Неотверждаемые герметики на основе этиленпропилендиенового каучука тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Муртазина Лейсан Илдусовна

• Муртазина Лейсан Илдусовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Муртазина Лейсан Илдусовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Герметизирующие материалы на основе эластомеров

1.2 Неотверждаемые герметизирующие композиции

1.2.1 Высыхающие герметики

1.2.2 Герметики невысыхающего типа

1.2.2.1 Невысыхающие (неотверждаемые) герметики на основе бутилкаучука

1.2.2.2 Невысыхающие герметики на основе этиленпропилендиенового каучука

1.3 Термоплавкие герметики

1.3.1 Термоплавкие герметики неотверждаемого типа

1.3.2 Термоплавкие герметики отверждаемого типа

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы получения композиций

2.3 Методы исследований

ГЛАВА 3 - ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Влияние адгезионных добавок на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ

3.3 Влияние карбоната кальция на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ

3.4 Влияние пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ

3.3.1 Неотверждаемые герметики на основе СКЭПТ высокого наполнения

3.2 Влияние технологических добавок на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ

3.5 Реактивные термоплавкие герметики на основе СКЭПТ

3.5.1 Герметики на основе СКЭПТ модифицированные силантерминированными уретановыми форполимерами

3.5.2 Герметики на основе СКЭПТ модифицированные уретановыми форполимерами с концевыми изоцианатными группами

3.5.3 Герметики на основе СКЭПТ модифицированные силоксановым олигомером СКТН

3.5 Термопластичные герметизирующие составы кровельного назначения на основе СКЭПТ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Неотверждаемые герметики на основе этиленпропилендиенового каучука»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В настоящее время герметизирующие материалы на основе полимеров нашли применение практически во всех сферах деятельности человечества. Они используются для герметизации конструкций и приборов в строительстве, авиации, машино-, автомобиле-, судостроении, электротехнике и т.д. Определенную нишу среди разнообразных герметизирующих материалов занимают герметики неотверждаемого типа, большей частью на основе бутилкаучука (БК), обладающие стойкостью к агрессивным средам и различным неблагоприятным воздействиям окружающей среды, высокой газонепроницаемостью. Они широко применяются в строительстве для герметизации разъемных, неразъемных соединений и конструкций, а также различного рода стыков и швов (межпанельных стыков, в стеклопакетах и т.д.); для изоляции нефтегазопроводов и теплосетей; в электротехнике; в машиностроении для вибро- шумоизоляции; в авиа- и судостроении.

Небольшую долю от общего количества неотверждаемых герметиков составляют композиции на основе этиленпропилендиенового каучука (СКЭПТ). Одной из причин неоправданно малого использования герметиков на основе СКЭПТ является тот факт, что резины на основе этого каучука обладают неудовлетворительной адгезией к большинству субстратов. Это обстоятельство распространяется и на неотверждаемые герметики на основе СКЭПТ. Таким образом, сложилось общепринятое впечатление о плохой адгезии всех материалов на основе этого каучука.

Применение неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ известно только в некоторых областях промышленности, таких как производство холодильного оборудования, где БК не применим из-за хладотекучести или для герметизации стыков кровельных эластомерных материалов, где БК не используется вследствие недостаточной стойкости к УФ-излучению и озону.

Между тем герметики на основе СКЭПТ обладают рядом неоспоримых преимуществ по сравнению с герметиками на основе БК: это

высокая стойкость к УФ-излучению, озону, отсутствие хладотекучести. Все это позволяет эксплуатировать такие герметики в условиях недоступных для БК, например, на открытом воздухе при любых погодных условиях. Если разработанные герметики на основе СКЭПТ будут обладать высоким комплексом свойств, они смогут успешно конкурировать с неотверждаемыми герметиками на основе БК во всех сферах применения кроме тех, где к герметику предъявляются специальные требования связанные с повышенной газонепроницаемостью - например, при герметизации первого контура стеклопакетов.

Кроме того, СКЭПТ относительно дешев, легко и эффективно совмещается с минеральными наполнителями, не теряя своих свойств.

Основные подходы к рецептуростроению неотверждаемых герметизирующих материалов на основе эластомеров были разработаны в 80-е годы 20-го столетия в НИИРПе (Смыслова Р.А. и Танхилевич Р.А), в ВНИИСтрой полимер (Хайруллин И.К., Поманская М.П.). В настоящее время исследования, разработка и производство таких герметиков ведутся за рубежом фирмами «Komerling», «Chemetall» - Германия; «Tremco», «3M», «Firestone» - США; «Fenzi», «Giscosa» - Италия и др., в РФ в ФГУП ВНИПИИстройсырье (Хайруллин И.К., Поманская М.П.), в ООО «ЗГМ» г. Дзержинск (Савченкова Г.А., Артамонова Т.А.), ОАО «Филикровля», ООО НПФ «Гермика» г. Москва.

В настоящее время наблюдается тенденция по ужесточению требований, предъявляемых к таким герметикам и расширению их областей применения.

Поэтому, учитывая перспективность использования герметиков на основе СКЭПТ как для строительства (для эксплуатации в атмосферных условиях), так и для приборо-, машиностроения, возникает необходимость в разработке новых герметиков на основе СКЭПТ с улучшенным комплексом свойств по сравнению с существующими, в первую очередь, с высокой

адгезией с дюралюминию, стали, стеклу и бетону и повышенными прочностными свойствами.

Цель работы. Разработка неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ с улучшенным комплексом свойств.

В связи с выше сказанным в работе были поставлены и решались следующие задачи:

- подобрать наиболее подходящие адгезионные добавки (АД) для неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ;

- оценить влияние нефтеполимерных смол (НПС), асфальтено-смолистых веществ (АСВ), сополимеров этилена с винилацетатом (СЭВА) на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ;

- установить закономерности влияния природы, дисперсности и полярности поверхности мела на адгезионные, физико-механические и реологические свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ;

- изучить особенности отверждения реакционноспособных олигомеров с различной природой основной цепи в среде СКЭПТ. Установить закономерности влияния реакционноспособных олигомеров различного типа и их содержания на структуру и свойства разрабатываемых герметиков;

- на основе проведенных исследований разработать неотверждаемые герметики на основе СКЭПТ.

Научная новизна работы. Установлены закономерности влияния состава и содержания асфальтено-смолистых веществ и нефтеполимерных смол на вязкость, адгезионные и деформационно-прочностные свойства герметизирующих композиций на основе СКЭПТ. Значительное повышение прочностных и адгезионных свойств в присутствии нефтеполимерной смолы марки Б обусловлено ее ароматической природой. Повышение адгезии к дюралюминию в случае использования асфальтено-смолистых веществ объясняется пластифицирующим эффектом, связанным с наличием масел и смол облегчающих диффузионные процессы, что приводит к усилению адсорбционных взаимодействий на границе раздела герметик-субстрат.

Установлено, что на свойства неотверждаемых герметиков на основе СКЭПТ существенное влияние оказывает содержание, дисперсность, гидрофильность и морфология карбоната кальция. Для герметиков содержащих дополнительно полиэтилен высокого давления наиболее эффективным является карбонат кальция марки Winnofil SPT, что связано с его гидрофобностью, а для герметиков с сополимером этилена с винилацетатом -природный мел МТД-2, что объясняется его гидрофильностью.

Впервые изучены процессы отверждения уретановых форполимеров на основе олигооксипропилен- и олиготетраоксиметиленгликолей с силантерминированными группами в среде СКЭПТ, структура образующейся в процессе отверждения трехмерной сетки и свойства полученных герметиков.

Практическая ценность работы. Закономерности, установленные в процессе исследования, позволили разработать неотверждаемые герметики на основе СКЭПТ с улучшенным комплексом свойств, способные эксплуатироваться в более широком температурном интервале, по сравнению с существующими, что позволяет расширить области применения таких герметиков.

На ООО ПКФ «Сингер» выпущена опытно промышленная партия неотверждаемого герметика на основе СКЭПТ.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы были представлены и доложены на IV Всероссийской конференции «Каучук и резина - 2014: традиции и новации» (Москва, 2014); четвертых Воскресенских научных чтениях «Полимеры в строительстве» (Казань,

2014); XXI и XXII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2014, 2015); 48-й и 49-й научной студенческой конференции (со статусом всероссийской) по техническим, гуманитарным и естественным наукам» (Чебоксары, 2014,

2015); международной научно-технической конференции «Современные

достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии» (Нижний Новгород, 2013); XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Ярославль, 2013); юбилейной научной школе-конференции «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2013); международной молодежной конференции «Современные тенденции развития химии и технологии полимерных материалов» (Казань, 2012); «Новые материалы и технологии переработки полимеров» (Казань, 2012); научной школе «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2011).

Работа удостоена премии VII Республиканского конкурса "Пятьдесят лучших инновационных идей для Республики Татарстан" в номинации стипендия ОАО "Татнефтехиминвест-холдинг" (2011 г.)

По материалам диссертации опубликованы 10 статей, в том числе 7 в журналах рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций, и 12 тезисов докладов

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 174 страницах машинописного текста и состоит из введения, 3 глав, заключения, списка цитируемой литературы, содержащего 132 наименования и списка публикаций автора. Диссертация включает 74 таблиц и 55 рисунков.

Благодарность. Автор выражает свою глубокую благодарность к.т.н. Галимзяновой Р.Ю за участие в соруководстве работы.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Герметизирующие материалы на основе эластомеров

Появление новых конструкций, машин, аппаратов и изделий, работающих в различных неблагоприятных условиях обуславливает обострение проблемы уплотнения и герметизации. На сегодняшний день в строительстве, электротехнике, авиа-, судо-, машино-, приборо- и автомобилестроении для уплотнения все чаще стали применять различные герметизирующие материалы на основе полимеров.

Основным назначением герметиков является уплотнение и заполнение различных дефектов поверхности с целью обеспечения водо-, газо- и пароизоляции герметизируемых деталей.

Герметики могут быть использованы в двух вариантах [1, 2]:

- применяемые в процессе монтажа различных элементов конструкций, в данном случае герметики должны иметь такой же срок службы как и сама герметизируемая поверхность.

- наносимые после окончания монтажа, т.е. герметик может подвергаться периодической замене.

Помимо своего непосредственного назначения герметики нередко выполняют и клеевую функцию [3].

Требования к герметизирующим материалам зависят от условий переработки и эксплуатации. Для строительства это: температурный интервал эксплуатации от -40°С до +100°С, стойкость к ультрафиолетовому излучению, термоокислительному старению и агрессивным атмосферным осадкам (например, кислотные дожди), влагостойкость; высокая адгезия к различным строительным субстратам, высокая деформативность и способность к эластическому восстановлению (так, как основными видами деформаций, которые испытывают герметики в условиях эксплуатации, являются, как правило, сдвиг и растяжение (сжатие)); огнестойкость; газонепроницаемость [4-7].

Кроме того, герметики должны быть технологичными, т.е. способными легко и быстро наносится в условиях строительной площадки. Наиболее подходящими с этой точки зрения, являются одноупаковочные отверждаемые (уретановые, силиконовые, акриловые) и неотверждаемые бутиловые герметики [8].

Различные сферы применения и составы герметиков осложняют их систематизацию и классификацию. Герметизирующие материалы могут быть сгруппированы по следующим признакам: направлению применения; типу полимерной основы; отношению к процессу вулканизации (отверждения); температуре отверждения; по выпускной форме; числу составляющих в условиях поставки; способам нанесения; стойкости к различным неблагоприятным воздействиям; состоянию в процессе эксплуатации [9, 10].

Физико-химические процессы, протекающие в герметизирующих составах после нанесения на поверхность, обусловливают разделение на отверждаемые (вулканизующиеся); и неотверждаемые, поледние подразделяются на невысыхающие и высыхающие.

Отверждаемые герметики представляют собой композиции, которые под воздействием высокой температуры, влаги или специальных химических веществ - вулканизующих или отверждающих групп, претерпевают необратимые физико-химические превращения, т.е. вулканизуются, переходя из вязко-пластического в эластичное резиноподобное состояния, почти без усадки.

Такие герметики используются, в основном, для неразъемных соединений: межпанельных швов, стыков ограждающих конструкций, в светопрозрачных ограждениях для структурного остекления и стеклопакетах, в системах кондиционирования и вентиляции, для наливной кровли и пола и в качестве антикоррозийной защиты различных поверхностей.

Для изготовления герметиков отверждаемого типа применяются реакционноспособные олигомеры с концевыми функциональными группами: полисульфидные (тиоколовые), уретановые, тиоуретановые, акриловые,

силоксановые. Общим для всех этих материалов является высокая стойкость к УФ излучению, озону, высокие прочностные и адгезионные свойства, сохранение эксплуатационных свойств в течении длительного времени.

Кроме этого, герметики на основе полисульфидных олигомеров (ПСО) отличаются высокой газонепроницаемостью и масло-, бензостойкостью, но они, как правило, двухкомпонентны. К тому же, производство жидкого тиокола, крайне неблагоприятно сказывается на экологии, поэтому объемы производства герметиков на его основе весьма ограничены [11-18].

Уретановые герметики обладают высокой эластичностью, атмосферостойкостью. К недостаткам следует отнести [19-20]: ограниченный срок хранения (не более 6 месяцев до применения), из-за трудно контролируемого нарастания вязкости изоцианатсодержащего компонента; необходимость хранения без доступа влаги воздуха; неустойчивость свойств композиции при нарушении соотношения компонентов.

Одним из способов устранения указанных недостатков является замена концевых NCO-групп предельным силаном, получение, так называемого силаномодифицированного полиуретана (за рубежом принимается аббревиатура SPU (silylane terminated polyurethanes) [18].

Силиконовые герметики имеют отличную адгезию к стеклу, обладают широким температурным интервалом эксплуатации, но дороги, характеризуются довольно большими значениями паро- и газопроницаемости.

Неотверждаемые невысыхающие герметики наносятся на герметизируемые поверхности в нагретом вязкотекучем состоянии, при снятии воздействия высоких температур они переходят в пластическое или эластопластическое состояние (независимо от количества циклов переменного нагревания и охлаждения) и остаются в таком виде в процессе всего срока эксплуатации.В основном, такие герметики применяются для различного типа разъемных или подвергающихся периодическому демонтажу соединений [21].

В качестве основы невысыхающих герметиков используются высоко- и низкомолекулярные эластомеры с низкой непредельностью (ненасыщенностью) или полностью насыщенные (без двойных связей) -полиизобутилен, этиленпропиленовый и бутилкаучуки. Эти эластомеры обладают высокой стойкостью к действию различных окислителей, кислот, щелочей, УФ излучения и др., высокими диэлектрическими свойствами, газо-и водонепроницаемостью.

Неотверждаемые высыхающие герметики являются растворами герметизирующих композиций в органических растворителях их также присчисляют к термопластичным материалам [5,21]. До нанесения на герметизируемую поверхность такие составы находятся в вязкотекучем состоянии, но после улетучивания растворителя становятся эластичными, резиноподобными и остаются такими на протяжении всего срока эксплуатации. С добавлением растворителя высыхающие герметики могут переходить обратно в вязкотекучее состояние.

1.2 Неотверждаемые герметизирующие композиции 1.2.1 Высыхающие герметики

Как правило, основой неотверждаемых высыхающих герметиков являются высокомолекулярные синтетические каучуки (бутадиен-нитрильные, бутадиен-стирольные, полихлоропреновые,

карбоксилсодержащие и др.) и термоэластоплаты (ТЭП) в сочетании с различными адгезионными добавками (инденкумароновые

фенолоформальдегидные, терпеновые смолы и др.) [21].

Возможность использования кристаллизирующихся эластомеров или термоэластопластов, позволяет получать герметики с более высокими деформационно-прочностными свойствами относительно невысыхающих. Например герметизирующие материалы на основе бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных ТЭП обладают высокими прочностными и адгезионными свойствами, эластичностью в температурном интервале от -

70°С до +70°С, диэлектрическими свойствами, стойкостью к истиранию, низкой плотностью и стойки к минеральным кислотам и щелочам. Свойства герметиков такого типа приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 - Свойства неотверждаемых высыхающих герметиков

Наименование показателя Значение показателя

Плотность, кг/м3 1000-1100

Условная прочность при разрыве, МПа 5,0-25,0

Относительное удлинение при разрыве, % 600-800

Остаточное удлинение при разрыве, % 10-40

Температура хрупкости, °С -70

Твердость, усл.ед 70-85

Эластичность по отскоку, % 45-55

Прочность связи с металлом при отслаивании, Н/м 1,5-3,5

Среди недостатков таких герметиков следует отметить сравнительно невысокую тепло- и светостойкость и отсутствие масло- и бензостойкости. [22, 23].

Неотверждаемые высыхающие герметики изготовляют в две стадии: приготовление резиновой смеси на смесительном оборудовании и введение в эту композицию растворителя (в клеемешалке).

Высыхающие герметики реализуются полностью готовыми к употреблению, что обеспечивает простое у удобное применение. Концентрация и вязкость определяют способ нанесения на поверхность (кистью или шпателем).

Таким герметикам требуется время для образования эластичной пленки, в отличии от невысыхающих неотверждаемых герметиков [5].

Большая вероятность образования дефектов не позволяет гарантировать полную герметичность при нанесении в один прием, поэтому можно рекомендовать такие составы только для покрытий толщиной не более 500 мкм. Существуют высыхающие неотверждаемые герметики на основе СКЭПТ и БК, они используются в промышленном, гражданском, гидротехническом и мелиоративном строительстве, авиа-, автомобиле- и судостроение [24].

Для герметиков на основе БК, наносимых из пистолета, необходимо относительно большое количество растворителя для достижения требуемой вязкости. Большое содержание растворителя приводит усадке, возникает потребность в повторном неоднократном нанесения. В такие композиции также вводят большое количество наполнителей и регуляторов вязкости (например, полиизобутилен).

В качестве примера герметиков такого типа можно представить BUTYL-FLEX Rubber Sealant. Физико-химические характеристики однокомпонентного герметика BUTYL-FLEX Rubber Sealant на основе бутилового каучука строительного назначения представлены в таблице 1.2.

Таблица 1.2. Характеристики герметика BUTYL-FLEX Rubber Sealant [25]

Гарантированный срок эксплуатации 50 лет

Время высыхания 30 минут

Диапазон температур эксплуатации От -40°C +82°C

Цвет Серый

1.2.2 Герметики невысыхающего типа

Неотверждаемые герметики невысыхающего типа имеют свою нишу на рынке герметизирующих материалов и широко применяются как в России, так и за рубежом [4-6, 9]. Это можно объяснить рядом неоспоримых преимуществ герметиков такого типа:

• технологичность (однокомпонентны, экономичны и удобны для нанесения, совместимы с различными красками и штукатурками)

• долговечность (благодаря высокой атмосферо-, термо-, морозо- и химической стойкости и устойчивости к многократным деформациям)

• экологическая безопасность

• невысокая стоимость (из-за возможности введения большого количества наполнителей и использованию каучуков общего назначения в качестве полимерной основы)

• незаменимость для герметизации разъемных соединений

• способность уплотнять стыки любой конфигурации.

Недостатком таких герметиков является размягчение и как следствие, ползучесть при температуре выше +70°С (верхний температурный предел эксплуатации) и возможность отвердевания и некоторого охрупчивания (за счет улетучивания пластификатора) при длительной эксплуатации в условиях высоких температур.

Невысыхающие герметики должны отвечать следующим основным требованиям: сохранение пластических и пласто-эластических свойств на протяжении всего срока эксплуатации в определенном интервле температур; отсутствие миграции пластификаторов и мягчителей; тиксотропность; небольшой удельный вес; обеспечение воздухо-, газо-, влагонепроницаемости; высокая адгезия к различным субстратам, превосходящая прочность; эластичность, превышающая наибольшую деформацию шва в процессе эксплуатации; технологичность, определяемая вязкостью и предельным напряжением сдвига [5].

Кроме этого, к герметикам такого типа могут предъявляться специфические требования по химической стойкости к различным веществам или диэлектрическим свойствам и др. [9].

Рецептуру невысахающих герметиков можно представляет собой следующее: связующее (полимер) + наполнители + пластификаторы и мягчители + адгезионные добавки + стабилизаторы, пигменты, антипирены и другие целевые добавки.

Все ингредиенты композиции составляют многокомпонентную единую дисперсную систему, состоящую из двух фаз - полимерной жидкоэластичной и твердой (наполнитель), имеющих поверхность раздела.

Полимерное связующее - это термодинамически устойчивый раствор каучука и пластификатора, является дисперсионной средой. Твердую фазу образует наполнитель и другие порошкообразные ингредиенты, она является дисперсной фазой.

Вокруг твердых частиц дисперсной фазы (наполнителя) происходит сольватация дисперсионный среды (каучука) в виде пленки, толщина которой определяется соотношением компонентов в системе.

Наполнитель образует армирующий каркас и стабилизирует пространственную сетку полимера, обеспечивая однородность герметизирующей композиции, а также необходимую для нанесения вязкость. В качестве наполнителей применяют: волокнистые (асбест) и минеральные наполнители (тех.углерод, тальк, оксид цинка, мел, литопон, каолин, диатомит, сланцевая мука, графит, зола, слюда, кварц, оксид магния и др.) [5, 26]. В рецептуре герметика содержится большое количество наполнителей (50-75% и более). Как правило, усиливающий эффект увеличивается с повышением степени дисперсности наполнителя.

В качестве связующего для герметиков невысыхающего типа преимущественно используются такие эластомеры как бутилкаучук (БК), полиизобутилен (ПИБ), этиленпропилендиеновый каучук (СКЭПТ), хлорированный бутилкаучук (ХБК) различного молекулярного веса, фторкаучуки [9, 27].

Невысыхающие герметики на основе малоненасыщенных эластомеров (БК, ПИБ, СКЭПТ) или их сочетания обладают высокой стойкостью к действию кислорода, озона, многих окислителей, кислот и щелочей, высокой стойкостью к различным атмосферным воздействиям и старению. В зависимости от содержания каучука, его молекулярной массы и вязкости получаются герметизирующие композиции с различными свойствами. Обычно, содержание полимера в герметике составляет 2-50%. При низком содержании полимера получаются мастики, замазки - для герметизации неответственных деталей, для большей надежности герметизации конструкций применяются композиции с большим количеством полимера.

Необходимую вязкость герметиков обеспечивают различные углеводородные пластификаторы нефтяного происхождения (парафиновые, нафтеновые, ароматические). Они вводятся в достаточно большом

количестве 25% и более. В нашей стране принято использовать различные масла: ПН-6, индустриальное, приборное (МВП), вакуумное, веретенное, цилиндровое, а также, автол, вазелин[28].

Для обеспечения высоких адгезионных свойств применяют канифоль, ее эфиры, эпоксидные, новолачные и резольные фенолформальдегидные, каменноугольные, инденкумароновые и терпеновые смолы, битумы, фактисы.

В качестве полимерной основы также могут быть применены низкомолекулярные хлоропреновые, бутадиеновые, бутадиен-стирольные, изопреновые эластомеры. При необходимости масло-,бензостойкости, например, для герметизации различных элементов автомобилей, используются жидкие бутадиен-нитрильные каучуки с ММ 3-10 тыс.

Для неотверждаемых невысыхающих герметиков предпочтительно применение БК со средней и высокой молекулярной массой. Этот эластомер относится к кристаллизующимся каучукам, характеризуется высокой кислото-, щелочестойкостью, выдающейся газо-, паронепроницаемостью (что является главным преимуществом БК и ПИБ при производстве герметизирующих материалов для стеклопакетов) и хорошей адгезией к различным поверхностям.

К недостаткам бутилкаучука относятся плохая совместимость с некоторыми ингредиентами, предельными каучуками, хладотекучесть и недостаточная стойкость к УФ-излучению и озону.

В качестве основы применяются и этиленпропиленовые каучуки (СКЭП и СКЭПТ): насыщенный линейный характер основной цепи обуславливает высокую стойкость к действию различных окислителей, высоких температур, агрессивных сред (слабых кислот и щелочей), хорошие диэлектрические показатели. Эти эластомеры легко наполняются большим количеством наполнителей и пластификаторов. Но композиции на основе СКЭПТ имеют недостаточную адгезию к большинству субстратов, что предопределяет необходимость введение большого количества адгезионных добавок [29-31].

Герметики на основе этиленпропиленового каучука по паро-, газопроницаемости уступают материалам на основе бутилкаучука [26].

Полиизобутилен (ПИБ) характеризуется аналогичными с БК свойствами. Обычно, в качестве полимерной основы невысыхающих герметиков, используется ПИБ с ММ 20000. Главными недостаткоми ПИБ являются хладотекучесть и недостаточная стойкость к действию масел и растворителей. Полиизобутилен с молекулярной массой 5-20 тыс., применяются в рецептурах различных полимерных композиционных материалов для повышения адгезионных свойств [9, 26, 32].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Муртазина Лейсан Илдусовна, 2016 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Хрулев, В.М. Синтетические клеи и мастики/ В.М. Хрулев. - М.: Высшая школа, 1970. - 299 с.

2. Хозин, В.Г. Строительные герметики. Условия эксплуатации, требования к свойствам/ В.Г. Хозин// Труды науч.-практ. конф. «Производство и потребление герметиков и других строительных композиций: состояние и перспективы». - Казань. - 1997. - С. 9-20.

3. Иваненко, Т.А. Самоклеящиеся материалы и их применение при переработке пластмасс/ Т.А. Иваненко, Колбутова Л.И. // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - №3. - С. 19-22.

4. Лабутин, А.Л. Антикоррозионные и герметизируюшие материалы на основе СК / А.Л. Лабутин. - Л.: Химия, 1982. - 214 с.

5. Смыслова, Р.А. Справочное пособие по герметизирующим материалам на основе каучуков / Р.А. Смыслова, С.В. Котлярова. - М.: Химия, 1976. - 87 с.

6. Petrie, E.M. Handbook of Adhesives and Sealants/ E.M. Petrie. -McGraw-Hill. Professional, 2000. - 896 c.

7. Мудров, О.А. Справочник по эластомерным покрытиям и герметикам в судостроении / О.А. Мудров, И.М. Савченко, В.С. Шитов. - Л.: Судостроение, 1982. - 184 с.

8. Хакимуллин, Ю.Н. Отверждающиеся герметики на основе олигомеров в строительстве / Ю.Н. Хакимуллин, Ф.М. Палютин, В.Г. Хозин // Строительные материалы. - 2005. - №10. - С. 69-72.

9. Смыслова, Р.А. Герметики невысыхающего типа / Р.А. Смыслова // тематический обзор. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. - 49 с.

10. Смыслова Р.А., Швец В.М., Саришвили И.Г. Применение отверждающихся герметиков в строительной технике/ ВНИИНТИ. - М., 1991. - Серия 6. - №2. - 30 с. (эконом. промышл. строит. материалов: обзорная информ.)

11. Хакимуллин, Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных олигомеров: синтез, свойства, применение/ Хакимуллин Ю.Н. и др. - М.: Наука, 2007. - 301 с.

12. Промышленные полисульфидные олигомеры: синтез, вулканизация, свойства / В. С. Минкин [и др.]. - Казань: Новое знание, 2004.

- 176 с.

13. Минкин, В.С. Синтез, структура и свойства полисульфидных олигомеров. Обзор / В. С. Минкин, А. В. Нистратов, М. А. Ваниев, Ю. Н. Хакимуллин, Р. Я. Дебердеев, И. А. Новаков // Известия ВолгГТУ. -Волгоград. - Серия "Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов". - 2006. - № 1(16). - Вып. 3. - С. 9-20.

14. Хакимуллин, Ю. Н. Отверждение и модификация полисульфидных олигомеров: структура, свойства и области применения вулканизатов / Ю.Н. Хакимуллин, В. С. Минкин, Р. Я. Дебердеев, И. А. Новаков, А. В. Нистратов, В. И. Фролова // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2007. - № 5(31). - С.5-21.

15. Фридланд, В.М. Новые тиоколовые герметики для строительной техники/ В. М. Фридланд, Я. С. Зарецкий, Л. В. Распопова, Л. А. Аверко-Антонович, П. А. Кирпичников // Пром. синт. каучука. - 1966. - № 1. - С. 2426.

16. Osamu, N. Liquid polysulfide polymers.// Eng. Mater. - 1971. - V.19.

- P. 79-83.

17. Хакимуллин, Ю.Н. Герметики на основе полисульфидных и уретановых олигомеров в строительстве: настоящее и будущее. НПК «Производство и потребление герметиков и других строительных композиций: состояние и перспективы». - Казань, 1997. - стр. 27-39.

18. Мухутдинов, М.А. Модифицированные тиоколовые герметики с улучшенными адгезионными свойствами/ М. А. Мухутдинов, Ю. Н. Хакимуллин, Л. Ю. Губайдуллин, А. Г. Лиакумович// Каучук и резина. -1998.

- № 3. - C. 33-35.

19. Куркин, А.И. Изучение кинетики и механизмов отверждения тиоуретановых герметиков / А. И. Куркин, Ю. Н. Хакимуллин, О. В. Петров и др. // Сб. статей VII Всеросс. конф. Структура и динамика молекулярных систем. - Йошкар-Ола-Москва, 2000. - C. 504-506.

20. Саундерс, Дж. Х. Химия полиуретанов / Дж. Х. Саундерс, К. К. Фриш. - М., 1968. - 470 с.

21. Кардашова, Д.А. Клеи и герметики/ Д.А. Кардашова. - М.: Химия, 1978. - 102с.

22. Патент 2283334 РФ, С 09К 3/10. Герметизирующая и гидроизоляционная композиция/ М. А. Ваниев, А. В. Нистратов, И. А. Новаков и др. - № 2005125475/04; заявлено 10.08.2005; опубл. 10.09.2006.

23. Хакимуллин, Ю.Н. Высоконаполненные композиционные материалы строительного назначения на основе насыщенных эластомеров: дисс.. .докт.техн. наук / Ю.Н. Хакимуллин. - Казань, 2003. - 395 с.

24. Чернышов, В.Н. Бытовые и промышленные герметики на основе эластомеров / ЦНИИТЭнефтехим. - М., 1976. - 48 с. (Обзор).

25. Герметик бутиловый BUTYL-FLEX® Guter&Flashing Rubber [Электронный ресурс]// DUP.ru: сайт компании РБКН. URL: http://dap.ru/index.php.categoryid=53 (дата обращения: 20.05.2014).

26. Алтунина, А.Е. Модификация пленочных покрытий герметизирующих искусственных кож за счет использования различных наполнителей / А.Е. Алтунина, Н.Л. Чернова, И.К. Пигута, А.А. Колесников // Текстильная химия. - 1997. - №2. - С. 8-11.

27. Фридланд, В.М. Новые тиоколовые герметики для строительной техники/ В. М. Фридланд, Я. С. Зарецкий, Л. В. Распопова, Л. А. Аверко-Антонович, П. А. Кирпичников // Пром. синт. каучука. - 1966. - № 1. - С. 2426.

28. Ганичев, И.А. Применение герметиков в капитальном строительстве в СССР / Ганичев И.А. и др. - М.: ЦИНИС Госстроя СССР. -1967. - 206 с.

29. Говорова, О.А. Свойства резин на основе этиленпропиленовых каучуков / О.А. Говорова, А.Е. Фролов, Г.А. Сорокин. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. - 64 с.

30. Говорова, О.А. Рецептуростроение и свойства резин на основе этиленпропиленовых каучуков/ О.А. Говорова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - вып.4. - 60 с.

31. Сеидов, Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и а-олефинов / Н.М. Сеидов. - Баку: ЭЛМ, 1981. - 194 с.

32. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А.Г. Шварц, Б.Н. Динзбург. - М.: Химия, 1976. -227 с.

33. Заикин, А.Е. Ленточные полимерные материалы для антикоррозионной изоляции трубопроводов/ А.Е. Заикин, С.Ю. Софьина, О.В. Стоянов // Клеи. Герметики. Технологии. - 2010. - №11. - С. 27-36.

34. Чалых, А.Е. Адгезия полимеров / А.Е. Чалых, А.А. Щербина // Клеи. Герметики. Технологии. - 2007. - №11. - С. 16-20.

35. Гумеров, Р.С. Опыт применения липких лент для антикоррозионной защиты нефтепроводов/ Р.С. Гумеров, В.М. Лебеденко, М.К. Рамеев, М.Ш. Ибрагимов // Трубопроводный транспорт нефти. - 1996. - №1. - С. 23-27.

36. Полимерные строительные материалы: труды ВНИИстройполимера. - М.: 1975. - вып 47. - 39 с.

37. Низьев, С. Г. Защита трубопроводов от коррозии с использованием комбинированного ленточно-полиэтиленового покрытия/ С. Г. Низьев, В. К. Семенченко // Территория нефтегаз. - 2003. - №3. - С. 10-14.

38. Низьев, С.Г. Защита трубопроводов от коррозии с использованием современных изоляционных покрытий заводского и трастового нанесения / С.Г. Низьев // Территория нефтегаз. - 2004. - №6 - С. 24-25.

39. Priest A.M. Int. Conf. «Polym. Extreme Environ»/ A.M. Priest. -London, 1991. - P. 16/1-16/6.

40. Заявка 19722786 Германия. Inscribable coatings for adhesive tapes/ W. Karmann, S. Zoellner. - опубл. 12.03.1998.

41. Патент 6803081 США. Radiation curable adhesive / C.W Paul. -Опубл. 12.10.2004.

42. Патент 6518355 США 09/720,194. Pressure-sensetive rubber adhesive and pressure-sensetive rubber adhesive sheet made using the same / K. Shibata, Y. Tanaka. - Filed: 11.02.2000.

43. Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов / А.Е. Корнеев, А.М. Буканов, О.Н. Шевердяев. - М.: Эксим, 2000. - 288 с.

44. Люсова Л.Р. Адгезионные композиции с постоянной липкостью на основе бутадиен-нитрильного каучука / С.В. Строилов, В.А Глаголев // Вестник МИТХТ. - 2009. - №2. - С. 24-27.

45. Хайруллин, И.К. Герметизирующие материалы в современном строительстве / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - №8. - С. 32-35.

46. Артамонова, Т.А. Герметизация кровли герметиками серии Абрис / Т.А. Артамонова, Г.А. Савченкова // Строительные материалы. -2008. - №6. - С. 13-15.

47. Артамонова, Т.А. Герметики серии Абрис / Т.А. Артамонова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2007. - №10. - С. 15-21.

48. Артамонова, Т.А. Герметики серии Абрис для авиационной промышленности / Т.А. Артамонова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - №3. - С. 35-36.

49. Кутыркин, И.В. Применение герметизирующих материалов, производимых ЗАО «НПП «ГЕПОЛ» / И.В. Кутыркин // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - №4. - С. 28-31.

50. Патент РФ 95111558 Герметизирующий состав / Котов Л.Р.; Лапутина Г.М.; Кулакевич Я.С. заявитель и патентообладатель: гос. научно-

исл-кий институт "Кристалл". - №97101746/04; заявл. 05.07.1997; опубл. 22.12.1997.

51. Патент РФ 2126812С1. Герметизирующая мастика / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская, Л.М. Зюськова, Б.Н. Баданин, Б.Ф. Лаврентьев.

- №97101746/04; заявл. 05.02.1997; опубл. 27.02.1999.

52. Азарова, Ю.В. Влияние типа нефтяного масла на свойства протекторных резин с высоким содержанием осажденного кремнекислотного наполнителя / Ю.В. Азарова, Р.А. Коссо, Н.Я. Васильевых // Каучук и резина.

- 2004. - №5 - С. 8-11.

53. Спектор, Э.М. Рулонные, кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров / Э.М. Спектор. - М.: изд. АСВ, 2003. - 128 с.

54. Хайруллин, И.К. Новые отечественные одноупаковочные герметики для монтажа оконных блоков со стеклопакетами / И.К. Хайруллин, М.П. Поманская Н.Д. Серебренникова, В.А. Бабурин, В.Я. Калмыкова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2006. - №6. - С. 34-38.

55. Киселев, В.Я. Исследования влияния взаимодействия между каучуком и наполнителем на адгезионные характеристики эластомерных композиций / В.Я. Киселев, В.Г. Внукова // Каучук и резина. - 1996. - №3. -С. 25-28.

56. Галимзянова, Р.Ю. Неотверждаемые герметизирующие композиции на основе бутилкаучука: дис. ... канд.тех.наук/ Р.Ю. Галимзянова. - Казань, 2008. - 153 с.

57. Галимзянова, Р.Ю. Исследование влияния состава на свойства резиновых смесей на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Тезисы докладов IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21 веке». - Москва, 2007. -Т.2. - С. 122.

58. Перова, М.С. Модифицированные герметики на основе бутилкаучука неотверждаемого и отверждаемого типа: дис. ... канд.тех.наук/ М.С. Перова. - Казань, 2011. - 169 с.

59. Галимзянова, Р.Ю. Невысыхающие герметики для герметизации стеклопакетов / Р.Ю. Галимзянова, М.Ф. Гумеров, Е.А. Кузнецова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Материалы Международной научно-практической конференции «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии». - Белгород. - 2007. - С. 62.

60. Галимзянова, Р.Ю. Влияние рубракса на вязкостные, адгезионные, когезионные свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Материалы III Международной научно-технической конференции. -Ярославль. - 2008. - С. 67.

61. Сеничев, В.Ю. О пластификации бутадиен-нитрильных каучуков / В.Ю. Сеничев // Каучук и резина. - 2004. - №1 - С. 29-32.

62. Повстугар В.И. Строение и свойства поверхности полимерных материалов/ В.И. Повстугар, В.И.Кодолов, С.С. Михайлова. - М.: Химия, 1988. - 192 с.

63. Юртаева, А.В. Изучение влияния изоцианата на адгезионную прочность и водостойкость соединений полимер-сталь / А.В. Юртаева, И.Я. Каган, Я.Я.Авотиньш // Модификация полимерных материалов: сб. науч. тр. - Рига: Рижск. политехн. ин-т, 1984. - С.37-43.

64. Архиреев, В.П. Модифицирование полиолефинов изоцианатами /

B.П. Архиреев, А.М. Кочнев, Ф.Т. Шагеева // Пласт.массы. - 1987. - №6. -

C.18-21

65. Калнинь, М.М. Силанольно-перекисное сшивание в процессе перекисного контактирования ПЭ со сталью / М.М. Калнинь, Ю.В. Капишников // Композиционные полимерные материалы: респ.межвед.сб. -Киев: Наукова думка, 1984. - Вып.24. - С.3-7.

66. Капишников, Ю.В. Исследование кинетики силанольного сшивания полиэтилена / Ю.В. Капишников, Т.П. Хватова // Модификация полимерных материалов: книга / РПИ. - Рига, 1981.

67. Русанова, С.Н. Модификация сополимеров этилена с винилацетатом предельными алкоксиланами: дисс. ... канд.техн.наук. -Казань, 2000. - 119с.

68. Круль, Л.П. Модифицирование полимеров акриловой кислотой в присутствии пероксида дикумила / Л.П. Круль, Ю.И. Матусевич, А.М. Никифоров // Пласт.массы. - 1990. - №7. - С. 77-80.

69. Патент 2139312 РФ, МКИ С09Л23/08, C09J193/04. Адгезионная композиция / ЗАО «Терма», А.А. Савинов, И.А. Пашкевич, А.С. Юруш. - № 98112533/04; заявл. 23.06.1998; опубл.10.10.1999.

70. Starostina, I.A. The Role of Primary Aromatic Amines in the Intensification of Adhesion Interaction in Polyethylene-Steel System / I.A. Starostina, O.V.Stoyanov, V.V. Kurnosov, R.Ja. Deberdeev, S.A. Bogdanova // Intern. J.Polymeric Mater. - 1999. - V .44. - P.35-51.

71. Гуревич, И.З. Адгезионноактивные композиции для противокоррозионных покрытий / И.З. Гуревич, В.И. Шмурак, Б.А. Финкельштейн // Адгезионные соединения в машиностроении: книга / РПИ. - Рига, 1989. - С.124-125.

72. Патент 4048258 США. Method for preparing moisture curable polymers containing randomly distributed sites of conjugated olefinic unsaturation / Baldwin; Francis P. Summit, NJ. - Опубл. 13.10.1977.

73. Яковлев, Л.Д. Пути повышения длительности адгезионной прочности покрытий при эксплуатации в водных средах / Л.Д. Яковлев, Н.З. Евтюков // Адгезионные соединения в машиностроении: книга / РПИ. - Рига, 1989. - С.11-12.

74. Сциборовский, Н.В.Справочное руководство по гальванотехнике. Ч.1./ Н.В. Сциборовский и др.: пер. с нем. - М.: Металлургия, 1972. - 485с.

75. Авотиньшин, Я.Я. Управление стабильностью адгезионной прочности соединений полиолефин-сталь в жидких средах // Адгезионные соединения в машиностроении : книга / РПИ. - Рига, 1986. - С.6-7.

76. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А.Туторский. - М.: Химия, 1993. - 304 с.

77. Зорик, В.В. Хинолидные эфиры - новые вулканизующие агенты бутилкаучука / В.В. Зорик, В.Ф. Комаров, С.Ф. Зорик, Г. В. Королёв // Каучук и резина. - 1978. - №6 - C. 15-19.

78. Макаров, Т.В. Получение, свойства и применение эластомерных композиций, вулканизованных динитрозогенерирующими системами: дис. ... канд.тех.наук. - Казань, 2005. - 23с.

79. Патент 6380316. США C08F 279/02 (20060101); C08F 255/08 (20060101). Polyisobutylene copolymers having reactive silyl grafts / Н. Bahadur et al. - Filed: 2.03.1999.

80. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин., А.А. Донцов, В.А. Шершенев. - 2-ое изд. перераб. и доп. - М.: Химия, 1981. -376с.

81. Молдавский, Б.Л. Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота / Б.Л. Молдавский, Ю.Д. Кернос. - Л.: «Химия», 1976. - 88 с.

82. Галимзянова, Р.Ю. Влияние состава на реологические характеристики композиций на основе бутилкаучука / Е.А. Кузнецова, Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Материалы XIV Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». - Москва-Йошкар-Ола-Уфа-Казань. - 2007. - С. 126.

83. Галимзянова, Р.Ю. Влияние состава на свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю. Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Вестник Казанского технологического университета. -2007. - №2. - С. 52-57.

84. Галимзянова, Р.Ю. Влияние технологических добавок на реологические свойства композиций на основе бутилкаучука / Р.Ю.

Галимзянова, Т.В. Макаров, Ю.Н. Хакимуллин, С.И. Вольфсон // Каучук и резина. - 2008. - №2 - С. 20-22.

85. ГОСТ 24866-99. Стеклопакеты клееные строительного назначения. Взамен ГОСТ 24866-89 ; введ. 2001-01-01. - М.: ГУП ЦПП, 2000. - 45 с.

86. Хайруллин, И.К. Разработка отечественного бутилового герметика для производства стеклопакетов / И.К. Хайруллин, О. Харо, М.В. Поманская, И. Хайруллин // Строительные материалы. - 2003. - №12. - C. 2426.

87. Герметики для производства стеклопакетов Koemmrling: каталог / Kommerline Chemsche Fabrik GMBN. - 12 с.

88. .Sealants for Construction Part III-1: The different chemical types of construction (and civil engineering) sealants [Электронный доступ] / Режим доступа: www.omnexus4adhesives.com

89. Патент ЕС RO20010001224 20000515. C03C27/06; C08L23/22; B32B17/10 / Gelderie U., Frommelt S.; filed 29. 06 2007.

90. Self-Adhered Sheet [Электронный ресурс]// carlisleccw.com: сайт компании Carlisle. URL: https://carlisleccw.com/default.aspx?page=template&mode=product&category=28 6 / (дата обращения: 15.11.2012).

91. Перова, М. С. Влияние адгезионных добавок на композиции на основе бутилкаучука / М.С. Перова, Ю.Н. Хакимуллин // Материалы IV Всероссийской научная конференция (с международным участием) «физикохимия процессов переработки полимеров». - Иваново. - 2009. - С. 89.

92. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: «Химия», 1977. - 304 с.

93. Перова М.С., Хакимуллин Ю.Н. Анализ рынка эластомерных композиций для герметизации стеклопакетов //Строительные материалы. -2010. - №1. - С. 28-31.

94. Патент 4900770 МКИ C09J 153/02 (20060101) C09J 123/00 (20060101) C09J 123/22 (20060101) C09J 153/00 (20060101). Термоплавкие герметики для уплотнения ламп/ AICA Kogyo Co. Заявлен: 19.06.1988; опубликован: 13.02.1990.

95. Патент США № 3691120 Hot-melt adhesive / Rimnosuke Susuki, Hiroshi Hoshi, Jiro Saito, Minoru Okada. Опубл. 1972.

96. HOT MELTS. Adhesives & Sealants Industry. - 1999. - № 1. - С.

34-39.

97. Термоплавкие герметики [Электронный доступ] // NC newchemistry.ru: аналитический портал химической промышленности. URL: http://www.newchemistry.ru/ (дата обращения: 25.05.2012).

98. Ewins, E.E. Thermoplastic Rubber (A-B-A Block Copolymers) in Adhesives/ E.E. Ewins, G.A. Davis. - New York, 1991.

99. HUANG, M.W. Adhesive Age/ M.W. HUANG and Al.// Adhesive Age. - 2000. - №3. - p. 23.

100. Chu, S.G. Hot Melt Sealants Based on Thermoplastic Elastomers/ S.G. Chu // Adhesives, Sealants, and Coatings for Space and Harsh Environments/ Plenum Press. - New York, 1987.

101. Biron, M.Silylated polyurethanes/ M. Biron// SpecialChem. - 2003. -

№1.

102. Анфимова, Э.А. Об определении структуры вулканизационной сетки наполненных резин / Э.А. Анфимова, А.С. Лыкин // Каучук и резина. -1973. - № 7. - С. 7-9.

103. Донцов, А.А. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Т.В. Литвинова. - М.: Химия, 1986. - 216 с.

104. Кустовский, В.Я. Кислотно-основные взаимодействия и адгезионная способность в системе эпоксидное покрытие - металл / В.Я. Кустовский, И.А. Старостина, О.В. Стоянов // Журнал прикладной химии. -2006. - Т.79. - Вып.6. - С. 940-943.

105. Старостина, И.А. Применение кислотно-основного подхода к объяснению адгезионных свойств модифицированных каучуковых покрытий/ И.А. Старостина, О.В. Стоянов, Н.В. Махрова, Д.А. Нгуен, М.С. Перова, Р.Ю. Галимзянова, Е.В. Бурдова// Клеи. Герметики. Технологии. - 2011. - №11. -С. 19-21.

106. Муртазина, Л.И. Влияние карбоната кальция на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука и термопластов/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Клеи. Герметики. Технологии. - 2015. - №1. - С. 21-26.

107. L. I. Murtazina The Influence of Calcium Carbonate on the Properties of Noncuring Sealants Based on Ethylene Propylene Diene Monomer Rubber and Thermoplastics/ L. I. Murtazina, A. R. Garifullin, I. A. Nikul'tsev, R. F. Fatkhullin, R. Yu. Galimzyanova, Yu. N. Khakimullin// Polymer Science, Series D. Glues and Sealing Materials. - 2015. - Vol. 8. - N. 3. - P. 199-202.

108. Муртазина, Л.И. Исследование неотверждаемых композиций на основе этиленпропиленового каучука наполненных мелами различной природы/ Л.И. Муртазина, Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Материалы юбилейной научной школы-конференции «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений». - Казань. - 2013. - С. 110.

109. Минибаева, Л.А. Влияние природы и содержания карбоната кальция на деформационно-прочностные свойства неотверждаемых герметиков на основе бутадиен-нитрильного каучука/ Л.А. Муртазина, Л.И. Муртазина, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - №9. - С. 105-108.

110. Муртазина, Л.И. Влияние пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Клеи. Герметики. Технологии. - 2014. -№10. - С. 13-16.

111. Муртазина, Л.И. Регулирование свойств неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука пластификаторами/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.А. Ахьмедьянова, Д.Г. Милославский, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Вестник Казанского технологического университета. - 2014. - №9. - С. 119122.

112. Муртазина, Л.И. Влияние пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Энциклопедия инженера-химика. - 2014. -№8. - С. 31-36.

113. Муртазина, Л.И. Влияние природы пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Материалы научных трудов четвертых Воскресенских научных чтениях «Полимеры в строительстве». - Казань. - 2014. - С. 57.

114. Муртазина, Л.И. Влияние пластификаторов на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Полимеры в строительстве. - 2014. - №2. -С. 78-90.

115. Муртазина, Л.И. Неотверждаемые герметики высокого наполнения на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - №24. - С. 7173.

116. Муртазина, Л.И. Неотверждаемые герметики на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Материалы международной научно-технической

конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии». - Нижний Новгород. - 2013. - С. 217.

117. ГОСТ 25945-98 Материалы и изделия полимерные строительные герметизирущие нетвердеющие. - Введ. 2001-05-01. - М.: ГУП ЦПП, 2001. -7 с.

118. ГОСТ 25621-83 Материалы и изделия полимерные строительные герметизирующие и уплотняющие. Классификация и общие технические требования. - 1983-01-17. - М.: Изд-во стандартов,1983.— 27 с.

119. Бодан, А.Н. Асфальтено-смолистые вещества - ингредиенты резиновых смесей / А.Н. Бодан, Б.Л. Костюк // ЦНИИТЭнефтехим. - М., 1987. - 87 с. (тем. обзор).

120. Муртазина, Л.И. Влияние технологических добавок на свойства неотверждаемых герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ф. Фатхуллин, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин // Известия КГАСУ. - 2015. - №1. - С. 134142.

121. Муртазина, Л.И. Технологические добавки для неотверждаемых термоплавких герметиков на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев //Материалы XXII Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». -Москва. - 2015. - С. 50.

122. Старостина, И.А. Кислотно-основные взаимодействия и адгезия в металл-полимерных системах: монография / И.А. Старостина, О.В. Стоянов// Казан. гос. технол. ун-т. - Казань, 2010. - 200 с.

123. Браут, Р. Фазовые переходы/ Р. Браут: пер. с англ. - М.: Мир, 1967. - 288 с.

124. Edward, M. P. Reactive Hot Melt Adhesives / M. P. Edward// SpecialChem. - 2002. - №11 .

125. Муртазина, Л.И. Реактивные термоплавкие герметики на основе этиленпропилендиенового каучука и уретановых олигомеров с концевыми

силанольными группами/ Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Материалы V Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров. - Волгоград. -2015. - С. 170.

126. Муртазина, Л.И. Реактивные герметики на основе малоненасыщенных каучуков/ Л.И. Муртазина, Л.А. Миннибаева, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Сборник трудов «XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров». - Ярославль. - 2013. -С. 204.

127. Муртазина, Л.И. Реактивные hot-melt герметики на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, М.Р. Загидуллин, Р.Ю., Л.Ю. Закирова, Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Материалы регионального фестиваля студентов и молодежи «ЧГУ-2013». - Чебоксары, 2013 г. - С. 370371.

128. Муртазина, Л.И. Реактивные термоплавкие герметики на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев //Материалы XXI Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов». - Москва. - 2014. - С. 60.

129. Муртазина, Л.И. Отверждаемые герметики на основе этиленпропилендиенового каучука/ Л.И. Муртазина, А.Р. Гарифуллин, И.А. Никульцев, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// сб. научн. тр. IV Всероссийской конференции «Каучук и резина». - 2014: традиции и новации». - Москва. - 2014. - С. 66.

130. Renner, I. I. Vulcanization reaction in butyl rubber/ I. I. Renner, P.I. Flory // Ind. Eng. Chem.. - 1946, - № 5. - P.500-506.

131. Закирова, Л. Ю. Термопластичные составы для склеивания резин на основе СКЭПТ/ Л.Ю. Закирова, Л.И. Идиятуллина, Ю.Н. Хакимуллин// Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - №14. - С. 158162.

132. Муртазина, Л.И. Неотверждаемые герметики для склеивания резин на основе этиленпропилендиенового каучука/Л.И. Муртазина, И.А. Никульцев, Л.Ю. Закирова, Р.Ю. Галимзянова, Ю.Н. Хакимуллин// Сборник трудов Регионального фестиваля студентов и молодежи «ЧГУ-2013». -Чебоксары. - 2013. - С. 381.

1РИЛ0ЖЕ11ИЕ л

ИротооОстоеино

. СИНГЕР

коммерческая фирма

№«ИИ»30)вЯМ«В0 ПАО «ДК 5АРС » БАНК г. Кают, ВИК

ии> сч»Л».М1101«1СООМС0000805 ИНН 1МвС7<850'УГГГ 1(М«01С01

Аспирант каф.ХТПЭ КШШ' ^А^/Л-И. Муртазина