Радиолиз и фотолиз двойных перхлоратных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Леонтьева, Елена Валерьевна

• Леонтьева, Елена Валерьевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Леонтьева, Елена Валерьевна

ф ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Общие закономерности радиационно- химического разложения оксианионных солей щелочных металлов.

1.2. Влияние примесей на разложение кристаллических оксианионных солей.

1.3. Особенности радиолиза перхлоратов калия и рубидия.

1.3.1. Первичные продукты радиолиза КСЮ4 , ШэСЮ4.

1.3.2. Вторичные парамагнитные продукты радиолиза КСЮ4 , Ш)СЮ4.

1.3.3. Конечные ионные продукты радиолиза КСЮ4 , ШэСЮ4. т 1.3.4. Механизм радиационного образования первичных ПЦ и термоактивированных процессов с их участием в КСЮ4.

1.3.5. Связь между первичными парамагнитными и вторичными парамагнитными, конечными ионными продуктами радиолиза перхлоратов.

1.4. Радиолиз перхлората аммония.

1.5. Особенности фотолиза кристаллических перхлоратов калия, рубидия.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА И ПЕРВИЧНЫЙ АНАЛИЗ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Получение исходных веществ.

2.3. Анализ кристаллохимических'особенностей исходных образцов.

2.3.1. Рентгенофазовый анализ.

2.3.2. Анализ методом ИК-спектроскопии.

2.4. Количественный анализ состава образцов.

2.4.1. Определение содержания аммония.

2.4.2. Определение содержания калия.

2.4.3. Определение содержания рубидия.

2.5. Обработка экспериментальных результатов.

2.6. Облучение ионизирующим излучением.

2.7. Облучение УФ-светом.

2.8. Анализ содержания продуктов разложения перхлорат-иона 46 в облученных образцах

2.8.1. Определение концентрации разрушенных в результате облучения 47 перхлорат-ионов (СЮ3~ ,СЮ2~ ,СЮ~ С Г, СЮ2).

2.8.2. Определение суммы хлорсодержащих продуктов СЮП" п =1-3.

2.8.3. Определение хлорид-иона.

2.8.4. Определение суммарного содержания СЮ", СЮ2", СЮ2.

2.8.5. Определение содержания СЮ' и СЮ2. ф 2.9. Измерение спектров ЭПР.

2.10. Измерение оптических спектров.

Глава 3. ПОЛУЧЕНИЕ ИСХОДНЫХ ОБРАЗЦОВ И АНАЛИЗ ИХ

СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ.

3.1. Сокристаллизация КСЮ4 с ЯЬСЮ4.

3.2. Сокристаллизация КСЮ4 сМЩСК^.

3.3. Анализ образцов методом колебательной спектроскопии.

3.3.1. Колебательные спектры КСЮ4 , КЬСЮ4 , МН4СЮ4 (обзор литературы).

3.3.2. Исследование К(1.х>ЯЬхС104 методом колебательной спектроскопии.

3.3.2.1. Колебательные спектры КСЮ4 и ШэСЮ4 , экспериментальные результаты.

3.3.2.2. Колебательные спектры К(1.х)ЯЬхСЮ4.

3.3.2.3. Колебательные спектры К(1Х)ЫН4(Х)С104.

Глава 4. РАДИОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ.

4.1. Радиолиз твердого раствора К(1.х)ЯЬ(х)С104. т АЛЛ. Парамагнитные продукты радиолизаК<1х>КЬ(х)С104.

4.1.2. Ионные продукты радиолиза твердого раствора К^1.х)ЯЬхС104.

4.2. Радиолиз твердого раствора K<iX)NH4(x)C104.

4.2.1. Парамагнитные продукты радиолиза K^.xjNH^ClO,*.

4.2.1.1. Парамагнитные продукты радиолиза K<1x)NH4(x)C104 при ТКА.

4.2.1.2. Парамагнитные продукты радиолиза K(1X)NH4(X) СЮ4 при комнатной температуре.

4.2.2. Конечные ионные продукты распада перхлорат-иона в твердом растворе К<iX)NH4 (х)СЮ4.

Глава 5. ФОТОЛИЗ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ.

5.1. Фотолиз K(ix)RbxC104.

5.1.1. Экспериментальные результаты.

5.1.2. Обсуждение.

Ф 5.2. Фотолиз перхлората аммония и твердых растворов K(i.X)NH4(X)C104.

5.2.1. Экспериментальные результаты.

5.2.2. Обсуждение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиолиз и фотолиз двойных перхлоратных систем»

Актуальность данной работы определяется тем, что прикладные проблемы радиационной стойкости энергоемких неорганических кристаллов с многоатомными узлами решетки, люминофоров, сцинтилляторов решаются пока эмпирически, поскольку теоретические представления даже о качественных моделях запасания и релаксации поглощенной энергии излучения кристаллами со сложным (многоатомным) узлом решетки в настоящее время отсутствуют.

Для ряда энергоемких веществ (нитраты, хлораты и перхлораты), используемых в качестве штатных твердых окислителей в смесевых технических составах, очень важно уметь прогнозировать их радиационно-химическую устойчивость. Обычно изучение радиационно-химических свойств сложных анионов проводят в индивидуальных солях различных катионов с различным типом кристаллической решетки, либо при введении этих анионов в качестве примесных ионов в матрицы неорганических солей. При этом сложно разделить степень участия и влияния симметрии кристаллической решетки и природы локального окружения аниона в процессах локализации квазичастиц на сложном ионе и их последующей эволюции до конечных стабильных продуктов. Поскольку в различных кристаллических решетках различаются как симметрия всех типов колебаний, так и равновесная геометрия одного и того же многоатомного узла, то соответственно могут различаться направления и эффективность вышеназванных процессов. Для твердых же растворов перхлоратов щелочных металлов и аммония, образующих непрерывный ряд от одного индивидуального соединения до другого, сохраняется неизменный тип кристаллической решетки (тип сульфата бария) при изменении как качественного, так и количественного состава. При этом закономерно изменяется природа ближайшего катионного окружения. Данное обстоятельство позволит более строго разделить влияние различных факторов (тип симметрии решетки, природа катиона, локальная симметрия аниона) на отдельные стадии механизма радиолиза и фотолиза кристаллических перхлоратов.

В связи с этим целью данной работы является изучение радиолиза и фотолиза непрерывного ряда изоструктурных твердых растворов КСЮ4 с 11ЬСЮ4 и НН4СЮ4 и выявление возможных причин, влияющих на эти процессы при изменении состава.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Получить неограниченные твердые растворы К^-х^ЬхОС^ и К{1х)№14(х)С1С)4 во всем диапазоне концентраций.

2. Установить, происходит ли изменение структуры аниона и параметров решетки с изменением состава твердых растворов К(1х)ШэхСЮ4 и К(1Х)^(Х)С104.

3. Изучить качественный состав и выходы образования парамагнитных и ионных продуктов радиолиза перхлорат-иона в указанных твердых растворах.

4. Изучить особенности образования и накопления продуктов фотолиза перхлорат-иона в зависимости от состава твердых растворов.

Связь темы работы с планами НИР

Работа выполнялась по заданию Минобразования РФ в рамках заказ-наряда №1 и была поддержана грантом УР 06. 01. 007 по программе "Университеты России" и грантом Президента РФ для поддержки ведущих научных школ РФ НШ-20.2003.3.

Научная новизна:

1. Впервые показано, что аддитивное изменение РХВ конечных продуктов радиолиза в твердых растворах К^-х^ЬхОС^ и неаддитивное изменение РХВ в твердых растворах К(1х)КН4(х)СЮ4 коррелирует с таким же изменением частот колебаний связи С1-0 и параметров решетки этих растворов.

2. Впервые показано влияние неэквивалентности связей С1-0 и природы локального катионного окружения перхлорат-иона на радиационно-химические выходы первичных парамагнитных центров в твердых растворах К(1х>ЯЬхСЮ4.

3. Качественный состав парамагнитных продуктов радиолиза КЧ1х)ЫН4(х)С104 при 0,5< х <1 отличается от состава ПЦ К(1Х)КЬ(Х)С104 при х = 0.1 и К^ 1х)МН4(х)С104 при 0< х < 0,5. Это обусловлено наличием водородных связей между катионом аммония и перхлорат-ионом в первом случае и их отсутствием во втором.

Практическая значимость работы связана с тем, что в современной технике твердые растворы находят все большее применение и при эксплуатации могут подвергнуться воздействию излучения разной природы. Поэтому изучение радиационной и фотохимической стабильности таких соединений представляет практический интерес.

Личный вклад автора заключается в получении, анализе и интерпретации экспериментальных данных. Дифрактограммы образцов зарегистрированы Пугачевым В.М. Обсуждение полученных результатов проведено совместно с научным руководителем и научным консультантом.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на X национальной конференции по росту кристаллов НКРК-2002 (Москва, 2002); II всероссийской научной конференции «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2002); II областной научной конференции «Молодые ученые Кузбассу» (Кемерово, 2003); IX международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004); IV международной научной конференции «Радиационно-термические эффекты и процессы в неорганических материалах» (Томск, 2004).

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы из 140 наименований. Работа содержит 173 страницы, в том числе 23 таблицы, 64 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Леонтьева, Елена Валерьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ Впервые получены непрерывные ряды изоструктурных твердых растворов К(1х>ШэхСЮ4 и К(1Х)>Щ4(Х)СЮ4 сокристаллизацией из водных растворов.

Аддитивное изменение РХВ конечных ионных продуктов радиолиза твердых растворов К(1Х)КЬхСЮ4 коррелирует с аддитивным изменением параметров решетки и частот колебаний связи С1-0. Параметры решетки, частоты колебаний связи С1-0, РХВ конечных ионных продуктов разложения в твердых растворах К(1х)МН4(Х)СЮ4 изменяются в зависимости от х неаддитивно. При содержании аммония х<0,5 параметры решетки и частоты колебаний не меняются, с увеличением содержания аммония параметры решетки и частоты всех характеристических колебаний связей С1-0 снижаются, валентных связей Ы-Н возрастают. Зависимость РХВ конечных продуктов от состава характеризуется положительным отклонением от аддитивности. Изменение РХВ первичных парамагнитных центров в К(1Х)КЬхСЮ4 х =0. 1 обусловлено неэквивалентностью связей С1-0 перхлорат-аниона и инверсией их прочности с изменением состава.

Изменение состава первичных парамагнитных центров в твердом растворе К(1Х)МН4(Х)СЮ4 обусловлено отсутствием или наличием водородных связей между ионами аммония и ионом перхлората. Увеличение РХВ ПЦ в образцах при х > 0,5 с большим содержанием аммония связано с ростом количества фрагментов идеальной структуры СЮ3 - О" .Н - >Щ3+ , которые разлагаются по механизму, характерному для чистого перхлората аммония. В области х < 0,5 с увеличением содержания аммония число перхлорат-ионов, способных разлагаться по механизму перхлората калия, снижается, в результате уменьшаются РХВ наблюдаемых ПЦ.

Снижение суммарного выхода хлорсодержащих продуктов фотолиза и выхода суммы ионов СЮП~ (п= 1,2,3) твердых растворов К^х^ЬхОС^ и К(1Х)КН4(Х)С104 по сравнению с аддитивными значениями связано с нарушением однородности локального катионного окружения СЮ4", благоприятной для межионного превращения первичных продуктов фотолиза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Леонтьева, Елена Валерьевна, 2005 год

1. Невоструев В. А., Миклин М. Б. Особенности эволюции электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах // Матер. X Межд. конф. по радиац. физике и химии неорг. материалов (Томск 21-25 сент. 1999 г.). -Томск. 1999. - с. 255 - 257.

2. Дзюбенко Ф. А. Исследование электронно-энергетических состояний нитратов, хлоратов и перхлоратов щелочных металлов : Дис. . канд. физ.-мат. наук. Кемерово. 1986. - 256 с.

3. Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1989. -264 с.

4. Мухин В. H. Идентификация, термические превращения, кинетика накопления парамагнитных центров в облученных перхлоратах щелочных металлов и роль дефектов в процессе радиолиза: Дис. .канд.хим.наук Кемерово. - 1984. - 177 с.

5. Bannov S. I., Nevostruev V. A., Miklin M. B. Conservation of configuration symmetry rule of radicals in ion-molecule crystals // Radiation Effects and Defects in Solid. -2003. -V. 158. P. 609-616.

6. Исследование элементарных процессов с участием электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах: отчет о НИР (промежуточ.) / Кемеровский гос. университет; рук. Захаров Ю. А.; Кемерово, 1998 - 2002-№ГР 01.20.00.0000161.

7. Prince I. A., Johnson Е. R. The radiation-induced decomposition of the alkali and alkaline earth Perchlorates. II. Mechanism of the decomposition // J. Phys.Chem. - 1965. - V. 69. - № 2. - P. 359 - 381.

8. Odian G., Acker Т., Pletzke Т. y- Radiolysis of Ammonium Perchlorate //

9. J. Chem. Phys. 1965. - № 4. - P. 2477 - 2480.

10. Халиуллин P. III. Радиационно- и фотохимические превращения перхлорат иона в матрицах перхлората калия и сульфата натрия: Дис. .канд. хим. наук. Кемерово. - 1990. - 169 с.

11. Ван Вэн-синь, Бугаенко JI. Т., Белевский В. Н. Радиационная химия хлор-кислородных соединений. VI. Радиолиз твердых перхлоратов // Журн. физ. химии. 1966. - Т. 40. - № 11. - С. 2746.

12. Хисамов Б. А. Изучение механизма и кинетики реакций радикалов в облученном перхлорате калия: дис.канд.хим.наук Кемерово. - 1981. - 196 с.

13. Громов В. В. Влияние примесей на радиационно-химические процессы в кристаллах неоганических солей // Успехи химии. 1974. - Т. 43. - № 2. -С. 201 -223.

14. Громов JI. А., Фок М. В. Критерий активации кристаллов // Журн. Физ. Химии. 1977. - Т. 51. - № 8. - С. 1939.

15. Хисамов Б. А., Сериков JI. В., Мухин В. Н. К вопросу о механизме образования примесных парамагнитных центров в неорганических солях // Химия высоких энергий. 1979. - Т. 13. - № 3. - С. 277.

16. Cunninghem J. The products of radiolysis of irradiated ionic salts. Radical Ions // Willey Interscience, 1968. - P. 475.

17. Cunningham J. Optical properties of radiolytic fragments in pure and silverdoped NaN03 and KN03 //J. Chem. Phys. -1964. -V. 41. -№ 11. -P. 3522.

18. Pogge H. В., Jones F. T. The Effects of Temperature and Additives in the Radio-lysis of Potassium Nitrate // J. Phys. Chem. -1970. -V. 74. -№ 8. -P. 1700.

19. Cunningham J. Radiation-induced optical absorption in crystals // J. Chem. Phys. -1962. -V. 23. -P. 843.

20. Лыхин В. M. Изучение влияния добавок на процессы радиолиза и отжига продуктов радиолиза нитратов щелочных металлов: Дис. . канд. хим. наук. -Томск. -1974. 200 с.

21. Васильев А. А. Реакции радиолиза перхлоратов калия, рубидия и цезия: Дис. . канд. хим. наук. Томск. - 1971. -155 с.

22. Васильев А.А., Сафонов Ю.Н., Захаров Ю.А., Сериков JI.B. // Известия ТЛИ. 1970. -Т. 251.-С. 26.

23. Халиуллин Р. Ш., Хисамов Б. А. Анизотропия радиационно-стимулированных процессов в кристаллах перхлората калия // Химия высоких энергий. -1992. Т. 26. - № 2. - С. 139 - 141.

24. Халиуллин Р. Ш., Башмаков А. С. Образование парамагнитных центров при облучении твердого раствора перхлорат калия перхлорат таллия // Химия высоких энергий. - 1997. - Т. 31. - № 4. - С. 267.

25. Byberg J. R. Oxidation of ВЮ3" in solid matrices studied by ESR. Environment-dependent electronic ground state of bromine trioxide // J. Chem. Phys. 1985. -V. 83. -№3. -P. 919 -924.

26. Спицын В. И., Ершов Б. Г., Барсова JI. И., Попова Е. Ю. Образование и кинетика накопления радикалов NO2 в у облученном сульфате бария, содержащем примеси нитрат-иона // Изв. АН СССР, сер. хим. - 1970. - № 6. -с. 1691.

27. Барсова JI. И., Ершов Б. Г., Попова Е. Ю., Спицын В. И. Исследование механизма образования примесных парамагнитных центров в у облученных сульфатах щелочно-земельных металлов // Докл. АН СССР. - 1969. -Т. 184.- №5.-С. 1124.

28. Спицын В. И., Барсова JI. И., Ершов Б. Г. Образование примесных парамагнитных центров в радиоактивированных образцах сульфата бария // Изв. АН СССР, сер. хим. -1970. -№ 6. -С. 1434.

29. Белая Т. Ю. Получение и радиолиз твердых растворов перхлората калия с оксианионами: Дис. . канд. хим. наук. — Кемерово- 2000 -157 с.

30. Халиуллин Р. Ш., Пугачев В. М. ЭПР ионов Т1 в твердом растворе перхлорат калия перхлорат таллия // Журнал неорганической химии. - 1994. -Т. 39. -№ 7. - С. 1184-1186.

31. Byberg J. R. ESR study of KCIO4 crystals doped with chlorate // Chem. Phys. Letters. 1978. - V. 56. - № 3. -P.563 - 567.

32. Баннов С. И. и др. Связь параметров спектра ЭПР радикала N03 с симметрией нитрат-иона в кристаллических матрицах // Химия высоких энергий. -1992.-Т. 26.-№4.-С. 324.

33. Bloom М. В., Eashus R. S., Symons М. С. R. Oxides oxyion of the non-metals. Part XII. An electron spin resonance spectroscopic studu of the chlorate anion center in irradiated barium sulphate // J. Chem. Soc. (A). 1970. - P. 1235 -1238.

34. Eashus R. S., Symons M. C. R., Bloom M. B. Oxides oxyion of the non-metals. Part IX. Electron spin resonance studu of the СЮ32" radical-anion // J. Chem. Soc. (A). 1968. - № 10. - P. 2433 - 2438.

35. Bannov S.I., Nevostruev V.A., Khisamov B.A., Miklin M.B. Transformations of radicals and ions in irradiated sodium sulfate doped with nitrate ions // Radiation Effects & Defects in Solids, 2003, vol.158, N8, p.609-619.

36. Kumaraswamy A., Sotanadri J. ESR of x-irradiated Na2S04 doped with NaC104 // Mol. Phys. 1976. - V. 32. - № 2. - P. 387 - 393.

37. Барсова JI. И., Ершов Б. Г., Попова Т. Ю., Спицын В. И. К вопросу о механизме возникновения примесных парамагнитных центров в у-облученных ионных солях // Докл. АН СССР. 1971. - Т. 197. - № 6. - С. 1358.

38. Eashus R. S., Symons M. C. R. Unstable intermediate. Part II. The N032" impurity center in irradiated calcium carbonate // J. Chem. Soc. (A). 1968. - № 4. -P. 790 - 794.

39. Zeldes H., Livinqstone R. Paramagnetic resonanse study of production of NO2 and NOz" in irradiated KNO3 // J.Chem.Phys. 1962. - V. 37. - № 12. - P. 3017 -3018.

40. Kaucic S., Maddok A. G. Effekt of cation vacancies on radiolysis of sodium nitrate // Trans. Faradau Soc. 1959. - V. 6. - № 4. - P. 1083 - 1090.

41. Хисамов Б. А., Мухин В. H., Сергейчик И. И. Термические превращения первичных радикалов в облученном перхлорате калия. В кн. : Химия твердого состояния. Кемерово. - 1980. - С. 180 - 193.

42. Morton J. R. Electron Spin Resonance of CIO4 Trapped in irradiated KCIO4 // J. Chem. Phys. 1966. -V. 45. -№ 5. - P. 1800-1805.

43. Byberg J. R, Jensen S. J. K. ESR spectra from paramagnetic centers in irradiated КСЮ4. III. Centers appearing between 10 and 220 К // J. Chem. Phys. 1970. -V. 52. — № 11. - P. 5902-5910.

44. Byberg J. R. Primary radiation-induced electron-excess defect and the formation of 03 in КСЮ4 and KBr04 investigated by ESR // J. Chem. Phys. 1981. -V. 75. - № 6. - P. 2662 - 2666.

45. Bjerre N., Byberg J. R. Optical absorption and photochemical conversion of paramagnetic defects in KC104 and КСЮ3 at 26 К // J. Chem. Phys. 1981. - V 75. -№ 10. - P. 4776-4782.

46. Byberg J. R., Linderberg J. ESR Spectra of C102 and ВЮ2 exchange-coupled to molecular oxygen // Chem. Phys. Lett. 1975. - V. 33. - № 3. - P. 612 - 615.

47. Byberg J. R., Bjerre N. Formation of complex defects involving molecular oxygen by electron-hole reaction in X-irradiated КСЮ4 and КВЮ4, studied by ESR and IR spectroscopy // J. Chem. Phys. 1985. - V. 82. - № 5. - P. 2206 - 2211.

48. Byberg J. R. ESR Spectra of 03 and CIO3 exchange-coupled to molecular oxygen // Chem. Phys. Lett. 1978. - V. 56. - № 4. - P. 130 - 133.

49. Bjerre N., Byberg J. R. Accumulation, spatial correlation and electron-hole reactions of radiation-induced paramagnetic defects in КСЮ4 crystals // Phys.Rev. B. 1979. - V. 20. - № 9. - P.3597-3604.

50. Эткинс П., Саймоне M. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. -М. : Мир, 1970.-310 с.

51. Morton J. R. EPR spectra of oriented radicals. // Chem. Rev. 1964. - V.64. -№4.-P. 453-471.

52. Eachus R. S., Edwards P. R., Subramanian S., Symons M. C. R. Oxides and oxy-ions of the some paramagnetic chlorine oxides // J. Chem. Soc.(A). 1968. -V. 7.-P. 1704-1720.

53. Byberg J. R. ESR spectrum of CIO trapped in КСЮ4 // J. Chem. Phys. 1985. -V. 83. - № 9. - P. 4308 - 4310.

54. Byberg J. R., Jensen S. J. K., Muns L. T. ESR Spectra from Paramagnetic Centers in Iradiated KC104.Part I. The СЮ2 Center // J. Chem. Phys. 1967. - V. 46. -№ l.-P. 131 -137.

55. Byberg J. R. ESR study of the formation of complex defects involving molecular oxygen by electron-hole reaction in X-irradiated KCIO3 and КВЮ3 // J. Chem. Phys. 1986. - V. 84. - № 11. - P. 6204 - 6209.

56. Ulrik K. Klaning, Byberg J. R., Bjerre N. Photolysis of solid КСЮ4 at 185 nm studied by chemical analysis, electron spin resonance and optical spectroscopy // J. Chem. Soc. 1982. -№ 78. - P. 1835 - 1839.

57. Захаров Ю. А., Васильев А. А., Рябых С. M., Невоструев В. А., Сафонов Ю. Н., Сериков JI. В. Электронные стадии в радиолизе твердых неорганических солей // Химия высоких энергий. 1973. - Т. 7. - № 2. - С. 166169.

58. Byberg J. R. ESR Spectra from Paramagnetic Centers in Irradiated KC104.The CIO Center // J.Chem.Phys. 1967. - V. 47. - P. 861 - 862.

59. Халиуллин P. ILL, Хисамов Б. А. Повышение термической стабильности парамагнитных центров в облученном КСЮ4 при введении анионных примесей // Химия высоких энергий. -1990. -Т. 24. -№ 3. -С. 219 221.

60. Баберкин А. С., Проскурин М. А., Орехов В. Д. в сб. : Действие излучений на неорганические и органические системы. -М.: Атомиздат, 1958. 186 с.

61. Heal H. G. The decomposition of solid potassium chlorate by x-rays //Canad. J.Chem. 1959. V. 37. - № 5. - P. 979 - 987.

62. Головей А. Д. Исследование промежуточных продуктов импульсного радиолиза перхлората калия. Тез.докл. обл.науч.-техн.конф. Молодые химики XXVII съезду КПСС. Кемерово. - 1986. - С. 76.

63. Боярчук Ю. М., Бубен Н. Я., Дубовицкий А. В., Манелис Г. Б. Исследование облученного перхлората аммония методом ЭПР. В кн.: Элементарные процессы химии высоких энергий. И: Наука. М. -1965. 234 с.

64. Cole Т. Paramagnetic defects in irradiated NH4CIO4 // J. Chem. Phys. 1961. -V. 35. -№ 4. - P. 1169-1173.

65. Невоструев В. А. Радиолиз перхлората аммония и влияние добавок на этот процесс : Автореф. дис. .хим. наук. Томск. 1968. - 20 с.

66. Халиуллин Р. Ш., Хисамов Б. А. Образование парамагнитных центров под действием УФ -света в солях неорганических кислородсодержащих кислот. // Химия высоких энергий. 1989.- Т. 23. - № 4. - С. 371 - 372.

67. Bjerre N. ESR study of the libration of 02 defects in NaC103 and КСЮ4 single crystals // J.Chem.Phys. 1982. - V. 76. - № 7. - P. 3347 -3351.

68. Халиуллин P. III., Пугачев В. M., Хисамов Б. А. Образование фазы хлоридов на поверхности кристаллов перхлоратов щелочных металлов при УФ -облучении. // Химия высоких энергий. 1990. - Т. 24. - № 6. - С. 529 - 532.

69. Hart J. Е., Broun W. С. О (Зр) atom formation in у and 184,9 nm irradiated aqueous perchlorate solution // J.Chem.Phys. 1980. - V. 80. - № 18. - P. 2237 -2240.

70. Johansson G. В., Lindqvist О. Potassium Perchlorate // Acta crystallogr. 1977. - V. 33. - № 9. - P. 2918 - 2919.

71. Чумаевский H. А, Иванова Т. А., Тарасов В. П. Колебательные спектры и строение перхлоратов и перброматов щелочных металлов и висмута // Ж. неорг. хим. 1992. - Т. 37. - № 9. - С. 2064 - 2070.

72. Byberg J. R. ESR study of the complexes CIO, 02. and [BrO, 02] formed by decomposition of СЮ3 and ВЮ3 in solid КСЮ4 // J. Chem. Phys. 1986. -V. 84. - № 8. - P. 4235 - 4242.

73. Пугачев В. M. Рентгенографическое исследование бинарных систем перхлоратов щелочных металлов и таллия: Дис. . .канд. хим. наук Кемерово. -1997.-121 с.

74. Pai Verneker V. R., Rajeshvar К. Termal decomposition of alkali metal Perchlorate. //Termochim. Acta. 1975. - V. 13. - № 3. - P. 243 - 304.

75. Мулина Т. В. Исследование процесса зародышеобразования при низкотемпературном термическом разложении перхлората аммония: Дис. .канд. хим. наук Новосибирск, 1976. - 109 с.

76. Hàjec В., Smrckovâ О., Zâruba P. The infrared spectra of tetrahedral anions in mixed crystals.// Collection Czechoslovac Chem.Commun. 1984. - V. 49. -P. 1756 - 1763.

77. Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. -М.:Химия, 1974. С. 18-20.

78. Маркин Н. С., Ершов В. С. Метрология. Введение в специальность. М.: Издательство стандартов. -1991.-216 с.

79. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. Д.: Химия. - 1984. - 168 с.

80. Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. -М.: Химия. -1968. -334 с.

81. Машкович В. Г. Защита от ионизирующих излучений. Справочник // М.: Энергоатомиздат, -1982. -296 с.

82. Лурье Ю. Ю.Справочник по аналитической химии. М.: Химия. -1979. -480 с.

83. Кригер Л. Д. Методические указания к выполнению курсовой работы "Изучение продуктов разложения солей со сложным анионом". Кемерово, 1988.- 12 с.

84. Уильяме У. Дж. Определение анионов. М.: Химия. - 1982. - 145 с.

85. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. -М.: Химия. -1965. -976 с.

86. Tung-ho Chen. Spectrophotometric determination of microquantities of chlorate, chlorite, hypochlorite and chloride in perchlorate // J.Anal. chem. 1967. -V. 39.- №7.- p. 804-808.

87. Пугачев В. M., Халиуллин Р. Ш., Хисамов Б. А. Получение и фотолиз твердых растворов и двойных солей перхлоратов щелочных металлов // Журнал физической химии.-1991. Т. 65. -№ 6. - С. 1517 - 1521.

88. Румянцев А. В., Калинкин А. М. Моделирование фазовых равновесий твердый раствор жидкая фаза на примере системы K2SO4 - Rb2S04 - Н20 при 25°С // Межд. конф. « Мат. методы в химии и хим. технологии» (ММХ-9), Тверь, 1995. - Сб. тез. - 4.2. - Секц.3,4.

89. Шехтман Г. Ш., Смирнов Н. Б., Бурмакин Е. И. Электропроводность твердых растворов в системе К4Р207 Rb4P207 // Электрохимия. - 2000. - Т.36.- № 4. -С. 490-492.

90. Kangchehg Xu. Application of Raman in phase equilibrium studies: The structure of substitutional solid solutions of KNO3 by RbN03 // J. Mater.sci. 1999.- V. 34. № 14. - P. 3447 - 3453.

91. Kangchehg Xu. A relation between lattice parameters and lattice vibrations of solid solutions // J.Phys.Soc. 1998. - V. 34. - № 4. - P. 4128 - 4130.

92. Справочник по растворимости солевых систем. JL: Химия, 1973. Т. 1. -Кн. 1.-880 с.

93. Бакли Г. Рост кристаллов. М.: Изд-во иностр. лит. 1954. - 406 с.

94. ЮО.Гончарик И. И., Орлова В. Т. Физико-химические исследования системы

95. K2S04 (NH4)2S04 - (СН3)2СО - Н20 при 20°С // Журн. Прикл.химии. -1991. - Т.64.-№ 4.-С. 856-860.

96. Chmarzynski A. Enthalpies of crystallisation of equilibrium solid phases occur-ing in the system K2S04 (NH4)2S04 - H20 at 298.15 К // Journal of Thermal Analysis. - 1992. - V. 38. - P. 2027 - 2032.

97. Shaman A., Ahmed S., Kamel R., Badr Y. Structural changes of ((NH4)(ix)Kx)2S04 crystals //Phys. Status Solidi (a). 1987. - V. 100. - № 1. -P. 115-119.

98. Dejewska B. // Ciyst. Res. Technol. 1990. - V. 25. - № 12. - P. 1485.

99. Пунин Ю. О., Сметанникова О. Г., Демидова Г. Е., Жогина А. Н. Система сульфат калия сульфат аммония - вода при 25°С // Журнал неорганической химии. - 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 1028-1031.

100. Пунин Ю. О., Сметанникова О. Г., Жогина А. Н., Демидова Г. Е. Комплексное кристаллографическое изучение твердых растворов сульфат калия сульфат аммония // Кристаллография. - 1999. - Т. 44. - № 6. - С. 1084 - 1090.

101. Юб.Симанова С. А., Шульц М. М. Термодинамическое исследование системы КСЮ4 NH4CIO4 - Н20 при 25°С // Журнал неорганической химии. 1967. -Т. 12.-№ 1.-С. 223.

102. Пугачев В. М., Бортникова В. В., Клещетникова О. Б. // Тез. докл.8 Межд. конф. «Физико-химические процессы в неорган, материалах». Кемерово. 912 октября 2001. Кемерово. - Кузбассвузиздат. - 2001. - Т. 2. -С. 92.

103. Jarasooriya U. A., Kettle S. F. A., Mahasuverachai S. Manifestation of latent space group symmetry in the vibrational spectra of three alkali metal Perchlorates // J.Chem.Phys. 1987. - V. 86. - № 6. - P. 3127 - 3133.

104. Lutz H. D., Wäschenbach G., Haussühl S. Infrared reflection spectra of KC104 single crystals // J. of molecular structure. 1986. - V. 147. - P. 47 - 56.

105. Toupry N., Poulet H., Le Postollee M., Pick R. M., Yvinec M. A raman spectroscopic study of the structural phase transition and reorientation motions of the C104" ions in КСЮ4 // J. of raman spectroscopy. 1983. - V. 14. - № 3. - P. 166 -177.

106. Granzin J. Refinement of the crystal structures of RbC104 and CsC104 // Zeitschrift flier Kristallographie. 1988. - V. 184. - P. 157 - 159.

107. Hathaway B. J., Underhill A. E. // J.Chem. Soc. -1961. P.3091

108. Jane W., Herbert S.// J. Chem. Phys. 1993. - 98. - № 6. - P. 4437 - 4445.

109. Gale G. M., Schanne P. Time-resolved relaxation of one- and two-vibron states in the rubidium Perchlorate crystal. //Chem. Phys. 1991. - V. 151. - P. 127 -136.

110. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. - 536 с.

111. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. Л.: Химия. -1974. - 496 с.

112. Голубев Н. С., Денисов Г. С., Шрайбер В. М. Поверхности потенциальной энергии и переход протона в системах с водородными связями.- В кн.: Водородная связь. М.: Наука, 1981. 288 с.

113. Rajic М. , Suceska М. Study of thermal decomposition kinetics of low-temperature reaction of ammonium perchlorate by isothermal TG. //J. Thermal Anal, and Calor. 2001. - V. 63. - P. 375 - 386.

114. Joesten M. D., Schaad L. J. Hydrogen bonding. New York, 1974.

115. Драго P. Физические методы в химии. М.:Мир. - 1981. - 422 с.

116. Булычев В. П., Соколов Н. Д. Состояние квантовомеханической теории водородной связи. В кн.: Водородная связь. М.: Наука. - 1981. - 288 с.

117. Соколов Н. Д. Динамика водородной связи. В кн.: Водородная связь. М.: Наука. - 1981.-288 с.

118. Зефиров Ю. В. Кристаллографические угловые критерии межмолекулярных водородных связей // Кристаллохимия. 1999. - Т.44. - № .6. - С. 1091 -1093.

119. Choi С. S., Prask Н. J. Crystal structure of NH4CIO4 at 298, 78 and 10 К by neutron diffraction // J. Chem. Phys. 1974. - V. 61. - P. 3523 - 3529.

120. Ковтуненко П. В. Физическая химия твердого тела. Кристаллы с дефектами: учеб. для хим. техн. спец. вузов. - М.: Высш. шк., 1993. - 352 с.

121. Борисов С. В. О кристаллическом состоянии // Журнал структ. химии. -Т. 33. -№ 6. С.123 - 130.

122. Вертц Дж, Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР -М.: Мир.-1975.-548 с.

123. Kalkar С. D., Raut К. М., Raut R. N. Efficiency of transfer of stored energy from gamma-irradiated NaCl in aqueous ammonium nitrate solution // Appl. Radiat. And Isotop. 1992. - V. 43. - № 10. -P. 1207 - 1210.

124. Баннов С. И., Невоструев В. А., Хисамов Б. А. Парамагнитные центры в облученном нитрате аммония // Химия высоких энергий. 1991. - Т. 25. -№5.-С. 426-429.

125. Бактыкбеков К. С., Ким JI. М., Кукетаев Т. А. // 6 Всес. Сов. по фотохимии, тез. доклада, Новосибирск. 1989. - 4.2. - С.261.

126. Соколов Н. Д. Докл. АН СССР. - 1948. - Т. 60. - № 5. - с. 825 - 828.

127. Bell R. Р. Proc.Roy. Soc. London А. - 1935. - V. 148. - № 1. - P. 214 - 250.

128. Vaida V., Richard E. C., Jefferson A., Cooper L. A., Flesch R., Rtihl E. Spectroscopy and photochemistry of chlorine dioxide // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1992. - V. 96. - № 3. - P. 391 - 390.

129. Byberg J. R. ESR and IR study of СЮО exchange-coupled to 02 // J. Phys. Chem. 1996. - № 100. - P. 9247 - 9249.

130. Byberg J. R. Single crystal study of ClOO. Matrix effects in the ESR and IR spectra of ClOO trapped in KC104 // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99. - № 36. -P. 13392- 13396.

131. Bats J. W., Fuess H. H. Perfomation density in complex anions. III. Potassium perchlorate // Acta cryst. 1982. - V. В 38. - P. 2116 - 2120.