Кинетика и механизмы фото- и радиационно-химического разложения нитратов щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, доктор химических наук Ананьев, Владимир Алексеевич

• Ананьев, Владимир Алексеевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Ананьев, Владимир Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Методика эксперимента 1.1. Характеристика объектов исследования

1.2. Приготовление образцов

1.3. Дозиметрия

1.4. Актинометрия

1.5. Химический анализ продуктов разложения кристаллических НЩМ

1.5.1. Определение нитрита

1.5.1.1. Определение нитрита в стандартном растворе

1.5.1.2. Определение нитрита в фотолизованных образцах кристаллических НЩМ

1.5.1.3. Определение нитрита в радиолизованных образцах кристаллических НЩМ

1.5.2. Определение пероксонитрита

1.5.2.1. Синтез и анализ стандартного раствора пероксонитрита

1.5.2.2. Определение пероксонитрита в фотолизованных кристаллических НЩМ

1.5.2.3. Определение пероксонитрита в у - облученных образцах кристаллических НЩМ

ГЛАВА 2. Поглощение неполяризованного света одноосным кристаллом 39 ^ 2.1. Определение главных значений тензора коэффициента поглощения одноосного кристалла

2.2. Форма единичной полосы оптического поглощения в неполяризованном свете в одноосном кристалле

2.3. Поглощение неполяризованного света одноосным кристаллом, содержащим анизотропные центры

2.4. Форма разностных спектров поглощения в неполяризованном свете в одноосном кристалле

2.5. Разложение сложных оптических спектров на ц составляющие компоненты

ГЛАВА 3. Кинетика фотохимических реакций в твердых телах

3.1. Прямая кинетическая задача фотолиза твердых тел

3.2. Обратная кинетическая задача фотолиза твердых тел

3.3. Особенности решения прямой и обратной кинетических задач фотолиза одноосных кристаллов

3.4. Кинетика радиационного отжига продуктов фотолиза твердых тел

3.5. Выбор метода оптимизации

ГЛАВА 4. Энергетика электронных переходов в кристаллах НЩМ

4.1. Определение профиля поглощенной энергии для света с длиной волны 253.7 нм в кристаллах НЩМ

4.2. Спектры оптического поглощения кристаллов НЩМ

4.2.1. Температурная зависимость спектра оптического поглощения кристалла нитрата калия

4.2.2. Влияние ионов таллия (I) на спектры поглощения кристаллов нитратов натрия и калия

4.3. Природа электронных переходов в кристаллах НЩМ

4.4. Спектры оптического поглощения кристаллов НЩМ, содержащих нитрит-ионы, введенные сокристаллизацией

4.5. Поглощение света молекулярным кислородом

ГЛАВА 5. Фотолиз кристаллических НЩМ

5.1. Литературный обзор

5.2. Кинетика накопления продуктов фотолиза кристаллических НЩМ, определенная по данным химического анализа

5.3. Фотоиндуцированное поглощение в кристаллах НЩМ

5.4. Влияние примесных ионов на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ

5.4.1. Влияние ионов таллия на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллического нитрата калия

5.4.2. Влияние нитрит-ионов, введенных сокристаллизацией, на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ

5.5. Анализ механизма фотолиза кристаллических НЩМ

5.6. Анализ механизма влияния нитрит-ионов, введенных сокристаллизацией, на эффективность образования пероксонитрита при фотолизе кристаллических НЩМ

5.7. Определение главных значений тензора молярного коэффициента поглощения пероксонитрита в кристаллах нитратов калия и натрия

ГЛАВА 6. Радиолиз кристаллических НЩМ

6.1. Продукты радиолиза кристаллических НЩМ

6.1.1. Нитрит

6.1.2. Пероксонитрит

6.1.3. Парамагнитные продукты радиолиза кристаллических НЩМ

6.1.3.1. Нитраты натрия и калия

6.1.3.2. Нитраты рубидия и цезия

6.1.4. Спектры оптического поглощения радиолизованных кристаллов НЩМ

6.1.5. Анализ механизмов образования нитрита и пероксонитрита при радиолизе кристаллических НЩМ, предлагаемых в литературе

6.2. Накопление нитрита и пероксонитрита при радиолизе кристаллических НЩМ

6.3. Спектры оптического поглощения радиолизованных кристаллов НЩМ

6.3.1. Нитраты рубидия и цезия

6.3.2. Нитраты натрия и калия

6.4. Механизм радиолиза кристаллических НЩМ 232 7. Заключение 243 Основные результаты и выводы 248 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизмы фото- и радиационно-химического разложения нитратов щелочных металлов»

Изучение механизмов твердофазного разложения различных веществ и материалов, в том числе при воздействии света и ионизирующего излучения, является одним из основных направлений развития физической химии. Эти исследования направлены на решение актуальной проблемы направленного изменения свойств твердых тел с целью повышения их стабильности в полях излучений.

Особый интерес представляют процессы, протекающие в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК), для которых характерно наличие двух типов связей - ионных между узлами кристаллической решетки и кова-лентных между атомами, которые образуют сложный ион. Эти вещества находят широкое применение в науке и технике, поэтому установление общих закономерностей их твердофазного разложения является актуальной задачей. В течение длительного времени эффекты, наблюдаемые при радиолизе ИМК, пытались объяснить в рамках подходов, развитых для ЩГК или полупроводников, зачастую без особого успеха. Благодаря работам, выполненным в Кемеровском госуниверситете за последние 20 лет, стало очевидно, что это возможно, только приняв во внимание такие особенности ИМК, как структура энергетических зон и симметрия сложного иона.

В работах Невоструева [1,2], которые можно рассматривать как основополагающие для этого направления исследований, показано, что процессы распада электронных возбуждений, которые генерируются при фотолизе и радиолизе кристаллических нитратов щелочных металлов (НЩМ), типичных представителей ИМК, можно объяснить, если принять во внимание существование двух зон проводимости - анионной и катионной, то есть существование разрыва в спектре незаполненных состояний. Наличие анионной зоны проводимости делает возможным локализацию (автолокализацию) электронных возбуждений на отдельных анионах с последующей их трансформацией с образованием радиационных дефектов.

К настоящему времени получено большое количество экспериментальных данных о типах дефектов, которые образуются при облучении твердых тел. Одни из них связаны с биографическими дефектами (вакансии, междуузлия, примесные ионы и др.), а другие образуются в узле решетки. Последние и будут являться предметом дальнейшего обсуждения.

Пусть узлы одной из подрешеток бинарного кристалла занимают атомы одного элемента. В зависимости от природы химической связи между узлами они могут быть ионными, например, ЩГК, или ковалентными, например, некоторые оксиды. При у-облучении первых образуются Ук и центры, а также дефекты Френкеля в анионной подрешетке [3,4]. В кова-лентных кристаллах образование точечных дефектов связано с локализацией заряда на узле решетки. Таким образом, в ЩГК образование дефекта связано со смещением аниона из своего узла, а в ковалентных кристаллах -с изменением заряда узла с незначительным смещением окружающих его атомов.

В ИМК при облучении регистрируются следующие виды точечных дефектов.

1. Заряд, локализованный на двух соседних анионных узлах (например, (0104)2" [5]). Образование такого дефекта приводит к незначительному смещению анионов из регулярных узлов кристаллической решетки. л

2. Заряд, локализованный на анионном узле (например, ЫОз илиЫОз" [6]).

3. Продукт- диссоциации сложного иона без изменения заряда узла (например, [№)2".0] [7]) или с изменением (например, [СЮ2 .Ог] или [СЮ3'.0"][8]).

4. Дефект, связанный с трансформацией сложного иона без изменения его заряда, но с изменением структуры ковалентных связей, например, пе-роксонитрит (ОЖЮ~) - оксопероксонитрат (I) ион - перекисный изомер нитрат-иона [9].

Таким образом, в ИМК трансформация сложного иона при облучении может протекать одновременно по нескольким каналам, причем вероятность реализации одного из них определяется симметрией сложного иона [2].

В последнее время в качестве перспективных материалов для науки и техники рассматриваются двойные оксиды, которые обладают целым рядом замечательных свойств, например, купраты, в которых наблюдается высокотемпературная сверхпроводимость. Во многом их строение подобно строению ИМК. Таким образом, актуальным является изучение процессов, протекающих при твердофазном разложении ИМК, так как это позволяет надеяться на то, что полученные данные могут быть использованы для объяснения свойств двойных оксидов и подобных им кислородсодержащих соединений в полях излучений.

В качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны кристаллические НЩМ, которые являются традиционными модельными веществами в химии твердого тела. Нитраты находят широкое применение \в качестве компонентов порохов и пиротехнических составов, поэтому результаты данной работы имеют практическое значение для повышения их стабильности в полях ионизирующих излучений.

Изучение процессов, протекающих при радиолизе нитратов, позволяет решить еще одну актуальную в практическом плане задачу. На настоящем этапе развития атомной промышленности все большее значение приобретает проблема утилизации ядерных отходов. Необходимой стадией любой технологии переработки отработавшего ядерного топлива является промежуточное хранение в стальных емкостях жидких высокоактивных отходов, которые образуются при растворении тепловыделяющих сборок в азотной кислоте и представляющих собой растворы азотнокислых солей радионуклидов и органических кислот. Одно из основных требований на этой стадии - в течение всего срока хранения не должно образовываться осадков, так как их старение в поле ионизирующего излучения может приводить к образованию труднорастворимых и плохо утилизируемых соединений [10]. Радиационно-химические превращения компонентов отходов, таких как нитраты, могут быть причиной появления потенциально опасных веществ и возникновения нештатных ситуаций при их хранении. Процессы, протекающие в водных растворах, достаточно сложны, так как включают в себя стадии взаимодействия продуктов разложения нитрат-иона с водой и продуктами ее радиолиза, поэтому более удобно исследовать закономерности радиационно-химического разложения кристаллических НЩМ, с тем, чтобы полученные данные использовать для моделирования процессов в растворах.

Радиолиз кристаллических нитратов изучается вот уже более полувека. Наиболее существенные экспериментальные результаты представлены в [6, 11-14]. Анализ литературных данных показывает, что существующие на сегодняшний день модели радиолиза кристаллических нитратов носят качественный или полуколичественный характер, зачастую противоречат друг другу и не могут объяснить весь спектр наблюдаемых экспериментальных данных. Как следствие, каждая новая модель включает, к ранее предложенным, новые элементарные стадии и в настоящее время их рассматривается уже несколько десятков. Очевидно, что актуальной является задача разработки математическую модель радиолиза кристаллических НЩМ, которая бы учитывала особенности процессов, протекающих при облучении ИМК, и содержала минимально возможное число кинетических параметров.

Основная сложность, с которой сталкивается исследователь при решении этой задачи, состоит в том, что выводы о возможности протекания тех или иных реакций твердофазного разложения кристаллических нитратов делались, в первую очередь, на основании данных о кинетике накопления нитрита. Определение его концентрации проводили после растворения облученных образцов с помощью химического анализа. Очевидно, что определяемая таким образом концентрация может отличаться от той, которая реально существует в твердом теле, так как другие продукты радиолиза, например, пероксонитрит, который образуется при облучении, могут давать вклад в анализ на нитрит. Таким образом, чтобы количественно описать механизм накопления конечных продуктов радиолиза кристаллических НЩМ, необходимо знать кинетику накопления диамагнитных продуктов разложения нитратной матрицы непосредственно в твердом теле.

Одним из методов, который позволяет это делать, является оптическая спектроскопия. Однако использование закона Бера для решения этой задачи в случае кристаллов нитратов, некоторые из которых обладают анизотропными свойствами, без учета особенностей поглощения ими неполяри-зованного света может привести к существенным ошибкам. Для исключения влияния анизотропии на оптические измерения используют поляризованный свет и специальным образом ограненные кристаллы [15]. Реализовать этот метод, если грани роста кристалла не составляют прямой или развернутый угол с оптической осью, для большого количества образцов не представляется возможным. Поэтому в экспериментах приходится использовать неполяризованный свет, который направлен перпендикулярно граням роста кристаллов. В связи с этим, в настоящей работе рассмотрены нетривиальные последствия использования закона Бера в случае одноосных кристаллов, произвольно ориентированных относительно луча непо-ляризованного света.

При облучении кристаллических НЩМ небольшими дозами концентрации диамагнитных продуктов, определяемых с помощью химического анализа, невелики. Тем не менее, до сих пор не проводилась статистическая оценка возможности применения такого анализа в этом случае. В то же время, без этого невозможно достоверное определение такой важной характеристики твердофазного разложения, как фото- и радиационно-химический выходы продуктов. По всей видимости, именно из-за этого данные об этих характеристиках, даже полученные одним и тем же автором существенно различаются, не говоря уже о данных разных авторов см., например, [6]). Очевидно, что без этих данных невозможно создать количественную модель радиолиза кристаллических нитратов.

В твердофазных реакциях, протекающих с участием электронных возбуждений в ИМК в поле излучения, важную роль могут играть как заряды (электроны и дырки, как локализованные, так и нет), так и экситоны. Сравнение процессов, протекающих в кристаллических НЩМ при радиолизе (когда генерируются заряды и экситоны) и фотолизе светом с энергией меньше ширины запрещенной зоны (генерируются только экситоны), позволяет оценить, какие из электронных возбуждений приводят к образованию тех или иных продуктов их радиолиза. Полученные при изучении фотолиза кристаллов данные позволяют значительно упростить решение обратной кинетической задачи радиолиза твердых тел, так как при этом уменьшается число оптимизируемых параметров, а для некоторых неизвестных параметров удается задать границы варьирования.

К сожалению, качественное и количественное описание процессов, протекающих при фотолизе твердых тел, когда диффузия продуктов отсутствует, сопряжено с рядом трудностей. Это связано со следующим.

Как известно, значения кинетических параметров находят путем сравнения результатов расчета выбранной математической модели с экспериментом. Основным при выборе вида математической модели является качественный вид изменения концентрации продуктов в образце. При описании кинетики фотохимических реакций в твердой фазе необходимо учитывать то, что накопление (интегральная концентрация продукта в образце, приведенная к единичной площади) продуктов в образце, как правило, не соответствует изменению концентрации этих же продуктов в тонком слое образца. Это связано с тем, что профиль поглощенной дозы описывается законом Бугера-Ламберта. Существующие на настоящий момент времени методы решения как прямой, так и обратной кинетических задач фотолиза твердых тел относятся только к конкретным схемам и не позволяют делать общих качественных заключений о закономерностях фотохимических реакций [16-17]. Таким образом, для определения механизма фотолиза в первую очередь необходимо учитывать процессы деградации энергии возбуждения, исходя из диаграммы энергетических состояний нитрат-иона, так как возбуждение в анионную зону проводимости кристалла приводит к образованию экситонов, локализованных на одном анионе. Кроме этого, необходимо разработать численный метод, который позволял бы решать обратную кинетическую задачу для произвольной математической модели фотолиза твердого тела.

Работа выполнена при поддержке программы "Университеты России" (0120.0 503289"), программы "Ведущая научная школа" (01.2.00 3 15469"), ФЦП "Интеграция" (01.2.00315462"), НИР проводимая по заданию Министерства образования РФ в рамках тематического плана КемГУ "Исследование симметрийных факторов в механизме твердофазного разложения" № Гос. регистрации 01.2.00310194.

Цели работы

1. Определение состава и изучение кинетики накопления диамагнитных продуктов фотолиза и радиолиза кристаллических НЩМ в твердой фазе.

2. Дискриминация механизма образования и гибели диамагнитных продуктов, образующихся при фотолизе и радиолизе кристаллических НЩМ.

3. Разработка математической модели твердофазного разложения кристаллических НЩМ в поле излучения.

Основные задачи исследования

Метрологическая оценка возможности использования методик определения нитрита (по методу Шинна) и пероксонитрита (потенциометриче-ским титрованием) в растворе, полученном после растворения облученных кристаллов НЩМ.

2. Разработка методики определения параметров полос поглощения в одноосных кристаллах, основанной на использовании неполяризованного света и образцов, имеющих естественную огранку.

3. Разработка методики численного решения прямой и обратной Кинетических задач фотолиза твердых тел.

4. Определение параметров спектров поглощения (число полос, положение их максимума и величина ширины на полувысоте, главные значения тензора коэффициента поглощения (КП) каждой из полос) кристаллов НЩМ, как чистых, так и содержащих примеси.

5. Изучение кинетики накопления пероксонитрита при фотолизе и радиолизе кристаллов НЩМ по данным химического анализа и оптических измерений.

6. Разработка механизма, позволяющего описать процессы, протекающие при фотолизе и радиолизе кристаллов НЩМ, и создание его математической модели.

Научная новизна

1. Впервые получена функциональная зависимость, связывающая оптическую плотность в области собственного поглощения одноосного кристалла, произвольно ориентированного относительно луча неполяризован-ного света, от его толщины.

2. Впервые рассмотрена зависимость формы единственной полосы, обусловленной как собственным поглощением неполяризованного света одноосным кристаллом, так и анизотропной примесью в нем, от толщины кристалла, ориентации оптической оси относительно светового луча, концентрации примеси.

3. В области больших поглощенных доз получена функциональная зависимость, связывающая накопление продукта, не поглощающего фото-лизирующий свет, со временем экспозиции образца с большой оптической плотностью.

4. Определены критические расстояния переноса возбужденных состояний нитрат-иона, которые генерируются при фотолизе и радиолизе НЩМ.

Научная значимость работы

1. Получена математическая зависимость между концентрацией примесных центров в одноосном кристалле и оптической плотностью, обусловленной ими, в неполяризованном свете, луч которого направлен под произвольным углом к оптической оси.

2. Получено аналитическое решение для обратной кинетической задачи в случае фотохимической реакции, включающей быструю стадию образования продукта и более медленную стадию его гибели.

3. Получены количественные данные о эффективности трансформации нитрат- и пероксонитрат-ионов при фотолизе и радиолизе кристаллов НЩМ.

4. Определен механизм радиационных процессов, протекающих в кристаллах НЩМ, который можно рассматривать как общий для ИМК.

Практическая значимость работы

1. Разработана и экспериментально опробована методика, позволяющая определять значения тензора или КП одноосного кристалла или молярного коэффициента поглощения (МКП) примеси в нем, основанная на использовании неполяризованного света и образцов с естественной огранкой. Разработаны рекомендации по разрешению сложных оптических спектров в одноосных кристаллах.

2. Разработана методика численного решения прямой и обратной кинетических задач фотолиза твердых тел в отсутствие диффузии конечных продуктов.

3. Полученные результаты позволяют прогнозировать пути изменения свойств ИМК под действием ионизирующего излучения.

4. Установлено, что использование кристаллического нитрата калия в качестве дозиметрической системы может приводить к существенным ошибкам в определении поглощенных доз меньших, чем 5 кГр.

Защищаемые положения

1. Отнесение полос, регистрируемых в спектрах оптического поглощения кристаллов НЩМ, как чистых, так и содержащих примесные ионы, к конкретным электронным переходам.

2. Отнесение полос, регистрируемых в спектрах фото- и радиацион-но-индуцированного поглощения кристаллов НЩМ, к конкретным продуктам разложения.

3. Механизм фотолиза кристаллов НЩМ светом 253,7 нм, заключающийся в следующем. При облучении происходит образование перок-сонитрита из высокоэнергетических возбужденных состояний нитрат-иона симметрии '^Е7. Кроме этого, образуется комплекс [N02.О], как непосредственно из состояний нитрат-иона симметрии 3ЕГ, так и при отжиге пе-роксонитрита низкоэнергетическими возбужденными состояниями нитрат

3 // иона симметрии А] .

4. Механизм образования диамагнитных продуктов радиолиза кристаллических НЩМ из высокоэнергетических синглетных и триплетных молекулярных экситонов, одним из возможных путей образования которых является релаксация электронов из катионной зоны проводимости, сопровождаемая Оже-процессом возбуждения нитрат-иона в состояние Е7.

5. Математическая модель механизма фотолиза и радиолиза кристаллических НЩМ.

Личный вклад автора

В диссертации обобщены результаты, полученные как лично автором, так и совместно с соавторами. В работах, опубликованных в соавторстве, автору принадлежат результаты, сформулированные в выводах и защищаемых положениях. Общая постановка задачи и разработка положений, выносимых на защиту, принадлежит автору.

Апробация работы

Основные результаты работы были доложены на следующих конференциях. Всесоюзная конференция по теоретической и прикладной радиационной химии (Обнинск, 1984). VI Всесоюзное совещание по фотохимии (Новосибирск, 1989). X Всесоюзное совещание по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле (Черноголовка, 1989). Международная конференция по фотохимии (Киев, 1992). 8-10, 12 Международные конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов (Томск, 1993, 1996, 1999, 2003). IV Международная конференция "Прочность и пластичность материалов в условиях внешних энергетических воздействий" (Новокузнецк, 1995). IS&T's 49th Annual Conference (Minneapolis, USA, 1996). XIHth International Symposium of the Reactivity of Solids (Hamburg, Germany, 1996). Международная конференция "Эволюция дефектных структур в конденсированных средах" (Барнаул, 1996). I Всероссийский симпозиум по твердотельным детекторам излучений ТГД-97 (Екатеринбург, 1997). 2 Международная конференция "Радиационно-терми-ческие эффекты и процессы в неорганических материалах" (Томск, 2000). REI-11 (Lisbon, Portugal, 2001). 6-9 Международные конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 1995, 1998, 2001, 2004). Euroanalysis 12 (Dortmund, Germany, 2002). CSI XXXIII (Granada, Spain, 2003), CSI XXXIV (Antwerp, Belgium, 2005). 1st International Meeting on Applied Physics (Badajoz, Spain, 2003). Solid State Chemistry 2004, SSC2004 (Prague, Czech Republic).

По результатам выполненных исследований опубликовано 58 печатных работ, в том числе 14 в рецензируемых журналах.

Структура диссертации

Работа состоит из введения, шести глав, заключения и списка цитируемой литературы из 233 ссылок и содержит 279 страниц машинописного текста, 30 таблиц и 122 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Ананьев, Владимир Алексеевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Предложена методика определения главных значений тензора коэффициента поглощения одноосного кристалла или молярного коэффициента поглощения анизотропной примеси в нем, основанная на использовании не-поляризованного света и естественной огранки образцов.

2. Предложена методика анализа сложного оптического спектра одноосного кристалла, основанная на использовании функции т(Я), которая рассчитывается как отношение наклонов зависимости оптической плотности в неполяризованном свете от толщины образца в области малых и больших оптических плотностей.

3. Найдено решение обратной кинетической задачи фотолиза твердых тел в аналитическом виде для механизма, который описывается быстрой фотохимической стадией генерации продукта и более медленной стадией его отжига.

4. На основании выборки из -100 экспериментальных данных определены пределы обнаружения нитрита (при использовании метода Шинна) и пероксонитрита (при использовании потенциометрического титрования) в Я

УФ-облученных кристаллических нитратах, которые равны 2,2-10' моль/см

1 'У и 1.5-10" моль/см , соответственно. В у-облученных нитратах предел обнап ружения пероксонитрита равен 1,2-10' моль/г.

5. Определены численные значения параметров полос поглощения в кристаллах нитратов, как в чистых, так и содержащих примесные нитрит-ионы и ионы таллия. Установлено, что в нитрате калия полоса поглощения с максимумом при -250 нм обусловлена переходом в триплетное состояние 3Е;.

6. Установлено, что спектр поглощения пероксонитрита в фотолизован-ных кристаллических нитратах состоит из двух полос поглощения с максимумами в области 335-350 нм и 290-310 нм.

7. Определен набор элементарных стадий, необходимый для математического описания кинетики накопления пероксонитрита при фотолизе кристаллических нитратов светом с длиной волны 253,7 нм. Рассчитаны расстояния переноса низкоэнергетических возбужденных состояний нитрат-иона, которые равны ~ 1 нм.

8. Установлено, что пероксонитрит образуется не только из синглетных состоянии нитрат-иона симметрии Ь, но и триплетных той же симметрии. Определены квантовые выходы пероксонитрита из состояний различной мультиплетности.

9. Впервые предложен механизм радиационно-стимулированных процессов в кристаллических нитратах, который базируется на следующих положениях:

- первичной стадией радиолиза является генерация электронов в катион-ную зону проводимости, релаксация которых в анионную зону проводимости приводит к образованию высокоэнергетических возбужденных состояний нитрат-иона по механизму Оже;

- превращения полученных электронных возбуждений приводят к образованию нитрита и пероксонитрита.

10. Установлено, что весь комплекс экспериментальных данных по накоплению нитрита и пероксонитрита при радиолизе кристаллов нитратов щелочных металлов описывается процессами генерации, распада и дезактивации высоковозбужденных состояний нитрат-ионов различной мультиплетности.

248

7. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Представленный механизм радиолиза кристаллических НЩМ может быть использован для описания процессов протекающих при облучении ИМК. Можно выделить два основных типа таких кристаллов. В первых (в дальнейшем I), положение анионной зоны проводимости относительно валентной зоны и катион-ной зоны проводимости таково, что возможна реализация механизма Оже при переходе электрона из катионной в анионную зону проводимости с образованием экситонов, а во вторых - нет (в дальнейшем И).

В кристаллах I, если энергия образующегося при радиолизе экситона превышает величину, достаточную для диссоциации сложного аниона, то можно ожидать, что этот процесс будет играть важную роль в образовании продуктов радиолиза. При этом, чем больше энергия образующегося эксито-• на, тем более разнообразен состав продуктов диссоциации сложного иона.

Кроме указанных выше, необходимо учитывать процессы, связанные с участием зарядов. Во-первых, начальные стадии их локализации (автолокализации) зависят от симметрии сложного аниона [163] и наличия дефектов в кристалле (собственные дефекты, примесные ионы). Во-вторых, возможна диссоциация полученных парамагнитных центров с образованием конечных продуктов радиолиза ИМК.

Предложенный механизм радиолиза кристаллических НЩМ, помимо хорошего описания имеющихся экспериментальных данных, позволяет прогнозировать изменение свойств указанных соединений, модифицированных путем введения различных добавок, в поле излучения. Как известно, этот способ изменения свойств ИМК изучался уже в течение длительного времени с целью получения образцов с повышенной радиационной стабильностью. Рассмотрим пути возможного влияния различных добавок на радиолиз кристаллических нитратов.

Во-первых, ионы примеси могут участвовать в тушении возбужденных состояний нитрат-иона. Этот механизм влияния возможен, если примесные ионы имеют энергетические уровни, расположенные в анионной зоне проводимости кристалла, которые по энергии соответствуют возбужденным состояниям нитрат-иона, образующимся по механизму Оже. В этом случае при радиолизе кристаллов нитратов должна наблюдаться люминесценция, и, со-I ответственно, доля энергии излучения, расходуемая на образование продуктов, уменьшается, что приводит к уменьшению РХВ продуктов, образующихся при трансформации нитрат-иона.

Во-вторых, на процессы, протекающие при радиолизе кристаллических нитратов, могут оказывать влияние не сами примесные ионы, а дефекты кристаллической решетки, которые образуются при их введении. Это, в первую очередь, относится к случаю, когда ион примеси имеет валентность отличную от единицы. При этом изменяется локальный свободный объем вблизи катионной или анионной вакансии, и эффективность диссоциации нитрат-иона, связанного с таким дефектом, при радиолизе возрастает.

В-третьих, введение катионов тяжелых металлов должно приводить к усилению интеркомбинационной конверсии в нитрат-ионе, и, соответственно, увеличивать относительную долю триплетных возбужденных состояний нитрат-иона, которые образуются при облучении кристаллов нитратов. Это должно приводить к увеличению РХВ нитрита и уменьшению РХВ пероксо-нитрита при радиолизе указанных соединений.

В-четвертых, при растворении катионы (1-элементов могут катализировать процесс диссоциации пероксонитрита с образованием нитрита в растворе. В этом случае РХВ нитрита, оцененный по данным химического анализа по его содержанию в растворе, полученном после растворения облученных образцов, должен быть больше, чем в нелегированных образцах.

Очевидно, что механизм влияния добавок на процесс образования конечных продуктов радиолиза кристаллических нитратов может быть комплексным и включать несколько реакций.

Рассмотрим еще один вопрос, который является актуальным для объяснения процессов протекающих при радиолизе ИМК. Этот вопрос касается образования не регистрируемых методом ЭПР локализованных зарядов, который наблюдается во многих из них. Анализ литературных данных [194] позволяет утверждать, что в кристаллах, в которых имеются анионные плоскости (в табл. 7.1 обозначены как а), РХВ выход дырочных парамагнитных центров выше, чем электронных (табл. 6.1, 7.1 и данные работы [203]). Для солей, в которых анионы образуют трехмерную сетку (в таблице обозначены как б), РХВ электронных центров выше, чем дырочных, или равен им. Таким образом, наблюдаемый эффект не связан со спецификой нитратосодержащих кристаллических соединений, а является общим для ИМК. Рассмотрим возможную природу парамагнитных центров, генерируемых излучением в кристаллах НЩМ, которые не наблюдаются методом ЭПР-спектроскопии.

Из совокупности экспериментальных и теоретических фактов, касающихся радиолиза кристаллических НЩМ:

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ананьев, Владимир Алексеевич, 2006 год

1. Невоструев, В. А. Особенности зонной структуры и превращений низкоэнергетических возбуждений в ионных кристаллах с комплексным анионом/ В. А. Невоструев // Иза АНЛагаССР. Сер. фи* итехн. наук. -1987. -№ 5. - С. 81 -88.

2. Невоструев, В. А. Роль низкоэнергетических возбужденных состояний иона нитрата в фотолизе и радиолизе кристаллов нитратов щелочных металлов / В. А. Невоструев // Химия высоких энергий 1986. - Т. 20. - № 5. - С. 425 - 429.

3. Алукер, Э. Д. Электронные возбуждения и радиолюминесценция щелочно-галоидных кристаллов / Э. Д. Алукер, Д. Ю Jlycuc., С. А. Чернов. Рига: Зинатне, 1979.-252 с.

4. Лущик, Ч. Б. Распад электронных возбуждений с образованием дефектов в твердых телах / Лущик Ч. Б., Лущик А. Ч. М.: Наука, 1989,- 264 с.

5. Bjerre, N. Formation of Complex Defects Involving Molecular Oxygen by Electron-Hole Reactions in X-Irradiated KC104 and KBr04, Studied by ESR and IR-spectroscopy / N. Bjerre, J. R. Byberg II J.Chem.Phys. 1985. - V. 82. -№5.-P. 2206-2211.

6. Johnson, E. ft.The Radiation-induced decomposition of inorganic molecular ions / E. R. Johnson // Gordon&Breach Sci. Pub., New York London - Paris, 1970.-P. 33 -85.

7. Долганов, В. С. Импульсный радиолиз хлоратов и нитратов щелочных металлов.- Дисс. канд. хим. наук, Кемерово, 1985. 206 с.

8. Byberg, J. R. Primary Radiation-Induced Electron-Excess Defect and the Formation of 03" in KC104 and КСЮ4 Investigated by ESR / J. R. Byberg II J.Chem.Phys. -1981. V. 75. - № 6. - P. 2663-2666.

9. Захаров, Ю. А. Современное состояние радиационной химии неорганических твердых тел / Ю. А. Захаров, В. А. Невоструев, С. М. Рябых, Ю. Н. Сафонов II Химия высоких энергий 1985. - Т. 19. - № 5. - С. 398 - 407.

10. Кабакчи, С. Н. Ядерный цикл и продукты переработки ядерных отходов / Кабакчи С. Я-М.: Наука, 1998. 117 с.

11. Свиридов, В. В. Фотохимия и радиационная химия твердых неорганических веществ / В. В. Свиридов. Минск: Высш. шк., 1964. - 270 с.

12. Захаров, Ю. А. Радиолиз твердых неорганических солей с кислородсодержащими анионами / Ю. А. Захаров, В. А. Невоструев // Изв. Томского политехи, ин-та. 1970. - Т. 176. - С. 60 - 93.

13. Болдырев, В. В. Радиолиз кристаллических азидов, броматов и нитратов / В. В. Болдырев/М. J. Radiat. Phys. Chem. -1971. V. 3. - № 2. - P. 155 -161.

14. Медведев, A.C. Некоторые закономерности радиолиза некоторых неорганических соединений / А. С. Медведев, В. В. Громов II Изв. АН СССР.1972.-№4.-С. 796-801.

15. Борн, М. Основы оптики / М. Борн, Э. Вольф М.: Наука, 1972. - 719 с.

16. Воробьев, А. X. Формально-кинетическое описание фотохимических реакций в твердой фазе. Прямая задача I А. X. Воробьев, В. С. Гурман II Химия высоких энергий. 1985. - Т. 19. - № 3. - С. 148 - 154.

17. Воробьев, А. X. Формально-кинетическое описание фотохимических реакций в твердой фазе. Обратная задача. Образцы с большой оптической плотностью / А. X. Воробьев, В. С. Гурман II Химия высоких энергий. -1985.-Т. 19.-№4.-С. 359-363.

18. Wyckoff, R. W. G. Crystal Structure / R. W. G Wyckoff. Interscience Publishers, Inc., N.-Y., 1964. -2nd ed. V. 2. - 521 p.

19. Парсонидж, H. Беспорядок в кристаллах / H. Парсонидж, Л. Стейвли. -М.: Мир, 1982.-Т. 1.-434 с.

20. Fermor, J. H. A dependence of transition properties of the univalent nitrates upon structural entities / J. H. Fermor, A. Kjebhus II Acta Chem. Scand.1973.-V. 27.-№23.-P. 915-923.

21. Ормонт, Б. Ф. Структура неорганических веществ / Ормонт Б. Ф. М.: Гостехиздат, 1950.- 524 с.

22. Pohl, J. Phase transition in rubidium nitrate at 346 К and structure at 296, 372, 413 and 437 К / J. Pohl, D. Pohl, A. Adiwidjaja.il Acta Crystallographica. -1992.-V.B48.-P. 160- 166.

23. Shamsuzzohe, M. Structure (neutron) of phase IV rubidium nitrate at 298 and 403 К / M. Shamsuzzohe, B. W. Lucas II Acta Crystallographica. 1982. - V.1. B38.-P. 2353 -2357.

24. Lucas, B. W. The Structure (Neutron) of Phase II Caesium Nitrate at 298 K, CsN03// Acta Crystallographica. 1983. - V. C39. - P. 1591 - 1594.

25. Максимов, Б. А. Структурные особенности монокристаллов CsN03 с различной радиационной стабильностью I Б. А. Максимов, JI. А. Мурадян, С.

26. B. Редько, В. И. Симонов II Доклады АН СССР. Серия физическая. 1988.Т. 298.-С. 1390- 1394.

27. Pohl, D. Caesium nitrate (И) at 296К / D. Pohl, Т. Gross II Acta Crystal-ф lographica. 1993. - V. C49. - P. 316 - 318.

28. Пикаев, А. К. Дозиметрия в радиационной химии / А. К. Пикаев М.: Наука, 1975.-311 с.

29. Генералова, В. В. Дозиметрия в радиационной технологии / В. В. Генералова, М. Н. Гурский М.: Изд-во стандартов, 1981. - 134 с.

30. Пикаев, А. К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы / А. К. Пикаев М.: Наука, 1985. - 375 с.

31. Johnson, Е. R. Effect of Intensity on the Radiation Decomposition of Inorganic Nitrates/E. R. Johnson II J. Phys. Chem. 1962. - V. 66. - № 5. p. 755 - 761.t 31. Машкович, В. П. Защита от ионизирующих излучений. Справочник / В. П.

32. Машкович М.: Энергоатомиздат, 1982. - 296 с.

33. Калверт, Дж. Фотохимия / Дж. Калверт, Дж. Пите М.: Мир, 1968. - 672 с.

34. Гордон, А. Спутник химика /А. Гордон, Р. Форд М.: Мир, 1976. - 541 с.

35. Рарёе, Н. М. Formation and Decomposition of Alkaline "Pernitrite" / H. M. Papee, G. L. Petriconi II Nature. 1964. - V. 204. - № 1. - P. 142 - 144.

36. Уильяме, У. Дж. Определение анионов / У. Дж. Уильяме. М.: Химия, 1982.1. C. 145.

37. Агасян, П. К. Основы электрохимических методов анализа / П. К. Агасян,

38. Е. Р. Николаева. М.: Изд-во МГУ, 1986. - 196 с.

39. Маркин, Н.С. Метрология. Введение в анализ / Я. С. Маркин, B.C. Ершов -М.: Изд-во стандартов. 1991. 207 с.

40. Представление результатов химического анализа (рекомендации IUPAC 1994 г.) // Журнал аналитической химии. 1998. - Т. 53. - № 9. - С. 999 - 1008.

41. IUPAC orange book, http://www.iupac.org/publication/analytical compendium/.

42. Halfpenny, E. Pernitrous Acid. The reaction between hydrogen peroxide and nitrous acid and the properties of an intermediate product / E. Halfpenny, P. L. Robinson II J. Chem. Soc. 1952. - P. 928 - 938.

43. Anbar, M. Interaction of nitrous acid with hydrogen peroxide and with water / M. Anbar, H. Taube II J. Am. Chem. Soc. A. 1954. - V. 76. - P. 6243 - 6247.

44. Benton, D. J. Kinetics and mechanism of the formation and decay of peroxyni-trous acid in perchloric acid solution / D. J. Benton, P. Moore И J. Chem. Soc. A. 1970.-P. 3179-3182.

45. Edwards, J. O. The Chemistry of Peroxonitrites / J. O. Edwards, R. C. Plumb II Progress in Inorganic Chemistry. 1994. - V. 41. - P. 599 - 635.

46. Hughes, M. N. The chemistry of pernitrites. Part 1: Kinetics of decomposition of pernitrous acid /М N. Hughes, H. G. Nicklin И J. Chem. Soc. 1968. - P. 450 - 452.

47. Чарыков, А. К. Математическая обработка результатов химического анализа / А. К Чарыков JI.: Химия, 1984. - 168 с.

48. Anan'ev, V. Peroxynitrite formation by 60Co gamma-ray irradiation of alkali nitrate crystals / V. Anan 'ev, L. Kriger, M. Poroshina II Chemical Physics Letters. 2002. - V. 365. - № 5-6. - P. 554 - 558.

49. Anan'ev, V. The uncertainty of peroxynitrite measurement in photolysed alkali nitrates / V. Anan'ev, L. Kriger, M. Miklin II Euroanalysis 12, 8-13 Sept. 2002, Dortmund, Germany. 2002. - P. 200.

50. Киссин, Ю. В. Измерения интенсивностей полос при записи неполяризационных Ж спектров ориентированных образцов / Ю. В. Киссин, Н. М. Фридман // Журнал прикладной спектроскопии. 1976. - Т. 24. - № 5. - С. 929 - 932.

51. Шараф, М. А. Хемометрика / М. А. Шараф, Д. Л. Иллмэн, Б. Р. Ковальски- Л.: Химия. Ленинградское отделение, 1989. 270 с.

52. Ананьев, В. А. Определение коэффициентов поглощения в одноосных кристаллах / В. А. Ананьев, М. Б. Миклин II Журнал прикладной спектрощ скопии. 1992. - Т. 57. - №5-6. - С. 509 - 512.

53. Ананьев, В. А. Спектрофотометрическое определение оптически поглощающих центров в одноосных кристаллах / В. А. Ананьев, Г. А. Кондратова II Журнал аналитической химии. 1995. - Т. 50. - № 8. - С. 879 - 882.

54. Резник, Л. Е. Об искажении формы квазилиний анизотропного поглощения при измерениях в неполяризованном свете / Л. Е. Резник, Л. И. Юделевич // Журнал прикладной спектроскопии. 1978. - Т. 29. - № 1. - С. 167 -169.

55. Ананьев, В. А. Определение степени разупорядоченности из данных опти-щ ческих измерений / В. А. Ананьев // Эволюция дефектных структур в конденсированных средах. 1996. Барнаул: АГТУ. - 1996. - С. 34.

56. Anan'ev, V. The Optical Properties of Alkali Nitrate Single Crystals / V. Anan'ev, M. Miklin II Optical Materials. 2000. - V. 14. - № 4. - P. 303 - 311.

57. Siano, D. B. Band Shapes of the Electronic Spectra of Complex Molecules / D. B. Siano, D. E. Metzler II J.Chem.Phys. 1969. - V. 51. - № 5. - P. 1856 - 1861.

58. Voorhoh, H. Spectral Contours of Continuous Absorption Bands of Complex Molecules /Я Voorhoh, H. Pollakll J.ChemPhys. -1967. V. 47. - № 2.- P. 758 - 761.

59. Темкин, О. H. Современные проблемы кинетики сложных реакций/ О. Н. г Темкин II Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 2000. - Т. XLIV. - № 4.-С. 58-63.

60. Темкин, О. Н. Некоторые аспекты стратегии изучения механизмов и построения кинетических моделей каталитических реакций / О. Н. Темкин, Л. Г. Брук, А. В. ЗешарникП Кинетика и катализ. 1993. - Т. 34. - № 3. - С. 445-462.

61. Спивак С.И. Информативность эксперимента и проблема не единственности решения обратных задач химической кинетики. Автореферат дис. . докт. физ.- мат. наук. Черноголовка, 1984. 30 с.

62. Белов, В. М. Оценивание параметров эмпирических зависимостей методомцентра неопределенности I В. М. Белов, Ф. Г. Унгер, Ю. А. Карбаинов, В. И. Пролубников, Н. П. Тубалов. Новосибирск: Наука, 2001. - 174 с.

63. Воробьев, А. X. Кинетика фотохимических реакций примесных молекул в стеклообразных твердых телах. Дис. докт. хим. наук в форме научного доклада. Москва, 1995. 74 с.

64. Pimienta, V. Bistable Photochemical Reactions / V. Pimienta, D. Lavabre, G. Levy, J. C. Micheau,, J. P. Laplantel/J. Mol. Liquids. 1995. - V. 63. - P. 121-173.

65. Nizan, A. Oscillations, multiple steady states, and instabilities in illuminated systems I A. Nizan, J. Ross II J.Chem.Phys. 1973. - V. 59. - № l.-P. 241 -250.

66. Воробьев, AX. Возможность фотохимических колебательных реакций в изотермически закрытых системах // Кинетика и катализ. 1993. - Т. 34. -№5.-С. 819-821.

67. Rae, M. Pre-equilibrium Approximation in Chemical and Photophysical Kinetics / M. Rae, M. N. Berberan-Santos // Chem. Phys. 2003. - V. 280. - № 3. - P. 283 - 293.

68. Pilling, M. J. Reactions Kinetics / M. J. Pilling, P. W. Seakins. Oxford University Press. Oxford, 1995. - 342 p.

69. Steinfeld, J. I. Chemical Kinetics and Dynamics / J. I. Steinfeld, J. S. Francisco, W. L. Hase. Second éd., Prentice-Hall, Upper Saddle River, 1999. - 540 p.

70. Кригер, В. Г. Кинетика и механизмы реакций твердофазного разложения азидов тяжелых металлов / В. Г. Кригер. Дисс. . докт. физ.- мат. наук. Кемерово, 2003. 369 с.

71. Неймарк, Ю.И. Простые математические модели и их роль в постижении мира/ Ю.И. Неймарк II Соросовский образов, журнал. -1997. № 3. - С. 139 - 144.

72. Spencer, H. Е. Optical Filter Effect in the Photolysis of Solid Potassium Trisoxalatocobaltate (III) Trihydrate / H. E. Spencer, M. W. Schmidt II J. Phys. Chem. 1970. - V. 74. - № 19. - P. 3472 - 3475.

73. Goldman, A.S. Effects of Optical Density, Extinction Coefficient and Window Area on Quantum Yields. Application to Mechanistic Problems in Organometallic Photochemistry I A. S. Goldman, D. R. TylerHlmvg. Chem. 1986. - № 25. - P. 706 - 708.

74. Mauser, H. Zur formalen Photokinetik. 1. Der allgemeine Zusammenhang zwischen Stoffumsatz und Belichtungszeit bei einfachen Photoreaktionen / Я Mauser!IZ. Naturforsch. 1967. - B. 22b. - S. 367 - 370.

75. Mauser, H. Zur formalen Photokinetik. 2. Berechnung des Stofiiimsatz fur einige spezielle Photoreaktionen /Я Mauser/I Z. Naturforsch. 1967. - B. 22b. - S. 371 -375. ^ 74. Barker, P. G. Photolysis of Hydrogen Iodide at Cryogenic Temperatures / P. G.

76. Barker, M. P. Halstead, J. H. Purnell // Trans. Faraday Soc. 1969. - V. 65. -№561.-Part 9.-P. 2389-2403.

77. Albrecht, M.G. The kinetics of the photolysis of thin films of lead iodide / M. G. Albrecht, M. Green // J. Phys. Chem. Solids. 1977. - V. 38. - № 3. - P. 297- 306.

78. Simmons // J. Phys. Chem. -1971. V. 75. - № 4. - P. 588 - 590.

79. Boag, J. W. Influence oh Non-Uniform Concentration of Reactants on the Apparent Rate Constant of First-Order and Second-Order Reactions as Determinated by Optical Absorption/./. W. Boag//Trans. Faraday Soc. 1968. - V. 64. - №3. - P. 677685.

80. Basu, S. The Effect of Non-Uniform Concentration Profile on the Kinetic Interpretation of Flash-Photolysis Experiments, with Particular Reference to Time-Dependent ESR / S. Basu, K. A. McLanchlan // J. Chem. Soc. Perkin

81. Trans. 1983. - V. 11. - № 6. - P. 855 - 857.

82. Sliker, T. R. Rate of Volume Photolysis in Copper-Doped Silver Chloride IT. R. Sliker H J. Opt. Soc. Am. 1963. - V.53. - № 4. - P. 454 - 457.

83. Mauser, H. Zur formalen Photokinetik. 4. Der Ablauf einfacher Photo-reaktionen in zähen Medien /Н. Mauser И Z. Naturforsch. 1967. - B. 22b. - S. 569 - 573.

84. James, R. S. Photochemistry in strongly absorbing media / R. S. James, J. J. Diamond, J. M. Smith II Phys. Chem. 1988. - V. 92. - №17. - P. 4922 - 4938.

85. Barker, P.G. Photochemical Inhibition in Cryogenic Reaction System / P. G. 1 Barker, M. P. Halstead, J. H. Purneil II Trans. Faraday Soc. 1969. - V. 65.561.-Part 9.-P. 2404-2411.

86. Корн, Г. Справочник по математике I Г. Корн, Т. Корн -М: Наука, 1978,- 831 с.

87. Прудников, А.П. Интегралы и ряды. Элементарные функции / А. П. Прудников, Ю. А. Брычков, О. И. Маричев. М.:Наука, 1981. - 800 с. ^ 86. Hesse, R. Unifit 2002-universal analysis software for photoelectron spectra IR.

88. Hesse, T. Chasse, R. SzarganlIAna\.& Bioanal.Chem.- 2003. V. 375. - P. 856 -863.

89. Anan 'ev, V. On the method of deformable polyhedron for data processing of a chemical analysis / V. Anan 'ev//Book of abstracts "Euroanalysis 12, 8-13 Sept. 2002, Dortmund, Germany", 2002. P. 199.

90. Maria, H. J. Electronic Absorption Spectrum of Nitrate Ion and Boron Trihal-ides / H. J. Maria, J. R. McDonald, S. P. McGlynn II J. Amer. Chem. Soc. -1974. V. 95. - № 4. - P. 1050 - 1056.

91. Ф 89. Jamashita, H. Vacuum Ultraviolet Absorption in Alkali-Nitrites and Alkali Nitrates

92. Я Jamashita, R. Katoll J. Phys. Soc. Japan. 1970. - V. 29. - № 6. - P. 1557 - 1561.

93. Jarosh, D. On the Aplanarity of the Nitrate Group in Inorganic Crystals / D. Jarosh, J. Zemann II Monatsh. Chem. 1984. - V. В114. - №4. - P. 267 - 274.

94. Masao, Kamada. Temperature Dependence of UV Absorption in KNO3 and NaN03 / Masao Kamada, Riso Kato // J. Phys. Soc. Japan. -1974. V. 35. - № 4. - P. 1591.

95. Harris, L. E. The Lower Electronic States of Nitrite and Nitrate Ion, Nitro-methane, Nitramide, Nitric Acid, and Nitrate Esters / L. E. Harris II J. Chem. Phys. 1974. - V. 58. - № 14. - P. 5615 - 5626.

96. Журавлев, 10. H. Особенности электронной структуры и физико-химическиесвойства нитрата натрия / Ю. Н. Журавлев, В. А. Невоструев, А. С. Поплавной //Химическая физика. 1990. - Т. 9. - № 11. - С. 1548 - 1550.

97. Басалаев, Ю. М. Температурная зависимость зонной структуры нитрата натрия / Ю. М. Басалаев, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной II Изв. вузов. Физика. 1995. - № 4. - С. 122 - 123.

98. Гордиенко, А. Б. Зонная структура нитрата натрия I А. Б. Гордиенко, Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной П ФТТ. 1996. - Т. 38. - № 5. - С. 1610 - 1612.• 96. Журавлев, Ю.Н. Электронная структура нитратов щелочных металлов.

99. Нитраты лития и натрия / Ю. Н. Журавлев, Н. Г. Кравченко, А. С. Поплавной II Изв. вузов. Физика. 2001. - № 5. - С. 96.

100. Журавлев, Ю. Н. Электронная структура ромбоэдрических оксианионных кристаллов / Ю. Н. Журавлев, А. С. Поплавной П Изв. вузов. Физика. -2001.-№4.-С. 51 -54.

101. Журавлев, Ю. Н. Оптические и фотоэмиссионные свойства нитратов щелочных металлов / Ю. Н. Журавлев, Н. Г. Кравченко, А. С. Поплавной, Ф. А. Дзюбенко И Оптика и спектроскопия. 2002. - Т. 92. - № 2. - С. 185 - 188.

102. Considine, М. Low-energy Photoelectron Spectroscopy of Solids. Electronic Structure of the Cyanide, Nitrite and Nitrate Ions / M. Considine, J. A. Connor, I. H Hillier H Inorg. Chem. 1977. - V. 16. - № 6. - P. 1392 - 1396.

103. Кнзель, В. А. Гиротропия кристаллов / В. А. Кизель, В. И. Бурков. М.: Наука, 1980.-304 с.

104. Миклин, М. Б. Роль низкоэнергетических возбуждений аниона в фотолизе и радиолизе кристаллических нитратов щелочных металлов/ М. Б. Миклин II Дисс. канд. хим. наук. Кемерово, 1988. 167 с.

105. Sayre, Е. V. Absorption Spectra at 4 К of Single Crystals of Normal and Iso-topically Substituted Sodium and Potassium Nitrates / E. V. Sayre II J. Chem. Phys. 1959. - V. 31. - № l.-P. 73 -80.

106. Hochstrasser, R. M. Stark Effect Study of Singlet-Triplet Absorption of the Nitrate-Ion in NaN03 / R. M. Hochstrasser, С. M. Klimcak II J. Chem. Phys. -1978. V. 69. - № 6. - P. 2580 - 2584.

107. Giachino, G.G. Nature of the External Heavy-Atom Effect on Radiative and Nonradiative Singlet-Triplet Transition / G. G. Giachino, D. R. Kearns II J. Chem. Phys. 1969. - V. 54. - № 6. - P. 2964 - 2974.

108. Горяйнов, C.B. Электрон-фононное взаимодействие примеси NO2" в кристаллических нитратах / С. В. Горяйнов, Л. Е. Резник II ФТТ. 1980. -Т. 24,-№5.-С. 1362 - 1368.

109. Ranfagni A. The Optical Properties of Thallium-like Impurities in Alkali Halide Crystals / A. Ranfagni, D. Mugnai, M. Bacci, G. Viliani, M. P. Fontana И Advances in Physics. 1984. - V.34. - № 6. - P. 823 - 905.

110. Taiju, Tsubui. Optical Studies of s -Ion Dimer Centers in Alkali Halide Crystals / Taiju Tsubui, P. W. M. Jacobs II J. Chem. Phys. Solids. 1991. - V.54. № 1. - P. 69 - 80.

111. Walsh, A. D. The Electronic Orbitals, Shapes and Spectra of Polyatomic Molecules. Part 2. Non-hybride AB2 and ВАС Molecules / A. D. Walsh II J. Chem. Soc. 1954. - P. 2266 - 2288.

112. Драго, P. Физические методы в химии/Р. Драго М.: Мир, 1981 .-Т. 1 .-С. 422.

113. Cleaver, В. Studies of Phase Transitions in Nitrates and Nitrites. 1. Change in Ultra-Violet Absorption Spectra on Melting/ B. Cleaver II Proc. of the Roy. Soc. (A). -1964. V. 276. - P. 437 - 453.

114. Ф 111. McEven, K. L. Electronic Structure and Spectra of Some Nitrogen-Oxygen

115. Compounds / K. L. McEven II J. Chem. Phys. -1961. V. 34. - № 2. - P. 547 - 555.

116. Banerjee, A. Electronic Spectroscopy in Condensed Media. Monte-Carlo Simulation of Spectral Properties of the Aqueous Nitrite Ion / A. Banerjee, J. Simons H J. Am. Chem. Soc. -1981. V. 103. - № 9. - P. 2180 -2186.

117. Sidman, J. W. Electronic and Vibrational States of the Nitrite Ion. II. Vibrational States/ J. W. Sidman II J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79. - № 11. - P. 2675 - 2678.

118. Sidman J. W. Electronic and Vibrational States of the Nitrite Ion. I. Electronic States/J W. Sidman //J. Am. Chem. Soc. 1957. - V. 79.-№ 11.-P. 2665-2675.

119. Hochstrasser, R. M. Electronic, Vibrational and Zeeman Spectra of Triplet

120. N02" / R M. Hochstrasser, A. P. Marchetti II J. Chem. Phys. 1969. - V. 50. -№4.-P. 1727- 1736.

121. Allen, W.C. A 3B,<- 'Ai electronic transition of the N02' ion / W С. Allen, R N. Dixon II Trans. Faraday Soc. 1969. - V. 65. - P. 1168 - 1176.

122. Jumeau, D. IR, UV and Visible absorption of X-Irradiated Single Crystals of Sodium Nitrite/Д Jumeaull J.Phys.Chem.Solids.-1979.-V. 40. № 9. - P. 669 - 674.

123. Hutchinson, E. Color Centers in Alkali Halides Containing N02" in Small 1 Concentration / E. Hutchinson, P. Pringsheim II J. Chem. Phys. 1955. - V. 24.- №6. P. 1113-1118.

124. Лыхин, В. М. Изучение влияния добавок на процессы радиолиза и продуктов радиолиза нитратов щелочных металлов/Я М. Лыхин/1 Дисс. . канд. хим. наук. Томск, 1974. 200 с.

125. Hangyo, М. / М. Hangyo, Н Yamanaka and R. Kato П J. Phys. Soc. Japan. -1981.-V. 50.-№4.-P. 895.

126. McCarty, I.M. Electronic Structure of Sodium Nitrate: Investigation of Laser Desorption Mechanism / I. M. McCarty, K. A. Peterson, W P. Hess II J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - №16. - P. 6708 - 6714.

127. Gaydon, A. G. Dissociation Energies and Spectra of Diatomic Molecules / A. G. Gay do,- Chapman & Hall, London, 1968. P. 74.

128. Герцберг, Г. Спектры и строение двухатомных молекул / Г. Герцберг. М.: Гослитиздат, 1949. 403 с.

129. Окабе, X. Фотохимия малых молекул IX. Окабе. М.: Мир, 1981. 504 с.

130. International conference on singlet molecular oxygen and its role I I Ann. N.Y. Acad. Sci. 1970. - V. 171. - №1. - P.l - 302.

131. Шляпинток, В. Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров / В. Я. Шляпинток. М.: Химия, 1979. 343 с.

132. Birks, J. Photophysics of aromatic molecules I J. Birks. N.-Y., Sydney, 1970.-704 p.

133. Daniels, M. Photochemistry of the Aqueous Nitrate System. I. Excitation in the 300 nm Band / M. Daniels, H. V. Meyers, E. V. Belardo II J. Phys. Chem. -1968.-V. 72.-№2.-P. 389.

134. Shuali, U. On the Photochemistry of Aqueous Nitrate Solution Excited in the 195 nm Band / U. Shuali, M. Ottolenghi, J. Rabani, Z. Yelin II J. Phys. Chem. 1969. - V. 75. - № 10. - P. 3445 - 3451.

135. Wagner, I. Flash Photolysis of Nitrate Ions in Aqueous Solution //. Wagner, H. Strehlow, G. Buss. IIZ. Phys. Chemie. Neue Folge.-1980.-B. 125. № 1. S. 55 - 65.

136. Ramamurthy, P. Photochemistry of Aqueous and Non-Aqueous Solutions of Nitrate/P. Ramamurty/IProc.lndlan Nat.Sci.Acad.- 1992. V. 58. - № 5. - P. 275 -286.

137. Mack, J. Photochemistry of Nitrite and Nitrate in Aqueous Solution: A Review / J. Mack, J. R.Bolton H J. Photochem. & Photobiol. A: Chem. 1999. -V. 128.-№ l.-P. 1 -15.

138. Hughes, M. N. Review: Relationships between Nitric Oxide, Nitroxil Ion, Nitrosonium Cation and Peroxynitrite I M. N. Hughes II Biochim.& Biophys.

139. Acta. 1999. - V. 1411. - P. 263 - 272.

140. Narayanswamy, L. К On the Photo-Dissociation of Single Crystals of Some Nitrates in Polarised Light/ L. K. Narayanswamy II J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1935.- V. 3 l.-P. 1411 -1412.

141. Doigan, P. The Photolysis of Crystalline Nitrates / P. Doigan, T. W. Davis II J. Phys. Chem. 1952. - V. 56. - № 6. - P. 764 - 766.

142. Hohanadel, C. J. Evident for "Thermal Spikes" in Alpha-Particle Radiolysis of Nitrate/ C. J. Hohanadel II Radiat. Res. 1962. - V. 16. - № 5. p. 286 - 302.

143. Cunningham, J. Fragments in Irradiated Ionic Solids I J. Cunningham. Radical ft Ions, ed. by Kaiser E.T. and Kevan L., N.-Y. Willey Interscience, 1968.- P. 475-525.

144. Юрмазова, Т. А. Фотохимическое превращение нитрат-иона в кристаллах KN03, КСЮз и КСЮ4 / Т. А. Юрмазова, Л. Н. Коваль, Л. В. Сериков И Химия высоких энергий. 1985.-Т. 17. -№2. -С. 151 - 155.

145. Сериков, Л. В. К вопросу об образовании фотохромного центра в КВг, легированном ионами NO31Л. В. Сериков, Т. А. Юрмазова, Л. Н. Коваль, ЛИ. ШиянНЖурнал прикладной спектроскопии. 1985. - Т. 41. - № 5. - С. 683 - 686.

146. Сериков, Л.В. Образование пернитрит-иона в решетках KN03, КСЮ3 и 1 КСЮ4 при воздействии ультрафиолетового излучения / Л. В. Сериков, Т.

147. А. Юрмазова, Л. Н. Коваль, Л. И. Шиян II Томский политехнический институт. Томск. 1985. - С. 107 -110. Деп. в ОНИИТЭХИМ, №919-хп-85.

148. Сериков, JI.В. Фотохимическое превращение нитрат-ионов в различных матрицах/77. В. Сериков, Т. А. Юрмазова, Л. И. Д/шш//Томский политехнический институт. Томск-1987. С. 191 - 195. Деп. в ОНИИТЭХИМ, №1075-хп-86.

149. Сериков, Л. В. Образование пернитрит и нитрит-ионов в нитратах щелочных металлов/Л В. Сериков, Т. А. Юрмазова, Л. И. Д/шш//Томский политехнический институт. Томск. 1987. - С. 195 - 201. Деп. в ОНИИТЭХИМ, №1075-хп-86.

150. Миклин, М. Б. Термический и фотохимический отжиг продуктов в фотоли-зованном нитрате калия / М. Б. Миклин, Л. Д. Кригер, В. А. Ананьев, В. А. Невоструев II Химия высоких энергий. 1989. - Т. 25. - № 6. - С. 506 - 509.

151. Plumb, R.C. Color Centers in UV-Irradiated Nitrates / R.C. Plum, J. O. Edwards II J. Phys. Chem. 1992. - V. 96. - № 8. - P. 3245 - 3247.

152. Миклин, M. Б. Фотолиз и радиол из кристаллических нитратов щелочных металлов / М. Б. Миклин, В. А. Невоструев II Химия высоких энергий. 1987. - Т. 21. - № 2. - С. 154 - 158.

153. Kissner, R. Product distribution of peroxynitrite decay as a function of pH, temperature, and concentration / R. Kissner, W.H. Koppenol II J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 125. - № 2. - P. 234 -239.

154. Skuja, L. The behavior of interstitial oxygen atoms induced by F2 laser irradiation of oxygen-rich glassy Si02 / L. Skuja, К Kajihara, T. Kinoshita, M. Hirano, H. Hosono II Nuclear Instr. & Methods Phys. Res. B. 2002. - V. 191. - P. 127- 130.

155. Cerisier, P. Application of the Method of Mott and Littleton to NaNOj: Calculation of Enthalpies of Migration of Frenkel Defects / P. Cerisier, P. Gaune // J. Solid State Chem. 1973. - V. 6. - № 1. - P. 74 - 79.

156. Maria, H. J. The Luminescence of Salts of Single Polyatomic Acids/ H. J. Maria. Molecular luminescence. Ed.byLinE.C.N.-Y. Acad. Press., 1969.-P. 787-800.

157. Медведев, Э.С. Теория безызлучательных переходов в многоатомных молекулах / Э. С. Медведев, В. И. Ошеров. М.: Наука, 1985. - 280 с.

158. Ананьев, В. А. Фотохимическое разложение нитрата калия. Обратная кинетическая задача / В. А. Ананьев, М. Б. Миклин, В. А. Невоструев // Химия высоких энергий. 1990. - Т. 25. - № 2. - С. 146 - 150.

159. Ананьев, В. А. Фотолиз нитратов щелочных металлов / В. А. Ананьев, В. А. Власкин, М. Б. Миклин, Л. Д. Кригер И Химия высоких энергий. 1997. -Т. 31. - № 2. - С. 114-117.

160. Bannov, S. I. Drift study of the products formed by radiolysis and photolysis of alkaline nitrates / S. I. Bannov, M. B. Miklin II Radiation Effect & Defects in Solids. 2002. - V.157. - P. 509 - 514.

161. Grdadolnik, J. Infrared difference spectroscopy. Part 1. Interpretation of the difference spectrum / J. Grdadolnik II Vibrational Spectroscopy. 2005. - V. 31.-№2.-P. 279-288.

162. Grdadolnik, J. Infrared difference spectroscopy. Part 2. Spectral decomposition / J. GrdadolnikII Vibrational Spectroscopy. 2005. - V. 31. - № 2. - P. 289 - 294.

163. Bauliss, N. S. Photolysis of Aqueous Nitrate Solution / N. S. Bauliss, R. B. Bucat II Austral. J. Chem. 1975. - V. 28. - № 9. - P. 1865 - 1874.

164. Долганов, В. С. Фотохимические превращения нитрат-иона в кристаллах NaN03 / В. С. Долганов, И. А. Борисова II Химия высоких энергий. 1987. - Т. 21. - № 6. - С. 537 - 538.

165. Сахарчук, Ю. П. Радиационно-индуцированные малоинерционные процессы в ионно-молекулярных кристаллах / 10. П. Сахарчук. Дисс. канд. хим. наук, Кемерово, 1999. 161 с.

166. Wen-Jui Lo. Ultraviolet absorption spectra of cis and trans potassium peroxynitrite (KOONO) in solid argon / Wen-Jui Lo, Yuan-Pern Lee, Jyh-Hsin M. Tsai, J. S. Beckman.ll Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 242. - № 1. - P. 147 -152.

167. Банное, С. И. Образование и превращения радикальных продуктов радиолиза нитрат-иона в кристаллических матрицах с различным химическим составом и структурой/С. Я. Банное. Дисс. канд. хим. наук, Кемерово, 1994. 167 с.

168. Хисамов, Б. А. Образование парамагнитных центров под действием УФ-света в солях неорганических кислородсодержащих кислот / Б. А. Хисамов, Р. Ш. Халиуллин // Химия высоких энергий. 1989. - Т. 23. - № 4. - С. 371 - 372.

169. Миклин, М. Б. О механизме образования и конформациях пероксонит-рита / М. Б. Миклин, В. А. Невоструев II Журнал научной и прикладной фотографии. 2002. - Т.47. - № 5. - С. 3 - 7.

170. McGrath, М.Р. Determination of the Barriers to Internal Rotation in ONOOX (X=H, CI) and Characterization of the Minimum Energy Conformers I M. P. McGrath, F. S. RowlandII J. Phys. Chem. 1995. - V. 98. - № 5. - P. 1061 - 1067.

171. Krauss, M. Electronic Structure and Spectra of the Peroxynitrite Anion / M. Krauss II Chem. Phys. Lett. 1995. - V. 222. - № 2. - P. 513 - 516.

172. Morel, O. Ultraviolet absorption spectra of H02N02, CC1302N02, CC12F02N02, CH302N02/ O. Morel, R. Simonaitis, P. Heicklen И Chem. Phys. Let. 1980. - V. 73. - № 1. - P. 38 - 42.

173. Ермолаев, В. Л. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения / В. Л. Ермолаев. Л.:Наука, 1977. 311 с.

174. Anan'ev, V. The peroxynitrite formation under photolysis of alkali nitrates / V. Anan'ev, M. Miklin//J. Photochem. & Photobiol. A: Chem. 2005. - V.172.-№3.-P. 289-292.

175. Громов, В. В. Влияние примесей на радиационно-химические процессы в кристаллах неорганических солей / В. В. Громов II Успехи химии. 1974. -Т. 43.-№2.-С. 201 -223.

176. Johnson, Е. R. Radiation-Induced Decomposition of Inorganic Nitrates / E. R. Johnson, J. Forten I/ Faraday Discuss. Chem. Soc. -1961. V. 31. - P. 238 - 246.

177. Hochanadel, C. J. Radiolysis of Solid Nitrates / C. J. Hochanadel, T. W. Davis II J. Phys. Chem. 1957. - V. 27. - № 1. - P. 333 - 334.1176. Cunningham, J. The decomposition of solid nitrates by X-rays / J. Cunningham,

178. H. G. Heal II Trans. Farad. Soc. 1957. - V. 54. - № 429. - P. 1355 - 1369.

179. Cunningham, J. Radiation Chemistry of Ionic Solids. I. Diffusion-Controlled Mechanism for Radiolysis of Ionic Nitrates / J. Cunningham II J. Phys. Chem. -1961.-V. 65.-№4.-P. 628-635.

180. Kulkarni, S. P. An evaluation of rate constants for radiation induced decomposition of alkali metal nitrates/ S. P. Kulkarni, A. N. Gar g И J. Radioanal. Nucl. Chem. Letters. -1991. V. 153. - №3. - P. 211 - 219.

181. Agrawal, N. Effect of cation size on the 60Co -gamma radiolytic h decomposition of alkali and alkaline earth metal nitrates / N. Agrawal, A. N.

182. Garg II Radiat. Phys. & Chem. 2005. - V. 73. - № 1. - P. 147 - 153.

183. Ladov, E. N. Kinetic Isotope Effect in the Radiation Induced Decomposition of Crystalline Potassium Nitrate / E. N. Ladov, E. R. Johnson // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - № 27. - P. 7601 - 7606.

184. Еремин, Л. П.и др. Радиолиз протонами нитратов щелочных металлов/ Л. П. Еремин II Ж. физической химии. 1967. - Т.41. - №5. - С. 1180 - 1182.

185. Ийргена, Т. С. и др. Температурная зависимость радиолиза нитратовметаллов первой и второй группы и их кристаллогидратов / Т. С. Ийргена!I Химия высоких энергий.-1981. Т. 15. - № 5. - С. 422 - 425.

186. Cunningham, J. Radiation Chemistry of Ionic Solids. III. Chemical Studies on the Formation and Annealing of Radicals in Irradiated Nitrates / J. Cunningt ham II J. Phys. Chem. 1963. - V. 67. - № 8. - P. 1772 - 1778.

187. Hennig, G. The decompositions of Nitrate Crystals by Ionizing Radiation / G. Hennig, R. Lees, M. Matheson II J. Chem. Phys. 1953. - V. 21. - № 4. - P. 664 - 668.

188. Cunningham, J. Electron-Hole Trapping in X-irradiated Calcium Carbonate and Sodium Nitrate I J. Cunningham //J. Phys. Chem. -1967. V. 71. - № 7. - P. 1967-1970.

189. Adde, M. R. Identification du radical N03 dans NaN03 irradie a 20 et 77 К/ M. R. Adde II Compt. Rend. Acad. Sci. 1967. - V. 264. - № 24. - P. 1905 - 1908.

190. Reuveni, A. ESR of N03 in Sodium Nitrate / A. Reuveni, Z. Luz II J. Magn. Resonance. 1976. - V. 23. - P. 271 - 274.

191. Livingston, R. ESR of N03 in y-irradiated KN03 at 77 К / R. Livingston, H. Ь Zeldes //J. Chem. Phys. 1964. - V. 41. -№12. P. 4011 -4012.

192. Невоструев, В. А. Спектры ЭПР в облученном нитрате калия. Кинетика накопления и термическая устойчивость парамагнитных центров / В. А. Невоструев, В. X. Пак // Спектроскопия конденсированных сред. Кемерово, 1980.-С. 189- 199.

193. Symons, М. С. R. Unstable Intermediates. Part LXXV. Electron Spin Resonanceu

194. Studies of the Effect of Environment upon the Hyperfine Parameters for P03" and N032" IM. С. R. Symons II J. Chem. Soc. (A). 1970. - P. 1998 - 2000. * 193. Банное, С. И. Образование радикала N02 при радиолизе нитрата натрия

195. С. И. Банное, В. А. Невоструев // Химия высоких энергий. 1990. - Т. 24. - № 2. - С. 184- 185.

196. Anan'ev, V. Efficiency of paramagnetic center formation in alkali nitrates with different crystalline structure / V. Anan'ev, S. Bannov, R. Khaliullin II

197. Nucl. Instr. & Methods. 2002. - V. B191. - P. 59 - 64.

198. Невоструев, В. А. Влияние туннельной рекомбинации зарядов на кинетику накопления радикалов в нитратах натрия и калия при ПК/ В. А. Невоструев, В. X. Пак, С. И. БанновИХшлш высоких энергий. -1990. Т. 24. - № 1. - С. 30 - 34.

199. Хисамов, Б. А. Парамагнитные центры в облученном нитрате калия, содержащем примесные катионы серебра и таллия / Б. А. Хисамов, В. X. Пак, В. А. Невоструев // Химия высок, энергий.- 1989.-Т. 23.-№2.-С. 151 -155.

200. Невоструев, В. А. Передача заряда по кристаллической решетке нитратов натрия и калия / В. А. Невоструев, В. X Пак, С. И. Банное // Журнал физической химии. -1991. Т. 65. - № 6. - С. 1508 - 1510.

201. Kazumata, Yukio. ESR y-irradiated NaN03 / Kazumata Yukio, Kazuo Gesi II

202. J. Phys. Soc. Japan. 1964. - V. 19. - P. 1981 - 1982.

203. Adde, R. Resonance paramagnetique electronique du nitrate de sodium irradie / R. Adde, R. PetitIICompt. Rend. Acad. Sci.-1963.-T.256.-№23.-P.4862 -4865.

204. Kimihito, Tagaya. ESR Study of X-Irradiated NaN03// Jap. J. Applied Phys. 1986. - V. 25. - № 3. - P. 469 - 472.

205. Банное, С. И. Образование и свойства радикалов в облученных нитратах лития, рубидия и цезия / С. И. Банное, В. А. Невоструев II Химия высоких энергий. 1997. - Т.31. - № 3. - С. 203 - 206.

206. Pringsheim, P. Absorption Spectrum of NaN03 Exposed to Ionizing

207. Radiation / P. Pringsheim II J. Phys. Chem. 1955. - V. 23. - № 2. - P. 369 -375.

208. Cunningham, J. Radiation-Induced Optical Absorption in KN03 Crystals / J. Cunningham II J. Phys. Chem. Solids. 1962. - V. 23. - P.843 - 862. ^ 206. Allen, A.O. Decomposition of Solid Barium Nitrate by Fast Electrons / A. O.

209. Allen, J. A. Ghormely II J. Phys. Chem. 1947. - V. 15. - № 4. - P. 208 - 209.

210. Tung-Ho, Chen. Mechanism of the Decomposition of Inorganic Nitrates / Tung-Ho Chen, E. R. Johnson II J. Phys. Chem. 1962. - V.66. - № 11. - P. 2249 - 2253.

211. Agrawal, N. Effect of sulfate additives on the ^Co gamma ray induced decomposition of lanthanum, europium and terbium nitrates in solid state / N. Agrawal, A. N. Gargll Rad. Phys. & Chem. 2004. - V. 69. - №1. - P. 121 -127.

212. Koppenol, W. H. Thermodynamics of reactions involving nitrogen-oxygen comI pounds/Ж H. Koppenolll Methods Enzymol. 1996. - V. 268. - № 1. - P. 7-12.

213. Stanbury, D. M. Reduction potentials involving inorganic free radicals in aqueous solution/ D. M. S tanbury II Advances in Inorg. Chem. 1989. - V. 33. -P. 69- 138.

214. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. Ленинградское отделение: Химия, 1977. - С. 303.

215. Stampfus, P. Accurate multireference calculations of the electron affinity of NO, BO and 02 / P. Stampfus, W. Wenzel И Chem. Phys. Lett. 2003. - V. 370. - №. 3-4. - P. 478 - 484.

216. Anan'ev V. Transformation of nitrate ion into peroxide under irradiation / V.

217. Anan 'ev, M. Seliverstov II Ceramics Silikaty.- 2005. - V. 49. - № 1. - P. 68 - 72.

218. Ананьев, В. А. Диамагнитные продукты в у-облученных кристаллических нитратах/ В. А. Ананьев II Proceedings of 12 Int. Conf. "Radiation Phys.& Chem. Inorg. Materials. Tomsk, 2003". Tomsk. 2003. - C. 128 - 130.

219. Rolfe, J. Optical Absorption and Fluorescence of Oxygen in Alkali Halide Crystals / J. Rolfe, F. R. Lipsett, W. J. King И Phys. Rev. -1961. V. 123. - №2. - P. 447 454.

220. Дзюбенко, Ф. А. Исследование электронно-энергетических состояний ряда оксианионных солей / Ф. А. Дзюбенко. Дисс. канд.физ.-мат.наук, Кемерово, 1986. 205 с.

221. Ананьев, В. А. Ожэ-эффект при радиолизе нитрата натрия /В. А. Ан-наньев//Т&з. докл. I региональной конференции республик Средней Азии и Казахстана по радиационной физике твердого тела. Самарканд, 25-28 мая 1991 г. Самарканд. 1991. - Т. 3. - С. 248.

222. Попов, Ю. С. Рекомбинационно-излучательные и эмиссионные процессы при радиолизе нитратов и хлоратов натрия, калия / Ю. С. Попов, Ф. А. Дзюбенко И Ж. Физической химии. 1991. - Т.65. - № 6. - С. 1529 -1533.

223. Subramanian, S. ESR study of F3 in у -irradiated KAsF6 / S. Subramanian, M. T. Rogers II J. Chem. Phys. 1973. - V. 58. - № 7. - P. 3082 - 3088.

224. Subramanian, S. ESR Study of Mn042~ in y-Irradiated KMn04 / S. Subramanian, M. T. Rogers II J. Chem. Phys. 1972. - V. 57. - № 5. - P. 2192 - 2198.

225. Халиуллин, P. Ш. Анизотропия радиационностимулированных процессов в кристаллах перхлората калия / Р. Ш. Халиуллин, Б. А. Хисамов II Химия высоких энергий. 1992. - Т. 26. - № 2. - С. 139 -141.

226. Халиуллин, Р. Ш. Радиационно- и фотохимические превращения перхлорат-иона в матрицах перхлората калия и сульфата натрия / Р. Ш. Халиуллин. Дисс. канд. хим. наук, Кемерово, 1990. 127 с.

227. Atterton, N. М. ESR Study of y-Irradiated NaN02 / N. M. Atterton, R. N. Dixon, G. H. Kirby II Nature. 1965. - V. 206. - P. 83 - 85.

228. Glaxton, Т. A. On the identification of N3 or N32" radicals in irradiated azides by electron spin resonance spectroscopy and ab initio calculations I T. A. Glaxton, R. E. Overvill, M. C. R. Symons II Molecular Phys. -1973. V. 26. - № 1. - P. 75 - 80.

229. Халиуллин, P. Ш. Повышение термической стабильности ПЦ в КС104 при введении анионных примесей / Р. Ш. Халиуллин, Б. А. Хисамов II Химия высоких энергий. 1990. - Т. 24. - № 3. - С. 219 - 222.

230. Bierre, N. Charge transfer complexes of molecular oxygen in NaC103 and KC103 studied by resonance Raman and infrared spectroscopy / N. Bierre, J. B. Bates II J. Chem. Phys. 1983. - V. 78. - № 5. - P. 2133 - 2143.

231. Дзюбенко, Ф. А. Фотоэмиссионные спектры и зонная структура нитратов щелочных металлов / Ф. А. Дзюбенко, Ю. Н. Журавлев, Л. В. Колесников, А. С. Поплавной II Журнал прикладной спектроскопии. -1988. Т.49. - № 2. - С. 337.

232. Sisty, Galante. Dosimetric properties of KN03 pellets mixed with sensitizing compounds/ Galante Sisty., Ana M. Villavicencio, Anna L. С. H. Campos, L. £ei/da//Radiation Physics&Chemistry. 2004. - V. 71. -№ 1-2.-P. 389-391.

233. Gaston Chariot / Les Methodes de la Chimie Analytique. Analyse quantitative minerale. Masson et Cie, editeurs. -1961. - S. - 822.

234. Foo-tim Chau. Chemometrics. From Basics to Wavelet Transformation / Foo-tim Chau, Yi-zeng Liang, Junbin Gao, Xue-guang Shao II Wiley-Interscience, 2004. 316 p.