.N. Sudakova, V.V. Syakaev, R.R. Shagidullin, A.K. Galiev, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2006. - Vol. 16. - № 6. - P.297-299.

87. Syakaev V.V. The conformation and dynamic behaviour of tetrathiacalix[4]arenas functionalized by hydrazide and hydrazone groups / V.V. Syakaev, S.N. Podyachev, A.T. Gubaidullin, S.N. Sudakova, A.I. Konovalov // Journal of Molecular Structure. - 2008. - Vol. 885 - P. 111-121.

88. Podyachev S.N. Improvement of selective d-cation binding by tetrathiacalix[4]arene hydrazides: synthesis and extraction properties / S.N. Podyachev, N.E. Burmakina, S.N. Sudakova, V.V. Syakaev, A.I. Konovalov // Supramolecular Chemistry. - 2010. - Vol. 22. - № 6. - P.339-346.

89. Matsushita Y. Synthesis of aminomethylated calyx[4]resorcinarenes / Y. Matsushita, T. Matsui // Tetrahedron Letter. - 1993. - Vol. 34. - P.7433-7436.

90. Бурилов A.P. Фосфорилирование диалкиламинометилированных каликс[4]резорцинаренов гексаалкилтриамидофосфитами и дихлорангидридами кислот четырехкоординированного атома фосфора / А.Р. Бурилов, Т.Б. Макеева, Н.И. Башмакова, Д.И. Харитонов, И.Л. Николаева, М.А. Пудовик, B.C. Резник, А.И. Коновалов // Журнал общей химии, - 1999.-Т. 69.-С.512.

91. Бурилов А.Р. Фосфорилирование диалкиламинометилированных каликс[4]резорцинаренов гексаалкилтриамидофосфитами и дихлорангидридами кислот четырехкоординированного атома фосфора / А.Р. Бурилов, Д.И. Харитонов, Н.И. Башмакова, Т.Б. Макеева, И.Л. Николаева, М.А. Пудовик, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -2003.-T. 73.-С.961.

92. Бурилов А.Р. Аминоалкилированные каликс[4]резорцинарены. Синтез и некоторые свойства / А.Р. Бурилов, И.Л. Николаева, Т.Б. Макеева, М.А. Пудовик, B.C. Резник, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. - 1997. -Т. 67. - С.870-872.

93. Бурилов А.Р. Реакция гексаалкилтриамидофосфитов с аминоалкилированными каликс[4]резорцинаренами / А.Р. Бурилов, И.Л. Николаева, Т.Б. Макеева, М.А. Пудовик, B.C. Резник, Л.А. Кудрявцева, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. - 1997. - Т. 67. - С.875-876.

94. Вагапова Л.И Солевые структуры на основе аминоалкилированных каликс[4]резорцинов и диэтилдитиофосфорной кислоты / Л.И. Вагапова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -2008. - Т. 78. - С.332-334.

95. Бурилов А.Р. Каликс[4]резорцинарены с тиоамидными группами на верхнем «ободе» молекулы / А.Р. Бурилов, Д.И. Харитонов, Н.И. Башмакова, М.А. Пудовик, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. -2002.-T. 72.-С.1223.

96. Tramontini M. Synthesis / M. Tramontini. - 1973. - №12. - P.703-705.

97. Нугуманова, Г.Н. Синтез 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилтио-метилированного тетраметилкаликс[4]резорцина / Г.Н. Нугуманова, Т.А. Барсукова, C.B. Бухаров, А.Р. Бурилов, В.В. Сякаев, H.A. Мукменева // Журнал органической химии. - 2010. - Т.46. - В. 7. - С. 1096-1097.

98. Губайдуллин А.Т. Влияние заместителей на супрамолекулярную структуру и стабильность кристаллов диалкиламинометилированных каликс[4]резорцинаренов / А.Т. Губайдуллин, И.Л. Николаева, Д.И.

Харитонов, И.А. Литвинов, Н.И. Башмакова, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, А.И. Коновалов // Журнал общей химии. - 2002. - Т. 72. - № 2. - С.280-289.

99. Эмануэль Н.М. Окисление этилбензола / Н.М. Эмануэль, Д.Р. Гал. - М.: Наука, 1984. - 186с.

100. Газизов А.С. Реакции резорцинов с а-аминоацеталями - путь к синтезу новых линейных полифенолов и каликс[4]резорцинов: дисс. канд. хим. наук / А.С. Газизов. - Казань, 2006. - 127с.

101. Бурилов А.Р. Синтез калике [4]резорцинаренов, содержащих фосфорильные фрагменты на нижнем ободе молекулы / А.Р. Бурилов, И.Р. Князева, Ю.М. Садыкова, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер, И. Байер, А.И. Коновалов // Изв. Ак. наук. Серия химическая. - 2007. - № 6. - С. 11021106.

102. Niederl J.B. Aldehyde-Resorcinol Condensations / J.В. Niederl, H.J. Vogel // J. Am.Chem. Soc. - 1940. - Vol. 62. - P.2512-2514.

103. Gutsche C.D. Calixarenes / CD. Gutsche, J. F. Stoddart // Monographs in Supramolecular Chemistry. - Royal Society of Chemistry, 1989.

104. Roberts B.A. Solvent-free synthesis of calyx[4]resorcinarenes / B.A. Roberts, G.V. Cave, C.L. Raston, J.L. Scott // Green Chemystry. - Vol. 3. - 2001. -C.280-284.

105. Konishi H. / The Acid-catalised Condensation of 2-Propylresorcinol with Formaldehyde Diethyl Acetal. The Formation and Isomerization of Calix[4]resorcinarene, Calix[5]resorcinarene, and Calix[6]resorcinarene. / H. Konishi, T. Nakamura, K. Ohata, K. Kobayashi, O. Morikawa // Tetrahedron Letter. - 1996. - Vol. 41. - P.7383-7386.

106. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. Перевод с английского к.х.н. И.А. Морозовой, И.М. Петровой / Р. Хадсон. - М.: Мир. - 1967. - 365с.

107. Гурвич Я.А. Прививающиеся и олигомерные стабилизаторы для защиты резин медицинского и пищевого назначения / Я.А. Гурвич, С.Т. Кумок,

О.Ф. Старикова // Тематический обзор. Серия производство резинотехнических и асбестотехнических изделий. - М.: ЦНИИТЭНефтехим. - 1989. - 41с.

108. Барсукова Т.А. Новые калике [4]резорцины с пространственно затрудненными фенольными фрагментами на нижнем ободе / Т.А. Барсукова, С.В. Бухаров, А.Р. Бурилов, Т.Н. Нугуманова, В.В. Сякаев, Н.А. Мукменева // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.28. - №17. - С.42-47.

109. Altomare A. E-map improvement in direct procedures / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. Sec.A. - 1991. -Vol. 47. - №6. - P.744-748.

110. Sheldrick G. M. SHELXL-97, Program for Crystal Structure Refinement. University of Goettingen, Germany. - 1998.

111. Farrugia L.J. WinGX 1.64.05 An Integrated System of Windows Programs for the solution, Refinement and Analysis of Single Crystal X-Ray Diffraction Data / L.J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. 1999. - Vol. 32. - P.837-838.

112. Гордон А., Форд P. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. Перевод с английского к.х.н. E.JI. Розенберга, С.И. Коппель. - М.: Мир. - 1976. - 545с.

113. Башкатова, Т.В. Синтез и антиокислительные свойства бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)полисульфидов / Т.В. Башкатова, Ф.К. Мирясова, Е.Н. Черезова, С.В. Бухаров // Журнал прикладной химии. - 2005. - Т. 78. -Вып. 7. - С.1130-1134.

114. Пат. 2075471 РФ, МКИ С07СЗ19/06, С07С323/20. Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-меркаптофенола / Е.В. Богач, A.M. Усманов, С.И. Майков; заявитель и патентообладатель Волгоградское акционерное общество открытого типа «Химпром». - №94039934/04; заявл. 25.10.1994; опубл. 20.03.97.

115. Кормачев В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев. - Изд-во УрО РАН, Пермь, 1992. - 189с.