Разработка составов и технологии эпоксидных композиционных материалов, модифицированных кремнефтористым натрием и полифосфатом аммония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Яковлев Николай Алексеевич

• Яковлев Николай Алексеевич
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Яковлев Николай Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ

1.1. Свойства эпоксидных смол при взаимодействии

различных отвердителей

1.2. Современные тенденции в области разработки модифицированных эпоксидных композиций

1.3. Актуальные замедлители горения для снижения горючести эпоксидных

смол

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ, МЕТОДИКИ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методики и методы исследования

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КРЕМНЕФТОРИСТОГО НАТРИЯ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ

3.1. Анализ свойств кремнефтористого натрия как наполнителя

для применения в технологии ПКМ

3.2. Оценка влияния кремнефтористого натрия на структурообразование эпоксидной композиции в процессе отверждения

3.3. Исследование свойств и горючести эпоксидных композитов,

содержащих кремнефтористый натрий

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ПОЛИФОСФАТА АММОНИЯ И КРЕМНЕФТОРИСТОГО НАТРИЯ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ

4.1. Анализ свойств полифосфата аммония и его влияния на структуру

и свойства эпоксидных композитов

4.2. Оценка совместного влияния полифосфата аммония и кремнефтористого натрия и способа механоактивации отверждаемых композиций

на формирование структуры эпоксидных композитов

4.3. Изучение совместного влияния полифосфата аммония и кремнефтористого

натрия на комплекс свойств эпоксидных композитов на их основе

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ЭПОКСИДНЫХ СОСТАВОВ, ОТВЕРЖДЕННЫХ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫМ ПОЛИАМИДОМ ПО-300

5.1. Оценка эффективности применения ПО-ЗОО в качестве отвердителя эпоксидного связующего

5.2. Исследование свойств эпоксидных композитов, содержащих полифосфат аммония и кремнефтористый натрий

5.3. Изучение эффективности модификации эпоксидного связующего

и исследуемых наполнителей у-аминопропилтриэтоксисиланом

ГЛАВА 6. ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКОГО УРОВНЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ПОЛУЧЕНИЮ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ КРЕМНЕФТОРИСТОГО НАТРИЯ И ПОЛИФОСФАТА АММОНИЯ

6.1. Оценка технического уровня и анализ перспектив коммерциализации разработанных эпоксидных композитов на основе кремнефтористого натрия

и полифосфата аммония

6.2. Технологические разработки по получению эпоксидных композиций

для покрытий с применением исследуемых наполнителей

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка составов и технологии эпоксидных композиционных материалов, модифицированных кремнефтористым натрием и полифосфатом аммония»

Актуальность исследования

Полимерные композиционные материалы в настоящее время занимают одно из лидирующих мест и используются практически во всех отраслях промышленности. С каждым годом использование таких материалов растет вместе с возможностями их применения.

Среди реакционноспособных полимеров, используемых в качестве матриц, применение эпоксидных олигомеров позволяет создавать материалы, обладающие хорошими прочностными свойствами, низкой усадкой при отверждении, высокой термостойкостью. К их недостаткам следует отнести хрупкость и малое относительное удлинение при растяжении, а также повышенную пожарную опасность.

Для создания композитов на основе эпоксидных связующих эффективно введение замедлителей горения и галогенсодержащих наполнителей. Выбор наполнителя является одной из главных задач для производителей.

Большая часть полимеров модифицируется дорогостоящими наполнителями, которые не могут обеспечить надлежащих свойств ПКМ для современного производства. В то же время существует возможность применения наполнителей, являющихся побочными продуктами различных производств, к которым относится кремнефтористый натрий, получаемый в производстве фосфорной кислоты. Его объемы в настоящее время в отечественном производстве значительно превышают области применения. Использование в качестве наполнителей побочных продуктов химических производств обеспечивает расширение ассортимента наполнителей для ПКМ, снижение стоимости получаемых материалов и позволяет направленно регулировать свойства полимерных матриц.

Степень разработанности темы

Современные научные коллективы в РФ и за рубежом имеют большой опыт исследований в области наполненных эпоксидных композитов. Однако остается актуальной задачей поиск доступных дисперсных наполнителей, способных

обеспечить получение полимерных композитов, не уступающих по свойствам отечественным и зарубежным аналогам.

В соответствии с этим, целью настоящей работы является направленное регулирование структуры и свойств эпоксидных композиций с использованием побочного продукта производства фосфорной кислоты - кремнефтористого натрия, в качестве наполнителя.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. Исследовать свойства кремнефтористого натрия с целью определения возможности его применения как наполнителя композиционных материалов;

2. Изучить влияние натрия кремнефтористого на процессы структурообразования и свойства эпоксидного композита на его основе.

3. Установить совместное влияние наполнителей кремнефтористого натрия и полифосфата аммония на кинетику отверждения и комплекс свойств эпоксидного композита;

4. Исследовать влияние отвердителя - низкомолекулярного полиамида марки ПО-300, на структуру и свойства эпоксидной композиции;

5. Изучить технологические и эксплуатационные свойства эпоксидных композитов, содержащих наполнители, аппретированные у аминопропилтриэтоксисиланом марки АГМ-9;

6. Оценить технический уровень разработанных композитов и разработать технологические рекомендации.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

-определены оказывающие влияние на структурообразование и структуру полимерной матрицы показатели свойств КФН: форма частиц (чешуйчатая), их размер (менее 63 мкм со средним значением 20 мкм), однородность гранулометрического состава (коэффициент неоднородности - 4,4%), насыпная плотность (0,985 г/см3). Подтверждены наличие в составе исследуемого кремнефтористого натрия соединений SiF и NaF и его высокая термостойкость;

-отмечено инициирующее влияние кремнефтористого натрия на формирование структуры эпоксидной матрицы, заключающееся, по данным

кинетических исследований, в ускорении процессов гелеобразования (на 26-40 минут) и отверждения связующего в его присутствии;

-установлено, что КФН, введенный в эпоксидный состав в количестве 1 масс. ч., является структурирующей добавкой, способной изменять строение граничного слоя полимера. Подтверждением этого являются повышенные показатели физико-механических свойств такого композита в сравнении с образцами с содержанием наполнителя 20-30 масс.ч.;

-доказано, что сдвиговые деформации, возникающие при смешении эпоксидной композиции, наполненной 1 или 5 масс. ч. КФН и ПФА, на планетарной мельнице или при ультразвуковом диспергировании, гомогенизируют составы, снижают общую вязкость, что способствует равномерному распределению наполнителя, более глубокой диффузии олигомерной системы в наполнитель и обеспечивает увеличение числа сшивок в отвержденной матрице, что повышает степень завершенности формирования ее сетчатой структуры с 79-83 до 94-98%;

-установлено, что совместное введение в равных количествах кремнефтористого натрия и полифосфата аммония в эпоксидную композицию обеспечивает синергетический эффект по таким показателям пожаробезопасности, как кислородный индекс и потери массы при поджигании на воздухе, которые составляют 36 % об. и 1% соответственно;

-показано, что при отверждении эпоксидного олигомера низкомолекулярным полиамидом ПО-300, создаются условия для введения в сетчатую структуру пространственно сшитой матрицы гибких макромолекулярных сегментов отвердителя, о чем свидетельствует повышение таких свойств композита как ударная вязкость (на 50%) и изгибающее напряжении (на 26%);

-определено влияние аппретированных аминосиланом ПФА и НКФ на реологические свойства эпоксидных композиций. Установлено снижение, практически вдвое, динамической вязкости составов с модифицированным наполнителем, а также уменьшение размера частиц до 6 - 12 мкм и увеличение насыпной плотности до 1,1 г/см3.

Теоретическая значимость работы заключается в расширении современных представлений о влиянии модифицированных наполнителей на процессы формирования эпоксидной матрицы и свойства полученных полимерных композиционных материалов.

Практическая значимость работы:

-разработан новый композиционный материал на основе эпоксидной матрицы и кремнефтористого натрия, техническая новизна которого подтверждена патентом РФ на изобретение № 2648069 от 22.03.2018 г;

-показана возможность модификации частиц исследуемых наполнителей (КФН и ПФА) аминосиланом - АГМ-9 для снижения их агломерации при введении в эпоксидные композиции;

-разработана технология и определены параметры производства эпоксидных компаундов, наполненных модифицированными дисперсными наполнителями, и композитов на их основе, обладающих высоким комплексом физико-механических свойств и отвечающих требованиям таких отраслей промышленности, как строительная, транспортное машиностроение, приборостроение и других;

-материалы прошли апробацию в опытно-промышленных условиях региональных предприятий, подтверждающую их перспективность для промышленного внедрения (протокол №17 от 05.10.2017 г.).

Материалы диссертационной работы использованы в лекционных курсах спецдисциплин при подготовке бакалавров, магистров и аспирантов по направлению 18.00.00 «Химическая технология».

Методология и методы исследований. Методологической основой диссертационного исследования является современный опыт ведущих зарубежных и отечественных специалистов в области разработки полимерных композиционных материалов на основе дисперсных наполнителей. Исследование проводилось с использованием стандартных методов определения свойств исследуемых полимерных композитов, а также современных инструментальных методов, таких как: дифференциальная сканирующая калориметрия, термогравиметрический

анализ, инфракрасная спектроскопия, сканирующая электронная микроскопия, оптическая микроскопия, рентгено - энергодисперсионная спектроскопия. Основные положения, выносимые на защиту:

-качественные характеристики кремнефтористого натрия, являющегося побочным продуктом, подтверждающие возможность его применения в качестве наполнителя при создании композитов на основе эпоксидного олигомера ЭД-20;

-состав и режимы получения эпоксидных композитов, наполненных модифицированными аминосиланом кремнефтористым натрием и полифосфатом аммония;

-кинетические закономерности процесса отверждения эпоксидного олигомера в присутствии исследуемых наполнителей, оказывающих ускоряющее действие как на рост линейных макромолекул, так и на формирование пространственно сшитых структур;

-структурные особенности и свойства эпоксидных композитов, модифицированных кремнефтористым натрием и фосфорорганическим дисперсным наполнителем полифосфатом аммония;

-результаты влияния совместного введения кремнефтористого натрия и полифосфата аммония в эпоксидную матрицу на показатели горючести композита. Степень достоверности результатов проведенных исследований Достоверность результатов исследования подтверждается достаточным объемом экспериментальных данных, полученных с применением современных методов исследования полимерных композиционных материалов, их детальным анализом и корректной статистической обработкой, а также согласованностью с современными научными трактовками других авторов. Результаты диссертационного исследования обсуждались и докладывались на 12 международных, 3 всероссийских, 4 региональных конференциях.

Публикационная активность. По теме диссертации опубликовано 23 печатные работы, в т. ч. 3 в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, получен патент «Композиция на основе эпоксидной диановой смолы» № 2648069.

Структура и объем работы. Диссертационная работа содержит введение, шесть глав, основные выводы по результатам научных исследований, список условных обозначений и сокращений, список литературы, а также приложения. Общий объём диссертации составляет 179 страниц, в том числе 41 рисунок, 47 таблиц, список использованной литературы из 208 наименований и 10 приложений на 34 страницах.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ 1.1. Свойства эпоксидных смол при взаимодействии различных

отвердителей

Эпоксидные смолы получают периодическим и непрерывным методами в виде жидких, твердых и эмульсионных продуктов. Основными среди них являются диановые эпоксидные смолы, синтезируемые на основе дифенилолпропана и эпихлоргидрина [1, 2], общей формулы:

Н2С—СН-СНо^О-Р-О-СН,—сн—СН24О-К-О—СН2—СН—сн \ / I I 'п V/

О ОН О

(1.1)

В процессе синтеза протекают побочные реакции, приводящие к снижению молекулярной массы олигомера и изменению его строения. Конечные группы в цепи эпоксидного полимера - эпоксидные. Наряду с ними имеются вторичные гидроксильные группы. При взаимодействии концевых эпоксидных групп с вторичными гидроксильными группами олигомера могут образовываться разветвленные макромолекулы. В зависимости от объема исходных компонентов получают продукты от вязких жидкостей до твердых веществ с молекулярной массой от 400 до 4000.

Эпоксидные олигомеры хорошо растворяются в ацетоне, толуоле, бензоле, диоксине, этилацетате и других органических растворителях. Низкомолекулярные смолы растворяются в спиртах и ароматических углеводородах, а высокомолекулярные смолы в этих веществах не растворяются. Растворы и расплавы эпоксидных смол могут храниться длительное время (более года) без изменения свойств. В то же время, в присутствии щелочи эпихлоргидрин может синтезироваться в полимер.

Эпоксидные олигомеры совмещаются с ПВА и ПВХ, с мочевино-, меламино-и фенолформальдегидными, полиэфирными и полисульфидными смолами. Однако связь их структуры с физическими свойствами нельзя считать полностью выясненной [3, 4].

Свойства сетчатой структуры являются одной из наиболее сложных проблем физической химии полимеров. По определению Штаудингера [5], сетчатыми или пространственными называются полимеры, в которых основные или активные цепочки соединены химическими связями в трех направлениях. Однако ранее не было разработано адекватных методов количественного описания структуры трехмерных полимеров [6].

Авторами [7] подтверждено существование трех структур полимеров: молекулярная, надмолекулярная и топологическая. Молекулярная определяет его химическое строение, к которому относятся состав и порядок связи отдельных атомов и групп в полимерной молекуле. Однако свойства эпоксидных полимеров зависят не только от химического строения молекул полимера, но и от пространственного расположения образующихся полимер - молекулярных цепей.

Глобулярные структуры, наблюдаемые в аморфных полимерах ниже температуры стеклования, вероятно, проявляют флуктуации плотности в упаковке, сходной со строевой структурой жидкости, как и в других трехмерных полимерах. В то же время [8] существуют образования в более плотный и упорядоченный блок цепей, а для реактопластов - и с большей плотностью сшивания. В работе [9] доказано, что наблюдаемая зернистая структура отвержденного полимера обусловливается поверхностными эффектами во время получения сколов и существованием в полимере ближнего порядка, сходного со свойствами жидкостей, которая отверждается и при заморозке. Это подтверждается присутствием тех же глобулярных структур в замороженных ниже ТС низкомолекулярных эпоксидных полимерах и не возможностью их обнаружения методом малоугловой рентгеновской дифракции [10].

Топологический уровень структуры полимеров характеризует пространственное строение молекулярных цепей полимера, связи между ними и их

составляющими. Данное описание отображается в виде пространственного строения системы связей между линейными макромолекулами, которые зависят от химической природы полимера. Для топологической системы под сетчатыми или трехмерными полимерами понимают такую полимерную систему, молекулы которой могут достигать макроскопических размеров и характеризоваться наличием большого числа разветвлений и циклов различных размеров. Однако при ее описании количественным способом возникают трудности, связанные с необходимостью учета большого числа параметров, характеризующих сетку полимера: непредсказуемого характера сетки, наличия физических узлов, зацеплений и межмолекулярного взаимодействия, образования циклов, различной функциональности узлов, различных длин и химического строения цепей между узлами; а также протекания побочных реакций, приводящих к образованию дефектов сетки.

Свойства эпоксидных полимеров определяются как химическим и топологическим строением, так и их надмолекулярной структурой [11]. Увеличение размеров надмолекулярных образований определяется переходом к коллоидно-дисперсным и микрогетерогенным системам. Такой переход обосновывается и термодинамически, если в полимерной системе происходит фазовое или микрофазовое разделение. В связи с этим существует возможность условно выделить четвертый уровень структурной организации - коллоидно-дисперсный или микроуровень [12].

Для характеристики эпоксидных смол используют такой параметр, как содержание эпоксидных групп (э.ч.), %. В отечественных смолах он отличается от импортных, которые классифицируются по epoxy equivalent weigh - объему эпоксидных групп (э.экв.). Эти параметры взаимосвязаны между собой: э.экв. = 4300/э.ч., где э.экв. - величина эпоксидной эквивалентной массы, г; э.ч. -содержание эпоксидных групп, %. Сравнение эпоксиэквивалентной массы отечественных и импортных эпоксидных смол приведено в таблице 1.1.

Таблица 1.1 - Основные характеристики отечественных и импортных

эпоксидных смол

Фирма -изготовитель Марка смолы Эпоксиэквивалент-ная масса Вязкость, Па*с

Отечественные предприятия ЭД-20 ЭД-22 (ГОСТ 1058784) 195-216 179-195 12-18 7-12

Dow Chemical DER 331 182-192 11-14

(США) DER 330 176-185 7-10

Resolution Performance Products Epikote 828 Epikote 827 185-190 178-184 12-14 8-10

(Великобритания)

Leuna Harze Gmbh Epilox 19-02 185-200 14-18

(Германия) Epilox 19-03 182-192 10-14

BakeliteA.G. Rutapox 0164 186-190 8-12

(Германия) Rutapox 0162 172-176 4-5

Huntsman

Advanced Materials Araldite 183-188 10-12

(ранее Ciba Geigy) GV-250

(Швейцария)

Kukdo (Южная YD-128 184-190 11,5-13,5

Корея) YD-127 180-190 8-11

Существуют и меньшие интервалы пределов отклонения эпоксидных эквивалентных массовых чисел отечественных олигомеров от средних значений импортных аналогов. Несмотря на преимущества низкомолекулярных смол, замена импортных олигомеров отечественными является осложненной, в связи с тем, что большая часть зарубежных смол по реологическим свойствам, а также по реакционной способности, существенно отличается от смол марок ЭД-20 и ЭД-22.

Кроме того, импортные эпоксидные смолы имеют более светлый вид, обусловленный меньшим содержанием примесей, характеризующихся показателями общего и омыляемого хлора. Этот параметр имеет большое значение для некоторых областей использования, например, для микроэлектронной техники и катафорезных грунтовок и др. Учитывая, что эпоксидные полимеры, обычно, предназначены, в том числе и для окраски изделий ответственного назначения, при

каждом рецептурном изменении необходимо тщательно проверять эксплуатационные характеристики полимерного композита.

В российской индустрии выпускается ряд марок эпоксидных смол, свойства которых представлены в таблице 1.2 [4, 13].

Таблица 1.2 - Свойства эпоксидно-диановых смол

Марка смолы Массовая доля эпоксидных групп, % Молекулярная масса, кт/Кмоль Степень полпковденсашш Вязкость при 25 °С, Па*с

ЭД-22 22,1-23,6 360-390 0,09-0,18 7- 12

ЭД-20 20,0-22,5 390-430 0,15-0,32 12-25

ЭД-16 16,0-18,0 480-540 0,49-0,69 5-20 (при 50°С)

ЭД-14 13,9-15,9 540-620 0,71-0,98 20-40 (прп 50°С)

эд-ю 10,0-13,0 660-860 1,13-1,83 -

ЭД-8 8,0-10,0 860-1080 1,83-2,59 -

К основным качествам таких смол относится способность отверждаться как при температурном воздействии (горячее отверждение), так и без нагрева (холодное отверждение) [14-16].

Научно-исследовательским институтом полимерных материалов и Государственным научно-исследовательским и проектным институтом лакокрасочной промышленности в качестве отвердителей были предложены полиэтиленполиамины и гексаметилендиамины в виде 50 % - ных растворов в спирте. Технология производства этиленовых аминов осуществлялась и в научно-производственном объединении прикладной химии, на данный момент ФГУП РНЦ «Прикладная химия». Следует отметить, что, наряду с ПЭПА, на АО «Каустик» [17] в больших количествах так же выпускали и индивидуальные амины -диэтилентриамин и триэтилентетрамин, которые используются в виде отвердителей эпоксидных смол и как материал для производства новых аминных отвердителей.

Существует множество различных механизмов отверждения эпоксидного связующего, действующих в интервале температур от 0 до 200 °С, при этом используемые отвердители, как правило, делятся на две группы:

1. Отвердители, в присутствии которых осуществляется химическое взаимодействие функциональных групп отвердителя и эпоксидных и гидроксильных групп олигомера;

2. Отвердители, раскрывающие эпоксидный цикл и обеспечивающие образование трехмерной структуры [18,19].

Эпоксидиановые смолы при термическом отверждении имеют небольшое число сшивок, находящихся на значительном расстоянии друг от друга, и поэтому фрагменты цепей между сшивками обладают некоторой подвижностью. Ввиду этого они отличаются от других смол более высокой прочностью при изгибе и менее хрупки. Наличие в эпоксидном олигомере двух типов функциональных групп (эпоксидных и гидроксильных) позволяет производить отверждение различными агентами, которые взаимодействуют не только с эпоксидными, но и с гидроксильными группами.

Известно, что при смешивании компонентов при комнатной температуре наблюдается неполное отверждение компаунда, образуются не только гель (формирование полимера), но и золь (непрореагировавшие макромолекулы и находящиеся вне полимерной сетки). При этом нагревание образца приводит к полному отверждению компаунда [20].

Пространственное строение эпоксидных полимеров определяется расположением функциональных групп отвердителей при взаимодействии с олигомером и, обычно, считается известным, если при отверждении не происходит большого количества побочных реакций.

Характер микроструктуры в трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и поиск путей управления этой структурой способствует улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми или улучшенными свойствами [21, 22, 34, 35].

Процессы формирования структуры эпоксидной матрицы происходят в результате взаимодействия активных центров олигомерных молекул. Начальной стадией образования разветвленных макромолекулярных цепей является образование гель-фракции, протекающее во времени до точки гелеобразования. Затем в системе формируются сшитые макромолекулы или золь - фракции. Например, при поликонденсации трикарбаллиловой и янтарной кислот с диэтиленгликолем продукты теряют текучесть и становятся эластичными при достижении точки геля (время гелеобразования) в течение 2 мин. Важной характеристикой гель-фракции является активность узла, он является активным, если от него исходит более трех трейлов бесконечной длины. При этом связка таких узлов остается активной, если соединяет два узла с тремя трейлами или более [23].

Эпоксидные олигомеры отличаются высокой реакционной способностью и взаимодействуют со многими веществами, содержащими подвижные атомы водорода. Класс отвердителя в значительной степени определяет свойства отвержденных продуктов, поэтому к ним необходим индивидуальный подход в зависимости от сферы применения. Например, низкомолекулярные смолы стоит применять в качестве клеев, для изготовления компаундов для литья и в производстве слоистых пластиков, а высокомолекулярные смолы - при изготовлении лаков и защитных покрытий.

Влияние температурных эффектов при отверждении эпоксидной смолы имеет непосредственный характер, например, после охлаждения ниже температуры стеклования происходит увеличение свободного объема с образованием малого числа сшивок, имеющих большой интервал друг от друга, поэтому фрагменты этих цепей обладают подвижностью. В связи с этим эпоксидные олигомеры имеют более низкую прочность, чем, например, отвержденные ФФС, отличающиеся от других смол более высокой прочностью при относительной деформации статического напряжения [24]. Так как переход в неплавкое и нерастворимое состояние не связан с выходом каких-либо летучих продуктов, то при отверждении не образуются поры и вздутия, а усадка при 100 °С составляет 0,5 % и 2-3 % при 200 °С [25].

Использование отвердителей позволяет в широком диапазоне регулировать такие свойства эпоксидных смол, как степень отверждения и время гелеобразования композиций, температура и время отверждения, механические и другие свойства (таблица 1.3).

Таблица 1.3 - Влияние отвердителя на свойства эпоксидного связующего

Показатели Отверждение

Плотность, кг/м3 аминами ангидридами

1200-1250 1200-1250

Разрушающее напряжение, МПа

при разрыве 43-65 45-75

при изгибе 120-230 120-150

при сжатии 80-110 100-150

Относительное удлинение при разрыве, % 1-2 3-5

Ударная вязкость, кДж/м2 5-8 15-18

Твердость по Бринеллю, МПа 110-120 120-150

Водопоглощение, % 0,05 0,03

Теплостойкость, по Вика, С0 50-60 120-130

Диэлектрическая проницаемость при 10б герц 3,9-4,2 4,0-4,3

К широко используемым отвердителям эпоксидных смол, в частности, относятся:

-аминоакрилаты (ДТБ-2 - аддукт бутилметакрилата с ДЭТА); -аддукты эпоксидных смол с отвердителями ДЭТА (УП-0616, УП-0617, УП-0620), (ИМЭП-1);

-имидазолиновые смолы И-5М, И-6М, ТЭТА;

-низкомолекулярные полиамидные смолы и олигоаминоамиды, димеризованные метиловые эфиры кислот растительных масел с ДЭТА, ТЭТА (П0-200, П0-201, П0-300 или Л-18, Л-19, Л-20); -метилдиэтаноламин - УП-0619).

При этом для ряда отвердителей, используемых в конкретных областях применения, характерна различная активность к ЭС:

-высокоактивные аддукты смол с аминами - ДТБ-2, УП-0633М;

-имидазолиновые и оксиэтилированные амины - малоактивные, (Corsatox DHA, Serdox Ж!А, УП-606/2); -цианэтилированные амины УП-0633М - активные; -моноцианэтилированный ДЭТА (марка А) - малоактивные; -цианэтилированные амины УП-0633М, ТЭТА (марка Б) - малоактивные; -основания Манниха (АФ-2 - при взаимодействии с этилендиамином, а также УП-583Д, УП-583Т) - малоактивные [26].

При отверждении эпоксидных связующих часто используются кислотные отвердители (кислоты Льюиса, фенолы, неорганические и органические кислоты). Кислоты Льюиса (к примеру, комплексы трифторида бора с аминами) способствуют гомополимеризации по эпоксигруппам при умеренных температурах. Полифенолы действуют только при повышенных температурах, как и органические поликислоты.

При использовании указанных отвердителей для эпоксидных полимеров характерно образование глобулярной надмолекулярной структуры, где глобулы имеют размер несколько десятков нанометров. Диаметр существенно не отличается от диаметра глобул сетчатых полимеров другого рода, что предполагает сходство процессов их образования, но в эпоксидных полимерах они имеют более уплотненную структуру, чем окружающая их матрица [27-29]. Например, нагрев при низких температурах или сорбция и десорбция воды для эпоксидных смол приводят к значительному изменению глобулярной структуры, при этом увеличивается подвижность молекул. В результате данных процессов глобулярная структура становится более четко выраженной [30].

Также существуют отвердители, одновременно пластифицирующие эпоксидные смолы. К этой группе следует отнести полиоксиалкилен ди-, три-амины (полиоксиалкиленамины). Для их синтеза используют полиоксиалкиленгликоли (лапролы) или соответствующие триолы марок ДА-200, I ДА-500 и ТА-403.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Яковлев Николай Алексеевич, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Мошинский, Л.Я. Эпоксидные смолы и отвердители (структура, свойства, химия и топология отверждения) / Л.Я. Мошинский. - Тель-Авив: Аркадия пресс Лтд, 2005. - 371 с.

2. Власов, С.В. Основы технологии переработки пластмасс / С.В. Власов, В.Н. Кулезнев, В.К. Гусева. - М.: Мир, 2006. - 597 с.

3. Производство изделий из полимерных материалов: учеб. пособие / под ред. В.К. Крыжановского. - СПб.: Профессия, 2008. - 464 с.

4. Дифенилолпропан / под ред. И.В. Калечица. - М.: Химия, 1971. - 198 с.

5. Изучение влияния отвердителя на свойства и процесс отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20 / До Динь Чунг [и др.] // Пластические массы. - 2010. - № 10. - С. 53-55.

6. Зиновьева, Е.Г. Исследование свойств полимеров эпоксидной смолы ЭД-20, отвержденной триалкил(арил)фосфатными комплексами кислот Льюиса и триэтилентетрамином / Е.Г. Зиновьева, В.А. Ефимов, Н.И. Кольцов // Пластические массы. - 2011. - №7. - С. 3-5.

7. Высокомолекулярные соединения: учебник и практикум для академического бакалавриата / под ред. А.Б. Зезина. - М.: Издательство Юрайт, 2019. - 340 с.

8. Cuthrell, R.E. Epoxy polymers. II. Macrostructure / R.E. Cuthrell // Journal of Applied Polymer Scince. - 1968. - V.12. - N 6. - Р.1263-1268.

9. Falender, J.R. The effect of chain length distribution on elastomeric properties. 1. Comparisons between random and highly nonrandom networks / J.R. Falender, G.S.Y Yeh, J.E. Mark // Amer. Chem. Soc. - 1979. - V. 24. - N 101. - P. 7353-7356.

10. Лебедев, В.П. Структура аморфных полимеров / В.П. Лебедев // Успехи химии. - 1978. - Т. 47. - № 1. - С. 127-148.

11. Чернин, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев. - М.: Химия, 1982. - 232 с.

12. Олейник, Э.Ф. Структура и свойства густосшитых полимеров в стеклообразном состоянии: автореф. дис. ... д-ра хим.наук : 01. 14. 19 / Олейник Эдуард Федорович. - М.: 1980. - 46 с.

13. Еселев, А.Д. Эпоксидные смолы и отвердители для производства лакокрасочных материалов / А.Д. Еселев, В.А. Бобылев // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2005. - № 10. - С. 16-26.

14. Пономарева, Т.И. О связи температуры стеклования сетчатых эпоксидных полимеров с их химическим строением (обзор) / Т.И. Пономарева, В.И. Иржак, Б.А. Розенберг // Высокомолекулярные соединения. 1978. - Т. 20. - № 3. - С. 579.

15. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология / под ред. А.А. Берлина. - СПб.: Профессия, 2014. - 592 с.

16. Определение бисфенола-А в эпоксидной смоле методом тонкослойной хроматографии / Е.А. Хорохордина [и др.] // Научный вестник ВГАСУ Серия: Физико-химические проблемы и высокие технологии строительного материаловедения. - 2014. - № 9. - С. 94-99.

17. Еселев, А.Д. История создания и развития эпоксидных смол в России / А.Д. Еселев, В.А. Бобылев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2009. - № 4. - С. 2-7.

18. Ричардсон, М. Промышленные полимерные композиционные материалы / М. Ричардсон; пер. с англ., под ред. П.Г. Бабаевского. - М.: Химия, 1980. - 472 с.

19. Артеменко, С.Е. Связующее в производстве полимерных композиционных материалов / С.Е. Артеменко, Л.Г. Панова. - Саратов: СГТУ, 2010. - 52 с.

20. Бартенев, Г.М. Релаксационные свойства полимеров / Г.М. Бартенев, А.Г. Бартенева. - М.: Химия, 1992. - 382 с.

21. Применение и контроль качества эпоксидных смол при производстве полимерных композиционных материалов / С.А. Пономаренко [и др.] // Клеи. Герметики. Технологии. - 2016. - № 6. - С. 39-46.

22. Панова, Л.Г. Наполнители для полимерных композиционных материалов: учеб. пособие / Л.Г. Панова. - Саратов: СГТУ, 2009. - 74 с.

23. Кучанов, С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров / С.И Кучанов. - М.: Химия, 1978. - 368 с.

24. Кочнова, З.А. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты / З.А. Кочнова, Е.С. Жаворонюк, А.Е. Чалых. - М.: OOO «Пэйнт -Медия», 2006. - 200 с.

25. Михайлин, Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 822 с.

26. Еселев, А.Д. Отвердители для клеев на основе эпоксидных смол / А.Д. Еселев, В.А. Бобылев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2005. - № 4. - С. 2-8.

27. Ли, Г. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Г. Ли, К. Невилл; пер. с англ. Н.В. Александрова. - М.: Энергия, 1973. - 415 с.

28. Изучение процесса отверждения композиции на основе эпоксидного олигомера ЭД-20 и метафенилендиамина /И.Ю. Горбунова [и др.] // Клеи. Герметики. Технологии. - 2016. - № 7. - С. 20-24.

29. Композиционные материалы. Поверхности раздела в полимерных композитах / под ред. Э. Плюдеман. - М.: Мир, 1978. - 294 с.

30. Исследование процессов отверждения эпоксидных олигомеров/ В.С. Осипчик [и др.] // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2014. - Т. 57. - № 3. - С. 19-22.

31. Асланов, Т.А. Отверждение эпоксидных смол дигидразином / Т.А. Асланов // Пластические массы. - 2001. - № 9. - С. 48 - 49.

32. А.с. 202436 ЧССР. Электроизоляционные клеящие лаки / M. Milatek, J. Appel, S. Achberger // Бюл. - 1984. -№ 1. - 152 с.

33. Николаев, А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе / А.Ф. Николаев. - М.: Химия, 1966. - 768 с.

34. Пат. 2155783 РФ, МПК C 09 D 5/08. Композиция для противокоррозионных покрытий / Кулагин Е.П.; Войтович В.А.; Трофимов А.Н.; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности Нижегородского государственного архитектурно-строительного университета. - № 98118904/04; заявл.1998.10.13; опубл.2000.09.10, Бюл. №25.

35. Пат. 2096367 РФ, МПК C 04 B 22/06. Антипирен - наполнитель для эпоксидных композиций и эпоксидная композиция / Баженов С.В.; Наумов Ю.В.; Корольченко А.Я.; Бакулина Л.А.; Сечкина А.А.; заявитель и патентообладатель Баженов С.В., Наумов Ю.В., Корольченко А.Я., Бакулина Л.А., Сечкина А.А. - № 94011394/03; заявл. 01.04.1994; опубл. 20.11.1997, Бюл. №32.

36. Пат. 96214 СРР, МКИ С 08 L 63/02. Способ получения пропиточного электроизоляционного эпоксидного лака / Irunca Hibal; Tatucu Steluta; Ana Sandu; заявитель и патентообладатель Intreprinderea de si Materiale Electrozolante. - № 124819; заявл. 22.09.86; опубл. 21.11.88, Бюл. №4.

37. Пат. 94665 СРР, МКИ С 08 L 63/00. Пропиточный лак и способ его получения / Tatucu Steluta; Irunca Mihai; заявитель и патентообладатель Intreprinderea de si Materiale Electrozolante. - №122368; заявл. 27.02.86; опубл. 30.05.88, Бюл. № 14.

38. Пат.59189174 Япония, МКИ C 09 D 3/8. Heat - resistant electrical insulating paint composition / Takeo Goto; Kenichi Yanagisawa; заявитель и патентообладатель Sumitomo Bekuraito. - №58-63002; заявл. 12.04.84; опубл. 26.10.84, Бюл. №18.

39. Еселев, А.Д. Современное состояние работ в области эпоксидных смол и отвердителей для клеев: производство и качество выпускаемой продукции / А.Д. Еселев, В.А. Бобылев // Клеи. Герметики. Технологии. - 2010. - № 8. - С. 17-20.

40. Использование эпоксидных смол в термоотверждаемых композициях / Н.Р. Прокопчук [и др.] // Труды БГТУ: Химия, технология органических веществ и биотехнология. - 2016. - №4. - С. 87-99.

41. Федосеев, М.С. Отверждение эпоксиангидридных композиций в присутствии имидазолов / М.С. Федосеев, Л.Ф. Державинская, В.Н. Стрельников // Журнал прикладной химии. - 2010. - Т. 83. - №8. - С. 1303-1307.

42. Пат. 5936059 США, МПК C 09 D 163/00. Epoxy corrosion inhibition systems including ethoxylated curing agents / Gene H.Zaid; заявитель и патентообладатель Jacam Chemical Partners Ltd. - № 5,936,059; заявл. 29.08.1997; опубл. 10.08.99.

43. Пат. 14278 Япония, МКИ C 09 D 5/40. Лаковая композиция / Tsuki Yasuyuki; Takao Jun; заявитель и патентообладатель Nippon Paint. - 58-136667; заявл. 06.02.82; опубл. 13.08.83, Бюл. №16.

44. Penczek, K. Lakiery piecowe z zywic epoxydowych I bezwodnikow kwasowych-pochodnych kwasow zywicznych kalafonii / K. Penczek // Polimery tworz wielkoczasheczk. - 1970. - № 11-12 (15). - S. 595-598.

45. Пат. 3541134 США, C 08 J 9/0061 Reaction products of rosin-fumaric acid adducts and alkyline oxides / J.B.Class; заявитель и патентообладатель Hercules Inc. -№ 3,541,134; заявл. 20.07.1966; опубл. 17.11.70.

46. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции / Ю.С. Зайцев [и др.] -Киев: Наук. думка, 1990. - 200 с.

47. Изместьев, И.В. Исследование кинетики образования макромолекул на начальном этапе формирования эпоксидного компаунда методами ЯМР и диэлектрометрии / И.В. Изместьев, М.Н. Соловьёв // Вестник Пермского университета. - 2010. - №1(38). - С. 54-60.

48. Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistry / P. J. Flory. - Oxford.: Cornell Univ. Press., 1973. - 672 p.

49. Черняк, К.И. Эпоксидные компаунды и их применение/ К.И. Черняк. - Л.: Судостроение, 1967. - 400 с.

50. Кан, К.Н. Вопросы теории теплового расширения полимеров / К.Н. Кан. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1975. - 78 с.

51. Чэнь, Я. Определение теплофизических свойств эпоксидных материалов в процессе их отверждения / Я. Чэнь, П.С. Мараховский, Г.В. Малышева // Труды ВИАМ. - 2018. - № 9(69). - С.119-123.

52. Гладких, С.Н. Новые клеи разработки ОАО Композит для изделий ракетно-космической техники / С.Н. Гладких, А.Э. Дворецкий, А.И. Вялов // Новости материаловедения. Наука и техника. - 2016. - № 2 (20). - С. 6.

53. Губанов, Ю.В. Повышение массовой эффективности конструкций летательных аппаратов, за счет применения трехслойных сотовых элементов из

композиционных материалов / Ю.В. Губанов // Контенант. - 2018. - Т. 17. - № 1-1.

- С. 36-53.

54. Перспективные разработки в области высокотемпературной пайки жаропрочных сплавов / О.Г. Оспенникова [и др.] // Авиационные материалы и технологии. - 2017. - № 1. - С.144-158.

55. Новые материалы / под ред. Ю.С. Карабасова. - М.: МИСИС, 2002. -

736 с.

56. Михайлин, Ю.А. Специальные полимерные композиционные материалы / Ю.А. Михайлин. - СПб.: Научные основы и технологии, 2009. - 656 с.

57. Бобович, Б.Б. Полимерные конструкционные материалы (структура, свойства, применение): учеб. пособие / Б.Б. Бобович. - М.: ИНФРА-М, 2014. -400 с.

58. Кардашов, Д. А. Полимерные клеи / Д. А. Кардашов, А.П. Петрова. - М.: Химия, 1983. - 256 с.

59. Пакен, А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / А.М. Пакен.

- Л.: Госхимиздат, 1962. - 963 с.

60. Влияние разбавителей на кинетику объемной усадки и напряжений при отверждении эпоксидиановых олигомеров / А.Н. Трофимов [и др.]// Тонкие химические технологии. - 2016. - Т.11. - № 6. - С.103 - 107.

61. Козлов, П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П.В. Козлов, С.П. Папков. - М.: Химия, 1982. - 225 с.

62. Flory, P. Theory of crystallization in copolymers / P. Flory // Transactions of the Faraday Society. - 1955. - V. 51. - P. 848-856.

63. Берлин, А.А. Полимеризационноспособные олигомеры в полимерной технологии / А.А. Берлин, С.М. Межиковский // ЖВХО им. Менделеева. - 1976. -T. 21. - №4. - С. 131-138.

64. Тиниус, К. Пластификаторы / К. Тиниус. - Л.: Химия, 1964. - 915 с.

65. Полимерные композиционные материалы. Прочность и технология / С.Л. Баженов [и др.]- М.: Интеллект, 2009. - 352 с.

66. Краснова, Н.Б. Выбор пластификатора для полимерной композиции / Н.Б. Краснова // Роль инноваций в трансформации современной науки: сб. ст. Междунар. науч. - практ. конф. Волгоград, 2016. - С. 83-85.

67. Семенов, В.В. Реакция 3-аминопропилтриэтоксисилана с трифенилфосфатом / В.В. Семенов // Вестник ЮУрГУ: Серия «Химия». - 2015. - Т. 7. - № 4. - С. 66-79.

68. Petrie, E.M. Epoxy Adhesive Formulations / E.M. Petrie. - McGRAW-HILL, 2006. - 536 p.

69. Лосев, И.П. Химия синтетических полимеров / И.П. Лосев, Е.Б. Тростянская. - М.: Книга по Требованию, 2012. - 333 с.

70. Мостовой, А.С. Олигооксипропиленгликоль - эффективный пластификатор для эпоксидных полимеров / А.С. Мостовой // Вопросы материаловедения. - 2015. - № 4. - С.117-122.

71. Липатов, Ю.С. Физико-химия наполненных композиций: учебник / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1997. - 304 с.

72. Технология переработки полимеров. Физические и химические процессы / М.Л. Кербер, И.Ю. Горбунова, М.А. Шершнев [и др.] - М.: Издательство Юрайт, 2017. - 316 с.

73. Букетов, А.В. Исследование физико-механических свойств композитных материалов на основе эпоксидиановой смолы, отвержденной полиэтиленполиамином, с добавлением пластификатора - антипирена трихлорэтилфосфата / А.В. Букетов, А.В. Акимов, Д.А. Зинченко // Вюник Хмельницького нащонального ушверситету. - 2015. - №5. - С.126-133.

74. Крыжановский, В.К. Технология полимерных материалов: Синтез, модификация, стабилизация, рециклинг, экологические аспекты: Учеб. пособие / В.К. Крыжановский, А.Ф. Николаев, В.В. Бурлов - СПб.: Профессия, 2011. - 536 с.

75. Бородулин, А.С. Пластификаторы для эпоксидных клеев и связующих / А.С. Бородулин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2012. - №7. - С. 31-35.

76. Наполнители для модификации современных полимерных композиционных материалов/ А.С. Колосова [и др.] // Фундаментальные исследования. - 2017. - № 10. - С. 459-465.

77. Яковлева, Р.А. Влияние наполнителей на процессы структурирования и свойства эпоксидных композиций / Р.А. Яковлева, Л.Ф. Подгорная, Т.Н. Обиженко // Пластические массы. - 1997. - №3. - С. 36-37.

78. Герасимова, Л.Г. Наполнители для лакокрасочной промышленности / Л.Г. Герасимова, О.Н. Скороходова. - М.: ЛКМ-пресс, 2010. - 223 с.

79. Симонов-Емельянов, И.Д. Дисперсно-наполненные олигомерные системы. Структура. Технология. Свойства / И.Д. Симонов-Емельянов, А.Н. Трофимов // Сб. науч. тр. V Междунар. конф. -шк. по химии и физикохимии олигомеров «0ЛИГ0МЕРЫ-2015». - М., 2015. - С.152-159.

80. Коробщикова, Т.С. Влияние оптимального соотношения наполнителей на физико-механические характеристики эпоксидных покрытий / Т.С. Коробщикова, Н.А. Орлова // Пластические массы. - 2011. - № 6. - С. 40-43.

81. Влияние структурной организации углеродных нанотрубок на радиоэкранирующие и электропроводящие свойства нанокомпозитов / Р.В. Акатенков [и др.] // Авиационные материалы и технологии. - 2011. - №1. - С. 35-42.

82. Битт, В.В. Полимерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами: синтез, структура, свойства / В.В. Битт, Э.Я. Бейдер, Г.Н. Петрова // Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2012. - №8. - С. 49-55.

83. Kiliaris, P. Polymer - layered silicate (clay) nanocomposites: an overview of flame retardancy / P. Kiliaris, C.D. Papaspyrides // Progress in Polymer Science. - 2010. - V. 35. - P. 902-958.

84. Рыжонков, Д.И. Наноматериалы: учеб. пособие / Д.И. Рыжонков. - М.: Бином, 2008. - 365 с.

85. Евдокимов, А.А. Получение и исследование наноструктур: лаб. практикум / А.А. Евдокимов. - М.: Бином, 2010. - 146 с.

86. Елисеев, А.А. Функциональные наноматериалы: учеб. пособие / А.А. Елисеев, А.В. Лукашин. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010. - 456 с.

87. Евдокимов, А.А. Материалы и методы нанотехнологий: учеб. пособие / А.А. Евдокимов. - М.: Бином, 2008. - 431 с.

88. Гусев, А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии / А.И. Гусев. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2009. - 416 с.

89. Кодолов, В.И. Химическая физика формирования и превращений наноструктур и наносистем: монография: в 2 т. / В.И. Кодолов. - Ижевск: ФГОУ ВПО Ижевская ГСХА, 2009. - Т. 1. - 360 с.

90. Кодолов, В.И. Химическая физика формирования и превращений наноструктур и наносистем: монография: в 2 т. / В.И. Кодолов. - Ижевск: ФГОУ ВПО Ижевская ГСХА, 2009. - Т. 2. - 416 с.

91. Polymer-matrix nanocomposites, processing, manufacturing, and application: an overview / F. Hussain [et al.] // Composite Materials. - 2006. - V. 40. - N 17. - P.1511-1575.

92. Challenges and advances in nanocomposite processing techniques / V. Viswanathan [et al.] // Materials Science Engineering. - 2006. - V. 54. - P. 121-285.

93. Zhao,Y Order-disorder transition of nanocomposites: Polystyrene-block poly (methyl methacrylate) with palladium nanoparticles / Y. Zhao, K. Saijo, T. Hashimoto // Macromolecules. - 2013. - V. 46(3). - P. 957-970.

94. Pascault, J.P. Epoxy Polymers. New materials and innovations / J.P. Pascault, R.J.J. Williams. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 358 p.

95. Thermosetting Polymers / J.P. Pascault [et al.] - NY.: Dekker, 2002. - 411 p.

96. Lan, T. Clay-reinforced epoxy nanocomposites / T. Lan, T.J. Pinnavaia // Chemical Matererials. -1994. - V. 6. - P. 2216-2219.

97. Пат. 2365686 РФ, МПК D 0 1D 5/00, D 04 H 3/00. Способ изготовления нановолокон из полимерного раствора и устройство для его осуществления / Иржак О.; Санетрник Ф.; Дукас Д.; Котек В.; заявитель и патентообладатель Техницка универзита в Либерци. - № 2,365,686; заявл. 08.09.2004; опубл. 27.08.2009.

98. Jang, J. A study on the effect of surface treatment of carbon nanotubes for liquid crystalline epoxide-carbon nanotube composites / J. Jang, J. Bae, S.H. Yoon // J. Mater. Chem. - 2003. - V. 13(4). - P. 676-681.

99. Polymer - carbon based composites as electromagnetic interference (EMI) shielding materials / J.M. Thomassina [et al.] // Materials Science and Engineering: R: Reports. - 2013. - V. 74. - I.7. - P. 211-232.

100. Synergistic local toughening of high performance epoxy-matrix composites using blended block copolymer-thermoplastic thin films / J. A. Bahrami [et al.] // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. - 2016. -V. 91. - P. 398-405.

101. Colloidal poly (styrene-co-butyl acrylate) - multi-walled carbon nanotubes nanocomposite by heterocoagulation in aqueous media / S. Hong [et al.] // Polymer. -2009. - V. 50. - N 15. - P. 3652-3660.

102. Fullerene composite proton conducting membranes for polymer electrolyte fuel cells operating under low humidity conditions / K. Tasaki [et al.] // Journal of Membrane Science. - 2006. - V. 281. -I. 1-2. - N 15. - P. 570-580.

103. Pressure-controlled growth of piezoelectric low-dimensional structures in ternary fullerene C60 - carbon nanotube - poly (vinylidene fluoride) based hybrid composites / W. Huang [et al.] // Composites Part B: Engineering. - 2014. - V.62. - P. 126

- 136.

104. Fixed-angle rotary shear as a new method for tailoring electro-mechanical properties of templated graphene-polymer composites / N. Heeder [et al.] // Composites Science and Technology. - 2014. - V. 100. - P. 70-75.

105. Development of polymer composites using modified, high-structural integrity graphene platelets / J. Ma [et al.] // Composites Science and Technology. - 2014. - V. 91.

- P. 82-90.

106. Maximizing Young's modulus of aminated nanodiamond - epoxy composites measured in compression / I. Neitzel [et al.] // Polymer. - 2012. - V. 53. - I. 25. - P. 59655971.

107. Polymer thin films embedded with metal nanoparticles for electrochemical biosensors applications / S. Prakash [et al.] // Biosensors and Bioelectronics. - 2013. - V. 41. - P. 43-53.

108. Controlling the size and distribution of copper nanoparticles in double and triple polymer metal complexes by X - ray irradiation / A. Bakar [et al.] // Radiation Physics and Chemistry. - 2014. - V. 94. - P. 62-65.

109. Development of rigid bio - based polyurethane foam reinforced with nanoclay / N.N. Pauzi [et al.]// Composites Part B: Engineering. - 2014. - V. 67. - P. 521-526.

110. Helmy, S. Tensile fatigue behavior of tapered glass fiber reinforced epoxy composites containing nanoclay / S. Helmy, S.V. Hoa // Composites Science and Technology. - 2014. - V. 102. - P. 10-19.

111. Fatigue behaviour of nanoclay reinforced epoxy resin composites / J.A.M. Ferreira [et al.] // Composites Part B: Engineering. - 2013. - V. 52. - P. 286-291.

112. Tribological and electrical properties of TiO2 thin films for polymer insulator as the dielectric coating of electric railroad / H. Jung [et al.] Materials Research Bulletin. - 2014. - V. 58. - P. 44-48

113. Rajmohan, T. Synthesis and characterization of sintered hybrid aluminum matrix composites reinforced with nanocopper oxide particles and microsilicon carbide particles / T. Rajmohan, K. Palanikumar, S. Arumugam // Composites Part B: Engineering. - 2014. - V. 59. - P. 43-49.

114. Trivedi, S. Evaluations of young's modulus of boron nitride nanotube reinforced nano - composites / S. Trivedi, S.C. Sharma, S.P. Harsha // Procedia Materials Science. - 2014. - V.6. - P.1899-1905.

115. Пат. 5501264 США, МПК C 22 C 49/00. Process for producing a composite using potassium hexatitanate whiskers having a tunnel structure / Harada H.; Inoue Y.; Sadanaga E.; заявитель и патентообладатель Titan Kogyo KK. - №5,501,264; заявл. 20.06.1991; опубл. 26.03.1996.

116. Пат. 5407754 США, МПК C 04 B 35/80. Potassium hexatitanate fibers for use as reinforcement / Harada H.; Inoue Y.; Sadanaga E.; заявитель и

патентообладатель Titan Kogyo KK. - № 5,407,754; заявл. 20.06.1991; опубл. 18.04.1995.

117. Пат. 5383963 США, МПК C 01 G 23/005.Composite fibers of potassium hexatitanate and titanium dioxide / Kobayashi I.; Aramaki Y.; заявитель и патентообладатель Kubota Ltd. - № 5,383,963; заявл. 22.02.1993; опубл. 24.01.1995.

118. Пат. 5366816 США, МПК C 22 C 49/00.Potassium hexatitanate whiskers having a tunnel structure / Harada H.; Inoue Y; Sadanaga E.; заявитель и патентообладатель Titan Kogyo KK. - № 5,366,816; заявл. 20.06.1991; опубл. 22.11.1994.

119. Пат. 5340645 США, МПК D 01 F 9/08.Potassium hexatitanate fibers having tunnel structure, process for producing the same, and composite material containing said fibers / Harada H.; Inoue Y.; заявитель и патентообладатель Titan Kogyo KK. - № 5,340,645; заявл. 25.12.1987; опубл. 23.08.1994.

120. Бекетов, В.Е. Ячейка для измерения удельного сопротивления в процессе отверждения термореактивных олигомеров / В.Е. Бекетов // Заводская лаборатория. - 1983. - №6. - С. 65-66.

121. Добровольский, А.Г. Абразивная износостойкость материалов: учебник / А.Г. Добровольский, П.И. Кошеленко. - К.: Техника, 1989. - 128 с.

122. Полимер силикатные нанокомпозиты: физико-химические аспекты синтеза полимеризацией «in situ» / С.Н. Чвалун [и др.] // Российский химический журнал. - 2008. - Т. 52, № 5. - С. 52-57.

123. Композиционные материалы: справочник / под ред. В.В. Васильева. - М.: Машиностроение, 1990. - 512 с.

124. Пат. 2004011525 США, МПК C 08 L 65/00.Nonionic telechelic polymers incorporating polyhedral oligosilsesquioxane (poss) and uses thereof / Patrick T. Mather; Byoung - Suhk K.; Qing G.; Changdeng L.; заявитель и патентообладатель University of Connecticut. - № WO 2004/011525 A1; заявл. 30.07.2002; опубл. 23.07.2003.

125. Song, W.B. Synthesis and thermomechanical research of shape memory epoxy systems / W.B. Song, L.Y. Wang, Z.D. Wang // Materials Science and Engineering: A. -2011. - N 529. - P. 29-34.

126. Xie, T. Recent advances in polymer shape memory / T. Xie // Polymer. - 2011.

- V. 52. - P. 4985-5000.

127. Пат. 0222355 Япония. Original shape-memorizing resin bumper / Ikematsu T.; Kishimoto Y; Karaushi M.; заявитель и патентообладатель Asahi Chem Ind Co Ltd.

- № JP17103388A; заявл. 11.07.1988; опубл. 25.01.1990.

128. Пат. 5043396 США, МПК C 08 F 8/48.Novel crosslinked polymer having shape memorizing property, method of its use, and molded article having shape memory / Kitahara S.; Nigata N.; заявитель и патентообладатель Zeon Corp. - № 5,043,396; заявл. 29.12.1988; опубл. 28.08.1991.

129. Feldkamp, D.M. Effect of chemical composition on the deformability of shape

- memory epoxies / D.M. Feldkamp, I.A.Rousseau // Materials Science and Engineering.

- 2011. - N 296. - P. 1128-1141.

130. Revealing triple shape memory effect by polymer bilayers / T. Xie [et al.] // Macro. Rapid Comm. - 2009. - N 30. - P. 1823-1827.

131. Remote controlled multishape polymer nanocomposites with selective radio frequency actuations / Z. He [et al.]// Adv. Mater. - 2011. - N 23. - P. 3192-3196.

132. Santhosh Kumar, K.S. Progress in shape memory epoxy resins / K.S. Santhosh Kumar, R. Biju, C.P. Reghunadhan Nair // Nair Reactive & Functional Polymers. - 2013.

- N 73. - P. 421-430.

133. Shape memory effect in epoxy polymer - thermoepanded graphite system / V.A. Beloshenko [et al.] // Compos. Part A: Appl. Sci. Manuf. - 2002. - N 33. - P. 10011006.

134. Wei, Z.G. Shape memory materials and hybrid composites for smart systems: Part II Shape-memory hybrid composites / Z.G. Wei, R. Sandstrom, S. Miyazaki // J. Mater. Sci. - 1998. - V. 33. - N 15. - P. 3763-3783.

135. Organic-montmorillonite modified shape memory epoxy composite / Y. Liu [et al.] // Plym. Adv. Tech. - 2017. - V. 22. - N 12. - P. 2017-2021.

136. Biju, R. Shape memory polymers based on cyanate ester - epoxy - poly (tetramethyleneoxide) co - reacted system / R. Biju, C. Gouri, C.P. Reghunadhan Nair // European Polymer Journal. - 2012. - N 48. - P. 499-511.

137. Carbon fiber reinforced shape memory polymer composites / K. Gall [et al.] // J. Intell. Mater. Syst. Struct. - 2000. - V. 11. - N 11. - P. 877-886.

138. Полоз, А.Ю. Выбор параметров для сравнительной оценки износостойкости эпоксидных композиционных материалов / А.Ю. Полоз, С.Г. Липицкий, С.Н. Кущенко // Технологический аудит и резервы производства. - 2016.

- № 5/3(31). - С. 26-31.

139. Влияние наномодификаторов на свойства эпоксидных композитов / Н.В. Костромина [и др.] // Пластические массы. - 2011. - Т. 4. - № 6. - С. 43-48.

140. Аскадский, А.А. Механико-оптические свойства полимерных нанокомпозитов на основе эпоксидной смолы и наночастиц двуокиси кремния / А.А. Аскадский [и др.] // Наука о полимерах 21-му веку: IV Всероссийская Каргинская конференция. - М.,2007. - Т. 3. - С. 262.

141. Отверждение многокомпонентных термореактивных связующих в присутствии поверхностно-активных высокодисперсных частиц наноалмазной шихты / Е.П. Тикунова [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2015.

- Т. 57. - № 1. - С. 45-54.

142. Полимерные композиционные материалы на основе термоотверждаемых эпоксидных связующих, модифицированных алмазосодержащими наполнителями / Т.С. Куркина [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Серия С. - 2016. - Т. 58.

- № 1. - С. 55-67.

143. Van Krvelen, D.W. Properties of polymers their correlation with chemical structure; their numerical estimation and prediction from additive group contributions/ D.W. Van Krvelen. - Amsterdam: Elselver publishing company. - 2009. - 1004 p.

144. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения / Ю.Д. Семчиков. -М.: Академия, 2003. - 368 с.

145. Tewarson, A. Experimental evaluation of flammability parameters of polymeric materials / A. Tewarson // Flame Retardant Polymeric Materials. - 1982. -№ 3. - P. 97-153.

146. Пат. 762634 Бельгия, МПК H 05 B 3/283. Composite sheet for covering floors wallsand ceiling / заявитель и патентообладатель Fruy Francois. - № 3,141,105; заявл. 08.02.1971; опубл.16.07.1971.

147. Шур, А.М. Высокомолекулярные соединения / А.М. Шур. - М.: Высшая школа, 1981. - 659 с.

148. Пат. 3658634 США, МПК D 01 F 1/07 Fire-retardant sheath and core type conjugate fiber / Masana Y.; Itaru N.; Masayuki O.; Kiyosi T.; Masanori K.; Chikara S.; заявитель и патентообладатель Toray Industries Inc. - № 3,658,634; заявл. 20.08.1970; опубл. 25.04.1972.

149. Кодолов, В.И. Замедлители горения полимерных материалов / В.И. Кодолов. - М.: Химия, 1980. - 274 с.

150. Воробьев, В.А. Горючесть полимерных строительных материалов / В.А. Воробьев, Р. А. Андрианов, В.А. Ушков. - М.: Стройиздат, 1978. - 224 с.

151. ГОСТ 28157-2018. Пластмассы. Методы определения стойкости к горению. - М.: Стандартинформ, 2018. - 8 c.

152. Горючесть и дымообразующая способность композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров / В.А. Ушков [и др.] // Пожаровзрывобезопасность. - 2017. - Т. 26. - № 6. - С. 31-42.

153. Китиева, Л.И. Снижение горючести полимерных материалов / Л.И. Китиева // Colloquium-journal. - 2019. - № 1-8. - С.136-140.

154. Воспламеняемость и дымообразующая способность эпоксидных композиционных материалов: часть I / В.А. Ушков [и др.] // Электронный научный журнал «Инженерный вестник Дона». - 2016. - Т. 43. - №4. - C. 27.

155. Промышленные полимерные композиционные материалы / пер. с англ.; под ред. П.Г. Бабаевского. - М.: Химия, 1980. - 472 с.

156. Композиционные материалы с полимерной матрицей: учеб. пособие / И.А Абдуллин [и др.]. - Казань: КГТУ, 2006. - 130 с.

157. Брык, М.Т. Деструкция наполненных полимеров: учебник / М.Т. Брык. -М.: Химия, 1989. - 191 с.

158. Кодолов, В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В.И. Кодолов. - М.: Химия, 1976. - 253 с.

159. Баев, А.А. Снижение горючести эпоксидных смол с использованием галогенсодержащих эпоксисоединений / А.А. Баев, А.К. Микитаев // Пластические массы. - 1986. - №2. - С. 51-53.

160. Wilkie, C.A. Fire Retardancy of Polymerie Materials 2nd ed. / C.A. Wilkie,

A.B. Morgan. - N.Y.: CRC Press, 2009. - 853 p.

161. Асланов, Т. А. Отверждение ЭД-20 диангидридом и эфирами ангидрида 2-сульфотерефталевой кислоты / Т.А. Асланов, Н.Я. Ищенко // Пластические массы. - 2004. - №2. - C. 35-38.

162. Сулейманов, С.Н. Модификаторы антипирены для эпоксидных композиций / С.Н. Сулейманов, Р.Г. Агайджанов, М.С. Салахов // Пластические массы. - 1995. - №4. - С. 21-23.

163. Асеева, Р.М. Горение полимерных материалов / Р.М. Асеева, Г.Е. Заиков. - М.: Химия, 1981. - 280 с.

164. Баженов, С.В. Оптимизация состава комплексного антипирена -наполнителя для эпоксидных компаундов / С.В. Баженов, Ю.В. Наумов // Пожароопасность материалов и средства огнезащиты. - 1982. - С. 77-78.

165. А.с. 943252 СССР Полимерная композиция / З.Ф. Назаров, М.М. Шологон, Б.Е. Иванов // Бюл. - 1992. - №26. - С. 120.

166. Изучение особенностей поведения полимерных композиционных материалов на основе огнезащищенных полиэфирных волокон при пиролизе и горении / Л.Г. Панова [и др.] // Высокомолекулярные соединения. - 1988. - Т. 30. -№10. - С. 2170-2173.

167. Каримов, А.А. Модификация эпоксидных олигомеров / А.А. Каримов,

B.С. Ионкин // Тез. докл. 2-й науч.-техн. конф. по пластификации полимеров. -Казань, 1984. - С. 45-46.

168. А.с. 1548196, СССР. Огнезащищенная полимерная композиция / О.А. Фиговский, Н.А. Фомичева // Бюл. - 1990. - №9. - С. 85.

169. Влияние фосфорсодержащих антипиренов на процессы коксообразования при горении ПКМ / Л.Г. Панова [и др.] // Высокомолекулярные соединения: Серия А. - 1991. - Т. 33. - № 6. - С. 1180-1185.

170. Khalturinskii, N.A. The combustion of polymers and the mechanism of action of fireproofrng agents / N.A. Khalturinskii, T.V. Popova, A.A. Berlin // Russian Chemical Reviews. -1984. -Т. 53. -№ 2. - С. 197-209.

171. Аминоамидосульфоимиды - отвердители эпоксидной смолы ЭД-20 / Т. А. Асланов [и др.] // Пластические массы. - 2017. - № 3-4. - С. 38-39.

172. Пат. 2056445 РФ, МПК C 08 L 63/02. Огнестойкая композиция / Тужиков О.И.; Бондаренко С.Н.; Хохлова Т.В.; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - №93008899/26; заявл. 16.02.1993; опубл. 20.03.1996, Бюл. №8.

173. Пути уменьшения дымообразования и выделения токсичных газов при горении полимерных материалов / А.И. Дядченко [и др.] // Пластические массы. -1982. - №10. - С. 49-52.

174. Ломакин, С.М. Новый тип кремнийсодержащих добавок, снижающих горючесть полимеров / С.М. Ломакин, Г.Е. Заиков // Пластические массы. - 1998. -№5. - С. 35-38.

175. Ушков, В.А. Горючесть высоконаполненных материалов на основе эпоксидного олигомера / В.А. Ушков, В.М. Лалаян, Н.А. Халтуринский // Пластические массы. - 1989. - № 1. - С. 66-69.

176. Потапочкина, И.И. Реакционноспособные модификаторы эпоксидных смол / И.И. Потапочкина // Композитный мир. - 2006. - № 8. - С. 24-25.

177. Соннова, Е.А. Модифицированные эпоксидные компаунды / Е.А. Соннова, Л.Г. Панова, С.Е. Артеменко // Пластические массы. - 1996. - № 3. - С. 35-37.

178. Ненахов, С.А. Физикохимия вспенивающихся огнезащитных покрытий на основе полифосфата аммония (обзор литературы) / С.А. Ненахов, В.П. Пименова // Пожаровзрывоопасность. - 2010. - № 8. - С. 11-58.

179. Влияние наномодификаторов на свойства эпоксидных композитов / Н.В. Костромина [и др.] // Пластические массы. - 2011. - № 6. - С. 43-48.

180. Гончикжапов, М.Б. Исследование процесса термического разложения и горения сверхвысокомолекулярного полиэтилена с добавлением трифенилфосфата / М.Б. Гончикжапов, А.А. Палецкий, О.П. Коробейничев // Вестник НГУ. Серия: Физика. - 2011. - Т. 6. - № 4. - С. 125-134.

181. Снижение горючести сверхвысокомолекулярного полиэтилена добавками трифенилфосфата / М.Б. Гончикжапов [и др.] // Физика горения и взрыва. - 2012. - Т. 48. - № 5. - С. 97-108.

182. Dufton, P.W. Flame Retardants for Plastics / P.W. Dufton. - Shrewsbury: Rapra Technology Ltd, 2003. - 153 р.

183. Основные способы и механизмы повышения огнетеплозащитной стойкости материалов / В.Ф. Каблов [и др.] // Известия ВолгГТУ - 2016. - С. 46-60.

184. Study on the flame - retardance and thermal stability of the acid anhydride -cured epoxy resin flame - retarded by tryphenyl phosphate and hydrated alumina / W. Xiao [et al.] // J. Fire Sci. - 2001. - V. 19. - P. 369-377.

185. Практикум по полимерному материаловедению / под ред. П.Г. Бабаевского. - М.: Химия, 1980. - 256 с.

186. Анализ конденсационных полимеров / Л.С. Калинина [и др.] - М.: Химия, 1984. - 296 с.

187. ГОСТ Р 56206-2014. Композиты полимерные. Методы оценки пожарной опасности и пределов огнестойкости. - М.: Стандартинформ, 2015. - 14 с.

188. Малкин, А.Я. Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения / А.Я. Малкин, А.Е. Чалых. - М.: Химия, 1979. - 304 с.

189. ГОСТ Р 52381-2005. Материалы абразивные. Зернистость и зерновой состав шлифовальных порошков. Контроль зернового состава. - М.: Стандартинформ, 2005. - 17 с.

190. Эндландт, У У Термический метод анализа / У У Эндландт. - М.: Мир, 1978. - 526 с.

191. ГОСТ 29127-91. Пластмассы. Термогравиметрический анализ. Метод сканирования по температуре. - М.: Изд-во стандартов, 1992. - 7 с.

192. Вербицкая, Н.А. Определение температуры стеклования термореактопластов электрофизическим методом / Н.А. Вербицкая // Пластические массы. - 1999. - №9. - С. 33-34.

193. Применение метода дифференциально-сканирующей калориметрии для идентификации и анализа термоокислительной стабильности полимерных плёнок / А.Н. Голованова [и др.] // Пластические массы. - 2015. - № 3-4. - С. 32-35.

194. Del Fanti, N.A. Infrared spectroscopy of polymers / N.A. Del Fanti. -Madison: Thermo Fisher Scientific Inc., 2008. - 231 p.

195. Замышляева, О.Г. Методы исследования современных полимерных материалов: учеб. -метод. пособие / О.Г. Замышляева. - Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет, 2012. - 90 с.

196. Электронная микроскопия / А.И. Власов [и др.] - М.: МГТУ им. Н.Э. Баумана, 2011. - 133 с.

197. Goldstein, J. Scanning Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis / J. Goldstein. - N-Y.: Springer US, 2003. - 689 p.

198. Пат. 2522884 РФ МПК C 08 L 63/00 Способ получения наномодифицированного связующего / Нелюб В.А.; Буянов И. А.; Бородулин А. С.; Чуднов И. В.; Александров И. А.; Муранов А. Н.; Полежаев А. В.; Бессонов И. В.; Кузнецова М. Н.; заявитель и патентообладатель МГТУ им. Н.Э. Баумана. -№2012148431/05; заявл.15.11.2012; опубл. 20.07.2014, Бюл. № 20.

199. Пат. 2648069 РФ, МПК C 08 L 63/00. Композиция на основе эпоксидной диановой смолы / Яковлев Н.А.; Плакунова Е.В.; заявитель и патентообладатель СГТУ имени Гагарина Ю.А. - №2017121715; заявл. 20.06.2017; опубл. 22.03.2018, Бюл. №9.

200. Яковлев, Н.А. Пожаробезопасные эпоксидные композиты на основе техногенных отходов промышленных производств / Н.А. Яковлев, Е.В. Плакунова // Математические методы в технике и технологиях - ММТТ XVII. - 2014. - № 13 (70). - С. 104-105.

201. Исследование влияния состава эпоксидной композиции на кинетику процесса отверждения / Е.В. Плакунова [и др.] // Пластические массы. - 2009. -№ 1. - С. 9-11.

202. Разработка пожаробезопасных многослойных стекол с полимерными слоями на основе эпоксидных олигомеров / И. Н. Бурмистров [и др.] // Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение. Экология: докл. Междунар. конф. («К0МП0ЗИТ-2010»). - Саратов, 2010. - С. 93-97.

203. Яковлев, Н.А. Гибридные наполнители - антипирены в эпоксидных композициях пониженной горючести / Н.А. Яковлев, Е.В. Плакунова, Л.Г. Панова // Дизайн. Материалы. Технология. - 2013. - № 5 (30). - С. 153-156.

204. Яковлев, Н.А. Новые эпоксидные композиции на основе натрия кремнефтористого и полифосфата аммония / Н.А. Яковлев [и др.] // Вестник Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна. Серия 1: Естественные и технические науки. - 2016. - № 3. - С. 109-112.

205. Marwa, A. Sherief Synthesis and characterization of nanosized ammonium polyphosphate / S. A. Marwa, H.A. Adly, A.S. Alaa // Canadian Journal of Applied Sciences. - 2014.- V. 4. - I. 3. - P. 94-99.

206. Мостовой, А. С. Разработка огнестойких эпоксидных композиций и исследование их структуры и свойств / А. С. Мостовой, Е. В. Плакунова, Л. Г. Панова // Перспективные материалы. - 2014. - № 1. - С. 37-43.

207.Яковлев, Н. А. Модифицированные дисперсные наполнители - натрий кремнефтористый и полифосфат аммония, их свойства и влияние на эпоксидную матрицу/ Н.А. Яковлев [и др.] // Вестник ВГУИТ. - 2020. - Т. - 82. - № 1. - С. 181186

208. The effect of an organosilicon modifier on the curing process of an epoxy oligomer / V.N. Nguyen [et al.] // Advances in Chemistry and Chemical Technology. -2018. - V. 32. - N 6 (202). - P. 106-108.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Основные отечественные и зарубежные отвердители

Тип и марка отвердителя Технические условия Производитель или основной дистрибьютор

Полиэтиленполиамины (ПЭПА) ТУ 2413-357-00203447-99 ОАО «Уральская химическая компания» (Нижний Тагил)

Полиэтиленполиамины технические (ПЭПА) ТУ 2413-214-00203312-200 ЗАО «Каустик» (Стерлитамак)

АФ-2 ТУ 2494-052-00205423-2004 ОАО «Котласский химзавод», ООО «Промхимресурс» (Москва)

УП-0633М ТУ 2494-552-00203521-99 ЗАО «Химэкс Лимитед

ДТБ-2 ТУ 6-05-241-224-79 (с изм.3,4) ЗАО «Химэкс Лимитед», ЗАО «Гамма», ЗАО «Химик»

УП-583Д, УП-583Т ТУ-6-05-241-331 -82 (с изм.1-4) ЗАО «Химэкс Лимитед»

Отвердитель №620 (аминоаддукт) ТУ 2413-007-17411121-98 ООО «Суперпласт» (Москва)

П0-200 (олигоаминоамид) ТУ 301-10-1304-92 ЗАО «Химэкс Лимитед», ОАО «НПФ «Пигмент» (С.Петербург)

П0-201 (олигоаминоамид) ТУ301-10-1304-92 ОАО «НПФ «Пигмент» (С.Петербург)

Л-20М (олигоаминоамид) ТУ 2413-214-00203312-2002 ООО «Суперпласт»

И-6М (имидазолин) ТУ 2332-105-05034239-97 ОАО «НПФ «Пигмент»

П0-300 (олигоаминоамид) ТУ 2224-092-05034239-96 ОАО «НПФ «Пигмент» (С.Петербург), ЗАО «Химэкс Лимитед»

Отвердитель № 1(50%-ный раствор ГМДА) ТУ 6-10-1263-77(с изм. 1-4) ОАО «Лакокраска», ООО «Суперпласт»

Отвердитель № 2(30%-ный раствор ПО-200) ТУ 6-10-1279-77(с изм. 1-4) ОАО «Лакокраска», ЗАО «Химэкс Лимитед»

Отвердитель №3 (50%-ный раствор ПО-200) ТУ 6-10-1091-76(с изм. 1-4) Лидский ЛКЗ, ЗАО «Химэкс Лимитед»

Отвердитель №4 (30%-ный раствор ПО-201) ТУ 6-10-1429-79 (с изм. 1-3) ОАО «НПФ «Пигмент» (С.Петербург)

Отвердитель № 5 (50%-ный раствор ПО-300) ТУ 6-10-1093-76(с изм. 1-5) ТУ 6-10-1093-76(с изм. 1-5) ЗАО «Химэкс Лимитед», Лидский ЛКЗ

ИМЭП-1 (имидазолиновый аддукт) ТУ6-10-1631-77 (с изм. 1-3) ОАО «НПФ «СпектрЛакокраска»

Джеффамины, псшиоксипропиленамины Импорт ЗАО «Химэкс Лимитед

УП-606/2 (катализатор отверждения) Импорт или ТУ 6-00209817035-96 ЗАО «Химэкс Лимитед»

Содержание КФН м.ч. Содержание ПФА, м.ч. Содержание ПФА+КФН, м.ч. ЭД-20+ ТЭТА ЭД-20+ ПО-300 2,5КФ Н+ ПФА 10КФ Н+ ПФА КФН КФН ПФА ПФА КФН +ПФ А КФН +ПФ А 100К ФН+2 ,5ПФ А(М)

0,0 1,0 10,0 20,0 30,0 1,0 5,0 1,0 2,5 5,0 - - 2,5 20* 2,5 2,5+2 % АГМ- 9 2,5 2,5+2 % АГМ-9 2,5 2,5+2 % АГМ-9

Изгибающее напряжение, МПа 48,0 73,0 80,0 88,0 94,0 53,0 60,0 19,3 18,0 25,0 38,0 8,2 21,0 19,5 14,7 18,0 21,3 22,0 27,5 29,0 30,0

46,0 76,0 78,0 91,0 92,0 49,0 56,0 15,0 18,0 24,0 39,0 7,6 21,0 19,0 14,9 19,0 21,1 24,0 28,0 30,0 32,6

51,0 72,0 80,0 86,0 94,0 51,0 59,0 17,8 17,0 21,0 39,0 8,9 22,0 21,3 17,0 19,3 21,2 25,0 23,6 28,5 31,1

45,0 70,0 80,0 84,0 96,0 56,0 63,0 18,0 18,0 21,0 40,0 8,0 24,0 21,3 13,8 19,8 19,0 25,0 28,0 25,6 31,2

48,0 74,0 84,0 90,0 92,0 54,0 64,0 17,0 18,0 22,0 39,0 8,0 22,0 21,1 10,0 19,6 19,2 24,0 28,5 27,0 27,0

Среднее значение 47,6 73,0 80,4 87,8 93,6 52,6 60,4 17,4 17,8 22,6 39,0 8,1 22,0 20,4 14,1 19,1 20,3 24,0 27,1 28,0 30,4

Максимум 51,0 76,0 84,0 91,0 96,0 56,0 64,0 19,3 18,0 25,0 40,0 8,9 24,0 21,3 17,0 19,8 21,3 25,0 28,5 30,0 32,6

Минимум 45,0 70,0 78,0 84,0 92,0 49,0 56,0 15,0 17,0 21,0 38,0 7,6 21,0 19,0 10,0 18,0 19,0 22,0 23,6 25,6 27,0

Размах вариации 6,0 6,0 6,0 7,0 4,0 7,0 8,0 4,3 1,0 4,0 2,0 1,3 3,0 2,3 7,0 1,8 2,3 3,0 4,9 4,4 5,6

Среднее линейное отклонение 1,7 1,6 1,4 2,2 1,3 2,1 2,5 1,1 0,3 1,5 0,4 0,3 0,8 0,9 1,8 0,5 1,0 0,8 1,4 1,4 1,5

Дисперсия по генеральной совокупности 4,2 4,0 3,8 6,6 2,2 5,8 8,2 2,0 0,2 2,6 0,4 0,2 1,2 1,0 5,3 0,4 1,1 1,2 3,2 2,4 3,5

Дисперсия по выборке 5,3 5,0 4,8 8,2 2,8 7,3 10,3 2,5 0,2 3,3 0,5 0,2 1,5 1,2 6,6 0,5 1,3 1,5 4,0 3,0 4,4

Среднеквадр. отклонение по генеральной совокупности 2,1 2,0 2,0 2,6 1,5 2,4 2,9 1,4 0,4 1,6 0,6 0,4 1,1 1,0 2,3 0,6 1,0 1,1 1,8 1,5 1,9

Среднеквадр. отклонение по выборке 2,3 2,2 2,2 2,9 1,7 2,7 3,2 1,6 0,4 1,8 0,7 0,5 1,2 1,1 2,6 0,7 1,2 1,2 2,0 1,7 2,1

Коэффициент вариации 4,8 3,1 2,7 3,3 1,8 5,1 5,3 9,1 2,5 8,0 1,8 5,7 5,6 54 „ 3,7 5,7 5,1 7,4 6,2 6,9

Коэффицент осцилляции 0,1 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,1 0,5 0,1 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2

Содержание КФН м.ч. Содержание ПФА, м.ч. Содержание ПФА+КФН, м.ч. ЭД-20+ТЭ ТА ЭД-20+П 0-300 2,5КФ Н+ПФ А 10КФ Н+П ФА КФН КФН ПФА ПФА КФН +ПФ А КФН +ПФ А 100К ФН+2 ,5ПФ А(М)

0,0 1,0 10,0 20,0 30,0 1,0 5,0 1,0 2,5 5,0 - - 2,5 20* 2,5 2,5+2 % АГМ- 9 2,5 2,5+2 % АГМ- 9 2,5 2,5+2 % АГМ- 9

Ударная вязкость, Кдж/м2 13 15 13 13 11 16 27 41 31 31 5 17 33 28 27 30 23 29 32 38 36

12 15 13 12 12 15 26 45 29 31 5 16 33 30 25 29 23 25 32 39 37

13 16 13 12 13 16 26 41 30 29 5 17 33 30 27 32 24 29 35 39 37

12 18 12 12 13 15 28 41 30 31 6 19 34 27 25 29 22 29 37 39 36

11 17 13 13 13 14 27 41 33 31 5 18 32 26 25 28 22 29 33 40 33

Среднее значение 12 16 13 12 12 15 27 42 31 31 5 17 33 28 26 30 23 28 34 39 36

Максимум 13 18 13 13 13 16 28 45 33 31 6 19 34 30 27 32 24 29 37 40 37

Минимум 11 15 12 12 11 14 26 41 29 29 5 16 32 26 25 28 22 25 32 38 33

Размах вариации 2,20 2,56 1,00 1,00 2,00 1,80 2,33 3,95 4,00 1,67 0,65 3,00 2,10 3,80 2,02 4,00 1,80 4,50 4,70 1,70 3,88

Среднее линейное отклонение 0,67 0,98 0,32 0,48 0,72 0,49 0,71 1,19 1,16 0,50 0,21 0,76 0,53 1,40 0,77 1,11 0,68 1,39 1,68 0,35 1,15

Дисперсия по генеральной совокупности 0,60 1,13 0,16 0,24 0,64 0,38 0,71 2,27 1,91 0,39 0,05 0,96 0,47 2,37 0,66 1,87 0,52 3,03 3,37 0,29 2,06

Дисперсия по выборке 0,75 1,41 0,20 0,30 0,80 0,47 0,89 2,83 2,38 0,49 0,07 1,20 0,59 2,97 0,82 2,34 0,64 3,79 4,22 0,36 2,57

Среднеквадр. отклонение по генеральной совокупности 0,78 1,06 0,40 0,49 0,80 0,62 0,84 1,51 1,38 0,62 0,23 0,98 0,69 1,54 0,81 1,37 0,72 1,74 1,84 0,54 1,43

Среднеквадр. отклонение по выборке 0,87 1,19 0,45 0,55 0,89 0,69 0,94 1,68 1,54 0,70 0,26 1,10 0,77 1,72 0,91 1,53 0,80 1,95 2,05 0,60 1,60

Коэффициент вариации 7,11 7,31 3,49 4,42 7,21 4,57 3,49 4,04 5,05 2,28 4,93 6,33 2,34 6,11 3,51 5,18 3,49 6,91 6,08 1,54 4,48

Коэффицент осцилляции 0,18 0,16 0,08 0,08 0,16 0,12 0,09 0,09 0,13 0,05 0,12 0,17 0,06 0,13 0,08 0,14 0,08 0,16 0,14 0,04 0,11

Содержание КФН м.ч. ЭД-20+ТЭТ А ЭД-20+П0-300 2,5К ФН+ ПФА 10КФ Н+П ФА КФН КФН ПФА ПФА КФН +ПФ А КФН +ПФ А 100К ФН+2 ,5ПФ А(М)

121,0 147,0 146,0 146,0 147,0 221,8 173,0 172,0 188,0 155,0 174,0 144,0 157,0 149,0 175,9 224,0

Твердость по Бринеллю, МПа 118,0 139,0 141,0 144,0 147,0 234,0 172,0 157,1 182,0 152,0 175,0 149,0 157,9 142,0 174,3 222,0

119,0 145,0 147,0 148,0 152,0 219,0 154,7 156,5 188,0 144,0 177,0 140,0 158,1 144,0 174,0 227,4

123,0 149,0 146,0 146,0 141,0 224,0 162,0 154,9 187,0 159,0 175,0 145,0 160,0 148,0 177,0 221,0

121,0 150,0 150,5 146,0 147,0 227,0 163,0 158,6 190,0 160,0 179,0 144,0 156,0 153,0 176,0 226,0

Среднее значение 120,4 146,0 146,1 146,0 146,8 225,2 164,9 159,8 187,0 154,0 176,0 144,4 157,8 147,2 175,4 224,1

Максимум 123,0 150,0 150,5 148,0 152,0 234,0 173,0 172,0 190,0 160,0 179,0 149,0 160,0 153,0 177,0 227,4

Минимум 118,0 139,0 141,0 144,0 141,0 219,0 154,7 154,9 182,0 144,0 174,0 140,0 156,0 142,0 174,0 221,0

Размах вариации 5,0 11,0 9,5 4,0 11,0 15,0 18,3 17,1 8,0 16,0 5,0 9,0 4,0 11,0 3,0 6,4

Среднее линейное отклонение 1,5 3,2 2,1 0,8 2,3 4,3 6,0 4,9 2,0 4,8 1,6 2,1 1,0 3,4 1,0 2,1

Дисперсия по генеральной совокупности 3,0 15,2 9,2 1,6 12,2 26,4 46,4 38,5 7,2 33,2 3,2 8,2 1,8 15,0 1,3 5,7

Дисперсия по выборке 3,8 19,0 11,6 2,0 15,2 33,0 58,0 48,1 9,0 41,5 4,0 10,3 2,2 18,7 1,6 7,1

Среднеквадр. отклонение по генеральной совокупности 1,7 3,9 3,0 1,3 3,5 5,1 6,8 6,2 2,7 5,8 1,8 2,9 1,3 3,9 1,1 2,4

Среднеквадр. отклонение по выборке 1,9 4,4 3,4 1,4 3,9 5,7 7,6 6,9 3,0 6,4 2,0 3,2 1,5 4,3 1,3 2,7

Коэффициент вариации 1,6 2,3 1,0 2,7 2,6 4,6 4,3 4,2 1,1 2,2 0,9 2,9 0,7 1,2

Коэффицент осцилляции 0,0 0,1 0,1 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,0

Содержание КФН м.ч. 2,5 ПФА, м.ч. Содержание ПФА+КФН, м.ч. ЭД- 20+ТЭ ТА ЭД-20+П0-300 100КФН+ 2,5ПФА( М)

0 1 10 20 30 1,0 2,5 5,0

Теплостойкость по Вика, оС 84,0 82,0 90,0 110,0 112,0 101,0 129,0 136,0 128,0 111,0 107,0 124,0

84,0 84,0 88,0 112,0 112,0 102,0 130,0 128,0 125,0 111,0 106,0 122,0

86,0 84,0 90,0 108,0 112,0 101,0 130,0 129,0 126,0 99,0 107,0 123,0

83,0 81,0 91,0 108,0 112,0 101,0 128,0 135,0 126,0 113,0 107,0 124,0

82,0 81,0 90,0 112,0 113,0 100,0 129,0 137,0 125,0 115,0 109,0 126,0

Среднее значение 83,8 82,4 89,8 110,0 112,2 101,0 129,2 133,0 126,0 109,8 107,2 123,8

Максимум 86,0 84,0 91,0 112,0 113,0 102,0 130,0 137,0 128,0 115,0 109,0 126,0

Минимум 82,0 81,0 88,0 108,0 112,0 100,0 128,0 128,0 125,0 99,0 106,0 122,0

Размах вариации 4,0 3,0 3,0 4,0 1,0 2,0 2,0 9,0 3,0 16,0 3,0 4,0

Среднее линейное отклонение г 1,0 1,3 г 0,7 1,6 0,3 0,4 0,6 3,6 0,8 4,3 0,7 1,0

Дисперсия по генеральной совокупности г 1,8 г 1,8 г 1,0 3,2 г 0,2 0,4 0,6 г 14,0 г 1,2 31,4 1,0 1,8

Дисперсия по выборке г 2,2 г 2,3 г 1,2 4,0 г 0,2 0,5 0,7 г 17,5 г 1,5 39,2 1,2 2,2

Среднеквадр. отклонение по генеральной совокупности г 1,3 г 1,4 г 1,0 1,8 г 0,4 0,6 0,7 г 3,7 г 1,1 5,6 1,0 1,3

Среднеквадр. отклонение по выборке г 1,5 1,5 г 1,1 2,0 0,4 0,7 0,8 г 4,2 г 1,2 6,3 1,1 1,5

Коэффициент вариации 1,8 1,8 1,2 1,8 0,4 0,7 0,6 3,1 1,0 5,7 1,0 1,2

Коэффицент осцилляции 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,1 0,0 0,1 0,0 0,0

Содержание КФН м.ч. Содержание ПФА, м.ч. Содержание ПФА+КФН, м.ч. 2,5КФ Н+ПФ А 10КФН +ПФА 100КФН+ 2,5ПФА( М)

0,0 1,0 10,0 20,0 30,0 1,0 5,0 1,0 5,0 2,5 20*

24,0 31,0 32,0 32,0 32,0 28,0 29,0 34,0 36,0 36,0 42,0 38,0

Кислородный индекс, %, об. 24,0 32,0 30,0 32,0 33,0 27,0 29,0 33,0 36,0 34,0 46,0 39,0

23,0 32,0 34,0 32,0 31,0 28,0 30,0 33,0 35,0 38,0 48,0 38,0

24,0 30,0 34,0 32,0 32,0 28,0 29,0 34,0 37,0 39,0 42,0 38,0

24,0 31,0 31,0 32,0 32,0 28,0 27,0 35,0 36,0 35,0 42,0 36,0

Среднее значение г 23,8 г 31,2 г 32,2 г 32,0 г 32,0 г 27,8 г 28,8 33,8 г 36,0 г 36,4 44,0 37,8

Максимум 24,0 32,0 34,0 32,0 33,0 28,0 30,0 35,0 37,0 39,0 48,0 39,0

Минимум 23,0 30,0 30,0 32,0 31,0 27,0 27,0 33,0 35,0 34,0 42,0 36,0

Размах вариации 1,0 2,0 4,0 0,0 2,0 1,0 3,0 2,0 2,0 5,0 6,0 3,0

Среднее линейное отклонение г 0,3 г 0,6 г 1,4 г 0,0 г 0,4 г 0,3 г 0,7 0,6 г 0,4 г 1,7 2,4 0,7

Дисперсия по г г г г т т т т т

генеральной 0,2 0,6 2,6 0,0 0,4 0,2 1,0 0,6 0,4 3,4 6,4 1,0

совокупности

Дисперсия по выборке г 0,2 г 0,7 г 3,2 г 0,0 г 0,5 г 0,2 г 1,2 0,7 г 0,5 г 4,3 8,0 1,2

Среднеквадр. г г г г г г г г г

отклонение по генеральной 0,4 0,7 1,6 0,0 0,6 0,4 1,0 0,7 0,6 1,9 2,5 1,0

совокупности

Среднеквадр. г г г г г г г г г

отклонение по 0,4 0,8 1,8 0,0 0,7 0,4 1,1 0,8 0,7 2,1 2,8 1,1

выборке

Коэффициент вариации 1,9 2,7 5,6 0,0 2,2 1,6 3,8 2,5 2,0 5,7 6,4 2,9

Коэффицент осцилляции 0,0 0,1 0,1 0,0 0,1 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Коэффициент диффузии, составов после испытаний на устойчивость к агрессивным средам

Показат ель Содержание наполнителей в составе, масс.ч.:100ЭД-20+15ТЭТА+30ТХЭФ+30ТФФ

1% 30% 0 ЭД-20+П0-300 2,5КФН+ 2,5ПФА 10% 20% 100КФН(М)+ 2,5ПФА(М) 2,5ПФА (М) 2,5КФН (М) 2,5КФН(М)+ 2,5ПФА(М)

Водостойкость

То, сут. 2,19 2,25 2,4 6 0,48 1,6 1,6 19,1 12,8 6 8,8

5, см 0,48 0,49 0,5 0,49 0,5 0,47 0,45 0,49 0,5 0,5 0,51

Д, см2/с 6,01*10-8 6,1*10-8 5,95*10-8 2,28*10-8 2,97*10-7 7,8*10-8 7,2*10-8 7,1*10-9 1,2*10-8 2,3*10-8 1,6*10-9

Кислотостойкость

То, сут. 7,8 6,5 11 12 0,4 6 6,5 15,8 21 12,25 5,3

5, см 0,46 0,46 0,43 0,44 0,49 0,5 0,48 0,5 0,5 0,5 0,51

Д, см2/с 1,55*10-8 1,86*10-8 9,61*10-9 9,22*10-9 3,44*10-7 2,4*10-8 2,02*10-8 9,04*10-9 6,8*10-9 1,16*10-8 2,7*10-8

Щелочестойкость

То, сут. 7,5 5,15 2,2 3,8 0,5 0,55 0,5 14,5 2,8 19,1 21

5, см. 0,48 0,49 0,49 0,48 0,5 0,5 0,46 0,5 0,49 0,52 0,51

Д, см2/с 1,75*10-8 2,66*10-8 6,24*10-8 3,46*10-8 2,74*10-8 2,6*10-8 2,42*10-8 9,8*10-9 4,9*10-8 8,09*10-9 7,08*10-9

Коэффициент сорбции, составов после испытаний на устойчивость к агрессивным средам

Содержание в составе, масс.ч.:100ЭД-20+15ТЭТА+30ТХЭФ+30ТФФ Мр, г Мтах, г Утах, см3 Б, г/см3 Р, г*см/см2

В одостойкость

100КФН(М)+2,5ПФА(М) 0,4289 21,9316 12,985 0,03303 2,37*10-10

2,5ПФА(М) 0,1357 9,9999 12,49 0,010865 1,31*10-10

2,5КФН(М) 0,1476 14,7465 11,771 0,012539 2,98*10-10

2,5КФН(М)+2,5ПФА(М) 0,1699 15,4306 12,008 0,014149 2,39*10-10

Кислотостойкость

100КФН(М)+2,5ПФА(М) 1,2826 19,1506 13,005 0,098624 8,92*10-10

2,5ПФА(М) 0,2224 11,5208 12,501 0,017791 1,21*10-10

2,5КФН(М) 0,1222 13,9492 11,287 0,010827 1,26*10-10

2,5КФН(М)+2,5ПФА(М) 0,1334 13,1629 11,769 0,011335 3,05*10-10

Щелочестойкость

100КФН(М)+2,5ПФА(М) 0,062 20,3346 13,03 0,004758 4,69*10-11

2,5ПФА(М) 0,0745 8,8778 12,76 0,005839 2,86*10-10

2,5КФН(М) 0,2138 14,8654 11,53 0,018543 1,51*10-10

2,5КФН(М)+2,5ПФА(М) 0,0536 11,9385 11,517 0,004654 3,29*10-11

Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А. Энгельсский технологический институт (филиал)

ОКПД2 20.14.63.130 ГРУППА Л27

ОКПД2 20.16.40.130 ОКПД2 22.23.19.000 ТН ВЭД ТС 3907300000

Модифицированная композиция, на основе эпоксидной смолы и натрия кремнефтористого

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ТУ 20.14.63-001 -05286136-2019

Разработчики: к.т.н., доцент «Технология и оборудование химических, нефтегазовых и пищевых производств»

Плакунова Е. В. Инженер лаборатории «ОСУП»

Яковлев Н. А.

г. Энгельс 2019г.

Настоящие технические условия разработаны на основе ГОСТ 10587-93 и распространяются на ЭС марки ЭД-20, наполненной мелкодисперсным натрий кремнефтористым с размером частиц < 20 мкм, модифицированной трихлорэтилфосфатом (ТХЭФ) и трифенилфосфатом (ТФФ) и отличающийся повышенными физико-механическими свойствами и огнестойкостью.

Комплексно-модифицированный композиционный материал на основе эпоксидной смолы, представляет собой многофункциональный материал общетехнического назначения. Основные области применения: строительство и авиа- и ракетостроение.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Основной маркой для комплексно-модифицированной композиции (КМК-1) на основе ЭС является марка ЭД-20.

1.2. Модифицированная ЭС наполненная модифицированным натрием кремнефтористым, пластифицированная трихлорэтилфосфатом в присутствии разбавителя трифенилфосфата, на не отвержденные эпоксидно-диановые смолы, представляющие собой растворимые и плавкие реакционноспособные олигомерные продукты по показателям качества должны соответствовать требованиям настоящего стандарта и изготавливаться по технической документации, утвержденной и указанной в табл. 1.

Таблица 1

Наименование показателя Нормативное значение Метод испытания

1. Внешний вид Вязкая однородная композиция По п. 4.2. в ГОСТ 10587-84

2. Плотность, г/см3 1500±100 ГОСТ 15139-69

3. Динамическая вязкость Па*с при 25±0,1оС 50±0,1оС 27 13 ГОСТ Р 57917-2017

4. Массовая доля эпоксидных групп, % 20-22,5 ГОСТ 12497-78

5. Массовая доля гидроксильных групп, % 17 ГОСТ 17555-72

1.3. Модифицированная ЭС наполненная модифицированным натрием