Разработка редокс- и фотоотверждаемых композиций на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в метакрилатных мономерах для адгезивов и конструкционных пластиков тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Шлыкова (Шилина), Валерия Владимировна

• Шлыкова (Шилина), Валерия Владимировна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шлыкова (Шилина), Валерия Владимировна

Введение.

Глава 1. Современное состояние и тенденции развития в области создания композиционных материалов, получаемых полимеризацией мономер - полимерных систем (литературный обзор).

1.1 Ударопрочные, атмосферо- и топливостойкие пластики на основе каучук - мономерных растворных систем.

1.1.1 Композиты, синтезируемые полимеризацией мономеров, содержащих растворные полибутадиеновые и полибутадиенстирольные каучуки.

1.1.2 Композиты на основе растворов БНК, ХП, СКТ и СКЭПТ в виниловых мономерах.

1.1.3 Растворы каучуков специального назначения в мономерах - как объекты для создания новых композиционных материалов.

1.2 Сшивание каучуков, модифицированных добавками полимеризационно-способных соединений, в условиях термо-, фото- и радиационного энергетического воздействия

1.2.1 Пероксидное сшивание каучук - мономерных композиций при повышенных температурах.

1.2.2 Радиационное и УФ - индуцированное сшивание каучуковых матриц, содержащих добавку полимеризующегося агента.

1.3 Особенности редокс- и фотоинициированной радикальной полимеризации в высоковязких средах.

1.3.1 Инициирование полимеризации под действием редокс - систем.

1.3.2 Фотоинициированная полимеризация.

1.4 Эпихлоргидриновые каучуки: получение, ассортимент, основные свойства.

1.5 Композиционные материалы, полученные путем совмещения эпихлор-гидриновых каучуков с метакрилатными матрицами. Постановка задачи по материалам литературного обзора.

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

Глава 3. Исследование свойств растворов эпихлоргидриновых каучуков в метилметакрилате

3.1 Температурно-концептрационная оценка влияния ЭХГК на фазовую стабильность растворов в ММА методом Алексеева.

3.2 Изучение влияния типа и количества эпихлоргидринового каучука на динамическую вязкость метилметакрилатных растворов.

3.3 Сравнительная оценка эмиссии (улетучивания) мономера(ов) в зависимости от состава композиции и температуры.

Глава 4. Закономерности радикальной полимеризации растворов эпихлоргидриновых каучуков в метилметакрилате, в условиях редокс- и фотоинициирования.

4.1 Закономерности радикальной полимеризации ММА и растворов ЭХГК в ММА под действием редокс-систем.

4.1.1 Термометрическая оценка специфики влияния типа и количества растворённого ЭХГК на блочную полимеризацию ММА.

4.1.2 Изучение закономерностей изменения оптической плотности в процессе редокс-индуцированной полимеризации растворов эпихлоргидриновых каучуков в ММА по данным спектрофотометрии.

4.1.3 Результаты калориметрических исследований по влиянию типа и количества эпихлоргидринового каучука на редокс-инициированную полимеризацию ММА.

4.2 Закономерности фотоиндуцированной радикальной полимеризации ММА и растворов эпихлоргидриновых каучуков в метилметакрилате.

4.2.1 Фотокалориметрическая оценка полимеризационной активности изучаемых ФПК.

4.2.2 Сравнительная УФ-спектрофотометрическая оценка процесса фотоотверждения композиций на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в

Глава 5. Структура и свойства композитов, полученных из растворов эпихлоргидриновых каучуков в метакрилатных мономерах в условиях редокс- и фотоинициированной полимеризации. Пути практического применения составов.

5.1 Влияние растворённого ЭХГК и метода инициирования на растворимость, содержание гель-фракции и теплостойкость получаемых композитов.

5.2 Закономерности изменения упруго-деформационных свойств материалов в зависимости от состава и способа их получения.

5.3 Исследование композиционной однородности материалов методами АСМ и ДСК.

5.4 Оценка адгезии ФПК к силикатному стеклу и светопропускающей способности фотополимерного слоя в составе триплекса.

5.5 Стойкость разработанных пластиков к действию некоторых агрессивных сред.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка редокс- и фотоотверждаемых композиций на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в метакрилатных мономерах для адгезивов и конструкционных пластиков»

В настоящее время в полимерном материаловедении доминирующим все больше становится направление, ориентированное на создание новых функциональных материалов. В частности, это относится к многокомпонентным системам, способным к полиреакциям различного типа. Парадигма одного из подходов базируется на получении гибридно-смесевых, привитых, сшитых и подобных композитов, синтезируемых непосредственно в процессе полимеризации мономера (или его смеси с полимеризационноспособным со-агентом) в присутствии растворенного высокомолекулярного соединения другой природы. Крупнотоннажный выпуск и многообразие изделий из ударопрочных каучук-стирольных сополимеров и акрилонитрил-бутадиен-стирольных пластиков свидетельствует в пользу целесообразности и эффективности такого подхода [1, 2]. Однако, эти сополимеры и пластики не относятся к оптически прозрачным полимерам [3].

Общее представление об особенностях метода, применяемых для его реализации компонентов и о достигаемых эффектах, отчасти дают результаты ранее опубликованных работ [4 - 12]. На примерах полимеризации виниловых мономеров, содержащих полигетероарилены и ароматические полиэфиры [4 - 6, 8], каучуки и конструкционные термопласты [9, 11], сополимеры разветвленного строения показано, что продукты совместной полимеризации существенно отличаются по структуре и свойствам от соответствующих гомополимеров и их механических смесей.

Поскольку кинетика процесса и строение образующегося продукта во многом определяются другими макромолекулами (матрицами), находящимися в непосредственном контакте с молекулами мономера и растущими цепями, то превращения в мономер-полимерных системах такого рода можно рассматривать как разновидность матричной (template) полимеризации [13]. По сути же, подразумевается одноступенчатый синтез композитов по принципу - от мономер-полимерного раствора к изделию - когда рост цепей макромолекул совмещен с оформлением конечного материала.

В этом аспекте значительный научно-практический интерес представляют композиции на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в ме-такрилатных мономерах, поскольку ЭХГК являются полярными и хлорсо-держащими полимерами. Материалам на их основе присущи: высокая стойкость к нефтепродуктам, газонепроницаемость, теплостойкость и другие ценные свойства. Именно эти факторы исходно учитывались при выборе ЭХГК в качестве матричного компонента на стадии постановки данной работы. При этом прогнозировалась априорная возможность достижения следующих результатов:

- получение технологичных растворов путем совмещения ЭХГК с полярными метакрилатными мономерами;

- достижение динамического матричного эффекта в виде ускорения реакции полимеризации каучук-мономерной композиции в условиях редокс- и фотоинициирования;

- достижение структурных матричных эффектов в виде образования in situ светопрозрачных гибридных термопластичных и/или частично-сшитых композитов.

Основные публикации, отражающие взаимосвязь ранее проведенных НИР с тематикой данной работы и свидетельствующие в пользу ее актуальности, выявлены и проанализированы в процессе информационного поиска, а также процитированы в библиографическом списке рукописи диссертации. В итоге аналитического обзора автор показывает, что сведений о свойствах растворов, об особенностях редокс- и фотоиндуцированных полимеризаци-онных и структурных превращений, протекающих в системах на основе эпихлоргидриновый каучук-метакрилатный мономер, в литературе фактически нет.

Вышеизложенное предопределило цель работы, состоящей в разработке редокс- и фотоотверждаемых композиций на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в метакрилатных мономерах для создания оптических адгезивов и светопрозрачиых гибридных термопластичных и/или частично сшитых пластиков.

Научная новизна заключается в том, что впервые установлены особенности редокс- и фотоинициированной радикальной полимеризации ме-тилметакрилата и его смеси с 2-этилгексилметакрилатом, содержащих растворенные эпихлоргидриновые каучуки, и в зависимости от физико-химической природы и количества определено их влияние на скорость процесса, структуру и свойства получаемых материалов.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

- изучить свойства растворов ЭХГК в метиловом эфире метакриловой кислоты в зависимости от содержания каучука;

- исследовать закономерности радикальной полимеризации каучук-метилметакрилатных составов в условиях редокс- и фотоинициирования и определить влияние природы и количества растворённого ЭХГК на протекание процесса;

- в оценочной взаимосвязи состав - структура - свойства изучить характеристики гибридных композитов, полученных in situ, и определить пути практического применения каучук-метакрилатных растворов и материалов, получаемых на их основе.

Полученные результаты могут быть использованы на практике при разработке рецептур фотополимеризующихся и редокс-отверждаемых композиций и применены для производства адгезивов, полимеризационноспо-собных препрегов (в том числе для армированных конструкций), светопрозрачиых пластиков, а также при формировании покрытий.

В период 2009 - 2012 гг. результаты работы представлялись на ежегодной научно-практической конференции ВолгГТУ. Кроме того, результаты обсуждались на следующих конференциях: Пятая всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2010» (г. Москва, 2010 г.), Ломоносов-2010: междунар. молодежный науч. форум (г. Москва 2010 г.), VI международная конференция-школа по химии и физикохимии олигомеров Олигомеры 2011 (Москва - Черноголовка - Казань, 2011 г.), четвёртая международная конференция-школа по химии и физикохимии олигомеров (г. Казань, 2011 г.), Восьмая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (г. Санкт-Петербург, 2012 г.), XVII Региональная конференция молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2013 г.).

Структура работы базируется на 5 главах: литературный обзор (глава 1), описание объектов и методов исследований (глава 2), основная часть по обсуждению экспериментальных данных (главы 3 - 5). Рукопись содержит выводы и список использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Шлыкова (Шилина), Валерия Владимировна

выводы

1. Впервые показана возможность создания на основе растворов эпихлоргидриновых каучуков в метакрилатных мономерах оптических адге-зивов, высокопрочных и химстойких пластиков, получаемых in situ в условиях редокс- и фотоинициированной полимеризации.

2. Установлено, что растворы ЭХГК в ММА относятся к системам с верхней критической температурой растворения и отличаются гомогенностью и стабильностью в широком интервале температур. При содержании каучуков C2000L и T3000L в пределах 14-20 % композиции характеризуются выраженным неныотоновским течением. При незначительном деформировании в них проявляется тиксотропность, что мы предположительно связываем с наличием определённой структурной организации в растворе, обусловленной специфическими межмолекулярными взаимодействиями между полярными группами каучука и ММА.

3. Тремя независимыми методами (термометрия, ДСК и УФ-спектрофотометрия) впервые показано, что при полимеризации ММА в присутствии ЭХГК в условиях редокс- и фотоотверждения достигается кинетический матричный эффект, заключающийся в ускорении процесса, сокращении индукционного периода и в более раннем проявлении гель-эффекта. Предположено, что это объясняется высокой исходной вязкостью растворов, образованием в них определённой предполимеризационной структуры за счёт сольватационных и ассоциативных взаимодействий, а также спецификой инициирования в высоковязких средах.

4. Выявлены структурные матричные эффекты, приводящие к образованию смесевых или частично-сшитых композитов. При использовании T3000L, независимо от способа отверждения, достижимо получение частично-сшитых продуктов благодаря наличию двойных связей в макромолекулах данного типа ЭХГК. Обнаружено, что в отличие от редокс-отверждёпных материалов на основе комбинации насыщенного каучука C2000L с ММА, продукты её фотоотверждения нерастворимы. Это может быть следствием отрыва атомов хлора или водорода от макромолекул ЭХГК в условиях высокоэнергетического фотовоздействия с образованием на них свободнорадикальных центров, способных взаимодействовать с растущей цепью полиме-ризующегося ММА и протеканием сговв-реакций.

5. Отличительной особенностью редокс- и фотоиндуцированной полимеризации ММА в присутствии эпихлоргидриновых каучуков является то, что процесс не сопровождается потерей оптической прозрачности, что свидетельствует в пользу хорошей совместимости компонентов полимерных фаз и в итоге проявляется в получении материалов, обладающих достаточно высоким пропусканием света видимого диапазона.

6. Для регулирования технологических параметров растворов и с целью придания отверждённым композитам улучшенных деформационных свойств, на примере ЭГМА показана целесообразность частичной замены ММА на метакрилатный соагент с большей длиной алифатического фрагмента.

7. Определены основные направления практического использования и показана возможность применения полиэпихлоргидрин-метакрилатных составов в качестве фото- и редокс-отверждаемых композиций для адгезивов, полимеризационноспособных связующих в составе препрегов, при получении оптических конструкционных пластиков и в технологии формирования покрытий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шлыкова (Шилина), Валерия Владимировна, 2012 год

1. Егорова, Е.И. Основы технологии полистирольных пластиков: книга / Е.И. Егорова, В.Б. Коптенармусов. СПб.: Химиздат, 2005. - 272 с.

2. Modern Styrenic Polymers: Polystyrenes and Styrenic Copolymers John Scheirs, Duane B. Priddy Wiley series in polymer science. 2003. 729 p.

3. Серова, B.H. Полимерные оптические материалы. СПб.: Изд-во НОТ, 2011.- 384 с.

4. Выгодский Я.С. Новые полимерные системы, получаемые полимеризацией акрилатов, содержащих растворенные полиимиды / Я.С. Выгодский, A.A. Сахарова, A.M. Матиева // Высокомолекулярные соединения. 1998 -Серия Б.-Т. 40.-№8.-С. 1394-1397.

5. Влияние сополимеров разветвленного строения на кинетику полимеризации ММА, структуру и свойства образующихся полимеров / C.B.

6. Курмаз и др. // Высокомолекулярные соединения. 2008 - Серия А - Т. 50. -№ 10.-С. 1758- 1769.

7. Фотополимеризация (мет)акрилатов в присутствии полигетеро-ариленов / Д.А.Сапожников и др. // Высокомолекулярные соединения. -2009 Серия Б. - Т. 51. - № 2. - С. 286 - 297.

8. Курмаз C.B. Трехмерная радикальная полимеризация диметакри-латов в присутствии полиметилметакрилата разветвленного строения/ C.B. Курмаз, В.В. Ожиганов // Высокомолекулярные соединения. 2009 - Серия Б -Т. 51.-№5.-С. 864-873.

9. Спектрально-кинетические характеристики формилзамещенного спиропирана в полиметилметакрилате, модифицированном эластомерами / В.П. Грачев и др. // Высокомолекулярные соединения. 2011 - Серия Б. -Т. 53.-№9.-С. 572-576.

10. Химическая энциклопедия. В 5 т. / ред. кол. : И.Л. Кнунянц и др. -М. : Сов. Энциклопедия, 1990. Т. 2. - С. 1325

11. Бакнелл, К.Б. Ударопрочные пластики. Д.: Химия, 1981. - 327 с.

12. Коротнева JI.A., Чегодаева А.Д., Таркова Е.М. Новое в производстве ударопрочных полистирольных пластиков: Обзорн. информация. М., 1985.-49 с.

13. Будтов В.П., Гандельсман М.И. Физико-механические свойства ударопрочных полистирольных пластиков // Высокомолек. соед. 1988. -сер. А. Т. 30. № 6. - С. 1139 - 1152.

14. Луковкин Г.М., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. О механизме повышения ударной прочности пластиков дисперсиями каучуков // Высокомолек. соед. 1983. - сер. А. т. 25. № 4. - С. 848 - 855.

15. Eng Pi Chang. Factors Influencing the Impact Strength of High Impact Polystyrene / Eng Pi Chang, Akio Takahashi // Polymer Engineering And Science. -1978.-Vol. 18, №5. -pp. 350-354.

16. Ping L. Ku. Polystyrene and Styrene Copolymers. 1.Their Manufacture and Application / Advances in Polymer Technology 1988 - Vol. 8, №. 2. -pp. 177-196.

17. Химия и технология полимеров Текст.: пер. с нем. Т. 2. ч. 2: Промышленное получение и свойства полимеров / Р. Хувинк, А. Ставерман; под ред. М. М. Котона. JL: Химия, 1966. - 1124 с.

18. Кинетика формирования химических связей между фазами, образующимися в ходе отверждения реакционноспособных олигомеров / Б.А. Комаров и др. // Высокомолекулярные соединения. 1998. - Серия А. - Т 39. -№ 2. - С. 237-241.

19. Иржак В.И. Структурные аспекты формирования сетчатых полимеров при отверждении олигомерных систем / В.И. Иржак, С.М. Межиковский // Успехи химии. 2009. - Т. 78, вып. 2. - С. 176 - 206.

20. Малкин А.Я. Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки. -М.: Химия, 1975 -263 с.

21. Role of the rubber particle and polybutadiene cis content on the toughness of high impact polystyrene J. Rovere, C.A. Correa, V.G. Grassi, M.F.DZ. Piz-zol, J. Mater.Sei (2008) 952-959.

22. Freeguard, G.F. Rubber modified polystyrene: structural variation induced during pre- polymerization/ G.F.Freeguard// Polymer. 1972 - Vol. 13. -366-370.

23. Методы исследования ударопрочных полистиролов / Под ред. Гальперина В.М. Л.: Химия, 1975. - 76 с.

24. Budtov, V.P. Kinetics of radical polymerization of vinyl monomers in the presence of rubber and the molecular weight of the product/ V.P Budtov, N.G.

25. Podosenova and B.V.Revnov // Vysokomol. Soyed. A27:No.l2, 1985, 2555 -2561.

26. Radiation-induced copolymerization of styrene/«-butyl acrylate in the presence of ultra-fine powdered sturene-butadiene rubber/Haibo Yu at al.//Radiat.Phys.Chem. 76, 2007, 1736- 1740.

27. Кирюхин, Д.П. Радиационная полимеризация гептилметакрилата в присутствии бутадиен-нитрильного каучука / Д.П. Кирюхин, А.И. Большаков, И.М. Баркалов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1987. - Т. 29, № 4. - С. 703 - 708.

28. Properties and morphology of PMMA/ABN blends obtained via MMA in situ polymerization through y-rays/D.Cangialosi at al.//Nucl.Instr. and Meth.in Phys. Res/В 185, 2001,262-266.

29. Kiryukhin,D.P. Radiation-polymerization of Alkyl methacrylates in polymer-monomer compositions/ D.P. Kiryukhin, I.V. Barkalov // Polym. Adv. Tech-nol // Vol. 7, 1995, 287-294.

30. Большаков, А.И. Радиационная полимеризация гептилакрилата и гептилметакрилата в композициях с хлорированным полиэтиленом / А.И. Большаков, Д.П. Кирюхин, И.М. Баркалов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1988. - Т. 30, № 1. - С. 86 - 90.

31. Большаков, А.И. Радиационная полимеризация композиций на основе гептилметакрилата. Влияние пластификатора / А. И. Большаков, Д.П. Кирюхин, И. М: Баркалов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. -1988. Т. 30, № 10. - С. 2052 - 2056.

32. А.с. 803413 СССР, МПК С 08 F 283/12 Способ получения ударопрочного атмосферо- и морозостойкого сополимера стирола / Г.Д. Баллова и др.- 1984.

33. Пат. 2059668 РФ, МПК С 08 G 77/ 42. Способ получения линейных силоксансодержащих блок-сополимеров / В.В.Киреев и др.; РХТУ им. Д.И. Менделеева. 1996.

34. Пат. 2193575 РФ, МПІС С 08 G 77/ 46, С 08 F 283/12. Новые блок-сополимеры и способ их получения / X. Юкарайнен и др. 2002.

35. Synthesis and properties of polystyrene/polydimethylsiloxane graft copolymers Wu Ningjing, Huang Likan, Zheng Anna Front. Chem. China (2006) 3: 350-356.

36. Study of methyl methacrylate polymerization in the presence of rubbers D. Cangialosi, C. Lindsay, P.T. McGrail, G. Spadaro European Polymer Journal 37 (2001) 535-539/

37. Synthesis of EPDM-g-PMMA through atom transfer radical polymerization Xiao-Song Wang, Ning Luo, Shenq-kang Ying Polymer 40 (1999) 4515 -4520.

38. Ваниев, M.A. Разработка и исследование свойств материалов, получаемых на основе растворов полимеров в полимеризационноспособных мономерах: дис. . канд. техн. наук: 02.00.06: защищена 19.05.96 /М.А. Ваниев. Волгоград, 1996.- 178 с.

39. Семенов, Ю.В. Реологические свойства растворов полисульфидных олигомеров / Ю.В. Семенов, К.Ю. Зерщиков, М.А. Ваниев // Лакокрасочные материалы и их применение. 2009. - № 10. - С. 29 - 31.

40. Пат. 2171269 РФ, МПК 7 С 09 D 123/34 Композиция на основе хлорсульфированного полиэтилена и способ получения покрытий на ее основе / М.А. Ваниев, A.M. Огрель, А.Б. Кочнов; ВолгГТУ. 2001.

41. Пат. 2189992 РФ, МПК 7 С 08 F 259/08, С 09 D 127/06, С 08 J 5/18, С 08 L 27/16 Способ получения изделий, покрытий и пленок на основе фтор-каучука / М.А. Ваниев, A.M. Огрель, H.H. Кирюхин, A.B. Егорова; ВолгГТУ. -2002.

42. Kinetics of the Free-Radical Polymerization of Isobornyl Methacrylate in the Presence of Polyisobutylenes of Different Molar Masses Ezequiel R. Soule, Julio Borrajio and Roberto J.J. Williams Macromolecules 2005, Vol. 38. № 14. 5987-5994.

43. Analysis of the phase Separation Induced by a free-Radical Polymerization in Solutions of Polyisobutylene in Isobornyl Methacrylate Ezeguiel R. Soule, Cuillermo E.Elicabe, Julio Borrajo and Roberto J.J. Wiliams Ind.Eng.Chem.Res.2007, 46. 7535 7542.

44. Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты. М.: Наука, 1967.-372 с.

45. Энциклопедия Полимеров. Ред. коллегия: В.А. Кабанов и др. . Т. 2 JI Полинозные волокна. - М., Сов. Энц., 1974. - 1032 с.

46. Принципиальные основы и технологические особенности получения полимер-олигомерных материалов (обзор) / Задонцев Б.Г., Ярошевский С.А., Межиковский С.М. и др.//Пластические массы. -№ 5. 1984. С. 9 - 13.

47. Туторский, И.А., Потапов, Е.Э, Шварц, А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. - 304 с.

48. Шварц, А.Г., Динзбург, Б.Н. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. М.: Химия, 1972. - 224 с.

49. Thermal ageing, degradation and swelling of acrylate rubber, fluo-rorubber and their blends fluorine polyfunctional acrylates M. Abdul Kader, Anil K. Bhowmick Polymer Degradation and stability 79 (2003) 283 295.

50. M. Abdul Kader Rheological and Properties of Multiphase Acrylic rubber/ Fluoroelastomer/ Polyacrylate blends/ M. Abdul Kader, Anil K. Bhowmick // Polym. Eng. Sci. Vol.43, № 4 2003, 975 986.

51. Fundamentals of Curing Elastomers with Peroxides and Coagents I: Co-agent Structure Property Relationships Steven K. I-Ienning and Richard Costin Sartomer Company, Inc. Exton, Pennsylvania. - P. 16.

52. Use of Acrylate and Polybutadiene Coagents as Reactive Plasticizers.lip.

53. Telechelic Poly(butadiene) Diacrylate for the Radical Cure of Elastomers By Steven K. Henning and Jeffrey Klang Sartomer Company, Inc. Exton, Pennsylvania. 11 p.

54. Fundamentals of Curing Elastomers with Peroxides and Coagents Steven K. Henning* and Richard Costin Sartomer Company, Inc. Exton, Pennsylvania. -14 p.

55. Radiation crosslinking and breakdown of rubbers containing fluorine in the presence of oligoester acrylates F.A. Makhlis, L.Ya. Nikitin and A.S. Kuz'minskii. Vysokomol. Soyed. A17: No. 1, 1975, 170 175.

56. Radiation vulcanization of acrylonitrile-butadiene rubber with polyfiinc-tional monomers /Tagir Yasin at al. // React. Funct. Polym. 53, 2002, 173 181.

57. Electron beam initiated modification of acrylic elastomer in presence of polyfunctional monomers V. Vijayabaskar, S. Bhattacharya, V.K.tikku, Anil K. Bhowmick/ Radiation Physics and Chemistry 71,2004, 1045-1058

58. Качан, A.A. Фотохимическое модифицирование синтетических полимеров: монография / A.A. Качан, В.А. Шрубович. Киев: Наукова думка, 1973.- 160 с.

59. Фотохимические процессы в слоях / Под ред. А. В. Ельцова. JI. : Химия, 1978.-232 с.

60. Sanja, Y. К .Awasthi. Template Photopolymerization of methyl methac-rylate on polyvinyl acetate/ Sanjay. K. Awasthi, A.K. Srivastava // J.Photochem. Photobiol., A51, 1990, 443-450.

61. Phinyocheep, P. Ultraviolet-Curable Liquid Natural Rubber/ P. Phinyo-cheep, S. Duangtong // J.Appl. Polym. Sci. Vol. 78, 2000, 1479 1485.

62. Photocrosslinking of an Ethylene-Propylene-Diene Tetropolymer and the Characterization of Its Structure and mechanical Properties. Weizhi Wang Journal of Polymer Science, Vol.93. (2004) 1837 1845.

63. Photopolymerization of Thermoplastic Polyurethane/acrylate blends /Youngson Choe at al. // Korean. J. Chem. Eng.22, 5, 2005, 750 754.

64. Photocrosslinking of poly(ethylene terephthaIate)copolymers containing photoreactive comonomers. Junzuo Wang, Bishwa R. Nayak, David Creed, Charles T. Hoyle, Lon J. Mathias Polymer 41 (2000) 4367 4371.

65. Pat. US 6346300. UV curable elastomer composition. Int. CI. B05D3/06.

66. Pat. US 6495213. UV curable elastomer composition. Int. CI. B05D3/06.

67. Pat. US 6506460. UV curable elastomer composition. Int. CI. B05D3/06.

68. Pat. US 6602557. UV curable elastomer composition. Int. CI. B05D3/06.

69. Pat. US 3867270. UV curing of conjugated diene-containing butyl rubber. Int. CI. B01J1/10.

70. Pat. US 6733846. UV curable elastomer composition. Int. CI. B05D3/06.

71. Долгоплоск, Б.А., Тиняков, Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука, 1972. - 240 с.

72. Закономерности полимеризации метилметакрилата, инициируемой окислительно-восстановительной системой пероксид бензоиладиметиланелин / Лешин В.В., Абрамова Л.И., Колегов В.И. и др. // Высоко-мол.соедин. — 1985. — Т. 27, №5.-С. 371 -374.

73. Эпимахов Ю.К., Галибей В.И., Худякова Е.А. Влияние диметила-нилина на выход полимера при полимеризации метилметакрилата, инициированной перекисью бензоила // Высокомол.соедин. 1985. - Т. 727, № 6. -С. 464-466.

74. Галибей В.И., Волошанский И.С., Эпимахов Ю.К. Некоторые особенности полимеризации стирола инициированной системой пероксид бен-зоила-диметиланилин // Высокомол.соедин. 1982. - Т. 724, № 8. - С. 602 -604.

75. Ивата X., Сузуки М., Икада И. Изучение кинетики прививочной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительной системы // Высокомол.соедин. 1985. - Т. 27, № 4. - С. 313 - 318.

76. Redox and photoinitiated crosslinking polymerization. III. Clear and pigmented acrylic coatings / Katia Studer, Phuong Tri Nguyen, Christian Decker, Erich Beck, Reinhold Schwalm // Progress in Organic Coating 54, 2005, P. 230239.

77. Photopolymerization of vinyl monomers. Gerald Oster, Nan-Loh Yang.Chem. Rev.; 1968; 68(2); 125-151.

78. Encyclopedia of polymer science and technology/Ed. by. H.F. Mark. 3rd edition, vol. 10, Wiley, 2004. 837 p.

79. Жидкие фотополимеризующиеся композиции/ Грищенко В. К., Маслюк А. Ф., Гудзера С. С. Киев.: Наукова думка, 1985. - 208 с.

80. Coatings technology handbook/Tailor&Fransis Group, 2006 ??p

81. Reinhold Schwalm. UV-coatings. Basics, Recent developments and neww applications.-Elsevier science, 2006 310 p.

82. Covle, J.D. (John D.) Inlroduclion to organic photochemistry./ John Wiley & Sons Inc, 1989. 176 p.

83. Medvedevskikh YuG, Kytsya AR, Bazylyak LI, Turovsky AA and Zai-kov GE, Stationary and Non-Stationary Kinetics of the Photoinitiated Polymerization. VSP, Utrecht/Boston (2004).

84. Сидоренко, Ы.В. Закономерности получения и свойства фотополимерных композитов на основе полисульфона и полимеризационноспособных соединений. Дисс. .канд. техн. наук: 02.00.06. Защищена 28.04.2009. -Волгоград. - 177 с.

85. Рахимов P.P. Связь между молекулярной и химической динамикой для элементарных радикальных реакций в вязких средах/ P.P. Рахимов, А.И. Прокофьев, Я.С. Лебедев //Успехи химии. 1993 - Т. 62, вып.6. - С. 547 -564.

86. Кучанов С.И. Особенности радикальной полимеризации, протекающей под воздействием нетрадиционных инициаторов / С.И. Кучанов // Успехи химии. 1991 - Т. 60, вып. 7.'- С. 1346 - 1367.

87. Гресь, И.М. Разработка и исследование свойств новых материалов, получаемых полимеризацией акрилатов, содержащих растворенные полиуре-тановые и фторкаучуки. Дисс. .канд. техн. наук: 02.00.06. Защищена 28.04.2009. - Волгоград.- 173 с.

88. Новые фотополимерные композиты / И.А. Новаков, М.А. Ваниев, М.А. Чеботарев, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь // Все материалы. Энциклопедический справочник. 2007. - №9. - С. 26 - 30.

89. Пат. 2394856 РФ, МПК С 08 L 55/00, С 08 F 2/48, С 08 G 75/20. Фотополимеризующаяся композиция / М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, В.А. Лукасик, Л.Н. Белявцева, Л.И. Дурмиш-Оглы, И.А. Новаков; ГОУ ВПО ВолгГТУ. 2010.

90. Пат. 2401845 РФ, МПК С 08 G 75/20, С 08 L 81/06, С 08 К 11/00, С 08 К 5/5397, С 08 К 5/01. Фотополимеризугощаяся композиция / Н.В. Сидоренко, М.А. Ваниев, И.М. Гресь, Г.Д. Бахтина, А.Б. Кочнов, И.А. Новаков; ГОУ ВПО ВолгГТУ. 2010.

91. Clark Cable/POLYEPICHLOROIIYDRIN ELASTOMERS-Zeon Chemicals L.P.- Louisville- 2005-2lp

92. I-Iydrin ® Polyepichlorohydrin (ECO) Elastomers Электронный ресурс./ Zeon Chemicals L.P. 2010. - Режим доступа: http://www.zeonchemicals.com/Hydrin/

93. Banbury® Mixing of Hydrin® T6000/107PH60000IL rev 2/ Zeon Chemicals L.P.-2009-2p

94. Полиэпихлоргидрин полиметилметакрилатные композиты / И.А. Новаков, М.А. Ваниев, В.В. Шилина, Л.А. Бондаренко // Известия вузов. Технология лёгкой промышленности. - 2011. - Т. 12, № 2. - С. 41-44.

95. Багдасарьян, Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966.-С. 50-56.

96. Радикальная полимеризация мономер-полимерных растворов, инициированная системой пероксид третичный ароматический амин / И.А. Новаков, Я.С. Выгодский, М.А. Ваниев, Т.В. Волкова, В.А. Лукасик, И.М.

97. Гресь // Высокомолекулярные соединения. Серия А, Серия Б и Серия С. -2006. Т.48, № 7. - С. 1095 - 1100.

98. Pat. US 3475519. transparent blends of polyalkyl meth-acrylates with rubbery epichlorohydrin polymers. Int. CI. C08g 43/02

99. ИЗ. Рабинович, B.A. Краткий химический справочник / B.A. Рабинович, З .Я. Хавин. М.: Химия, 1985. - 432 с.

100. Энциклопедия полимеров: в 3 т./ред.кол. В.А. Каргин и др. М.: Советская энциклопедия, 1972. - Т. 1-3.

101. Technical Data Sheet: Esacure KB-1. Электронный ресурс./ Sarto-mer Company, Inc. Exton: sartomer.ru, 2006. - Режим доступа: http://www.sartomer.ru

102. Практикум по полимерному материаловедению / под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1980. - 256 с.

103. Трембач, В.В. Световые приборы: Учеб. для вузов по спец. «Светотехника и источники света». 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высшая школа, 1990.-463 с.

104. ИК спектр солнечного излучения Электронный ресурс. — 2011.— Режим доступа: http://theglassblog.files.wordpress.com/2011/08/ picturel.jpg?w= 584&h=307.

105. Стяжина, Т.А. Разработка новых полимерных систем, получаемых полимеризацией метакрилатов, содержащих ненасыщенный полиуретановый каучук. Дисс. .магис.: 240100. Защищена 2010. - Волгоград. - 91 с.

106. Вшивков, С.А. Методы исследования фазового равновесия растворов полимеров. Свердловск.: из-во Урал, ун-та, 1991. - 100 с.

107. Новаков И.А. Растворы полиуретановых каучуков в метилметакрилате как исходные композиции для получения полимерных материалов / И.М. Гресь, Е.А. Орлова, М.А. Ваниев, А.В. Нистратов // Вестник Башкирского университета. 2008. - Т. 13, № 3. - С. 479-482.

108. Handbook of thermal analysis and calorimetry/ Stephen Z.D. Cheng// Department of polymer science university of Akron. Vol. 3, 2002, 177.

109. Temperature modulated DSC study of the kinetics of free radical isothermal network polymerization/ Viciosa M.T., J. Quiles Hoyo, M. Dionisio and J.L. Gomes Ribelles// Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 90. (2007) 2, 407-414.

110. Phase behavior of polymer diluent systems characterized by temperature modulated differential scanning calorimetry/ P.C. van de Heijden, M.H.V. Mulder, M. Wessling// Thermochimica Acta, Vol. 378 (2001), 27 - 34.

111. Direct detection of effective glass transitions in miscible polymer blends by temperature modulated differential scanning calorimetry/ Yohei Miwa,

112. Kaori Usami, Katsuhiro Yamamoto, Masato Sakaguchi, Masahiro Sakai and Shig-etaka Shimada// Macromolecules, Vol. 38 (2005), 2355 2361.

113. Грищенко, В.К. Жидкие фотополимеризующиеся композиции / В.К. Грищенко, А.Ф. Маслюк, С.С. Гудзера Киев: Наукова Думка, 1985

114. Баттерд, Г., Трегер Д.У. Свойства привитых и блоксополимеров: пер. с англ. М.: Химия, 1970. - 216 с.

115. Берштейн, В.А., Егорова В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

116. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: в 2х частях / пер. с англ. М.: Мир, 1983. - 384 с.207с.