Разработка состава и технологии производства одноупаковочного невспенивающегося полиуретанового герметика на основе отечественных полиэфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Тимакова, Ксения Александровна

• Тимакова, Ксения Александровна
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Тимакова, Ксения Александровна

ВВЕДЕНИЕ................................................................................................................4

1. ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ГЕРМЕТИКИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)............8

1.1. Общие сведения о полиуретанах...................................................................8

1.2. Свойства и применение герметиков............................................................11

1.3. Состав полиуретановых герметиков...........................................................17

1.3.1. Полиуретановое связующее.....................................................................17

1.3.2. Наполнители..............................................................................................21

1.3.3. Пластификаторы.......................................................................................22

1.3.4. Латентный отвердитель............................................................................25

1.3.5. Реологические добавки.............................................................................26

1.3.6. Катализатор................................................................................................29

1.3.7. Осушитель..................................................................................................30

1.3.8. Другие добавки..........................................................................................31

1.4. Рецептуростроение герметиков...................................................................31

1.5. Вывод..............................................................................................................33

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ................................................35

2.1. Характеристика исходных компонентов.....................................................35

2.2. Методика синтеза полиуретанового предполимера...................................43

2.3. Методика получения однокомпонентного герметика................................45

2.4. Методы исследований...................................................................................47

2.5. Статистическая обработка экспериментальных данных...........................51

3. СИНТЕЗ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ ПРЕДПОЛИМЕРОВ.................................53

3.1. Выбор параметров синтеза............................................................................53

3.2. Синтез полиуретанового предполимера......................................................58

3.2.1. Выбор диизоцианата и получение предполимера на основе полиэфиров, полученных на щелочном катализаторе отечественного и импортного производства............................................................................................................58

3.2.2. Получение предполимера на основе БМС полиэфирах.........................61

3.2.3. Изменение вязкости предполимеров при хранении. Стабилизация вязкости предполимеров.......................................................................................63

4. РАЗРАБОТКА РЕЦЕПТУРЫ ПОЛИУРЕТАНОВОГО ГЕРМЕТИКА......71

4.1. Разработка технологии получения герметика.............................................72

4.2. Исследование влияния пластификаторов на физико-механические свойства отвержденного предполимера................................................................................ 73

4.3. Исследование влияния наполнителей на свойства герметика..................78

4.4. Влияние наполнителей на вязкостные свойства одноупаковочных систем85

4.5. Отверждение одноупаковочного герметика................................................92

4.5.1. Выбор катализатора для одноупаковочного герметика.......................92

4.5.2. Влияние наполнителей на время отверждения одноупаковочного герметика..................................................................................................................94

5. ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ . 99

5.1. Производство полиуретанового предполимера и одноупаковочного герметика на его основе..........................................................................................99

5.2. Автоматизация производства......................................................................104

5.3. Свойства опытной партии герметика.........................................................111

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ...........................................................130

ПРИЛОЖЕНИЯ.....................................................................................................132

Приложение 1 Акт выпуска опытной партии....................................................133

Приложение 2 Акт испытаний образцов одноупаковочных полиуретановых

герметиков партии 77/18 (ООО «АЛЬФА СТРОЙ»)..............................135

Приложение 3 Акт испытаний образцов одноупаковочных полиуретановых герметиков партии 77/18 (ООО «МОНТАЖХИМЗАЩИТА»)..................136

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка состава и технологии производства одноупаковочного невспенивающегося полиуретанового герметика на основе отечественных полиэфиров»

Актуальность работы.

Одно из перспективных направлений применения полиуретановых связующих связано с применением их в герметизирующих материалах.

В крупнопанельном домостроении на смену двухупаковочным герметикам приходят одноупаковочные, что связано с удобством их применения. Они являются востребованным материалом, т.к. обладают высокой адгезией, хорошими физико-механическими свойствами, эластичностью в широком диапазоне температур и т.п., но имеют ряд недостатков, которые сдерживают их применение. Одним из таких недостатков является выделение двуокиси углерода в процессе отверждения, поэтому материал часто имеет неоднородную структуру, что приводит к ухудшению эксплуатационных свойств.

Одноупаковочные герметики склонны к преждевременному отверждению при хранении. Связующие, синтезируемые на основе импортных полиэфиров обеспечивают длительный срок хранения герметика, в отличие от герметиков, полученных на основе отечественных полиэфиров, поэтому получение стабильного связующего на основе отечественных полиэфиров с целью импортозамещения является актуальной задачей.

Цель работы - разработка рецептуры и технологии получения невспенивающегося одноупаковочного герметика стабильного при хранении на основе полиуретанового связующего отечественного производства.

Для реализации поставленной цели в работе требуется решить следующие задачи:

- определить условия синтеза стабильных при хранении связующих, полученных на основе отечественных полиэфирах для одноупаковочных герметиков;

- изучить влияние компонентов композиции на физико-механические свойства отвержденного связующего;

- разработать технологию получения стабильного при хранении одноупаковочного полиуретанового герметика;

- изучить влияние компонентов, входящих в композицию, в том числе, латентного отвердителя (ЛО), на технологические и эксплуатационные свойства с получением невспененного герметика;

- разработать программу автоматизации с применением программируемого логического контроллера для обеспечения точности загрузок и соблюдения технологии производства;

- выпустить опытные партии одноупаковочного полиуретанового герметика с заданными эксплуатационными свойствами.

Научная новизна.

Впервые показана возможность получения невспенивающихся одноупаковочных полиуретановых герметиков на основе связующих, полученных на отечественных полиэфирах, за счет применения латентного отвердителя в составе композиции герметика.

Впервые показано, что в наполненных герметизирующих системах в присутствии латентного отвердителя химически осажденный мел ведет себя как сокатализатор процесса отверждения.

Установлено влияние маслоемкости на количество наполнителя для герметизирующих систем в присутствии ЛО.

Изучены зависимости физико-механических и реологических свойств от вида наполнителя в герметизирующих системах с латентным отвердителем.

Теоретическая и практическая значимость.

Разработана рецептура одноупаковочного невспенивающегося полиуретанового герметика на основе полиуретанового предполимера в присутствии латентного отвердителя.

Разработан технологический регламент и технологическая схема по изготовлению полиуретанового герметика в условиях производства предприятия

ООО НПФ "Адгезив", определены показатели его основных свойств и требования для его производства и применения.

Разработана программа автоматизации с применением программируемого логического контроллера для обеспечения точности загрузок и соблюдения технологии производства, что обеспечивает воспроизводимость состава герметизирующей композиции.

Выпущены опытные партии одноупаковочного полиуретанового герметика с заданными эксплуатационными свойствами.

Личный вклад автора.

Автором проведен анализ научно-технической и патентной информации последних лет, поставлены задачи исследования, проведены все работы по получению предполимера и герметика, а также выбор методов анализа и проведения исследований. Автором проведена обработка и анализ полученных результатов, анализ и обсуждение полученных результатов.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационного исследования обсуждались на следующих конференциях: Всероссийская научная Интернет-конференция с международным участием «Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива III» (Казань, 2015), Международная научно-практическая конференция в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева, «Образование и наука для устойчивого развития» (Москва, 2014), «V Международной студенческой электронной научной конференции «Студенческий научный форум (Москва, 2013), «Молодые ученые - развитию отечественной промышленности» (Иваново, «ПОИСК - 2015»), V всероссийская научная конференция (с международным участием) «Физикохимия процессов переработки полимеров» (Иваново, 2013); Международная научно-техническая конференция «Современные достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии» (Дзержинск, 2013), XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016).

Публикации.

Основное содержание диссертационной работы изложено в 9 печатных работах, в том числе 6 статьях, опубликованных в журналах, входящих в перечень рецензируемых научных изданий, а также материалах международных и всероссийских конференций. Получено два свидетельства о регистрации программ для ЭВМ.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, двух глав с обсуждением результатов, выводов и списка литературы из 139 наименований. Общий объем диссертации составляет 136 страниц, содержит 46 рисунков и 17 таблиц.

1. ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ ГЕРМЕТИКИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) 1.1. Общие сведения о полиуретанах

Историю возникновения полиуретанов можно отнести к началу 30-х годов, когда Карозерс (США) провел исследования по синтезу и свойствам полиамидов. Успешные работы в области полиамидов побудили концерн LG.Farbenindustrie начать работы по созданию аналогичных полимерных материалов [1]. Перспективным направлением стало получение полимерных материалов путем реакции полиприсоединения диизоцианатов и диаминов или гликолей. Основные исследования в области полиуретанов были начаты Отто Байером и его коллегами в лабораториях Farbenfabriken Bayer, г. Леверкузен в 1937 г. Первоначально работа была сосредоточена на линейных полимочевинах, полученных из алифатического диизоцианата и алифатического диамина, но они оказались неплавкими и очень гидрофильными, а потому непригодными для производства волокон и пластмасс. Затем были синтезированы полиуретановые эластомеры взаимодействием диизоцианатов с различными гидроксилсодержащими соединениями [2]. С этого момента наблюдается стремительное развитие химии полиуретанов, что в первую очередь, связано с уникальными свойствами материала.

На данный момент производство полиуретанов является одной из наиболее распространенных отраслей современной полимерной промышленности. Мировой объем производства полиуретанов составляет около 8-9 млн. тонн в год, что составляет около 6% от общего потребления полимеров [3-4].

В мировом производстве эластичные полиуретаны составляют около 66% всего производства синтетических материалов, жесткие пенопласты - 22 %, остальные полимерные изделия - 12% [5,6].

За практически 80-летнюю историю развития полиуретанов проведены исследования по синтезу и кинетике реакций, изучению структуры полиуретанов, разработке нового сырья (полиолов, изоцианатов, катализаторов, удлинителей цепи, и пр) и его влияния на конечные свойства полиуретана.

Химия полиуретанов детально представлена в книге Дж.Саундерса и К.Фриша [7].

Полиуретаны можно синтезировать различными способами, но наиболее распространенный способ - путем взаимодействия ди- или полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы в молекуле [8]:

где R - остаток диизоцианата; остаток гидроксилсодержащего вещества.

При синтезе полиуретановых материалов, из-за побочных реакций, могут наравне с образовыванием уретановых функциональных групп образовываться и другие ввиду представленных ниже реакций [9-10]:

- образование аминов и углекислого газа из-за реакции изоцианата с водой:

образующиеся реакционноспособные амины быстро вступают в реакцию с изоцианатами с образованием мочевинных группировок:

- образование соединений с биуретовыми связями, получаемые в результате реакции между изоцианатами и соединениями, содержащими мочевинные группировки:

- образование соединений с аллофанатными связями, получаемые при избытке изоцианата и проходящая между изоцианатом и уретаном:

Для синтеза полиуретанов в качестве гидроксилсодержащего компонента используют олигомеры пропиленоксида или тетрагидрофурана с концевыми гидроксильными группами, сложные олигоэфиры, а также короткоцепные многоатомные спирты, например, бутандиол-1,4 или триметилолпропан.

Наиболее распространенным изоцианатным сырьем для получения полиуретанов служит 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,4-толуилендиизоцианат и его смесь с 2,6-изомером, а также 1,6-гексаметилендиизоцианат NCO-(CH2)6-N00. Изоцианаты содержат группу -N=0=0 с высокой степенью насыщенности и легко вступают во взаимодействие со многими соединениями, а также друг с другом. Строение изоцианатов во многом определяет их активность, например, ароматические изоцианаты активнее алифатических.

При использовании двухфункциональных компонентов получаются линейные полиуретаны, характеризующиеся высокой жесткостью и небольшим водопоглощением. При увеличении числа функциональных групп до трех и более в молекулах одного или обоих компонентов получаются разветвленные или сшитые полиуретаны, которые применяют в качестве эластомеров, клеев, герметиков, лаков и др. [7]

ПУ нашли широкое применение благодаря возможности регулирования механических свойств материала в широких пределах. Выбор полиэфиров и изоцианатов позволяет регулировать свойства материала, получая эластичные, полужесткие и жесткие материалы [2, 10-12].

Макромолекулы полиуретана имеют блочную надмолекулярную структуру: гибкие блоки образуют подвижные отрезки полиэфирных цепей, жесткие микроучастки образуют уретановые или уретанмочевинные группы. Присутствие в полиуретанах микрофаз гибких и жестких блоков определяет основные особенности их свойств: сочетание эластичности с твердостью, износостойкостью и прочностью, морозостойкость, низкую остаточную деформацию [14].

Следует также отметить, что благодаря высокой реакционной способности изоцианатов открывается возможность модификации полиуретанов и приданию свойств, не характерных для обычных полиуретанов.

Полиуретаны характеризуются высокими значениями прочности и сопротивления раздиру, хорошей адгезией различным материалам (стекло, бетон, керамика и пр.), износостойкостью, химической стойкостью к различным маслам и растворителям. Высокая эластичность в широком диапазоне температур в сочетании с регулируемыми прочностными показателями и твердостью придают полиуретановым материалам на их основе, уникальные свойства, которые обеспечили широкое применение в различных отраслях промышленности: в строительстве, автомобильной, машиностроительной, обувной промышленности, мебельном производстве и др. Они применяются в виде лакокрасочных материалов, клеев, герметиков, эластичных и жестких пенопластов, эластомеров, эластичных волокон, синтетической кожи и др. [11]

1.2. Свойства и применение герметиков

Одним из перспективных направлений развития полиуретановых предполимеров является получение герметизирующих материалов холодного отверждения, которые образуют в отвержденном состоянии герметичное бесшовное покрытие [16-18]. Одним из преимуществ является возможность

регулировать физико-механические свойства покрытия в зависимости от требований, предъявляемых к герметизирующему материалу за счет изменения содержания компонентов и состава композиции.

Герметизирующие композиции могут быть использованы в строительстве для различных целей, от герметизации стеклопакетов до укладки кафельной плитки [17,19].

Широкая линейка герметизирующих материалов усложняет их классификацию. Они различаются по типу полимерной основы (связующего), по комплектности (одноупаковочные и двухупаковочные), отношению к процессу вулканизации (отверждаемые и неотверждаемые), состоянию в момент поставки. Наиболее четкая классификация герметиков представлена в статье [20].

Конечные свойства герметика, его достоинства и недостатки во многом зависят от полимерной основы, которая входит в герметик. Рынок строительных герметиков представлен герметизирующими материалами на разной основе. Следует отметить, что по всем видам герметиков существует большое количество патентов, что говорит о высоком исследовательском интересе, практической значимости и возможности применения герметиков на разной полимерной основе в зависимости от цели применения. Также следует отметить, что герметики могут быть одноупаковочными и двухупаковочными. Двухупаковочные герметики перед применением необходимо перемешать при помощи электрической дрели на низких оборотах или вручную. В настоящее время все большую популярность приобретают одноупаковочные герметики, т.к. они удобны в работе и не требуются дополнительных затрат времени на смешение [21].

В зависимости от типа связующего герметики можно разделить на:

- битумные [21,22];

- бутилкаучуковые [22-27];

- полисульфидные [28-32];

- силиконовые [33-37];

- акриловые [38,39];

- полиуретановые [40-44]

- гибридные [45-58].

Битумные герметики изготавливают на основе битума, который модифицируют различными полимерами и применяются исключительно для проведения фасадных работ. Такой герметик можно применять даже на мокрых поверхностях, что является главным его достоинством. Такой герметик устойчив к УФ излучению, грибкам, плесени, микроорганизмам, даже при высокой влажности. К недостаткам битумных герметиков можно отнести низкую стойкость к высоким температурам, черный цвет герметика, который не окрашивается [21].

Проведение герметизации с использованием бутилкаучуковых герметиков проводится при положительной температуре воздуха, не требует очистки поверхности перед их нанесением, т.к. герметики обладают отличными адгезионными свойствами. Обладают высокой адгезией к строительным материалам, не содержит растворителей, хорошей эластичностью и стойкостью к УФ-излучению. Основная область применения - производство стеклопакетов. Герметики выпускаются только черного цвета, обладают низкой прочностью на растяжение при низких температурах [22].

Полисульфидные герметики обладают хорошей устойчивостью к деформации и долговечностью по сравнению с полиуретановыми, высокой масло-бензо-, водостойкостью, устойчивы к УФ-облучению, широким диапазоном эксплуатации от -50 до +1300С. В качестве недостатков полисульфидные герметики обладают низкой прочностью, устойчивостью к деформации и долговечностью по сравнению с полиуретановыми герметиками. Также, часто указывают на недостаточную вязкость, т.е. они могут вытекать из швов.

Описание механизма синтеза полисульфидных олигомеров, компонентов, входящих в состав герметика, свойства, технология производства и применение полисульфидных герметиков, рассмотрены в работах [59-61].

Силиконовые герметики обладают химической инертностью, высокими физико-механическими свойствами, адгезией к строительным поверхностям, работоспособностью в широком интервале температур (-60 до +200)0С, но сложно окрашиваются красками, не содержащими растворителей. При воздействии влаги значительно снижаются адгезия и прочность на разрыв. При повреждении шва герметика, упругий силикон лопается. Отремонтировать силиконовый шов невозможно, т.к. силикон не обладает самоадгезией. Удалить герметик из шва можно только механически или специальным раствором.

Акриловые герметики лучше подходят для внутренних работ, т.к. они не выдерживают низкую температуру. Кроме того, акриловый герметик может использоваться только при условии отсутствия влаги, которая приводит к ухудшению физико-механических свойств и адгезии к строительным поверхностям, поэтому они обладают низким сроком службы.

Полиуретановые герметики являются наиболее универсальными из всех видов герметизирующих материалов.

В отвержденном виде полиуретановые герметики представляют собой прочный, долговечный (срок службы полиуретановых герметиков составляет не менее 10 лет) эластичный в широком диапазоне температур материал, который обладает отличной адгезией к строительным поверхностям [19,62].

Следует также отметить удобство в эксплуатации полиуретановых герметиков - в случае повреждения шва, его можно восстановить, нанеся поверх уже отвержденного герметика неотвержденный. Они легко окрашиваются любыми фасадными красками, не содержащими растворителей.

Важной особенностью полиуретанов является возможность модифицировать полиуретан с целью получения гибридных герметиков, например, герметики с концевыми эпоксидными группами [45,46], герметики с блокированными силанами NCO-группами ^ТР-герметик, SPUR-герметик), получая материал, обладающий достоинствами обоих видов герметиков [47-50].

Все большую популярность приобретают герметизирующие материалы, применяемые для долговременной герметизации межпанельных швов, что связано с ростом крупнопанельного домостроения.

Строительные герметики выполняют несколько функций: обеспечивают герметичность стыков между строительными элементами, служат для выравнивания несоответствий между размерами конструкционных элементов, компенсации деформаций при изменении расстояния между блоками в результате климатических изменений, усадки бетона, ползучести элементов конструкции, геоподвижности почвы и т.п.

В целях теплоизоляции межплиточных швов панельных зданий, защиты от погодных условий, а также уменьшения напряжений между бетонными плитами из-за климатических изменений, усадки бетона и ползучести элементов конструкции, разработана простая, но эффективная технология создания герметичного шва [63].

На первом этапе стыки между бетонными плитами заполняют монтажной пеной. В еще неотвержденную пену погружают уплотняющий жгут из вспененного полиэтилена (рис.1.1). Жгут применяют с целью создания воздушной теплоизоляционной подушки.

На втором этапе, эта система покрывается слоем герметика, который образует прочный, эластичный и герметичный шов между

межпанельными стыками [63].

Большинство межпанельных швов и стыков в панельных домах «советского» периода застройки устраивались следующим образом: сначала в шве между панелями размещался утеплитель (гернит, пакля, пеньковая веревка, пенопласт, мусор и т.д.), а затем шов замазывали цементным раствором или битумом. Со временем сам утеплитель ссыхался, разрушался, высыпался (осыпался) и шов начинал промерзать.

Рисунок 1.1 - Технология герметикации швов

С точки зрения долговечности, необходимо проводить герметизацию межпанельных швов только эластичными материалами, жесткий материал с хорошей адгезией к бетону со временем треснет из-за неизбежной усадки бетона.

Стыки и швы между строительными элементами являются наиболее уязвимыми и ответственными частями зданий и сооружений. От качества герметизации и герметизирующих материалов зависит долговечность зданий в целом и комфортабельность проживания в них. Швы в монолитных домах вызваны необходимостью перерывов в бетонировании. Стыкам между строительными элементами, особенно в крупнопанельных домах, необходимо уделять первостепенное внимание, т.к. в случае нарушения герметичности шва происходит увеличение тепловых потерь в окружающую среду в зимнее время, что связано с тем, что в межпанельный шов может уходить тёплый воздух из квартир, а снаружи в него может попадать влага осадков и холодный воздух [63].

В результате и требования к таким материалам более высокие. Для выполнения этих функций герметик должен обладать высокими эксплуатационными свойствами, эластичностью, адгезией к строительным поверхностям в широком диапазоне температур, высокой тепло- и морозостойкостью, быть ремонтопригоден и обладать хорошей технологичностью.

Полиуретановый герметик и его гибриды наилучшим образом подходит для этих целей. Если силиконовые герметики широко применяются для структурного остекления, полисульфидные для герметизации второго контура стеклопакетов, акриловые и силиконовые для внутренних работ в сухих помещениях, битумные и бутилкаучуковые для наружных работ, то полиуретановые герметики на сегодняшний день являются универсальным материалом для всех видов герметизирующих работ в строительстве. Поэтому наибольшие перспективы развития герметизирующих материалов связывают с полиуретановыми герметиками и его гибридами.

1.3. Состав полиуретановых герметиков

1.3.1. Полиуретановое связующее

Полиуретановые герметики можно разделить на одно- и двухупаковочные. Двухупаковочный герметик состоит из компонентов А и Б. Компонент А -основная часть герметика, представляющая собой пасту, которая содержит гидроксилсодержащий полиэфир, наполнители, пластификаторы, катализатор и другие функциональные добавки. Компонент Б - изоцианатная часть или отвердитель, полученный на основе полиэфира и изоцианата [64].

Отверждение одноупаковочных полиуретановых герметиков происходит за счет реакции изоцианатных групп с влагой воздуха. Отверждение двухупаковочных герметиков - за счет реакции полиолсодержащего компонента с изоцианатсодержащим. Двухупаковочные герметики перед применением необходимо механически перемешать [14].

Для придания долговечности, технологичности при нанесении, уменьшения горючести, улучшения физико-механических свойств, внешнего вида в герметики могут вводить тиксотропные агенты, антиоксиданты и стабилизаторы, антипирены, промоторы адгезии, пигменты. Для одноупаковочного герметика обязательным является наличие осушителя.

В качестве связующего или отвердителя полиуретанового герметика используют изоцианатный предполимер, получаемый путем взаимодействия сложных или простых олигоэфирполиолов или их смесей с ди- или полиизоцианатами в избытке последних:

О

О

Г) ОСИ - I? - ЫСО + п НО

1?.

■он

п

н н

Очень важным при получении предполимера является коэффициент уретанизации (К): при К = 1 должны прореагировать практически все ОН- и NCO-

группы, что приводит к получению покрытия трехмерной структуры; при К < 1 имеются свободные ОН-группы, покрытие обладает более высокой эластичностью, но худшими защитными свойствами. Для повышения адгезионной прочности при нанесении герметика на влажную поверхность или при взаимодействия с влагой воздуха необходимо, чтобы в предполимере содержались свободные NCO-группы, т.е. К > 1 [65].

Количество NCO-содержащего предполимера (или мономера), приходящегося на 100 г ОН-содержащего олигомера, рассчитывают по формуле [63]:

_ 2,47 • с.о. • г.ч. • К

тжо =

и.ч.

где с.о. - сухой остаток олигомера, %, или количество ОН-групп, содержащихся в мономере, г; г.ч. - гидроксильное число олигомера или мономера, %; и.ч. -изоцианатное число мономера или количество NCO-групп, содержащихся в предполимере, %; К - коэффициент уретанизации.

Химическое строение, молекулярная масса, функциональность, разветвленность, наличие жестких и эластичных звеньев существенным образом влияют на свойства полиуретановых покрытий [14].

Для синтеза полиуретановых предполимеров наиболее распространенным изоцианатным сырьем служат 4,4'-дифенилметандиизоцианат (МДИ), 2,4-толуилендиизоцианат (ТДИ) и его смесь с 2,6-изомером, а также 1,6-гексаметилендиизоцианат (ГМДИ) [15].

В качестве гидроксилсодержащего компонента используют олигомеры пропиленоксида или тетрагидрофурана с концевыми гидроксильными группами, сложные олигоэфиры, а также короткоцепные многоатомные спирты, например, бутандиол-1,4 или триметилолпропан [15]. Полиуретановые герметики на сложных полиэфирах имеют высокие прочностные показатели, но низкие гидролитическую устойчивость и морозостойкость. Эти недостатки устранены в герметиках, полученных на простых полиэфирах.

Имеется большое количество патентов по получению полиуретановых предполимеров, используемых в качестве связующего для герметиков. Среди этих патентов можно выделить несколько направлений, ориентированных на улучшение свойств связующего герметика.

Для улучшения адгезии герметика предлагается получать связующее путем вулканизации уретанового предполимера с концевыми функциональными NCO-группами с помощью оксида полигидроксиалкилфосфина. В этом случае вулканизация композиции осуществляется при повышенной температуре [66].

С целью получения герметика с повышенными жизнеспособностью и адгезионной прочностью и с широким интервалом рабочих температур созданы 2К-герметизирующие композиции [43,67].

Упрощение технологического состава двухупаковочного полиуретанового герметика в [44] достигается путем использования неосушенных компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тимакова, Ксения Александровна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Fahmina Zafar. Polyurethane / Fahmina Zafar, Eram Sharmin. - Publisher: InTech, 2012. - 480 p.

2. Райт, П. Полиуретановые эластомеры / П. Райт, А. Камминг: под ред. Н.П. Апухтиной. - Л.: Химия, 1973. - 304 с.

3. Лидером по выпуску полиуретана стал Китай [Электронный ресурс] // ЛКМ портал. -2012. Режим доступа: http://www.lkmportal.com/news/2012-09-04/6494

4. Европейский рынок клеев и герметиков // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2015. - № 6. - с. 23-25.

5. Пенополиуретаны и технологии их переработки. Тезисы первой уральской конференции. Пермь., 1995. - 82 с.

6. Бесчастных, А.Н. Экспертное исследование продуктов термоокислительной деструкции строительных материалов и элементов интерьера из пенополиуретанов: диссертация ... кандидата технических наук: 05.26.03./ Бесчастных Андрей Николаевич. - Санкт-Петербург, 2002. - 121 с.

7. Саундерс Дж.Х. Химия полиуретанов / Дж.Х. Саундерс, К.К. Фриш - М.: Химия, 1968. - 470 с.

8. Szycher, M. Szycher's handbook of polyurethanes. / M. Szycher. - Boca Raton: Taylor & Francis Group CRC Press, 2013. - 1092 p.

9. Кольцов, Н.И. Полиуретаны / Н.И. Кольцов, В.А. Ефимов // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т.6. №9. - С.31-36.

10. Кузьминский, A.C. Физико-химические основы получения переработки и применения эластомеров/ А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кирпичев. -Москва : Химия, 1976. - 367 с.

11. Уретановые эластомеры. / Под редакцией Н. Л. Апухиной и Л. В. Мозжухиной. - Л.: Химия, 1971. - 208 с.

12. Антипов, В.С. Полиуретановые технологии. / В.С. Антипов - М.: Полипринт, 2005. - №2. - 28с.

13. Композиционные материалы на основе полиуретанов /Под ред. Дж. И. Бьюиста - М.: Химия, - 1982. - 240 с.

14. Логинова, С.Е. Современные полиуретановые герметики производства ООО НПФ «Адгезив» / С.Е. Логинова, Е.Б. Аверченко, К.А. Тимакова, С.Ф. Егоров // Клеи. Герметики. Технологии. - 2014. - № 6. - С. 2-5.

15. Майер-Вестус, У. Полиуретаны. Покрытия, клеи и герметики. / У. Майер-Вестус. - М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2009. - 400 с.

16. Современные адгезивы и герметики // Лакокрасочная промышленность. -2012. - №4. - с.18-23.

17. Petrie, E.M. Handbook of adhesives and sealants. / E.M. Petrie. - McGraw-Hill:

Professional. - 2000. - 896 p.

18. Mittal, K.L. Handbook of sealant technology / K.L. Mittal, A.Pizzi. - CRC Press. -26.08.2009. -532 p.

19. Тимакова, К.А. Одно- и двухкомпонентные полиуретановые герметики / К.А. Тимакова, С.Е. Логинова, Ю.Т. Панов // Современные наукоемкие технологии. 2013. № 8-1. С. 107-108.

20. Имамутдинов, И.В. Герметики на основе эластомеров / И.В. Имамутдинов, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник технологического университета. - 2015. - Т.18. №6. - С. 69-74.

21. Войтович, В.А. Клеи и герметики на основе битума / В.А. Войтович // Клеи. Герметики. Технологии. - 2010. - №5. - С.15-18.

22. Перова, М.С. Герметизирующие композиции на основе бутилкаучука, модифицированные реакционноспособными олигомерами / М.С. Перова, К.А. Антипов, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2011. - №6. - С.9-12.

23. Патент SU № 804669. Двухкомпонентный мастичный герметик и способ его получения / опубл. 15.02.1981.

24. Патент РФ № 2034004. Мастика битумно-бутилкаучуковая изоляционная // опубл. 30.04.95.

25. Патент РФ № 2309969. Термопластичный герметизирующий материал и способ его получения. / Нехорошев В.П., Лапутина Г.М., Коновалов С.И., Колесов А.В., Нехорошева А.В., Гаевой К.Н.; опубл. 10.11.2007, бюл. № 31, 2007.

26. Патент РФ № 2063996. Герметизирующая композиция // Опубл. 20.07.1996.

27. Галимзянова, Р.Ю. Неотверждаемые герметизирующие композиции на основе бутилкаучука: диссертация ... канд. техн. наук: 05.17.06 / Галимзянова Резеда Юсуповна. - Казань, 2008.- 156 с.

28. Патент РФ № 2447119. Герметик на основе полисульфидного олигомера // Опубл. 10.04.2012

29. Патент РФ № 2434922. Герметизирующая и гидроизолирующая композиция // Опубл. 27.11.2011.

30. Патент РФ № 2283334. Герметизирующая и гидроизоляционная композиция / Ваниев М.А., Нистратов А.В., Новаков И.А., Лукьяничев В.В., Спирин В.Г., Лукасик В.К.; патентообладатель: ВолГТУ, Спортстрой - № RU 2283334; заявл. 10.08.2005; опубл. 10.09.2006.

31. Патент РФ № 2058363. Состав для герметизации и склеивания / Гальперина Л.Д.; Гуськов В.А.; Жуковская В.П.; Сарынин В.К.; Исламова Л.А.; Скалецкая В.В. патентообладатель: Центральный научно-исследовательский институт химии и механики - RU 2058363 С1; заявл: 24.08.1993; опубл. 20.04.1996.

32. Зайцева, Е.И. Герметики на основе полисульфидных олигомеров / Е.И. Зайцева, А.А. Донской // Клеи. Герметики. Технологии. - 2008 - №6 - С.15-20.

33. Патент РФ № 2434906. Отверждаемая силиконовая композиция (варианты) / БИРС Мелвин Дейл, МИШРА Стив С., ФЕНГ Тай-Мин; патентообладатель ТРЕМКО ИНКОПЭРЕЙТИД - RU 2434906 C2; заявл. 23.06.2005; опубл. 27.11.2011.

34. Pat. JP 3471667 B2. Silicone-based resin and its production // Pub. Date: 02.12.2003

35. Патент РФ № 2307858. Герметик на основе низкомолекулярного силоксанового каучука / Арсланов Р.Х., Подшивалин А.В., Фомин А.С., Мартынова О.В., Чудинов м.н., Закиров З.Р.; патентообладатель Подшивалин А.В., Фомин А.С.- RU 2307858 C1; заявл. 26.06.2006; опубл. 10.10.2007.

36. Минасьян, Р.М. Однокомпонентные силиконовые герметики / Р.М. Минасьян // Клеи. Герметики. Технологии. - 2010. - №10. - С.18-20.

37. Патент № 2481363 РФ Силиконовые композиции с быстрым глубоким отверждением / Рамакришнан Индуматхи, Несакумар Эдвард Джозеф; патентообладатель Моментив Перформанс Матириалз Инк. - RU 2481363 C2; заявл. 26.03.2008; опубл. 10.05.2013.

38. Патент № 2207360 РФ. Акриловый герметик / Тюлин А.В.; заявл. 26.07.2000; опубл. 27.06.2003.

39. Патент W0/1995/017443. Moisture-curable modified acrylic polymer sealant composition / Kozakiewicz, Waldemar; POTTER, David, K.; YOUNG, Steven, A.; Priority Data: 22.12.1993; Publication Date: 29.06.1995.

40. Патент РФ № 2451703. Уретановая мастика / Михайлова Г.А., Попеску Л.Г., Хайруллин Ф.И.; патентообладатель ОАО "КЗСК" - RU 2451703 C1; заявл. 24.12.2010; опубл. 27.05.2012.

41. Патент РФ № 2410399. Влагоотверждаемые полиуретановые композиции, включающие альдиминсодержащие соединения / БУРКХАРДТ Урс; патентообладатель: Зика Текнолоджи АГ - RU 2410399 C2; заявл. 29.09.2006; опубл. 10.11.2009

42. Pat. EP №0540950 А2. Moisture-curable urethane-based sealing composition / Inventor: Hitoshi Saito, Tetsuji Kitamura, Hideyuki Matsuda, Masamichi Danjo, Eiji Nishi; Applicant: The Yokohama Rubber CO.; Date of filing: 22.10.92; Publication Date. 12.05.1993.

43. Патент РФ №2205853. Универсальный герметизирующий клеевой двухкомпонентный состав (варианты) / Сальникова В.И., Курчиков С.П., Альтер Ю.М., Синайский А.Г., Мальцев В.В., Мазалов А.Н., Михайлик Ю.Н.; патентообладатель ЗАО "ЛАД-КОН"; заявл. 10.09.2002; опубл. 10.06.2003.

44. Патент РФ № 2207361. Композиция для получения герметизирующего состава на основе полиуретанового каучука и вулканизирующий компонент / Гладков С.А., Говорунов Н.А.; патентообладатель ЗАО «САЗИ» - RU 2207361 C1; заявл. 16.07.2001; опубл. 27.06.2003.

45. Патент РФ № 2190645. Жидкая полиуретановая композиция с концевыми эпоксидными группами / Аликин В.Н., Кузьмицкий Г.Э., Федченко Н.Н., Старкова А.А., Онорина Л.Э., Кожинова Т.В.; патентообладатель "Пермский завод им. С.М.Кирова" - RU 2190645 C2; заявл. 13.11.2000; опубл. 10.10.2002.

46. Патент РФ № 2190646. Способ получения жидких полиуретанов с концевыми эпоксидными группами / Аликин В.Н., Кузьмицкий Г.Э., Федченко Н.Н., Старкова А.А., Онорина Л.Э., Кожинова Т.В., Журавлев В.А. патентообладатель "Пермский завод им. С.М.Кирова"- RU 2190646 C1; заявл. 30.11.2000; опубл. 10.10.2002.

47. Pat. US №3627722 А. Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups / Seiter G.; patent holder Minnesota Mining&Mfg; заявл. 28.05.70; опубл. 14.12.1971.

48. Хайруллин, И.К. Герметики на основе уретансилоксановых каучуков, отверждаемых под действием влаги / И.К. Хайруллин, А.Г. Синайский, И.В. Дальгрен, М.П. Поманская, И.И. Хайруллин, М.А. Чеботарев // Клеи. Герметики. Технологии, 2012. - №7. - С. 2-7.

49. O'Conner, A.E. Silyl-Terminated Polyurethanes for Construction Sealants / A.E. O'Conner, T. Kingston //J. ASTM Intern, 2004. -V.1. March.

50. Матнер, М. Силан-функциональные полиуретановые (stp) олигомеры для однокомпонентных клеев и герметиков / М. Матнер, Б. Баумбах, А. Кириллов // Клеи. Герметики. Технологии, 2012. - No 11. - С.2-6.

51. Чухланов, В.Ю. Однокомпонентная полиуретановая композиция, модифицированная тетраэтоксисиланом / В.Ю. Чухланов, М.А. Ионова // Пластические массы, 2012. - №7. - С.10-13.

52. Чухланов, В.Ю. Модификация однокомпонентного полиуретана кремнийорганическим соединением / В.Ю. Чухланов, М.А. Ионова // Известия Волгоградского государственного технического университета, 2013. - Т.10. №4(107). - С.119-124.

53. Pat. РФ 2434889. Форполимерная композиция для изготовления герметиков и покрытий, способ ее получения и герметик на ее основе (варианты) / ФЕНГ Тай-Мин; патентообладатель Тремко Инкопэрейтид - RU 2434889 C2; заявл. 23.09.2004; опубл. 10.11.2007.

54. Пат. SU 1151545А. Способ получения уретановых полимеров с концевыми эпоксидными группами / Синайский А.Г., Саракуз В.Н., Гордиенко В.И., Гуляева Т.Н. Опубл. 1985.

55. Pat. US 6197912. Silane endcapped moisture curable compositions / Misty Weiyu Huang, New City; Bruce A. Waldman, Cortlandt Manor; Assignee: CKWitco Corporation; - US 6197912 B1; Date of Patent: Mar. 6, 2001.

56. Pat. US 3632557. Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymers / Brode George L, Conte Louis; Assignee: Union Carbide Corp. - US3632557DA; Patented: 04.01.1972.

57. Патент РФ 2475509. Полимерная композиция на основе уретансилоксанового каучука, отверждаемого под действием влаги / И.К. Хайруллин, Г.В. Григорян, И.И. Хайруллин, М.П. Поманская, Е.Е. Андреева, И.В. Дальгрен, И.А. Елфимова, А.Я. Правенькая, А.Г. Синайский, М.А. Чеботарев; патентообладатель ФГУП "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" - RU 2475509 C1; заявл. 15.06.2011; опубл. 20.02.2013.

58. Pat. US 5554709. Moisture-curing alkoxysilane-terminated polyurethanes / Inventor: Winfried Emmerling, Tore Podola,Lothar Unger, Martin Majolo; Original Assignee Henkel AG and Co KGaA - US 5554709A; Date of Patent: 10.09.1996; Priority date:18.09.1990.

59. Хакимуллин, Ю. Н. Герметики на основе полисульфидных олигомеров: синтез, свойства, применение / Ю.Н. Хакимуллин, В.С. Минкин, Ф.М. Палютин и др. М.: Наука, 2007. - 301 с.

60. Хакимуллин, Ю.Н. Свойства и применение герметиков на основе полисульфидных олигомеров в строительстве / Ю.Н. Хакимуллин, Г.Н. Хайруллина, Р.Р. Валеев, А.В. Контуров // Клеи. Герметики. Технологии, 2007. - №9. - С.6-12.

61. Войтович, В.А. Клеи и герметики на основе серы / В.А. Войтович // Клеи. Герметики. Технологии, 2009. - №11. - С.23-27.

62. Wolf, A.T. Durability of Building and Construction Sealants and Adhesives. / A.T. Wolf //Journal of ASTM International Selected Technical Papers STP1545. -ASTM International. - 2010. - XVII. - 417 p.

63. Тимакова, К.А. Полиуретановый строительный герметик с пониженной горючестью и высокими эксплуатационными свойствами / К.А. Тимакова, Ю.Т. Панов // Успехи в химии и химической технологии, 2014. - Т.ХХУШ. №4. - С.35-38.

64. Тимакова, К.А. Принципы составления рецептур полиуретановых герметиков

- К.А. Тимакова, Ю.Т. Панов, В.В. Самойленко // Клеи. Герметики. Технологии, 2015. - № 10. - С. 2-8.

65. Кофтюк, В.А. Формирование покрытий на основе полиуретановых лакокрасочных материалов / В.А. Кофтюк, М.Н. Полякова, О.В. Листова, В.А. Ямский, Л.Г. Воробьева // Лакокрасочная промышленность, 2012. - № 7.

- С. 24-28.

66. Pat. EP 0122894 А1. Process for preparing polyurethanes with the use of a polyhydroxyalkylphosphine oxide as curative / Inventor: Fui-Tseng Huang LeeJoseph Green; Current Assignee FMC Corp; Priority date: 17.03.1983; опубл. 24.10.1984.

67. Патент РФ 2427599. Полиуретановая композиция / Л.Г. Рогожина, М.В. Кузьмин; патентообладатель "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" - RU 2427599 C1; заявл. 11.01.2010; опубл.27.08.2011.

68. Патент РФ 2499005. Способ получения изоцианатных форполимеров / И.А. Сусоров, И.В. Чалов, С.Г. Хаджаева; патентообладатель "Кронос СПб" - RU 2499005 C1; заявл. 28.11.2012; опубл. 20.11.2013.

69. Патент РФ 2248379. Способ получения олигоэфирполиизоцианата / Ю.М. Альтер, В.В. Мальцев, Е.П. Кустова, В.Ш. Пастернак; патентообладатели: ЗАО «ЛАД-КОН» - RU 2248379 C2; заявл. 29.04.2003; опубл. 20.03.2005.

70. Romanov, S.V. Polyureas - a new promising class of binders for adhesives, sealants, and coatings. / S.V. Romanov, Y.T. Panov, K.A. Timakova. - Polymer Science - Series D. - 2013. - V.6. N.3. - p.175-180.

71. Межиковский, С.М. Физико-химия реакционноспособных олигомеров. / С.М. Межиковский. - М. - 1998. - 253 с.

72. Цвайфель, Х. Добавки к полимерам: Справочник / Х. Цвайфель, Р.Д. Маер, М. Шиллер: под ред. В.Б. Узденского, О.А. Григорова. - СПб.: ЦОП «Профессия», 2010. - 1144 с.

73. Ciullo, Peter A. Industrial minerals and their uses: a handbook and formulary. / Peter A. Ciullo,- Noyes Publications, 1996. - 632 p.

74. Salih, В. Effect of fillers on thermal and mechanical properties of polyurethane elastomer / В. Salih, Y.Yik, P. Fikret, Z. Saim // J. of Appl. Polymer Sci. - 1998. -V.68.'7. - p. l057-1065.

75. Соловьева, Ю.В. Влияние наполнителей на реологические свойства олигомерных композиций / Ю.В. Соловьева, А.М. Огрель, В.В. Лукьяничев, В.П. Медведев // Каучук и резина. - 2002. - №2. - с. 15-17.

76. Панова, Л.Г. Наполнители для полимерных композиционных материалов: учеб. пособие / Л.Г. Панова. Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2010. - 68 с.

77. А.С. РФ 1506871. Клеящая мастика и способ ее получения / - SU № 1506871 A1; Опубл. 20.07.2006.

78. Патент РФ 2372370. Герметизирующая композиция пониженной плотности / Е.Н. Каблов, А.А. Донской, Е.И. Зайцева, Д.Н. Смирнов, Н.В. Самсонова; патентообладатель ФГУП "ВИАМ" - RU 2372370 С1; заявл. 21.02.2008; опубл. 10.11.2009.

79. Вещества, регулирующие свойства клеящих и уплотнительных материалов // Клеи. Герметики. Технологии, 2008. - №12. - С.33-38.

80. Донской, А.А. Наполнители для герметиков пониженной плотности / А.А. Донской, Н.В. Баритко // Клеи. Герметики. Технологии, 2006. - №5. - С.14-21.

81. Сафиуллина, Т.Р. Твердые отходы нефтехимических производств, содержащие оксиды Si, Fe и Al, как альтернативные наполнители литьевых полиуретанов: диссертация ... канд. хим. наук: 03.00.16. / Сафиуллина Татьяна Рустамовна. - Казань, 2001. - 125 с.

82. Наполнители для полимерных композицонных материалов. / Сб. статей. Пер. с англ. под. ред. С.Г. Каца и А.Г. Милевски М.: Химия, 1978. - 415 с.

83. Функциональные наполнители для пластмасс / Под ред. М. Ксантоса - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 462 с.

84. Pat. 2007/0066768 US. Silane-containing adhesion promoter composition and sealants, adhesives and coatings containing same / Remy Gauthier, Christine Lacroix; General Electric Co; - US 2007/0066768 A1; Pub. Date: 22.03.2007

85. Новосельцев, В.Т. Наполненные оксидом алюминия уретановые покрытия / В.Т. Новосельцев, Л.А. Зенитова, И.Н. Бакирова // Материалы 6 Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2002» - Нижнекамск, 2002. - с. 170 -173.

86. Новосельцев, В.Т. Получение полиуретановых композиционных материалов, наполненных оксидами кремния и алюминия, и покрытий на их основе: диссертация ... канд.техн.наук: 05.17.06. / Новосельцев Виктор Тимофеевич -Казань, 2003. - 137 с.

87. Шелковникова, Л.А. Синтез и особенности структурно-механических свойств полиуретанов, наполненных неактивными минеральными наполнителями/ Л.А.Шелковникова, Ю.Ю. Керча, А.А. Лебедин, С.П. Олейник, А.Ф. Лебедев // Композиц. полим. материалы. 1986. - №30. - с. 8-12.

88. Cognard, Ph. Handbook of Adhesives and Sealants. V.1: Basic Concepts and High Tech Bonding. / Ph. Cognard: Elsevier Ltd., 2005. - 511 p.

89. Барштейн, Р.С. Пластификаторы для полимеров. / Р.С. Барштейн, В.И.Кирилович, Ю.Е. Носовсюш - М.: Химия. 1982. - 200 с.

90. Козлов, П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров. / П.В. Козлов, С.П. Папков - М.: Химия. 1982. - 280 с.

91. Maier, S. Modern PUR sealants and adhesives: superior products thanks to novel curing technology. / S.Maier // World adhesive and sealant conference. 18-21 September 2012.

92. Pat. US3420800DA. Polymeric materials produced by interacting polyisocyanate and water in the presence of polyaldimine or polyketimine / Geoffrey Arthur Haggis Publication Date: 01.07.1969

93. Pat. US 4469831 A Moisture-curing, storage stable, single-component polyurethane systems / Uwe Bueltjer, Heinrich Horacek, Wolfgang Druschke, Gernot Franzmann, Erhard Klahr, Hans-juergen Foerster; Assignee: BASF Aktiengesellschaft; Filing Date: 04.08.1983; Publication Date: 04.09.1984.

94. Pat. US 4853454 Preparation of storage-stable, moisture-cured, single-component polyurethane systems and their uses / Franz MergerGisbert, SchleierDietrich, Schlotterbeck; Current Assignee: BASF SE; Priority date: 23.07.1986.

95. Pat. US 5087661 A. Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine / Inventor: Masaaki Aoki; Masayuki Kamiyama; Hiroshi Honda Original Assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc; Priority date: 20.07.1990.

96. Pat. US 4108842. Preparation of polyurethane ureas using as hardeners mixtures of water, amines, aldimines and ketimines / Eberhard Konig, Josef Pedain, KarlArnold Weber, Manfred Hajek; Original Assignee Bayer AG; Priority date: 18.08.1976.

97. Pat. 6136942 US. Latent amino groups and isocyanate groups comprising polyurethane prepolymers, method for their production and their use / Pfenninger; Ueli, Butikofer; Pierre-Andre; Assignee: Sika AG; Publication date: 24.10.2000.

98. Pat. EP1937741. Moisture-hardened polyurethane compositions containing compounds comprising aldimine. / Urs Burckhardt; Sika Technology AG; -EP1937741; Priority date: 30.09.2005.

99. Патент РФ №2485143. Полиуретановая композиция, содержащая асимметричный диальдимин. / Буркхардт Урс.; патентообладатель Зика Текнолоджи АГ; - RU 2485143 C2; заявл. 27.03.2008; опубл. 10.05.2011, Бюл. № 13.

100. Малкин, А.Я. Реология: концепции, методы, приложения / А.Я. Малкин, А.И. Исаев - СПб.: Профессия, 2007. - 560 с.

101. Additives for Construction Systems: Organic Rheological Additives for Nonaqueous Systems. [Электронный ресурс]. Режим доступа: www.elementis-specialties.com

102. CRAYVALLAC MT: TECHNICAL DATA. [Электронный ресурс]. Режим доступа: https://www. mahachem. com/wp-content/uploads/2017/03/PDS-Crayvallac-MT.pdf

103. Липатова, Т.Э. О влиянии аэросила на кинетику формирования линейных полиуретанов/ Т.Э. Липатова, Л.С. Шейнина // Высокомолекулярные соединения. - 1976. - Сер.Б, Т. 18. №1. - с. 44-47.

104. Шрам, Г. Основы практической реологии и реометрии: пер. с англ. И.А. Лавыгина. / Г. Шрам; под ред. В.Г, Куличихина М.: КОЛОС, 2003. — 312 с.

105. Токабе, К. Катализаторы и каталитические процессы. / К.Токабе.- М. - 1993.

106. Гейтс, Б.К. Химия каталитических процессов. / Б.К. Гейтс. - М. - 1981.

107. Ганкин, В.Ю. Новая общая теория катализа. / В.Ю. Ганкин - Л. - 1991.

108. Липатова, Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. / Т.Э. Липатова. - Киев. - 1974.

109. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита. / Д. Брек - М.: Мир, 1976. - 782 с.

110. SYLOSIV Molecular Sieve Powder in Metallic and Zinc-rich Paints.[Электронный ресурс]. Режим доступа: https://grace.com/coatings-and-inks/en-

us/Documents/SYLOSIV%20Metallic%20and%20Zinc%20Rich%20Paints%20TI. pdf

111. Мюллер, Б. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур. / Б. Мюллер, У. Пот - М.: Пэйнт-Медиа, 2007. - 237 с.

112. Брок, Т. Европейское руководство по лакокрасочным материалам и покрытиям / Т. Брок, М. Гротэклаус, П. Мишке. - М.: Пэйнт-Медиа, 2007. -548с.

113. Müller, B. Coatings Formulation. / B. Müller, U. Poth. 2nd rev. ed. Vincentz Network, 2011. - 287 p.

114. Вакуумный диссольвер DISPERMAT® VL. [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://www.dispermat.ru/russian/%D0%9C%D0%B0%D1%88%D0%B8 %D0%BD%D 1 %8B %D0%B4%D0%BB%D 1 %8F %D0%BB%D0%B0%D0%B 1%D0%BE%D 1 %80%D0%B0%D 1 %82%D0%BE%D 1 %80%D0%B8%D0%B8/ %D0%92%D0%B0%D0%BA%D 1 %83%D 1 %83%D0%BC%D0%BD%D 1 %8B% D0%B9 %D0%B4%D0%B8%D 1 %81 %D 1 %81 %D0%BE%D0%BB%D 1 %8C% D0%B2%D0%B5%D 1 %80/%D0%94%D0%B8%D 1 %81 %D1%81 %D0%BE%D0 %BB%D 1 %8C%D0%B2%D0%B5%D 1 %80 dispermat vl/%D0%94%D0%B8% D1 %81 %D 1 %81 %D0%BE%D0%BB%D 1 %8C%D0%B2%D0%B5%D 1 %80 dis permat vl 0 2113 2563 2568 2586.html

115. ГОСТ 25261-82. Полиэфиры простые и сложные для полиуретанов. Метод определения гидроксильного числа. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1982. - 7 с.

116. ОСТ 6-05-428-77. Полиэфиры простые для полиуретанов. Метод определения показателя суммарной основности. / ОАО «Нижнекамснефтехим», Нижнекамск, 1983 г. - 12 с.

117. ГОСТ 14870-77. Продукты химические. Методы определения воды. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1977. - 16 с.

118. Внутренняя методика 001-2011. Определение массовой доли NCO-групп. -Владимир: ООО НПФ «Адгезив», 2014. - 7 с.

119. ГОСТ 6589-74. Материалы лакокрасочные. Метод определения степени перетира прибором "Клин" (гриндометром). М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1974. - 7 с.

120. ГОСТ 21119.4-77. Общие методы испытаний пигментов и наполнителей. Методы определения остатка на сите. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1977. - 9 с.

121. ГОСТ 21119.8-75. Общие методы испытаний пигментов и наполнителей. Определение маслоемкости. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1975. - 5 с.

122. ГОСТ 11262-80. Пластмассы. Метод испытания на растяжение. Введ. 198012-01. М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1980. - 13 с.

123. ГОСТ 19007-73. Материалы лакокрасочные. Метод определения времени и степени высыхания. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1973. - 6 с.

124. ГОСТ 263-75. Резина. Метод определения твердости по Шору А. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1975. - 7 с.

125. Новицкий, П.В. Оценка погрешностей результатов измерений. / П.В. Новицкий, И.А. Зограф - Л.: Энергоатомиздат, 1991. - 303 с.

126. Зайдель, А.Н. Ошибки измерений физических величин. / А.Н. Зайдель - Л.: Наука, 1974. - 108 с.

127. Методические рекомендации по обработке результатов расчетов и измерений при решении задач и выполнении лабораторных работ по физике: мет. рук. Для студентов факультета экономики и управления/ РГУ НЕФТИ И ГАЗА им. И.М. Губкина. Кафедра физики; разраб. В.Г. Бекетов Москва, 2009 - 28 с.

128. Кравченко, Н.С. Методы обработки результатов измерений и оценки погрешностей в учебном лабораторном практикуме: учебное пособие / Н.С. Кравченко, О.Г. Ревинская; Национальный исследовательский Томский

политехнический университет. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2011. - 88 с.

129. Тимакова, К.А. Синтез и свойства полиуретановых предполимеров для однокомпонентных герметиков. / К.А. Тимакова // Сб. тр. III Всероссийская Научн. Конф. Химическая наука: современные достижения и историческая перспектива. - Казань, 2015. - с. 125-130

130. Короткова, Н. П. Сравнение свойств полиуретановых эластомеров на основе DMC- и традиционных простых полиэфиров / Н.П. Короткова, А.А. Мищенко, Е.А. Антипова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2012. - №8. - с. 10 - 14.

131. Шабалина, М.С. Полиуретаны с концевыми алкоксисилановыми группами: синтез, свойства, рецептуростроение, отверждение: дис....канд.техн.наук: 05.17.06 / Шабалина Мария Сергеевна. -М., 2006. - 157 с.

132. Ionescu, M. Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethane / M. Ionescu - Smithers Rapra, 2008. - 602 p.

133. ГОСТ 25621-83. Материалы и изделия полимерные строительные герметизирующие и уплотняющие. Классификация и общие технические требования. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам: Издательство стандартов, 1983. - 8 с.

134. Голубятников, В.А. Автоматизация производственных процессов в химической промышленности. / В.А. Голубятников, В.В. Шувалов. - СПб.: Химия, 1985. - 352 с.

135. Минаев, И.Г. Программируемые логические контроллеры в автоматизированных системах управления. / И.Г. Минаев, В.В. Самойленко, Д.Г. Ушкур. - Ставрополь: АГРУС, 2010. - 130 с.

136. Калайтанов, В.В. CoDeSys - инструментальный программный комплекс промышленной автоматизации / В.В. Калайтанов // Young science. - 2014. -V.3. - с.7-9.

137. Тимакова, К.А. Система управления процессом синтеза полиуретановых предполимеров с применением программируемого логического контроллера /

К.А. Тимакова, В.В. Самойленко, Ю.Т. Панов // Вопросы современной науки и практики. Университет им. В.И.Вернадского. - 2016. -Т.02. - с. 214-219

138. Свидетельство о государственной регистрации программ для ЭВМ №2014617619. Программа автоматизации получения полиуретанового предполимера. / Правообладатель: Тимакова К.А. Авторы: Тимакова К.А., Панов Ю.Т. Самойленко В.В. Заявка №2014617619. Дата регистрации: 29.07.2014

139. Свидетельство о государственной регистрации программ для ЭВМ №2015611590. Программа автоматизации получения полиуретанового однокомпонентного полиуретанового герметика. / Правообладатель: Тимакова К.А. Авторы: Тимакова К.А., Самойленко В.В. Заявка №2015611590. Дата регистрации: 07.05.2015

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ПУ - полиуретан

ДИ - диизоцианат

ПЭ - полиэфир

ММ - молекулярная масса

ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат

МДИ - 4,4'-дифенилметадиизоцианат

ОР-50 - 2,2 и 2,4-дифенилметадиизоцианат

ЛО - латентный отвердитель

Нп - наполнитель

ДБДЛО - дибутилдилаурат олова

DMC - двойной металлцианидный катализатор

ДОФ - диоктилфталат

ДОА - диоктиладипинат

ДИНФ - диизононилфталат

МТД - мел тонкодисперсный МТД-2

CSV - химически осажденный карбонат кальция Calofort SV МТ - тальк МТ-ГШМ

МД - микродоломит фракционированный Мидол 10-98

МК05 - микромрамор фракционированный Микарб 05-98

МК40 - микромрамор фракционированный Микарб 40

PSG - гидроксид алюминия Portaflame SG 25

КОКН - критическое объемное содержание наполнителя

ОКН - объемная концентрация наполнителя

ОФК - ортофосфорная кислота

СК - соляная кислота

ЛК - лимонная кислота

БК - борная кислота

УА - уксусный ангидрид

НОК - аэросил БХ - бензоилхлорид

ЖКТМ - жирные карбоновые кислоты таллового масла ГКМ - гидрогенезированное касторовое масло ВМР - внутримолекулярные реакции

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 Акт выпуска опытной партии

©АЛГЕЗИВ

НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ ФИРМА

ООО НПФ .Адгезив-

Юридический адрес 600000. г Владимир. Б Нижегородская ул.. 77 Почтовый адрес 600007, г Владимир, а/я 67 тел [phone], email, [e-mail] www.adhesiv.ru

0КП0:22736960 ОГРИ 1033303405508 ИНН 3302005988 КПП 332901001 Р/с: 40702810400000000876 в АО «Владбизнесбанк., г. Владимир К/с: 30101810100000000706 БИК: 041708706

АКТ

о внедрении результатов кандидатской диссертационной работы Тимаковой Ксении Александровны

На основании исследований, проведенных при выполнении диссертационной работы по теме: «Разработка состава и технологии производства одноупаковочного невспенивающегося полиуретанового герметика на основе отечественных полиэфиров» на базе предприятия ООО НПФ «Адгезив» осуществлен выпуск опытной партии полиуретанового предполимера партия №70/18, в соответствии с разовым технологическим регламентом РТР 12-070-18.

Таблица 1

Результаты технологического контроля полиуретанового предполимера

партия №70/18

Показатели Норма по регламенту Результат

Внешний вид Однородная вязкая жидкость от прозрачного до светло-желтого цвета соотв.

Массовая доля NCO- групп, %, в пределах 4,0-4.5 4,35

Вязкость динамическая при температуре (25,0±0.5)°С, мПа с. не более 10000 8950

Полученный предполимер использовали в качестве связующего для выпуска опытной партии одноупаковочного полиуретанового герметика партии №77/18, произведенной в соответствии с разовым технологическим регламентом РТР 12-077-18.

АДВ® I ВИЛАД® I ВИЛАДЕКС® I АДВАФЛЕКС®! АДВАФ0РМв1 АДВАПЕН'

Приложение 2

Акт испытаний образцов одноупаковочных полиуретановых герметиков партии 77/18 (ООО «АЛЬФА СТРОЙ»)

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОМ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "АЛЬФА СТРОЙ"

Россия, 600026, г. Владимир, ул. Народная, д. 16, пом. 1 ОГРН/ОГРНИП 1183328000734 ОКВЭД 41.20

ИНН 3328019640

Р/с 40702.810.8.10000007138

ВЛАДИМИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ №8611

СБЕРБАНК г. Владимира

К/с 30101.810.0.00000000602

БИК 041708602

ПАО

АКТ ИСПЫТАНИИ образцов одноупаковочных полиуретановых герметиков партии №77/18

Выпущенная на базе предприятия ООО НПФ «Адгезив» опытная партия одноупаковочного герметика, разработанного на основе диссертационного исследования Тимаковой К А, передана на предприятие с целью натурных испытаний на возможность применения для герметизации межпанельных швов

Осуществлен входной контроль герметика партии №77/18 Результаты испытаний

Показатели Результат

Внешний вид Однородная по цвету и консистенции паста белого цвета

Время пленкообразования, мин 65

Твердость по Шору А, уел ед 29,6

Прочность при растяжении, МПа 1,32

Относительное удлинение при разрыве, % 445,6

Сопротивление текучести, мм 0

Испытания опытного образца проводились на одном из строительных объектов Владимирской области путем нанесения герметика в межпанельный шов с помощью строительного пистолета при температуре окружающей среды +17°С. Испытания проведены 16 04 2018 года

После нанесения герметик не образовывал подтеков Время отверждения герметика соответствует нормативным требованиям на герметик

Спустя 6 месяцев после нанесения герметик обладает высокой адгезией к бетону, высокой прочностью и эластичностью

Заключение:

Испытания опытной партии №77/18 одноупаковочного полиуретанового герметика, разработанного на основе диссертационного исследования Тимаковой К.А., показали, что герметик обладает высокой технологичностью в применении и отвечает требованиям, предъявляемым к герметикам в целях герметизации межпанельных швов

Рекомендовано к выпуску промышленной партии одноупаковочного полиуретанового герметика

Директор ООО "АЛЬФА СТРОЙ"

стаков Л.С.

Приложение 3

Акт испытаний образцов одноупаковочных полиуретановых герметиков партии 77/18 (ООО «МОНТАЖХИМЗАЩИТА»)

ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ

" МОНТАЖХИМЗАЩИТА

Россия, 600026, г.Владимир ИНН 3302014943

ул. Тракторная, 12, 56 Р/с 40702810200260400648

ОКПО 22733128 в Филиал ВРУ ОАО МИНБ г. Владимира

ОКОНХ611Ю К/с 30101810200000000716

Тел. [phone] и чйрш БИК 041708716

АКТ ИСПЫТАНИЙ

образцов одноупаковочных полиуретановых герметиков партии №77/18

Получен опытный образец одноупаковочного герметика партии №77/18, разработанный на основе диссертационного исследования Тимаковой К.А. Партия одноупаковочного герметика выпущена на базе предприятия ООО НПФ «Адгезив» и передана на предприятие с целью опытных испытаний для герметизации межпанельных швов.

Проведен входной контроль на соответствие требованиям, указанным в паспорте на продукт.

Результаты входного контроля полиуретанового герметика _партия №77/18_

Показатели Норма по паспорту Результат

Внешний вид Однородная по цвету и консистенции паста белого цвета соотв.

Время пленкообразования, мин, в диапазоне 60-80 60

Твердость по Шору А, усл.ед., в диапазоне 25-35 30,5

Прочность при растяжении, МПа, не менее 1,0 1,27

Относительное удлинение при разрыве. %, не менее 400 452,2

Сопротивление текучести, мм, не более 2 0

Результаты испытаний соответствуют норме, указанной в паспорте на продукт.

Испытания герметика проводились на территории предприятия. Нанесение осуществлялось в межпанельный шов с помощью строительного пистолета при температуре 20-22°С в конце апреля 2018 г.

Отмечено, что через сутки герметик имеет плотный шов, подтеков не отмечено. Полное отверждение герметика составляет 24 ч и соответствует требованиям, предъявляемым к одноупаковочным герметикам.

Спустя 5 месяцев после нанесения герметик сохранил первоначальный внешний вид и прочность.

Заключение:

Испытания опытной партии одноупаковочного полиуретанового герметика фирмы ООО НПФ «Адгезив» показали, чтотерметик соответствует требованиям, предъявляемым к одноупаковочным гермэт^кагодл^м^Жпанельных швов.

Одноупаковочный^:'.' гул"!дав^а^иЬй пйрметик, полученный на основании диссертационных исследований Т^макрясй К.А. 1 рекомендуем к промышленному выпуску.

й^^^ы^рг 1 I

Директор Т.К. Мамбетов