Разработка методов получения фторсодержащих поликарбонильных соединений и синтез пероксидов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чапуркин, Сергей Викторович

• Чапуркин, Сергей Викторович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чапуркин, Сергей Викторович

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Получение фторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений.

1.2. Реакции фторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений с пероксидом водорода и гидропероксидом трет-бутила.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Разработка методов получения полифторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений.

2.1.1. Получение дикетонов конденсацией этиловых эфиров перфтормонокарбоно-вых кислот с метилкетонами.

2.1.2. Получение дикетоэфиров конденсацией диметиловых и диэтиловых эфиров перфтордикарбоновых кислот с метилкетонами.

2.1.3. Получение тетракетонов конденсацией метилового эфира перфтордодекан-дикарбоновой кислоты с кетонами.

2.1.4. Термогравиметрические характеристики полученных фторсодержащих поликарбонильных соединений.

2.1.5. Квантово-химический анализ механизма реакции конденсации.

2.1.6. Магнийорганический синтез фторсодержащих дикетонов.

2.1.7. ИК- и ПМР-спектральные характеристики полученных полифторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений.

2.1.8. Масс-спектральное исследование полученных полифторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений.

2.2. Получение пероксидов на основе полифторсодержащих поликарбонильных соединений.—.

2.2.1. Синтез пероксидов на основе фторсодержащих поликарбонильных соединений и гидропероксида трет-бутила.

2.2.2. ИК- и ПМР-спектральные характеристики синтезированных гидроксиперок-сидов.

2.2.3. Изучение термических характеристик фторсодержащих пероксидов.

2.2.3.1. Термическое разложение фторированных гидроксипероксидов в хлорбензоле.

2.2.3.2. Термогравиметрическое изучение фторсодержащих гидроксипероксидов.

2.3. Применение синтезированных фторсодержащих соединений.

2.3.1.1. Прогнозирование биологической активности веществ посредством программы PASS.

2.3.1.2. Интерпретирование результатов прогнозирования.

2.3.2. Структурирование пленок на основе фторкаучуков с использованием фторсодержащих гидроксипероксидов в качестве инициаторов.

3. Экспериментальная часть.

3.1 .Характеристика исходных веществ и растворителей.

3.2. Методики кинетических исследований.

3.2.1. Термогравиметрические исследования тетракетонов.

3.2.2. Термораспад пероксидов в массе.

3.2.3. Термораспад пероксидов в растворе хлорбензола.

3.3. Физико-химические исследования полученных соединений.

3.4. Синтезы фторсодержащих ди- и поликарбонильных соединений.

3.4.1. Несимметричные дикетоны.

3.4.2. Дикетоэфиры.

3.4.3. Тетракетоны.

3.4.4. Симметричные дикетоны.

3.5. Синтезы фторсодержащих пероксидных соединений.

3.5.1. Синтез пероксидов на основе дикетоэфиров.

3.5.2.Синтез пероксидов на основе дикетонов.

3.5.3. Синтез пероксидов на основе тетракетонов.

3.6. Получение пленок на основе эластомерных композиций из каучука скФ-32.:.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов получения фторсодержащих поликарбонильных соединений и синтез пероксидов на их основе»

Интенсивное развитие химии фторорганических соединений определяется потребностью в данных соединениях самых различных областей техники, а также использованием их для решения целого ряда фундаментальных проблем теоретической органической химии.

Методы получения фторорганических соединений обладают целым рядом специфических особенностей, а их химические свойства весьма своеобразны. Так, комплекс свойств, которые характерны для насыщенных фторуглево-дородов и фторированных полимеров делает их незаменимыми материалами для таких важнейших отраслей промышленности, как атомная и аэрокосмическая.

Введение атомов фтора позволяет выделить в индивидуальном виде структуры, которые в классической органической химии считались короткожи-вущими или гипотетическими промежуточными продуктами. Удалось синтезировать соединения, углеводородные аналоги которых трудно себе представить: органические гипофториты CF3 OF, надпероксиды CF3 СОООН, производные пятивалентного йода cf3 IF, галопероксиды.

Многие фторорганические соединения отличаются чрезвычайно высокой реакционной способностью. Наиболее ярко это проявляется на примере реакций по карбонильной группе ряда фторорганических соединений. Необычная реакционная способность карбонильной группы в перфторированных кетонах объясняется поляризацией карбонильной группы под действием электроноак-цепторных фторалкильных заместителей, а именно, электронная плотность с карбонильного кислорода смещается на карбонильный атом углерода.

Особый интерес представляют реакции полифторированных ди- и поликарбонильных соединений, как структур с несколькими реакционными центрами, позволяющие получать разнообразные производные, имеющие практическое значение. К таким относится синтез полифторированных моно, ди-, трипе-роксипроизводных — эффективных инициаторов радикальных процессов. Особого внимания заслуживает способность полифторалкильных заместителей стабилизировать пероксидные структуры, а также генерировать полифториро-ванные радикалы, позволяющие модифицировать полимерные системы. Применение полифторированных пероксидов особенно важно при полимеризации фтормономеров и вулканизации фторкаучуков, что позволяет получать полимеры с улучшенными физико-механическими и физико-химическими свойствами.

В связи с изложенным, разработка методов получения полифторированных ди- и поликарбонильных соединений, изучение их свойств и реакционной способности в различных процессах, в частности, в процессах синтеза полифторированных пероксидных инициаторов - модификаторов полимеров, является актуальным, представляет теоретический интерес и отвечает запросам практики.

Цель работы. Разработка методов получения полифторированных ди - и тетракетонов, дикетоэфиров посредством реакции конденсации моно-, диэфи-ров перфторкарбоновых кислот с кетонами и получение пероксидов на основе полученных соединений.

Для реализации поставленной цели были сформулированы и решались следующие задачи:

1. Исследовать особенности конденсации эфиров перфтормонокарбоновых кислот, диэфиров перфтордикарбоновых кислот с алифатическими, алицикличе-скими, жирноароматическими кетонами.

2. Выявить возможность синтеза симметричных дикетонов с помощью магний-органического синтеза реакцией дифторангидридов перфторадипиновой и пер-фторциклогександикарбоновой кислот с алкил- и арилмагнийбромидами.

3. Синтезировать пероксиды взаимодействием полученных ди — и поликарбонильных соединений с трет-бутилгидропероксидом, изучить физико-химические свойства вновь полученных пероксидов и их применение для вулканизации фторкаучуков.

4. Рассмотреть пути практического применения синтезированных ди- и поликарбонильных соединений в качестве веществ с бактерицидной и бактериоста-тической активностями.

Научная новизна. Впервые получены моно-, ди-, трипероксиды реакцией трет-бутилгидропероксида с полифторированными ди-, тетракетонами и ди-кетоэфирами; выявлено влияние строения карбонильных соединений на направление реакции; изучены особенности кинетики термолиза новых перок-сидных инициаторов.

Установлено влияние строения моноэфиров перфторкарбоновых кислот, диэфиров перфтордикарбоновых кислот, алифатических, алициклических, жирноароматических кетонов на направления конденсации в присутствии ме-тилата натрия или гидрида натрия, приводящие к получению неописанных ранее ди-, тетракетонов и дикетоэфиров. Впервые синтезированы 24 новых по-лифторированных соединения.

Практическая ценность. Разработаны методы синтеза полифторирова-ных ди-, тетракетонов и дикетоэфиров на основе доступных эфиров перфторэ-нантовой, перфторпеларгоновой кислот, диэфиров перфторпимелиновой, пер-фторадипиновой, перфтордодекандикарбоновой кислот и алифатических, алициклических, жирноароматических кетонов. Показано, что эти карбонильные соединения являются исходными для получения полифторированных моно-, ди- , трипероксидов — эффективных инициаторов структурирования фторкаучу-ков. Проведен прогноз вероятной биологической активности для новых тетракетонов (по программе «PASS» института биомедицинской химии им. В. Н. Ореховича РАМН). Найдено, что 1,12-ди- (2-гексанон)-перфтордодекан-1,12-дион (прогнозируемая активность 97,4%) может быть активным в качестве потенциального противоопухолевого препарата. Проведен экспериментальный скрининг (на базе Волгоградского научно-исследовательского противочумного института) и установлена бактерицидная и бактериостатическая активность синтезированного метил-2,2,3,3,4,4,5,5-октафтор-6,8-диоксо-8-фенилоктаноата в отношении прорастающих спор Bacillus anthracis (возбудителя сибирской язвы) и в отношении Staphylococcus aureus (золотистый стафилококк).

Апробация работы. Основные положения работы и результаты исследований докладывались на 46-й и 47-й научных конференциях ВолгГТУ (г.Волгоград, 2008 и 2009 гг.), а так же на «Всероссийской конференции по органической химии», посвященной 75-летию со дня основания Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (г. Москва 25-30 октября, 2009г.)

Публикация результатов. По материалам диссертации опубликовано 9 научных статей в журналах, рекомендованных ВАК и 1 тезис научного доклада, подана заявка на патент РФ.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста, содержит 27 таблиц, 14 рисунков, состоит из введения, трех глав, выводов, и списка литературы, включающего 138 наименований.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чапуркин, Сергей Викторович

Выводы.

1. Разработаны методы синтеза полифторированных ди- и тетракетонов, дикетоэфиров и гидроксилсодержащих моно-, ди- и трипероксидов на их основе, выявлены особенности реакций конденсации эфиров перфторированных моно- и дикар-боновых кислот с алифатическими, алициклическими, жирноароматическими ке-тонами и изучены закономерности присоединения трет-бутилгидропероксида по карбонильным группам с различной реакционной способностью.

2. Установлено, что несимметричные полифторированные дикетоны могут быть получены конденсацией этиловых эфиров перфторэнантовой и перфторпеларгоно-вой кислот с метилэтилкетоном и ацетофеноном в присутствии метилата натрия, а для синтеза симметричных полифторированных дикетонов предложена реакция дифторангидридов перфторадипиновой и перфторциклогександикарбоновой кислот с этил- и фенилмагнийбромидами.

3. Показано, что метиловый и этиловый эфиры перфторированных адипиновой, пимелиновой и додекандикарбоновой кислот конденсируются с алкил- и аралкил-кетонами в присутствии метилата натрия с образованием дикетоэфиров, а в присутствии гидрида натрия и краун-эфира с образованием тетракетонов.

4. Предложен наиболее вероятный(согласно результатов квантово-химических расчетов) механизм, объясняющий особенности конденсации в присутствии гидрида натрия эфиров перфтордикарбоновьтх кислот с алифатическими, алициклическими и жирноароматическими кетонами, содержащими активированную карбо-нилом метиленовую или метальную группы.

5. Впервые выявлено влияние природы карбонильного соединения (дикетонов, дикетоэфиров и тетракетонов) на направление реакции с гидропероксидом трет-бутила, приводящее к получению гидроксилсодержащих моно-, ди- и триперокси-дов(выход 63-94 %).

6.Получены с помощью синтезированных моно-, ди- и трипероксидов структурированные пленки на основе сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиле-ном (СКФ-32), обладающие улучшенными физикомеханическими свойствами и повышенной устойчивостью к действию агрессивных сред.

7. Проведено экспериментальное изучение бактерицидных и бактериостатических свойств синтезированных дикетонов и дикетоэфиров в отношении прорастающих спор Bacillus anthracis (возбудителя сибирской язвы) и в отношении Staphylococcus aureus (золотистый стафилококк) и установлена высокая активность метил-2,2,3,3,4,4,5,5-октафтор-6,8-диоксо-8-фенилоктаноата. Кроме того, прогноз по программе «PASS» института биомедицинской химии им. В. Н. Ореховича РАМН) показал высокую прогнозируемую активность (97,4%) 1,12-ди- (2-гексанон)-перфтордодекан-1,12-диона для лечения онкологических заболеваний.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чапуркин, Сергей Викторович, 2010 год

1. Ягупольскнй, JI.M. Ароматические и гетероциклические соединения с фтор-содержащими заместителями / Л. М. Ягупольский, — Киев: Наукова думка, 1988. 321С.

2. Ghulam М. Maharvi. Mild and efficient synthesis of new tetraketones as lipoxygenase inhibitors and antioxidants // Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry. /Ghulam M. Maharvi, Samar Ali, Naheed Riazi. 2008.-№23(l).- P. 62-69

3. Пат. № 6403149 США. Michael J., Jason M., Richard M. Fluorinated ketones as lubricant deposition solvents for magnetic media applications. Заявлено 24.04.2001. Опубл. 11.06.2002.

4. Yinghua Qi. Cross-Linkable Highly Fluorinated Poly(Arylene Ether Ketones/ Sulfones) for Optical Waveguiding Applications // Chem. Mater./ Yinghua Qi, Jianfu Ding, Michael Day.-2005.-№17.- P. 676-682.

5. Филатов, A.C. Реакции пентакарбонила железа// ЖОХ/ А.С. Филатов, М.А. Энглин.- 1969.-Т. 39.- вып. 3.- С. 533-538.

6. Филатов, А.С. Реакции пентакарбонила железа. Взаимодействие с ангидридами уксусной и фторуксусной кислот// ЖОрХ / А.С. Филатов, М.А. Энглин.-1971.-Т. 7.- вып. 11.- С. 2316-2319.

7. Пат. № 3240811 США. Drysdale J. Selected fluorinated acylations and 1,2-diketones and their preparation. Заявлено 03.11.1965. Опубл. 17.10.1966.

8. Салоутин, В.И. Фторсодержащие а-дикарбонильные соединения и их произ-водные//Успехи химии / В.И. Салоутин, К.И. Пашкевич, И.Я. Постовский.-1982.-Т. LI.- вып. 5.- С. 1287-1304.

9. Пат. № 3055913 США. Moore L.O., Clark J.W. Novel fluorinated compounds. Заявлено 23.05.1962. Опубл. 12.07.1963.

10. Пат. № 4005104 США. Krespan C.G. Products from the reaction of sulfur tri-oxide acyclic internal vicdialkoxypolyfluoroalkenes. Заявлено 12.03.1976. Опубл. 18.08. 1977.

11. Hudlicky M. Synthesis of fluorinated a-diketons and some intermediates // Journal of Fluorine Chemistry. 1981.-Vol. 18.- P. 383-405.

12. Chen L.S. Fluoro-ketones VI. Synthesis of perfluoro di- and t'etra-ketones from 1,1-dichlorobenzyllitium and perfluoroesters// Journal of Fluorine Chemistry / L.S. Chen, C. Tamborski.- 1984. Vol. 26. - P. 269-279.

13. Гудлицкий, M. Химия органических соединений фтора / М. Гудлицкий.-М.: ГХИ, 1961.-250 С.

14. Батизат, Д.В. Особенности взаимодействия метилмагнийиодида со сложными эфирами перфторкарбоновых кислот// Изв. АН СССР/ Д.В. Батизат, А.А. Ярош, А.В. Игнатенко, В.А Пономаренко. Сер.хим. -1988. - № 5. - С. 11631165.

15. Chen L.S. Fluoro-ketones VIII. Syntesis of some fluoroquinoxaline compounds from fluoroketones// Journal of Fluorine Chemistry / L.S. Chen, K.J. Eisentraut, C.S. Saba, M.T. Ryan, C. Tamborski.-1986.-Vol. 30. P.385-398.

16. Claisen L., Ber., 20,655(1887) цит. по кн. Вацуро, K.B. Именные реакции в органической химии / К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко.- М.: Химия. — 1976.

17. А. С. №523076 СССР. Способ получения фторированных Р-дикетонов/ К.Н. Бильдинов, С.С. Петренко, Ю.А. Фиалков, Л.М. Ягупольский. Заявлено 16.02.1977 Опубл. 15.06.1977

18. Joshi К.С. Studies in fluorinated 1,3-diketones and related compounds // Journal of Fluorine Chemistry / K.C. Joshi, V.N. Pathak. V. Grover.- 1981.- №17,- P. 555560.

19. Joshi K.C. A modified synthesis of fluorinated 1,3-diketones // Journal of Fluorine Chemistry / K.C. Joshi, B.S. Joshi.- 1986.- №32.- P. 229-231.

20. Пашкевич, К.И. Фторсодержащие Р-дикетоны// Успехи химии/ К.И. Пашкевич, В.И. Салоутин, И.Я. Постовский.- 1981.-Т.50.- Вып. 2.- С. 325-354.

21. Пашкевич, К.И. Получение и перспективы использования фторалкилсодер-жащих полифункциональных соединений // ЖОрХ/ К.И. Пашкевич, В.И. Фи-лякова, В .Г. Ратнер, О.Г. Хомутова. -1994.- Вып. 12. С. 1833-1837.

22. Пат. 2100345 РФ, МПК 6 С07С49/167, С07С49/76. Способ получения фторсодержащих р-дикетонов/ К.И. Пашкевич, В.Г. Ратнер, О Г. Хомутова, и др.- Заявл. 08.08.1995; опубл. 27.12.1997.

23. Ратнер, В.Г. Синтез фторалкилсодержащих бис- Р-дикетонов ароматического и циклического ряда // Изв. АН СССР / В.Г. Ратнер, Д.Л. Чижов, К.И. Пашкевич. 1995.-№ 11.-С. 2289-2290.

24. Чижов, Д.Л. Синтез и внутримолекулярная циклизация полифторалкилсо-держащих бис- р-дикетонов // ЖОрХ/ Д.Л. Чижов, В.Г. Ратнер, М.И. Кодесс, К.И. Пашкевич. 1998.- Т.34.- Вып. 3.- С. 371-375.

25. Шиванюк, А.Ф, р-Дикетоны, содержащие атом кислорода во фторированном радикале/ А.Ф, Шиванюк, Л.С. Кудрявцева. М.О. Лозинский и др.// Укр. хим.журнал. 1981. - Т. 47.- №10. - С. 1078-1085.

26. Симонян, Л.А. Некаталитическая реакция фторкетонов с активными мети-леновыми группами // ЖВХО им.Менделеева/ Л.А. Симонян, Н.П. Гамбарян, И.Л. Кнунянц. -1966.-T.il.- №4.- С. 467-468.

27. Begue J-P. Preparation of trifluoromethyl ketones and relataed fluorinated ketones // Tetrahedron/ Begue J-P., Bonnet-Delpont D. 1991. -Vol. 47. - № 20/21.- P. 3207-3267.

28. Фурин, Г.Г. Новое в развитии синтетических методов получения фторсодержащих гетероциклических соединений// ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - Вып. 11. -С.1704-1758.

29. Беленький, Г.Г. Электрофильное ацилирование фторолефинов в присутствии пятифтористой сурьмы// Изв. АН СССР / Г.Г. Беленький, Л.С. Герман.-Сер.хим. 1974. - № 4. - С. 942-945. ' '

30. Петрова, О.Е. Удобный способ получения полифторированных Р-дииминов. // Изв. АН./ О.Е. Петрова, М.А. Курыкин, Д.В. Горлов.- Сер.хим. 1999. - № 9. -С. 1710-1712.

31. Осадчий, С.А. Синтез и некоторые превращения полифторароматических р-дикетонов// ЖОрХ/ С.А. Осадчий, В.А. Бархаш.-1970. -№6. С. 1627-1636.

32. Сирецкая, Т.В. Синтез и изучение закономерностей ионизации и фрагментации Р-дикетонов в газовой фазе: Дисс. . к.х.н. 02.00.03. — JI. — 1985. — 259 с.

33. Andeson J.D. Synthesis, properties, and reaction of new fluorinated diketones// Inorganic chemistry/ J.D. Andeson, W.T. Pennington, D.D. DesMarteau. 1993. -№32.- P. 5079-5093.

34. Севенард, Д.В. и таутомерное равновесие 2,6-бис(трифторацетил) циклогек-санона // Изв. АН/ Д.В. Севенард, О.Г. Хомутова, М.И. Кодесс, К.И. Пашкевич. Сер.хим. -1999.- № 2.- С. 402-403.

35. Крохалев, В.М. Фторсодержащие Р Р' трикарбонильные соединения: Дисс. к.х.н. 02.00.03. Свердловск.- 1989.- 178 с.

36. Пашкевич, К.И. Полифторированные тетракетоны //доклады АН СССР / К.И. Пашкевич, В.И. Салоутин, И.Я. Постовский.- 1977.- №3.- Т234.-С. 600-602.

37. Кнунянц, И.Л. Синтез фторорганических содинений/ И.Л. Кнунянц, Г.Г. Якобсон.- М.: Химия.- 1973.- 331с.

38. Hinterman L. Catalytic enantioselective fluorination of P-ketoesters// Angrew. Chem. Int. Ed./ L. Hinterman, A. Togni.- 2000. Vol. 39.- №23.- P. 4359-4362.

39. T. G. Back. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999)/ T. G. Back, D. H. R. Barton, M. R. Britten-Kelly, F. S. Guziec.- 1984.-№ 11.-P. 1907-15.

40. Jingli Yuan. Synthesis of a new tetradentate р-diketonate-europium chelate that can be covalently bound to proteins in time-resolved fluorometry // Analytical Sciences/ Jingli Yuan, Kazuko Matsumoto.- 1996.- Vol. 12,- № 5.- P. 695-699.

41. Matthew, C. Solvent-Free Claisen Condensation of Isophorone and Verbenone with para-Hydroxyethylaminobenzaldehydes // Synthetic Communications/ C. Matthew, J. Aaron.- 2007.- № 37,- P. 6921-6926.

42. C-H. .F Hydrogen Bonding: The Origin of the Self-Assemblies of Bis(2,2'-difluoro-1,3,2-dioxaborine)// Langmuir.- 2006.- Vol. 22,- 4750-4757.

43. Khomutov, O. G. An efficient synthesis of alkylfluoroalkylketones// Journal of Fluorine Chemistry/ O. G. Khomutov, V. I. Filyakova, A. V. Kutchin, К. I. Pashke-vich.- 1992.- Vol 58.- №2-3. P. 161.

44. Пат. № 5629460 США, Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanone/A. Thenappan, M. Van Der Puv, R. Eibeck. Заявл. 12.09.1996; Опубл. 13.05.1997

45. Пат. № 6818796 США, Method for preparing fluorinated ketones / Jacquot Roland. Заявл. 26.09.2003; Опубл. 16.11.2004

46. Пат. № 6803488 США, Fluorinated ketones/ Okazoe Takashi, Watanabe Kunio, Ito Masahiro, Shirakawa Daisuke. Заявл. 26.02.2003; Опубл. 12.10.2004

47. Chizhova, D.L. 2,4-Bridged l,5-bis(fluoroalkyl)-l,3,5-triketones: synthesis and properties// Journal of Fluorine Chemistry/ D.L. Chizhova, 1, K.I. Pashkevich, G.-V. Roschenthaler.- 2003.- Vol. 123. P. 267-272.

48. Sevenard, D. V. Synthesis of l,l,l,7,7,7-hexafluoroheptane-2,4,6-trione,the simplest fluorinated 1,3,5-triketone// Journal of Fluorine Chemistry/ D.V. Sevenard, O. Kazakova, D. L. Chizhova, G.-V. Roschenthaler.- 2006.- Vol. 127.- 983986.

49. Yachevskii, D.S. Fluorinated (3-diketone // Russ. Chem. Bull. / D.S. Yachevskii, D.L. Chizhov, V.G. Ratner, K.I. Pashkevich.- 2001.- №12.- P. 1233-1237.

50. Chizhov, D.L. Synthesis of fluorinated triketones// Journal of Fluorine Chemistry/ D.L. Chizhov, K.I. Pashkevich, G.-V. Roschenthaler.- 2004.- Vol. 125.- P. 762-771.

51. Pashkevich, K.I. Preparation of fluorinated ketones// Russ. J. Org. Chem./ K.I. Pashkevich, D.V. Sevenard, O.G. Khomutov.- 1998.- Vol 34. P. 1804-1807.

52. Брунштейн, К.Я. Квантово-химическое изучение механизма присоединения нуклеофильного реагента к карбонильным соединениям// Изв. Ан. СССР./ К.Я. Брунштейн, Ю.И. Хургин.- Сер. Хим.- 1977.- №5 С. 1494-1497.

53. Брунштейн, К.Я. Механизм протонизации карбонильного атома кислорода в нуклеофильных реакциях карбонильных соединений// Изв АН. СССР/ К.Я. Брунштейн, Ю.И. Хургин.- Сер.хим.- 1975.- №10.- С. 2365-2366.

54. Oie, Т. Quantum chemical studies of a make of a model for peptide bond formation: formation of formamide and water ammonia and formic acid// J.Amer.Soc./ Oie Т., Lowel G.H., Burt S.K., Binkley J.S., Marelroy R.D.- 1982.- Vol. 104.- P. 61696174.

55. Шрейберт, А.И. Применение расширенного метода Хюккеля для изучения механизма взаимодействия альдегидов с перекисью водорода// ЖФХ/ А.И. Шрейберт, В.М. Самойлов, А.О. Литинский.- 1972.- Т. 56.- №10 С. 2527-2529.

56. Ольдекоп, Ю.А. а- Функциональнозамещенные перекиси на основе кето-нов// Весщ АН БССР/ Ю.А. Ольдекоп, Л.Б. Бересневич, К.Л. Мойсейчук.-Сер.хим.-1978.-№5.-с86-91.

57. Антоновский, В.Л. Органические пероксидные инициаторы/ В.Л. Антоновский. М.: Химия.-1972.- 138с.

58. Рахимов, А.И. Химия и технология органических перекисных соединений / А.И. Рахимов. М.: Химия.-1979.- 392с.

59. Пат. № 3859361США, Fluorinated peroxides/ Anderson L.R., Fox W.B., Hardin С.V., Ratcliffe С.Т.-Заявл. 26.09.1974; Опубл. 16.11.1975

60. Чапуркин В.В. Синтез полифторированны кетонов и пероксидов на их основе// Новые методы и реагенты в тонком органическом синтезе: Тезисы докладов V. Всесоюзного симпозиума по органическому синтезу. / В.В Чапуркин,

61. A.И. Рахимов, С.Л. Кокорин, Е.М.Волынская.- М. -1988.- С 138-139.

62. Camp, F. NMR study of the keto-enol equilibrium of the ethyl у, у, y- trifluoroa-cetate and its reaction with water and alcohols// Tetrahedron/ Camp F., Coll J., Mes-sequer A., Roca A.- 1977,- Vol. 33.- №13 P. 1637-1639.

63. Фомин, А.И. Взаимодействие метиловых эфиров фторсодержащих кетокис-лот с гидроксилсодержащими нуклеофилами// Изв А.Н. СССР/ А.И. Фомин,

64. B.И. Салоутин, К.И. Пашкевич и др.-Сер.хим.-1983.-№11.-С. 2626-2633.

65. Пашкевич, К.И. Конденсация аммика и первичных аминов с несимметричными полифторированными р-дикетонами// Изв. АН СССР/

66. К.И. Пашкевич, В.И. Филякова, Ю.Н Шейнклер.- Сер.хим.-1979.- № 9.- С. 2087-2091.

67. Кокорин, С.Л. Синтез и изучение закономерностей ионизации и фрагментации Р-дикетонов в газовой фазе: Дисс. . к.х.н. 02.00.03. Волгоград. — 1989. — 259 с.

68. Чапуркин, В.В. Синтез и реакции пероксидных производных полифторкар-бонильных соединений// Межвузовский сборник научных трудов.- Волгоград.-1987.- С. 21-28.

69. Чапуркин, В.В. Пероксидные производные поли- и пер фторированных карбонильных соединений. Синтез. Свойства и применение: Дисс. . д.х.н. 02.00.03.-Волгоград. 1991.-320 с.

70. K. Subramanian. Formation, Degradation, and Applications of Polyperoxides// Journal of Macromolecular Science/ K. Subramanian.- 2003.- Vol. С 43.- N° 3 P. 323-383.

71. Steward, J.J.P. Optimization of paramoleis for semi-empirical methed//J. Compt.Chem.-1989.-Vol. 10. №2.- P. 208-209.

72. Dewar, M.J.S. A semiempirical model for two-centre integrals in the NDDO ap-porination//Teoret. Chem. Act е./ M.J.S. Dewar, W.Thiel.-1997.-Vol.46.-P.89-98.

73. Губанов, B.A Полуэмпирические методы молекулярных орбиталей в квантовой химии/ В.А. Губанов, В.П. Жуков, А.О. Литинский.- М.: Наука, 1976.-537с.

74. Moreau, P. Synthesis de cetones a chaine F-alkylee// Journal of Fluorine Chemistry/ P. Moreau, N. Naji, A.Commeyras.- 1987.- Vol. 34.- P. 421-441.

75. Попик, В. В. Ацилирование кетонов сложными эфирами в присутствии краун-эфира//ЖОрх/ В. В. Попик, В. А. Николаев.-1989.-Т.25.-Вып. 8.-С. 18101811.

76. Юфит, С. С. Механизм межфазного катализа.// Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева.- Т. 31.-№2.-С. 122-219.

77. Демлов, Э. Межфазный катализ/ Э. Демлов, 3. Демлов.- М.: Мир.-1987.-466с.

78. Хираока, М. Краун-соединения. Свойства и применение.-М.: Мир.- 1986.363 с.

79. Kelong Zhu. Improved complexation between dibenzo-24-crown-8 derivatives and dibenzylammonium salts by ion-pair recognition// New J. Chem./ Kelong Zhu, Mingming Zhang, Feng Wang.-2008.-Vol.32.-P. 1827-1830.

80. Степанов, Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия.-М.: Мир.-2001.-519с.

81. Фешин, В.П. Р,П-взаимодействие по результатам расчетов АВ INITIO. I. Производные этилена//ЖОХ/ В.П. Фешин, Е.В. Фешина, Л.И. Жижина.- 2006.-Т.76.- № 5.- С.770-775.

82. Frimand, K. SCC-TB, DFT/B3LYP, MP2, AMI, PM3 and RHF study of ethylene oxide and propylene oxide structures, VA and VCD spectra// Chemical Physics/ K. Frimand, K.J. Jalkanen.-2002.-Vol. 279.- № 2-3 P. 161-178.

83. Chen, L.S. Fluoro-ketones V. Reactions of alkyl and arylithium compounds with perfluoroalkylethers// Journal of Fluorine Chemistry/Chen L.S., Tamborki C.-1981/82.- Vol.l9.-P.43-53.

84. Дормидонтов, Ю.П. Взаимодействие перфторалкилмагнийбромидов с эфирами щавелевой кислоты// ЖОрХ/ Ю.П Дормидонтов, А.Ф. Казаков, Л.П. Щадрина.-1990.- Т. 26.-Вып.З.- С. 533-536.

85. Chen, L.S. Fluoro-ketones IV. Synthesis of phenylperflouroalkyl ketones -mechanism of reaction between phenillithium and fluoroesters// Journal of Fluorine Chemistry/ L.S Chen, G.J. Chen, C.Tamborski.- 1981.- Vol. 18.- P. 117-129.

86. Chen, L.S. Fluoro-ketones IX. Hydration of perfluoroalkkylpolyketones and their reaction forming novel cyclic compounds// Journal of Fluorine Chemistry/ L.S. Chen, A.V. Fratini, C. Tamborski.- 1986.- Vol. 31.- P. 381-393.

87. Gopal, H. Fluoro-ketones I. Reaction of hydrocarbon Grignards with perfluoroal-cylacid fluorides//Journal of Fluorine Chemistry/ H. Gopal, E.J. Soloski, C.Tamborki.- 1978.-Vol.12.-P. 111-121.

88. Роберте, Дж.Д. Основы органической химии: В 2 т. Tl. М:. Мир, 1968 592с.

89. Сайке, П. Механизмы реакций в органической химии.- М.: Химия, 1977.-320с.

90. Кочетков, Н.К. Механизмы реакций в органической химии: В 4т. Т4. М.: Химия, 1983.- 727с.

91. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия.- М.: Мир, 1982.- 328с.

92. Васильев, А.В. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: учебн. пособие/ СПбГЛТА.-СПб.:- 2007.-54с

93. Будзикевич, Г. Интерпретация масс-спектров органических соединений/ Г. Будзикевич, К. Джерасси, У.Уильямс.- М.: Мир, 1966.- 324с.

94. Бейнон, Дж. Масс-спектроскопия и ее применение в органической химии.-М.: Мир, 1964.- 703с.

95. Лебедев, А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М:. БИНОМ, 2003.- 493с.

96. Park, J.D. A study of some fluorine-containing P-diketones// J. Am. Chem Soc./ Park J.D., Brown H.A., Lacher J.R.- 1953.- V.75. -№ 19.- P. 4753-4755.

97. Пат. № 3020267США, MKU3C07 с 73/06 . J.T. Barr. Fluorinated organic compounds and polymers there of. Заявл. 26.09.1984; Опубл. 16.11.1985.

98. Новицкая, С.П. Фторэластомеры/ С.П. Новицкая, З.Н. Нудельман, А.А. Донцов.- М.: Химия, 1988 .-240с.

99. Нудельман, З.Н. Органические пероксиды для вулканизации резин сб.науч. тр./Химия органических пероксидов.- Волгоград, 1982- С. 137-147.

100. Уолл, JI. Фторполимеры М.: Мир, 1975 .- 448с.

101. Чапуркин, В.В. Спектральные исследования пероксидных производных полифторированных кетоэфиров// Применение ЯМР в химии и нефтехимии: сб. науч. тр. Волгоград, 1990.- С.40-41.

102. Чапуркин, В.В. Синтез фторсодеражщих поликарбонильных соединений и пероксидов на их основе// Тезисы докладов: Всероссийкая конференция по органической химии посвящ. 75-летию со дня основания Института орг. Химии им. Зелинского РАН.-М.:, 2009, С. 441.

103. Trabelsi, Н. Reaction du Carboethoxymethylenetriphenylphorane sur les F-Nitriles: une Nouvelle Voi d'Acces aux b-Cetoesters Perfluoroalkyles// Journal of Fluorine Chemistry/ Trabelsi H., Rouvier E., Cambon A.-1986.- Vol. 31.- P.351-355.

104. Эмануэль, H.M. Курс химической кинетики/ H.M. Эмануэль, Д.Г.Кнорге.-М.: Высшая школа, 1984.- 463с.

105. Денисов, Е.Т. Константы скорости.гемолитических жидкофазных реакций. -М.: Наука, 1971.-711с.

106. Эйринг, Г. Основы химической кинетики/ Эйринг Г., Лин С.Г., Лин С.М.-М.: Мир, 1983.- 528с.

107. Anderson, Z.R. Fluorinated peroxides derivated from hexafluoroacetone. Insertion of (СРз)2СО into hydroperoxides // Journal of Fluorine Chemistry/ Anderson Z.R., Ratcliff C.T., Jong D.E., Fox W.B.- 1976.- Vol.7. P. 481-483.

108. Чапуркин, В.В. Термогравиметрическое изучение поли- и пер фторированных 1-гидрокси-1-гидропероксидов 1,1 дигидропероксидов//Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб.науч. тр./ Волгоград, 1997.- С. 49-52.

109. Чапуркин В.В. Термическое разложение пероксидных производных полифторированных Р-дикетоэфиров// Изв. АН СССР/ В.В. Чапуркин, А.И. Рахимов, А.И. Вальдман.- Сер.хим. -1990.- №7.- С. 1647-1650.

110. Poroikov, V. Computer-aided prediction of biological activity spectra. Application for finding and optimization of new leads. Rational Approaches to Drug Design, Eds. H.-D.// Prous Science/. Poroikov V., Filimonov D.-2001.- p.403-407

111. Poroikov, V. Computer-assisted prediction of biological activity in a search for and optimization of new drugs. In: Nitrogen-containing heterocycles and alcaloides.// Iridium Press/ Poroikov V., Filimonov D.-2001.- Vol. 1.- P. 149-154.

112. Poroikov, V. Computer-aided prediction of biological activity spectra of peptides and peptidomimetics as a tool to find new cardiovascular agents. In: Gomazkov O.A. Peptides in cardiology// Materik Alpha.-2000.- P. 132-143. '

113. Filimonov, D.A. PASS: Computerized prediction of biological activity spectra for chemical substances. Bioactive Compound Design: Possibilities for Industrial Use, BIOS Scientific Publishers/ D.A.Filimonov, V.V.Poroikov. Oxford.-1996.-p.47-56.

114. Sadym, A.V. Internet-system for prediction of biological activity spectra of chemical substances// Chim.-Pharm. J./ Sadym A.V., Lagunin A.A., Filimonov D.A., Poroikov V.V.- 2002.- Vol. 36.-№ 10.- P. 21-26.

115. Poroikov, V. Top 200 medicines: can new actions be discovered through computer-aided prediction//SAR and QSAR in Environmental Research/ Poroikov V., Akimov D., Shabelnikova E., Filimonov D.- 2001.-Vol. 12.- № 4.- P.327-344.

116. Anzali, S. Discriminating between drugs and nondrugs by Prediction of Activity Spectra for Substances (PASS)//J. Med. Chem./ Anzali S., Barnickel G., Cezanne B.-2001.- Vol. 44.- №15.- P. 2432-2437.

117. Lagunin, A. Computer-aided search of potential antihypertensive compounds with combined mechanism of action// Chim.-Pharm. J./ Lagunin A., Filimonov D., Poroikov V.- 2001.-Vol. 35.-№ 7.- P. 28-34.

118. Gubanov, V. A. Studies and developments of Lebedev institute of synthetic rubber in the field of new fluoroelastomers // Russian Journal of Applied Chemistry/ V. A. Gubanov, V. V. Berenblit.-2009.-Vol.82.-№12.-P. 2242-2247.

119. Фадеева, В.П. Термогравиметрия полифторароматических соединений содержащих у я-гибридного атома углерода атом фтора и петафторбензоилокси-группу// Изв. АН СССР/ В.П. Фадеева, О.Н. Никуличева, JI.C. Кобрина.-Сер.хим. -1989.- Вып.4.- С.70-73.

120. Ювченко, В.П. Синтез дипероксикеталей на основе 5,5,6-триметилбицикло-2,2,1.-гептан-2-она// ЖОрХ/В.П. Ювченко, Л.Б. Бересневич, Н.А Жуковская.- 1988.- Т.24.- Вып. 9.- С. 1889-1893.

121. Pelosi, L.F. Improved stream resistance for fluoroelastomers// Elastomerics/ Pe-losi L.F., Hackett E.F.- 1977.- V.109.- № 7.- P. 31-40.

122. Campbell, P.R. Fluoroelastomers application for pollution control in the automotive, petrochemical and electric// Rubb. Chem. Techm./ Campbell, P.R. Stivers, D.A. Kolb R.E.- 1982.-V.55.-№4.-P. 1137-1163.

123. Сухотина, Т.М. Свойства этилен-пропиленовых каучуков и резин на их основе/ Т.М. Сухотина, Н.Н.Борисова.- М.: ЦНИИТЭ нефтехим., 1973-86с.

124. Burger, U. Die temperatur und chemicalen bestandigkeit eines neuen viton// Kunstoff Plastics.- 1961.- B. 8. P. 50.

125. Татуров, Г.П. Фторсодержащие соединения. Каталог/Г.П. Татуров, Т.А. Костромина, JI.C. Семерикова.- Черкассы: НИИТЭХИМ, 1985 14с.

126. Вейганд-Хильгетаг Д. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968. -994с.

127. Гордон А. Форд. Спутник химика.- М.: Мир, 1976.- 541с.

128. Титце, JI. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории/ Титце Л., Айхер Т.- М.: Мир, 1999. 704с.

129. Губен-Вейль К. Методы органической химии.- М.: ГХИ, 1963.- 1032с.