Радиационно-стимулированные процессы в фульминате ртути тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Жуланова, Валентина Павловна

• Жуланова, Валентина Павловна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жуланова, Валентина Павловна

Оглавление

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Фульминовая кислота и фульминаты

1.1.1. Получение. Родственные соединения

1.1.2. Строение и электронная структура

1.2. Свойства фульмината ртути

1.2.1. Кристаллическая форма

1.2.2. Оптические и ИК-исследования фульмината ртути

1.2.3. Медленное разложение

1.2.3.1. Медленное термическое разложение

1.2.3.2. Фотохимическое разложение

1.2.3.3. Длительное хранение

1.2.3.4. Радиационно-химическое разложение

1.2.4. Взрывчатые свойства

1.2.4.1. Температура вспышки . /

1.2.4.2. Влияние облучения на взрывчатые свойства

1.2.4.3. Природа и продукты взрывного разложения

1.3. Радиационно-стимулированные процессы в ИВВ

1.3.1. Топография и природа продуктов радиолиза ИВВ

1.3.2. Кинетика радиолиза ИВВ

2. Методическая часть

2.1. Синтез фульмината ртути

2.2. Методики анализа

2.2.1. Химический анализ

2.2.2. Рентгенофазовый анализ

2.2.3. Метод ИК-спектроскопии

2.2.4. Метод ЭПР-спектроскопии

2.3. Методы внешнего воздействия

2.3.1. Выдержка при повышенных температурах

2.3.2. Статическое облучение

2.3.3. Импульсное облучение

2.4. Определение взрывчатых свойств

2.4.1. Определение температуры вспышки

2.4.2. Определение чувствительности к удару

3. Процессы, инициируемые в фульминате ртути воздействием температуры и облучения

3.1. Изменения под влиянием внешних энергетических воздействий. Визуальные наблюдения

3.2. Кинетика разложения фульмината ртути

3.2.1.Термическое разложение

3.2.2. Радиационно-химическое разложение

3.2.3.Радиационно-термическое разложение фульмината ртути

3.2.4. Термическое разложение предварительно облученных образцов

3.2.5. Кинетика накопления окиси ртути

3.3. Изменение структуры и состава вещества

3.3.1. ИК-спектр исходного вещества

3.3.2. Воздействие повышенных температур

3.3.3. Воздействие излучения

3.3.4.Термическое воздействие на предварительно

облученные образцы

3.4. Продукты разложения

3.4.1. Образование парамагнитных центров в Hg(CNO)2 при облучении

3.4.2.Состав конечных продуктов

3.5. Изменение взрывчатых свойств фульмината ртути при облучении

3.5.1. Изменение температуры вспышки

3.5.2. Изменение чувствительности к удару

3.5.3. Изменение свойств фульмината ртути при хранении предварительно облученных образцов

3.2. Взрывное разложение фульмината ртути при облучении

быстрыми электронами

4. Схема процессов радиолиза

4.1. Энергии связей в фульминате ртути

4.2. Первичные процессы

4.3. Вторичные процессы

Основные результаты и выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиационно-стимулированные процессы в фульминате ртути»

Введение

Инициирующие взрывчатые вещества (ИВВ), являющиеся представителями гораздо более обширного класса энергетических веществ, вызывают особый интерес как фундаментально-научный, так и практический. Изменение их стабильности и работоспособности в реальных условиях изучено довольно хорошо. Гораздо меньше внимания уделяется фундаментальным исследованиям процессов, протекающих в ИВВ при воздействии различных энергетических факторов. Однако использование ИВВ в качестве модельных объектов открывает совершенно уникальные возможности для физикохимии твердого тела. Уникальность заключается в том, что ИВВ способны претерпевать все известные виды твердофазного разложения (термическое, радиа-ционно- и фотохимическое, электрополевое, трибохимическое, взрывное). Это открывает возможность сравнительного изучения закономерностей процессов, развивающихся при воздействии разных по природе энергетических факторов на одном веществе. Для пассивных веществ это затруднительно или вообще невозможно. Во всяком случае на настоящее время сложилось такое положение: фото-стимулированные процессы наиболее глубоко изучены для галогенидов серебра [1, 2], радиационно-стимулированные — для щелочно-галоидных кристаллов [3-6], термическое разложение — для окса-латов, перманганатов и азидов щелочных металлов [7, 8]. Сопоставлять полученные закономерности на предмет выяснения их общности и различий в зависимости от природы возбуждающих энергетических факторов затруднительно, так как вышеназванные модельные объекты резко различаются по физико-химическим свойствам. Поэтому комплексное изучение процессов в ИВВ имеет большое научное значение.

Из ИВВ наиболее удобными модельными объектами являются азиды тяжелых металлов (ATM): они являются псевдогалогенидами (анион N3~ особенно близок по свойствам к Вг~), у них простой состав конечных про-

дуктов разложения (азот и соответствующий металл), известна их кристаллическая и энергетическая структура, параметры электронного и ионного переноса. Итоги исследований этих веществ за рубежом по состоянию на 1978 г. обобщены в фундаментальном двухтомнике "Energetic Materials" [9]. В СССР и РФ целенаправленное изучение свойств и разложения ATM проводилось до 1978 г. в лабораториях Томского политехнического института, а с 1978 г. и по настоящий момент — в лабораториях Кемеровского государственного университета под общим руководством чл.-корр. РАН Ю. А. Захарова.

Расширение номенклатуры комплексно изучаемых ИВВ весьма желательно. Проведенные в нашей лаборатории работы показали, что, несмотря на различие в строении ИВВ (ATM и фульминат ртути — псевдогалогениды, стифнаты свинца и бария, пикрат калия и тетразен — органические соединения), феноменологические закономерности их разложения подобны, что, видимо, определяется наличием запасенной химической энергии.

Одним из перспективных модельных объектов является фульминат ртути Hg(CNO)2. Как ИВВ под названием "гремучая ртуть" он применялся давно, однако к настоящему времени довольно подробно изучено лишь изменение его свойств при воздействии повышенных температур.

С одной стороны, фульминат ртути подобен ATM, поскольку также, как и они, относится к классу псевдогалогенидов. Такая аналогия была бы весьма полезной, учитывая большой объем исследований физико-химических свойств для азидов и гораздо меньший — для фульминатов. С другой стороны, у фульмината ртути есть ярко выраженные особенности. Во-первых, в фульминат-анионе, в отличие от азид-аниона, все три атома аниона различны, что повышает возможность образования разнообразных конечных продуктов. Во-вторых, фульминат ртути — соединение с кова-лентной связью, которая локализована на углероде, поэтому при воздействии

внешнего возбуждения возможен не только разрыв связи анион-катион, но и разрыв связей внутри аниона. Наконец, наличие в составе фульмината ртути атомов углерода открывает принципиальную возможность для образования в ходе разложения полимерных структур, что в принципе исключено для азидов.

По указанным причинам в данной работе модельным объектом выбран фульминат ртути. В качестве основного внешнего энергетического фактора используется ионизирующее излучение. Основная цель работы — изучение закономерностей радиационно-стимулированных процессов в фульминате ртути. Так как в литературе имеется очень мало данных по воздействию излучения на фульминат ртути, чтобы можно было делать выводы о радиационно-стимулированных процессах, основная задача данной работы — получение комплекса экспериментальных результатов об изменении различных свойств вещества при облучении; определение на их основании процессов, идущих в веществе, их параметров и закономерностей развития; выделение процессов, ответственных за изменение взрывчатых свойств фульмината ртути при облучении. В связи с этим следовало:

1. Получить кинетические зависимости радиолиза фульмината ртути по убыли фульминат-иона и по накоплению продуктов разложения.

2. Изучить изменения, происходящие в структуре кристалла фульмината ртути при облучении.

3. Определить состав промежуточных и конечных продуктов радиолиза.

4. Выявить возможность связи между изменениями взрывчатых свойств вещества и радиационно-стимулированными процессами.

Учитывая, что фульминат ртути термически нестабилен (температура начала интенсивного термического разложения ~ 350 К, что заметно меньше, чем у других ИВВ), с целью определения вклада тепловых процессов в разложение фульмината ртути при облучении, изучалось термическое раз-

ложение предварительно облученного фульмината ртути в области температур ниже 350 К — низкотемпературный термолиз.

Важную дополнительную информацию о процессах в ИВВ дает изучение изменения их взрывных характеристик, так как это позволяет получить независимые и убедительные данные об изменениях в веществе после энергетического воздействия и о некоторых развивающихся процессах. В нашей работе взрывчатые характеристики изучались в двух направлениях: исследовано изменение чувствительности к удару и температуры вспышки после облучения, и определены критические параметры непосредственного возбуждения взрыва мощными импульсами быстрых электронов.

Структура и объем работы.

Работа содержит 150 страниц текста, 70 рисунков, 23 таблицы; список литературы состоит из 129 наименований.

Работа состоит из 4 глав. В первой главе рассматриваются литературные данные по влиянию повышенных температур и излучения на фульминат ртути, по идентификации продуктов термолиза, по предложенным формально-кинетическим уравнениям, описывающим отдельные стадии термолиза. Кроме того, анализируются имеющиеся литературные данные по химическим связям в фульминат-анионе, распределению электронной плотности.

Во второй главе описаны техника и методика эксперимента: методики синтеза Hg(CNO)2, химического анализа по убыли фульминат-аниона и по накоплению продуктов разложения; применявшиеся физико-химические методы анализа. Приводятся параметры источников излучения, дозиметрия.

Третья глава, в которой описываются экспериментальные результаты, разделена на 6 разделов. В первом разделе изложены визуальные наблюдения за веществом при внешних воздействиях. Во втором разделе приводятся и обсуждаются кинетические зависимости термического и радиационно-химического разложения фульмината ртути, термического разложения пред-

варительно облученного вещества и кинетические зависимости накопления продуктов разложения.

В третьем разделе данной главы рассматривается изменение структуры и состава вещества при облучении на основании данных ИК спектроскопии и рентгенофазового анализа.

В следующем разделе рассматриваются продукты радиолиза фульмината ртути. Показано, что образование конечных продуктов — сложный и многостадийный процесс, который включает в себя создание промежуточных продуктов; рассматриваются возможные стадии образования конечных продуктов и приводится их состав.

В пятом и шестом разделах изложены результаты изучения изменения взрывчатых свойств фульмината ртути при статическом облучении и инициирования взрывного разложения фульмината ртути при воздействии электронных импульсов

В четвертой главе проводится обсуждение изложенных экспериментальных результатов и предлагается схема процессов радиолиза.

Научная новизна. В данной работе впервые:

1. Определены значения радиационно-химического выхода разложения фульмината ртути, его зависимость от температуры. Показано, что при облучении одновременно имеют место радиационно-стимулированные и термо-стимулированные процессы. Определены значения энергии активации процессов разложения в различных температурных областях.

2. Выявлено образование в фульминате ртути при облучении при 310 К стабильных парамагнитных центров, сохраняющихся длительное время (более 2 лет).

3. Показано наличие структурной перестройки, изменение химических связей и образование полимерных продуктов в фульминате ртути при облучении.

4. Проведена идентификация продуктов радиолиза.

5. Предложена схема процессов радиолиза фульмината ртути.

6. Изучено изменение взрывчатых свойств при у-облучении, показана их корреляция с образованием метастабильных промежуточных продуктов.

7. Установлен факт возбуждения взрыва фульмината ртути импульсами электронов и показано изменение чувствительности фульмината ртути к воздействию электронного импульса при изменении его длительности.

8. Предложена модель инициирования взрывного разложения фульмината ртути при импульсном облучении.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Значения радиационно-химического выхода разложения фульмината ртути и его зависимость от температуры в интервале 77-388 К. Наличие конкуренции между процессами термического и радиационно-химического разложения, протекание термических процессов на радиационно-образованных дефектах, представляющих собой области со структурными нарушениями.

2. Наличие радиационно-стимулированной структурной перестройки, определяющей ход процессов радиолиза и состав конечных продуктов.

3. Образование в фульминате ртути в поле излучения парамагнитных центров, живущих длительное время при комнатных температурах; их определяющая роль в протекании пострадиационных процессов, в изменении реакционной способности и взрывчатых свойств вещества.

4. Состав конечных продуктов радиолиза и трансформация последних в зависимости от дозы облучения.

5. Принципиальное различие механизмов термолиза и радиолиза фульмината ртути. При радиолизе в объеме идет процесс распада высоко-энергетичных электронных возбуждений на молекулярные фрагменты, что возможно, если энергия данного экситона превышает энергию связи и барьер миграции для перемещения самого легкого элементарного фрагмента.

6. Схема радиационно-стимулированных процессов в Н^(СЖ))2.

7. Модель возбуждения взрывного разложения фульмината ртути импульсным излучением путем образования очага инициирования вследствие концентрирования генерируемых излучением электронных возбуждений.

Практическая значимость: разработаны теоретические предпосылки для определения и прогнозирования радиационной стабильности фульмината ртути и технических составов на ее основе.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на II Всесоюзн. конф. по радиационной химии (Обнинск, 1990 г.), IV Всесоюзн. совещ. «Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы» (Кемерово, 1986 г.), Межд. конференциях по радиационной физике и химии неорганических материалов (Томск, РФХ-8 — 1993 г., РФХ-9 — 1996 г.), Межд. конференции «Радиационные гетерогенные процессы» (Кемерово, 1995 г.), Межд. научн.-практ. конференциях «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» («Сибресурс-95» — Кемерово, 1995 г., «Сибресурс-3-97» — Красноярск, 1997 г., «Сибресурс-4-98» — Бийск, 1998 г.), Межд. конф. «Физико-химические процессы в неорганических материалах» — ФХП-7 (Кемерово, 1998 г.).

Основные результаты изложены в 21 научной публикации.

В заключение выражаю благодарность зав. кафедрой «Химия твердого тела», ректору КемГУ профессору Ю. А. Захарову за предоставленную возможность выполнить работу, своему руководителю профессору С. М. Рябых, коллективам лаборатории под руководством С. М. Рябых и каф. ХТТ. Особую благодарность выражаю руководству «Центра новых технологий по глубокой переработке углей» г. Кемерово И. А. Коробецкому и О. Н. Коро-бецкой за предоставленную возможность провести измерения на современном ИК-спектрометре, сотрудникам КемГУ Пак В. X., Баннову С. И. и Мака-ревич Г. Г. за помощь в проведении экспериментов и консультации.

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Жуланова, Валентина Павловна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Установлено: процесс радиационно-химического разложения при 77 К идет с постоянным выходом в=3 молекул/100 эВ; постоянное значение начального выхода разложения 0Н=20 молекул/100 эВ в интервале температур 77-347 К; уменьшение значения О на стационарном участке кинетической кривой и наличие трех температурных областей в зависимости Остац=^Т).Делается вывод, что механизм радиолиза — сложный процесс, включающий безактивационную стадию радиационно-стимулированного образования реакционных центров и стадию роста (трансформацию) этих центров, включающую два процесса: радиационно-стимулированный слабо активационный (Еакт=29,3 кДж/моль) и термостимулированный с (Еакт=58,6 кДж/моль).

2. Установлено образование в поле излучения при 310 К парамагнитных центров, стабильных при комнатных температурах. Из факта трансформации полученного при 77 К спектра ЭПР при размораживании образцов, идентичности спектров ЭПР, полученных при размораживании и при облучении при 310 К, делается вывод, что образование стабильных радикалов есть двустадийный процесс, включающий радиационно-стимулированное образование возбужденного состояния и термическую стадию формирования стабильного радикала. Из вида спектра, полученного при 77 К, предполагается, что при 77 К образуется сложный комплекс типа [(ЖЮ)Н§(С1\Ю)], который распадается при размораживании с образованием радикала СК Поскольку скорость распада радикала при отжиге зависит от поглощенной дозы, а вид спектра не меняется, делается вывод, что стабильность радикала определяется степенью нарушенности окружающей его матрицы.

3. Из факта значительного увеличения интенсивности полос характеристических групп в ИК-спектрах фульмината ртути при Б=5 кГр, наличия при этой дозе парамагнитных центров, делается вывод, что процесс разложения начинается с радиационно-стимулированной перестройки в анионной подрешетке, и радиационными дефектами являются радикал либо более сложный центр, включающий радикал и окружающую его матрицу.

4. Показано, что предварительное облучение снижает температуру начала термического разложения фульмината ртути, увеличивает скорость последующих термостимулированных процессов. Предполагается, что роль излучения сводится к созданию радиационных дефектов, являющихся центрами инициирования последующих термостимулированных процессов.

5. Основываясь на комплексе данных по твердым и газообразным продуктам радиолиза, делается вывод, что при облучении образуются цианид ртути Щ(СМ)2, сложные соли — оксоцианид ^0-Щ(С>Г)2 и оксокарбо-нат ртути Н§С03-ЗН§0, парациан, для образования которых необходима структурная перестройка молекулы после выделения газообразных продуктов.

6. Установлено, что облучение дозами 10^-60 кГр сенсибилизирует фульминат ртути. Из корреляции увеличения чувствительности фульмината ртути с увеличением концентрации парамагнитных центров и изменением интенсивности характеристических полос фульминат-иона в ИК-спектре предполагается, что сенсибилизация фульмината ртути обусловлена образованием радикалов.

7. Исходя из понижения порога инициирования взрыва фульмината ртути при изменении длительности электронного импульса от нано- до микросекунд, предполагается, что образующиеся электронные возбуждения имеют большое время жизни и малую подвижность, что соответствует эк-ситону Френкеля.

8. В результате обобщения всех имеющихся экспериментальных данных и их теоретических обоснований сделан вывод о различии механизмов термолиза и радиолиза и предложена схема радиационно-стимулированных процессов, удовлетворительно объясняющая на качественном уровне все полученные результаты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жуланова, Валентина Павловна, 1999 год

Список литературы

1. Джеймс Т. X. Теория фотографического процесса. Л: Химия, 1980. 672 с.

2. Мейкляр П. В. Физические процессы при образовании скрытого фотографического изображения. М.: Наука, 1972. 389 с.

3. Алукер Э. Д., Лусис Д. Ю., Чернов С. А. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочногалоидных кристаллов. Рига.: Зинантне, 1979. 244 с.

4. Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердом теле. М.: Наука, 1989. 263 с.

5. Шварц К. К., Экманис Ю. А. Диэлектрические материалы: радиационные процессы и радиационная стойкость. Рига.: Зинантне, 1989.

6. Воробьев А. А. Ионные и электронные свойства щелочногалоидных кристаллов Томск.: ТГУ, 1968.304 с.

7. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Наука, 1969. 261с.

8. Болдырев В. В. Реакционная способность твердых веществ. Новосибирск.: Изд. СО РАН, 1997.302 с.

9. Energetic Materials. Ed. Fair H. D. Walker R. F. New-York-London: Plenum Press, 1977.

10. Патри M. Горение и детонация взрывчатых веществ. М.-Л.: Оборонгиз, 1938.

11. Багал Л. И. Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ. М.: Машиностроение, 1975.

12. Britton D and Dunitz J. D. The crystal structure of silver fulminate. //Acta cryst. N 19. 1965. P. 662 - 668.

13. Igbal Z. and Joffe A. D. Electronic structure and stability of the inorganic fulminates. // Proc. Roy. Soc. A. 302. 1967. P. 35-49.

14. Singh K. Structure of fulminate ion. // J. of the Chem. Society. 1959. P. 459

15. Трейнин А. Химия азидо-групп. ч. 1. 1971

16. Химия псевдогалогенидов. под ред. А. М. Голуба, X. Келлера., В. В. Скопенко. Киев.: Высшыя школа, 1958. с. 358

17. Wagner Е. L. /Я. Chem. Phys. 1965. 43. P. 2723.

18. Yonezawa Т., Kato H. and Konishi H. // Bull. Chem. Soc. Japan. 40. 1967. P. 1071

19. Holoboer F. J. and Beck W. // Chem. Commun. 1970. P.262.

20. Beck W. and Fehlhammer W. P. MTP Internat. Rev. Sci., Inorg. Chem. 1972. Ser.1,2. P. 253.

21. Cooper D. L., Gerratt J. and Raimondi M. The electronic structure of 1,3-dipoles: hypervalent atoms. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1989. P. 1187-1197.

22. Takashi R., Tanaka K. and Tanaka T. C02-Iaser-microwave double resonance spectroscopy of HCNO: Precise Measurement of the dipole moment and its vibrational dependence. // J. of Mol. Spectrosc. 138. 1989. P. 450-466.

23. Glidewell C. and Holden H. D. Ligands of low electronegativity in the vsepr model: molecular pseudohalides. //J. of Mol. Structure. 89. 1982. P. 325-332.

24. Hop С. E. C. A., van den Berg K.-J., Holmes J. L. and Terlouw J. K. [HNCO][HCNO]'+ and [CNOH]+ and their neutral counterparts: studied by mass-spectrometry. //1. Am. Chem. Soc. 111. 1989. P. 72-75.

25. Li W. K., Baker J. and Radom L. Rearrangement of the fulminate anion (CNCT) to the Cy-anate anion (ONC-): possible Intermediacy of the oxazirinylanion. // Austr. J. Chem. 39. 1986. P. 913-921.

26. Wight C. A. and Beachamp J. L. // J. Phys. Chem. 84. 1980. P. 2503.

27. Dillard J. G., Franklin J. L. and Seitz W. A. //J. Chem. Phys. 1968. V. 48. P. 3828

28. Fair H. D. and Wolker R. F. Energetic materials. V. 1. Physics and chemistry of the inorganic azides. New-York-London. 1977. P. 157.

29. Kast H. Ber. 59. 1958. P. 1926.

30. Miles F. D. The formation and characteristics of crystals of lead azide and of some other initiating explosives. //J. Chem. Soc. 1931. P. 2532-2542.

31. Nikitin S. Progress in semi-conductors. V. 6. 1962. p. 235.

32. Beck W. // Chem. Ber. 95.1962. S. 341

33. Garner V. E. and Haycock G. //Proc. Roy. Soc. A211. 1952. P.335.

34. Семенов Сб. "Инициирующие взрывчатые вещества". М.:ОНТИ, вып. 2. 1935. С. 47.

35. Гарнер В. Е., Хэйлс X. Р. Сб. "Инициирующие взрывчатые вещества". М.:ОНТИ. вып. 1. 1935.

36. Langhans A. Uber Zersetzungen des Knallquecksilbers. // Z. Schies- und Sprengstoff. № 1. 1922.

37. Boddington T. and Igbal Z. Decomposition of inorganic fulminates //Trans. Faraday.Soc. 65. 1969. Р/ 509-518.

38. Bartlett В. E., Tomkins F. C. and Joung D. A. The decomposition of mercury fulminate. // J. Chem. Soc. V.l. sept. 1956. P. 3323-3330.

39. Фармер P. К. Скорость разложения высокобризантных взрывчатых веществ в вакууме. Гремучая ртуть. Сб. "Инициирующие взрывчатые вещества" М.:ОНТИ, Вып 2. 1935. С. 30-46.

40. Tang Т. В., Swallowe G. М. and Mohan V. К. Application of Continuously recorded time-resolved mass-spectrometry to the study of thermal explosions. // J. of Sol. State Chem. № 55. 1984. P. 239-242.

41. Браун M., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир, 1983. с. 187.

42. Андреев К. К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ. М.: Наука, 1966. с. 343.

43. Боуден Ф. П., Йоффе Ф. Быстрые реакции в твердых телах. М.: ИЛ, 1962. 243 с.

44. Brown М. Е. and Swallowe G. М. The thermal decomposition of the silver (I) and mercury (II) salts of 5-nitrotetrazole of mercury (II) fulminate. // Therm. Acta. № 49. 1981. P. 333-349.

45. Garner V. E. and Haycock //Proc. Roy. Soc. A211. 1952. P. 335.

46. Zeman S., Dimun M., Kabatova V. and Truchlik S. Correlation of activation energies of low-temperature thermolysis and photolysis of some fulminates with their heats of explosion. // Thermochim. Acta. 81. 1984. P. 359-361.

47. Wallbaum-Wittenberg R. Sprengtechnische Eigenschaften und Lagebestandigkeit der wichtigstenInitialsprengstoffe. HZ. Schiess- und Sprengst. 1938. P. 126.

48. Kaufmann J. V. R. The effect of nuclear radiation on explosives. // Proc. Roy. Soc. A246. 1958. P. 219-225.

49. Будников M. А. Взрывчатые вещества и пороха. М.: Оборонгиз, 1955

50. Kast Н. und Haid A. Uber die sprengtechnischen Eigenschaften der wichtigsten Initialsprengstoffe. // Zeit. fur angewandte Chemie. 38. 1925. S. 43-52.

51. Бубнов Б. Ф. Инициирующие взрывчатые вещества. М.: Оборонгиз, 1940

52. Muraour Н., Ertaud A. Micropyrotechnic.- Action d'un flux de neutrons sur les explosifs d'amorcage. // C. R. 237.1935. P. 700-702.

53. Bowden F. P. and Singh K. Irradiation of explosives with high-speed particles and the influence of crystal size on explosion. // Proc. Roy. Soc. 227 A. 1954. P. 22-37.

54. Bowden F. P. and Williams H. T. Initiation and propagation of explosion in azides and fulminates. //Proc. Poy. Soc. A208. 1951. P. 176-188.

55. Карабанов Ю. Ф., Боболев В. К. Зажигание инициирующих взрывчатых веществ импульсом лазерного излучения. // ДАН ССР Т. 256, № 5. 1981. С. 1152.

56. Болт Р., Кэррол Дж. Действие радиации на органические материалы. М.: Атомиздат, 1965. С. 498.

57. Ryabykh S.M. Radiation-chemical decomposition of heavy metal azides —

II. Silver azide Radiolysis Scheme. // Radiat. Phys. Chem. 1987. Vol. 29. № 6. P. 477-488.

58. Ryabykh S.M., Egorov A. V. Radiation-chemical decomposition of heavy metal azides — II. Cadmium azide radiolys // Radiat. Phys. Chem. 1991. Vol. 38. № 2. P. 227

59. Ryabykh S.M. Radiation-chemical decomposition of heavy metal azides — //Radiat. Phys. Chem. 1989. Vol. 33. № 4. P. 311-321.

60. Рябых С. M. Радиационная химия азидов тяжелых металлов. Диссертация на соиск. ....д.х.н. Кемерово. 1984.

61. Рябых С. М., Егоров А. В., Мухин В. Н. Структура и поведение парамагнитных центров в CdNô. //Химия высоких энергий. 1987. Т. 21. № 1. С. 34-37.

62. Рябых С. М. Особенности радиолиза инициирующих взрывчатых веществ. //Химия высоких энергий. 1988. Т. 22. № 5. С. 387-397.

63. Рябых С. М. Закономерности образования и накопления радиолитического азота, удерживаемого кристаллической решеткой ATM. //Химическая физика. 1990. Т. 9. № 7. С. 191-200.

64. Рябых С. М. Особенности кинетики радиолиза ATM. //Химия высоких энергий. 1992. Т. 26. № 1. С. 54-58.

65. Рябых С. М. Роль поверхности в радиационно-химическом разложении твердых тел. // Химическая физика. 1991. Т. 10. № 11. С. 1480-1489.

66. Рябых С. М., Холодковская Н. В., Жуланова В. П. Уменьшение скорости термического разложения стифнатов свинца и бария в поле излучения. //Химия высоких энергий. 1995. Т. 20. № 5. С. 397-398.

67. Рябых С. М., Холодковская Н. В. Радиационно-химическое разложение стифната свинца. // Химия высоких энергий. 1993. Т. 27. № 1. С. 50-54.

68. Рябых С. М., Холодковская Н. В. Расслоение кристаллов ИВВ на реакционные зоны в поле излучения. //Журнал физической химии. 1991. Т. 65. № 6. С. 1522.

69. Холодковская Н. В. Радиационно-химическое и термическое разложение стифната свинца. Диссертация на соиск. ...к.х.н. Кемерово. 1996.

70. Dvorovenko N.N. The disclosure of domain structure in microcrystals of lead styphnate. //XIII-th International symposium on the reactivity of solids. September 8-12. 1996. Hamburg/Germany. 2-PO-282

71. Рябых С. M., Мартынова H. В., Лавренюк О. В. Образование и накопление в кристаллической решетке газообразных продуктов радиолиза стифната свинца. // Химия высоких энергий. 1990. Т. 24. № 4. С. 335-339.

72. Жуланова В. П., Холодковская Н. В., Копытина О. В., Рябых С. М. Накопление радиолитического газа, удержанного кристаллической решеткой, в поликристаллических образцах инициирующих взрывчатых веществ. //Химия высоких энергий. 1996. Т. 30. № 3. С. 228-229.

73. Рябых С. М., Мартынова Н. В., Жуланова В. П. Радиолиз пикрата калия. //Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1989. Т. 32. Вып. 3. С. 44-48.

74. Борздун В. Н., Воронецкая Н.А., Рябых С.М., Якубик Д. Г. Топография радиолиза кристаллов пикрата калия. // Химия высоких энергий, 1998. Т. 32. № 4. С. 270-272

75. Рябых С.М., Борздун В.Н., Якубик Д.Г. Образование и накопление в кристаллических решетках газообразных продуктов радиолиза.// Химическая физика, 1998. Т. 17. № 10. С.19-26.

76. Рябых С. М., Холодковская Н. В. Радиационно-химическое и термическое разложение тетразена.//Химия высоких энергий. 1994. Т. 28. № 6. С. 566-567.

77. Кук М. А. Наука о промышленных взрывчатых веществах. М: Недра, 1980. 453 с.

78. Захаров Ю. А., Мешков В. А., Рябых С. М. Образование и рост частиц серебра при радиолизе азида серебра. /Химия твердого состояния. Кемерово. 1980. С. 61-75.

79. Савостьянова М. В. Изв. Физ-мат. Ин-та АН СССР. 1930. № 3. С. 169.

80. Савостьянова M. В. УФН. 1939. Т. 22. № 1. С. 168

81. Савостьянова М. В., Топорец А. С. ДАН СССР. 1934. № 2. С. 225.

82. Рябых С. М., Мешков В. А. //Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1972. Т. 15. №5. С. 652.

83. Рябых С. М., Мешков В. А. //Журнал физической химии. 1973. Т. 47. № 3. С. 740.

84. Жуланова В. П., Рябых С. М. Радиационно-химическое разложения фульмината ртути. // Химия высоких энергий. 1992. Т. 26. № 5. С. 443-447

85. Рябых С. М., Картужанский A. Л., Плаченов Б. Т. К вопросу о механизме образования центров скрытого изображения в галогенидах и псевдогалогенидах серебра. // Журнал научной и прикладной фотографии. 1993. Т. 38. № 1. С. 8-19.

86. Нестерюк М. В., Рябых С. М. Роль воды, адсорбированной на внешней поверхности кристалла, в радиолизе азида свинца. //Журнал физической химии. 1991. Т. 65. № 6. С. 1615-1620.

87. Жуланова В. П., Рябых С. М., Холодковская Н. В. Три температурные области радиолиза инициирующих взрывчатых веществ. // Тез. докл. IX Межд. конф. по радиационной физике и химии неорганических материалов. РФХ-9. Томск. 1996. С. 149.

88. Некрасов Б. В. Курс общей химии. М:.Тосхимиздат, 1961. 974 с.

89. Кольтгоф И. М. Объемный анализ. 1952. 256 с.

90. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М.:Химия, 1966. 100 с.

91. Гладышев В. П. Аналитическая химия ртути. М. 1974. 228 с.

92. Кецкало В. М., Сериков Л. В., Шарапова Л. А., Юрмазова Т. А. О возможности применения поликристаллического KNO3 в качестве твердотельного дозиметра. /Тез. докл. VII Всес. конф. по радиационной химии. Обнинск.:ВНИИФТРИ. 1983. С. 41-43.

93. Руководство по радиационной защите для инженеров. Перев. с англ. под рук. Бродера Д. Л. и др. Т. 1. М.:Атомиздат, 1972.

94. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.:Мир, 1972. С. 213-217.

95. Беллани ИК-спектры сложных молекул. М.:ИЛ, 1963. 590 с.

96. Saumagne P., M-L. Josien. Bull. Soc. Chim. 6. 813. (1958).

97. Карякин A. В., Кривенцова Г. А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях (по инфракрасным спектрам поглощения). М.:Наука, 1973. 175 с.

98. Юхневич Г. В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.:Наука,1973. 208 с.

99. Юхневич Г. В., Казаков Г. А., Карякин А. В. Сб. «Проблемы геохимии» М.:Наука, 1965.

100. Степанов А. В. n-электроны гетероатомов в водородной связи и люминесценции. М.: Наука, 1985. 135 с.

101. Давыдов А. А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск:Наука, 1984.240 с.

102. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. М-Л. 1964. 268 с.

103. Соколовский В. Д., Боресков Г. К., Давыдов А. А и др. Сопряжение процессов окисления-восстановления катализатора как причина появления механизма с низкой энергией активации в реакции окисления СО на окиси цинка. //Докл АН СССР. 1974. Т. 216. № 3. С. 599-601.

104. Современная химия координационных соединений. Под ред. Дж. Льюиса и Р. Уил-кинса. М.1963. 310 с.

105. Cochran Е. L., Adrian F. J. and Bowers V. A. //J. Chem. Phys. 36. 1938. (1962)

106. Easley Warren C. and Weltner William. ESR of the CN radical in inert Matrices. //J. Chem Phys. 1970.V. 52. № 1. PP. 197-205.

107. Owens Frank, Breslow Richard.A. and Gilliam O. R. ESR of the CN Molecule Trapped in Gamma-Ray Irradiated Potassium Cyanate.//J. Chem. Phys. 1971.V. 54. № 1. PP. 833-836.

108. Symons M. С. R., Jandell J. R. Нестабильные интермедиаты. Часть XXXVII. Осажденные радикальные катионы галлия, таллия и ртути, полученные из водных растворов солей галлия (III), таллия (III) и ртути (II).

109. Кузина С. И., Можаев П. С., Кирюхин Д. П., Михайлов А. И., Баркалов И. М. Парамагнитные центры, стабилизирующиеся в твердом цианистом водороде при облучении. //Химия высоких энергий. 1996. Т. 30. № 4. С. 259-263.

110. Кузина С. И., Можаев П. С., Кирюхин Д. П., Михайлов А. И., Баркалов И. М. Фоточувствительность парамагнитных центров в радиолизованном твердом цианистом водороде. //Известия АН. Серия химическая. 1996. № 4. С. 859-863.

111. Carrington Alan, Fabris Allan R. and Nigel J. D. Lucas. Electron resonance spectrum of NCO in the gas phase. //J. Chem Phys. 1968. V. 49. P. 5545-5546.

112. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.:Мир, 1987. Т. 3.

113. Радиационная химия полимеров. Под ред. Карчин. В. А. М.:Наука, 1973. 454 с.

114. Можаев П. С., Кичигина Г. А., Кирюхин Д. П., Баркалов И. М. Радиационная полимеризация синильной кислоты. //Химия высоких энергий. 1995. Т. 29. № 1. С. 19-22.

115. Баркалов И. М., Кирюхин Д. П., Кузина С. И., Можаев П. С., Михайлов А. И. Аккумулирование энергии у-излучения при низкотемпературном радиолизе твердого HCN. //Химия высоких энергий. 1996. № 3. С. 393.

116. Рябых С. М., Барелко В. В., Карабукаев К. Ш. Нетермическое инициирование азидов свинца и серебра импульсом электронов. //X Симпоз. по горению и взрыву: Тез. докл. Черноголовка. 1992. С. 78-80.

117. Карабукаев К. Ш., Рябых С. М., Долганов В. С. Радиационно-стимулированные процессы в AgN3 при сверхвысоких плотностях возбуждения.

118. Рябых С. М., Карабукаев К. Ш. Кинетика взрывного разложения азидов серебра и свинца, инициируемого импульсом электронов./ Радиационно-стимулированные явления в твердых телах. Межвуз. сб. научн. трудов. Свердловск. 1988. С. 51-55.

119. Рябых С. М., Долганов В. С. Критерии возбуждения взрывного разложения AgN3 импульсным излучением. //Физика горения и взрыва. 1992. Т. 28. № 4. С. 87-90.

120. Рябых С. М., Долганов В. С., Карабукаев К. Ш. Нетермическое инициирование азидов свинца и серебра импульсом быстрых электронов. // Физика горения и взрыва. 1993. Т. 29. №2. С. 75-77.

121. Рябых С. М., Жуланова В. П., Холодковская Н. В., Шаховалов В. Г. Возбуждение взрыва инициирующих взрывчатых веществ импульсами электронов микросекундной длительности. //Физика горения и взрыва. 1996. Т. 32. № 3. С. 113-118.

122. Веденеев В. И., Чурвич JI. В., Кондратьев В. Н. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. М.:Изд. АН СССР. 1962. с. 215.

123. Физические величины. Справочник. Под. ред. Григорьева И. С., Мейлихова Е. М. М.:Энергоиздат, 1991.

124. Пул. Техника ЭПР-спектроскопии. М.:Мир, 1970.

125. Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.:Химия, 1987.

126. Окабе X. Фотохимия малых молекул. М.:Мир, 1981. 500 с.

127. Мортимер К. Теплоты реакций и прочность связей. М.:Мир, 1964. с. 286.

128. Лущик Ч. Б. Электронные возбуждения и дефектты в кристаллах гидрида лития. М.:Наука, 1985. с. 211.

129. Пшежецкий С. Я., Котов А. Г., Милинчук В. К. и др. ЭПР свободных радикалов в радиационной химии. М.:Химия, 1972. с. 480.