Радикальная контролируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии три-н-бутилбора и п-хинонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Вилкова, Анастасия Игоревна

• Вилкова, Анастасия Игоревна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вилкова, Анастасия Игоревна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ.

1.1. Радикальная полимеризация.

1.2. Боралкилы и элементоорганические пероксиды как компоненты низкотемпературных инициирующих систем.

1.3. Радикальные реакции боралкилов и п-хинонов.

II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Исследование кинетических и молекулярно-массовых зависимостей полимеризации метилметакрилата под действием радикальных инициаторов и систем три-н-бутилбор - п-хиноны.

2.2. Исследование пост-полимеризации.

2.3. Одностадийный способ получения ПММА в блоке.

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Очистка растворителей, мономеров и других используемых соединений.

3.1.1. Органические растворители.

3.1.2. Мономеры.

3.1.3. Инициаторы.

3.2.3. Используемые соединения.

3.2. Синтезы органических соединений.

3.2.2. Синтез п-бензохинона.

3.2.4. Синтез 1,4-нафтохинона.

3.2.5. Синтез бутил-п-бензохинона.

3.3. Проведение и изучение полимеризации.

3.3.1. Приготовление гексанового раствора боралкила.

3.3.2. Заполнение дилатометров.

3.3.3. Дилатометрический способ изучения полимеризации.

3.3.4. Весовой метод изучения полимеризации.

3.3.5. Проведение реакции полимеризации ММА в растворе хлорбензола

3.4. Методы исследования полимеров.

3.4.1. Определение молекулярной массы ГТММА.

3.4.2. Определение остаточного мономера.

3.4.3. Термогравиметрический анализ стекол ПММА.

3.4.4. Измерение твердости стекол по методу Виккерса.

3.4.5. Спектральные методы исследования полимеров.

3.4.6. Хроматографические методы исследования полимеров.

3.4.7. Расчет энергии активации процесса полимеризации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальная контролируемая полимеризация метилметакрилата в присутствии три-н-бутилбора и п-хинонов»

Актуальность проблемы

Одним из наиболее распространенных способов получения полимеров винилового ряда является радикальная полимеризация. Достоинствами полимеризации, инициированной радикальными инициаторами (ацильными пероксидами, азосоединениями и др.)? являются методическая и техническая простота ее осуществления, а также хорошая воспроизводимость результатов. Но этот метод имеет ряд недостатков, к которым относится, например, трудность регулирования кинетики полимеризации акриловых мономеров. Данная сложность обусловлена тем, что образующийся полиметилметакрилат растворяется в мономере, и по мере увеличения конверсии мономера изменяется вязкость среды, в результате чего изменяется соотношение элементарных констант скоростей роста и обрыва реакционных цепей (гель-эффект), что приводит к образованию полимерных цепей с разной молекулярной массой.

Поиск новых радикальных инициаторов, и особенно комплексных радикальных инициирующих систем, содержащих элементоорганические соединения, в частности триалкилбораны, в присутствии кислорода или пероксидов, является одной из современных задач в развитии полимерной химии на базе виниловых мономеров и их сополимеров. Преимущество таких инициирующих систем над классическими радикальными инициаторами состоит в том, что они проводят полимеризацию в широком интервале температур, а элементоорганические сокомпоненты могут оказывать влияние не только на стадию инициирования, но и на стадии роста и обрыва реакционных цепей. В результате процесс полимеризации осуществляется в контролируемом режиме.

Представленная диссертационная работа посвящена исследованию вопросов контролируемой полимеризации метилметакрилата в присутствии системы: радикальный инициатор — три-н-бутилбор — п-хиноны, и является своевременной и актуальной.

Цель работы

Целью настоящей работы явилось исследование полимеризации метилметакрилата в блоке под действием комплексной инициирующей системы, включающей радикальный инициатор, три-н-бутилбор и некоторые п-хиноны. В качестве последних были использованы п-бензохинон, 2,5-ди-трет-бутил-п-бензохинон, бутил-п-бензохинон, дурохинон и 1,4-нафтохинон. В соответствии с поставленной целью решали следующие задачи:

- изучить пути взаимодействия полиметилметакрилатных радикалов с представленными п-хинонами, оценить качественно и количественно встраивание последних в макроцепь в виде внутренних арилоксильных и, особенно, концевых бороксиарильных групп с использованием методов УФ-и ЯМР-спектроскопии;

- разработать способы синтеза низкомолекулярных форполимеров ПММА (макроинициаторов) под действием системы: радикальный инициатор - три-н-бутилбор - 2,5-ди-трет-бутил-п-бензохинон или 1,4-нафтохинон. Изучить пост-полимеризацию, инициированную форполимерами;

- на основании полученных результатов разработать лабораторные условия одностадийного метода синтеза высокомолекулярного ПММА -органического стекла.

Объекты исследования

Объектами исследования явились метилметакрилат и полимер на его основе (органическое стекло). Использовали метилакрилат, нонилакрилат и 2-этилгексилакрилат в виде малых добавок в полимеризующуюся массу, а в качестве радикальных инициаторов — дициклогексилпероксидикарбонат и динитрил азоизомасляной кислоты.

Для изучения кинетики полимеризации метилметакрилата были синтезированы три-н-бутилбор и следующие хиноны: 1,4-нафтохинон, 2,5-ди-трет-бутил-п-бензохинон, бутил-п-бензохинон и дурохинон.

Методы исследования

Кинетику полимеризации изучали гравиметрическим и дилатометрическим методами. Метод УФ-спектроскопии применяли для исследования взаимодействия полиметилметакрилатных радикалов с хинонами путем идентификации ароматических и хиноидных структур, встроенных в макроцепь, а метод ЯМР-спектроскопии — для количественного определения соотношения ароматических фрагментов, встроенных' в макроцепь, по отношению к мономерным единицам. Молекулярные массы полиметилметакрилата определяли вискозиметрически и методом гель-проникающей хроматографии.

Научная новизна работы

Научная новизна работы состоит в том, что в ней впервые: предложены новые инициирующие системы, содержащие радикальный инициатор, три-н-бутилбор и п-хиноны. Данные системы не только инициируют полимеризацию метилметакрилата, но и эффективно принимают участие в регулировании роста и обрыва реакционных цепей; показано, что данные системы генерируют как радикалы инициатора, так и бутильные радикалы. Кроме этого, в условиях полимеризующейся массы образуются in situ бороксиарилоксильные концевые фрагменты, которые осуществляют полимеризацию метилметакрилата в контролируемом режиме; данные, полученные по исследованию конверсии мономера от времени, а также зависимость молекулярной массы от конверсии, свидетельствуют, что указанные системы осуществляют полимеризацию в режиме обратимого ингибирования; разработаны синтезы форполимеров (макроинициаторов), получаемых в присутствии 2,5-ди-трет-бутил-п-бензохинона и 1,4-нафтохинона. Исследована кинетика пост-полимеризации на указанных форполимерах, рассчитаны энергии активации процессов; разработан одностадийный синтез полиметилметакрилата с молекулярной массой 1.2хЮ6 под действием описанной выше системы, предложены новые условия проведения полимеризации и получены лабораторные образцы органического стекла.

Практическая ценность работы

Предложены новый и оригинальный синтез полиметилметакрилата в одну стадию, без выделения макроинициатора, в интервале температур 60°-75°С в течении 6-10 часов, близкого по физическим характеристикам к органическому стеклу, выпускаемому в промышленности. Разработаны методики синтеза форполимеров и пост-полимеров.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на Международной конференции "Современные направления элементоорганической и полимерной химии" (Москва, 30 мая-4 июня 2004), на Европейском полимерном конгрессе (Москва, 2005), на международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 24-25 мая 2005), на Международной конференции по металлоорганической и координационной химии (Нижний Новгород, 2-8 сентября 2008), на Всероссийской конференции по органической химии (Москва, 25-30 октября 2009), а также на XI, XII и XIII Нижегородских сессиях молодых ученых (Н.Новгород, апрель 2006, 2007 и 2008). По результатам диссертации опубликовано 2 статьи, одна находится в печати (В. А. До донов, А.И. Вилкова, Ю.Л. Кузнецова, Н.Ю. Шушунова, С.А. Чесноков, Ю.А. Курский, А.Ю. Долгоносова, A.C. Шаплов. Макроинициаторы радикальной контролируемой полимеризации метилметакрилата на основе системы трибутилбор -нафтохинон. // Высокомолек. соед. 2010. В печати. Регистрационный номер 2009/075е).

Публикации

Основные материалы диссертации опубликованы в 2 научных статьях и 8 тезисах докладов. Работа была выполнена при поддержке РФФИ (грант № 05-03-08093-0фи, № 08-03-01045-а).

I. ЛИТЕРАТУРНОЕ ВВЕДЕНИЕ

Данный раздел работы не претендует на полноту охвата всей литературы, касающейся радикальной полимеризации виниловых мономеров. В него включен, как нам представляется, достаточно необходимый и важный материал по теме диссертации, связанный с влиянием компонентов используемых радикальных инициирующих систем, включающих типичные радикальные инициаторы, п-хиноны и триалкилбор. Большое внимание уделено особенностям радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ингибиторов (гидрохинона и п-хинонов), борорганических соединений, малых добавок виниловых мономеров и некоторых органических субстратов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Вилкова, Анастасия Игоревна

ВЫВОДЫ:

1. Впервые была предложена инициирующая система, включающая радикальный инициатор, боралкил и п-хинон, позволяющая осуществлять синтез полиметилметакрилата в блоке в радикальном контролируемом режиме. В инициировании принимают участие радикалы инициатора и бутильные радикалы, образующиеся в результате взаимодействия арилоксильных радикалов с три-н-бутилбором. Параллельно реализуется механизм обратимого ингибирования.

2. Проведен анализ и исследование радикальных реакций кислород- и углеродцентрированных радикалов с п-хинонами в зависимости от строения радикала и хинона. Установлено, что кислородцентрированные радикалы взаимодействуют преимущественно по С=С связи хинона, а углеродцентрированные полиметилметакрилатные радикалы способны присоединяться как по С=С, так и по С=0 кратным связям.

3. Установлено, что введенные в молекулу п-хинона донорные заместители способствуют присоединению полиметилметакрилатных радикалов по кратной С=0 связи.

4. Показано, что за механизм обратимого ингибирования ответственны концевые бороксиарилоксильные фрагменты, образующиеся in situ в используемой системе. В таком фрагменте имеет место сопряжение вакантной р-орбитали атома бора с 7Г-электронами кольца (л-р) и неподеленной электронной парой кислорода (р-р сопряжение), способствующее обратимой диссоциации С-0 связи в клетке мономера.

5. Механизм обратимого ингибирования подтвержден постполимеризацией с использованием синтезированных форполимеров, полученных на данных системах, включающих 2,5-ди-трет-бутил-п-бензохинон и 1,4-нафтохинон, а также линейной зависимостью молекулярной массы от конверсии и линейным возрастанием конверсии мономера со временем.

6. Методом ЯМР-спектроскопии показано, что форполимеры (молекулярная масса составляет 3-5x105), получающиеся в присутствии 1,4-нафтохинона, содержат 3 арилокси-группы на 1000 мономерных звеньев. Введение родственных акрилатов в количествах, не превышающих 2 мас.%, а также строение инициатора, не оказывает влияние на количество активных ароматических групп в форполимере.

7. Полученные результаты по полимеризации на предложенной системе позволили получить полиметилметакрилат в одну стадию в интервале температур 60°-65°С с молекулярной массой (1.2-1.3)х106. Получены лабораторные образцы органических стекол с показателями пропускания, твердости и термодеструкции, близкими к заводскому стеклу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вилкова, Анастасия Игоревна, 2010 год

1. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. /Л.: Химия, 1985. 280 с.

2. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1959. 299 с.

3. Г.А. Разуваев, Л.М. Терман, Г.Г. Петухов.// ДАН СССР, 1960. Т. 136. С. 628.

4. Л.М. Терман, Г.А, Разуваев, Г.Г. Петухов. // ДАН СССР, 1960. Т. 136. С.1349.

5. Л.М. Терман. // Успехи химии, 1960. Т. 34. С. 434.

6. Г.А. Разуваев, Л.М. Терман, Д.М. Яновский.// ДАН СССР. 1965. Т. 16. С. 614.

7. Додонов В.А. Исследование в области элементосодержащих перекисных соединений и перацилалкил(арил)карбонатов. Дисс. докт. хим. наук. Горький, 1974. 331 с.

8. С. Бенсон. Основы химической кинетики. М., Мир, 1964. 603 с.

9. М. Szwarc. Reactions of methyl radicals and their applications to polymer chemistry.//J.Polymer.Sci. 1955. V.16. P. 367-382.

10. Энциклопедия полимеров. М., Советская энциклопедия, 1972. Т.З. 1150 с.

11. J. Bevington, Н. Melvill, R. Tailor. The termination reaction in radical polymerizations. Polymerizations of methyl methacrylate and styrene at 25°.// J. Polym.Sci. 1954. V. 12. P. 449-459.

12. Bevington J.S., Chanem N.A., Melville H.W. The mechanisms of Retardation and Inhibition in Radical Polymerization. Part 1. — The Retardation by p-Benzoquinone of the Polymerization of Methylmethacrilate. // Trans. Faradey. Soc. 1955. V. 51. P. 946-953.

13. Bevington J.S., Chanem N.A., Melville H.W. The mechanisms of retardation and inhibition in radical polymerizations. Part II. The effects of /7-benzoquinone upon the sensitized polymerization of styrene.// J. Chem. Soc. 1955. P. 2822-2830.

14. B.L. Funt, W. Pasika. Radical termination mechanisms in bulk polymerization. // Can. J. Chem. 1960. V. 38. P. 1865-1870.

15. G. Henrici-Olivé, S. Olivé. Branching in polystyrene. // J. Polymer. Sei. 1960. V. 48. P. 329-333.

16. G. V. Schulz, G. Henrici-Olivé, S. Olivé. Über die bestimmung des abbruchmechanismus bei radikalpolymerisationen mittels 14C-markierter initiatoren. // Macromol. Chem. 1959. V. 31. P. 88-92.

17. Razuvaev G.A., Shushunov V.A., Dodonov V.A., Brilkina T.G. Reactions of organometallic compounds with organic peroxides./In Organic Peroxides.

18. Ed. by D. Swern. N.Y.: A Division of John Willey&Sons, 1972. V.3. P.141-270.

19. Колесников С.Г., Климентова H.B. Трибутилбор — катализатор полимеризации ненасыщенных соединений. // Изв. АН СССР. ОХН. 1957. С. 652-653.

20. Furukawa J., Tsuruta Т., Inoue S. Triethylboron as an initiator for vinyl polymerization. // J. Polym. Sci. 1957. V 26. № 113. P. 234-236.

21. Davies A.G., Ingold K.U., Roberts B.P., Tudor R. Homolytic organometallic reactions. Part II. The kinetics and rate constants for the autoxidation of organoboron compounds in solution. // J. Chem. Soc. B. 1971. P.698-712.

22. Davies A.G., Roberts B.P. Bimolecular homolytic substitution by tert-butoxy radicals at metal atoms. // J. Organomet. Chem. 1969. V.19. P. 17-18.

23. Krusic P.J., Koshi J.K. Electron spin resonance studies of homolytic substitution reactions. Organoboron, -aluminum, and -gallium compounds. // J. Am. Chem. Soc. 1969. V.91. P.3942-3944.

24. Rensch R., Friboli H. Autoxidation von Trialkylboranen. 1H-NMR-Spektroskopische Untersuchungen zum Mechanismus der Oxidation von Trimethylboran.// Chem. Ber. 1977. V.110. P.2189-2199.

25. Sato Т., Otsu Т., A study of the initiator system of tryalkylboron and oxygen by spin trapping technique. // Chem. and Ind. 1973. № 15. P. 745-750.

26. Hong H., Chung T.C. Synthesis of New Telechelic Polymers Containing Two OH Groups at the Same Chain End Using 8-Boraindane/Oxygen Controlled Radical Initiator // Macromolecules. 2004. V.37. P.6260-6263.

27. Разуваев Г.А., Брилкина Т.Г. Перекисные металлоорганические соединения и их превращения. // Успехи химии. 1976. Т. 45. № 12. С. 2196-2232.

28. Александров Ю.А. Жидкофазное окисление элементоорганических соединений. / М.: Наука, 1978. 265 с.

29. Миловская Е.Б., Замойская JI.B., Копп E.J1. Механизм инициирования радикальной полимеризации виниловых мономеров в системах с участием металлоорганических соединений. // Успехи химии. 1969. Т. 38. №5. С. 928-951.

30. Вестник Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского. Органические и элементоорганические пероксиды/ отв. редактор Додонов В.А., под общей редакцией Олейника A.B. Н.Новгород: Изд-во ННГУ, 1996. 140 с.

31. Разуваев Г.А., Лопатин М.А., Додонов В.А. Взаимодействие перекиси третичного бутила и трет-бутилперокситриметилсилана с трибутилбором в четыреххлористом углероде. // ЖОХ. 1978. Т. 48. № 11. С. 2494-2500.

32. Цветков В.Г., Алясов В.Н., Александров Ю.А., Масленников В.П., Балакшина Н.В., Козыркин Б.И. Термохимия координационных соединений бора в растворах. // ЖОХ. 1979. Т. 49. № 11. С. 2406-2410.

33. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Черкасов В.К. Иследование радикальных превращений комплекса триалкилбора с трет-бутилперокситриметилкремнием в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР. // ДАН СССР. 1980. Т. 253. № 1. С. 113-118.

34. Додонов В.А., Морозов О.С., Гришин Д.Ф., Лютин Е.Г., Вышинский H.H. Исследование комплексообразования борорганических соединений с некоторыми пероксидами. // ДАН СССР. 1980. Т. 255. №5. С. 1123-1127.

35. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Морозов О.С., Черкасов В.К. Исследование взаимодействия борорганических соединений с некоторыми органопероксидами элементов IV группы. // ЖОХ. 1982. Т. 52. № 1.С. 71-78.

36. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Аксенова И.Н. Полимеризация метилметакрилата под действием инициирующих систем элементоорганический пероксид боралкил. // Высокомолек. соед. Серия Б. 1986. Т. 28. № 1. С. 66-69.

37. Додонов В.А., Семенычева JI.JL, Горшкова М.Б. Полимеризация винилхлорида в присутствии изомерных соединений трибутилбора и некоторых элементоорганических пероксидов. // Высокомолек. соед. Серия Б. 1984. Т. 26. № 2. С. 101-104.

38. Иванова Ю.А. Инициирующие системы на основе металлоорганических соединений второй, третьей групп и перекисей. Дисс. канд.хим.наук. Горький, 1976. 101 с.

39. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. / М.: Мир, 1974. 614 с.

40. Додонов В.А., Гришин Д.Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на элементоорганических инициаторах в присутствии гидрохинона. // ВМС. Серия Б. 1993. Т.35. № 1. С. 47-49.

41. Додонов В.А., Гришин Д.Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на радикальных инициаторах, содержащих триизобутилбор, в присутствии гидрохинона и бензохинона. // Высокомолек. соед. Серия Б. 1993. Т. 35. № 3. С. 137-141.

42. Hawthorne M.F., Reintjes М. The preparation of Alkylhydroquinones by the Reductive Alkylation of Quinones with Trialkylboranes.// J. Am. Chem. Soc. 1965.V.87. № 20. P. 4585-4587.

43. Михайлов Б.М., Бубнов Ю.Н. Борорганические соединения в органическом синтезе. / М., Наука. 1977. 516 с.

44. Kabalka G.W. The Reactions of Trialkylboranes with 1,4-naphtoquinones: a new, Convenuent Sinthesis of 2-alkyl-l,4-naphtalendiols. Evidence for a Free-radical Chain Mechanism.// J. Organometal. Chem. 1971. V.33. № 2. P. 25-28.

45. Kabalka G.W., Brown H.C. Inhibition of organoboranes with a,P~ unsaturated carbonyl derivatives by galvinoxil. Evidence for a free-radical chain-mechanism.// J. Am. Chem. Soc. 1970. №9. P. 710-712.

46. Михайлов Б.М., Тер-Саркисян Г.С., Николаева H.A. Борорганические соединения. CCXXXVI. Реакции 1,4-нафтохинона с триалкилборанами.//ЖОХ. 1970. Т.41. Вып.8. С.1721-1725.

47. Bieber L.W., Neto P.J.R., Generino R.M. Regioselective Alkylation of Substitution Quinones by Trialkylboranes.// Tetrahedron Letters. 1990. V. 40. № 24. P. 4473-4475.

48. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. / М., Наука. 1972. 240 с.

49. Rembaum A., Szwarc М. Methyl Affinities of Quinones. // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. № 17. P. 4468-4472.

50. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М., Наука, 1982. 253 с.

51. Тюдеш Ф., Шиманди J1. Кинетика ингибирования радикальной полимеризации. V. Влияние п-бензохинона и его производных на инициированную полимеризацию стирола. // Высокомолек. соед. 1962. Т.4. № 8. С. 1271-1281.

52. Денисов Е.Т., Азатян В.В. Ингибирование цепных реакций. Черноголовка, 1997. 268 с.

53. Гришин Д.Ф., Мойкин A.A., Черкасов В.К. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. Серия А. 1999. Т. 41. №4. С. 595-599.

54. Долгогоюск Б.А., Короткина Д.Ш., Парфенов Г.А., Ерусалимский Б.Л., Миловская Е.Б. В сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. / М., изд-во АН СССР. 1965. С. 303.

55. Додонов В.А., Кузнецова Ю.Л., Скатова A.A., Лопатин М.А. // Взаимодействие полиметилметакрилатных радикалов с некоторыми п-хинонами в присутствии три-н-бутилбора при полимеризации метилметакрилата. // Изв. РАН. 2004. Т. 53. № 10. С. 2114 2119.

56. J. W. Breitenbach, А. Springer, К. Horeischy. Die stabilisierende Wirkung des Hydrochinons auf die Wärmepolymerisation des Styrols // Chem. Ber. 1938. V. 71. № 7. P. 1438-1441.

57. J. W. Breitenbach, K. Horeischy. Zur Kenntnis der Verzögerung der Wärmepolymerisation des Styrols durch /?-Benzochinon // Chem.Ber. 1941. V.74. № 8. P. 1386-1389.

58. Додонов В.А., Аксенова И.Н. Кинетические закономерности полимеризации метилметакрилата при инициировании системой трет-бутилперокситрифенилсурьма боралкил. // Высокомолек.соед. Серия Б. 1986. Т. 28. № 6. С. 422-424.

59. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Аксенова И.Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек.соед. Серия Б. 1993. Т. 35. № 12. С. 2070-2072.

60. Гришин Д.Ф., Додонов В. А., Золотова О.В., Черкасов В.К. Соролимеризация (мет)акриловых кислот с метилакрилатом, акрилонитрилом и стиролом на элементоорганических инициаторах. // Высокомолек.соед. Серия А. 1992. Т. 34. № 7. С. 33-37.

61. Гришин Д.Ф., Черкасов В.К., Размаев П.С. Влияние компонентов инициатора триалкилбор-элементоорганический пероксид на сополимеризацию метилметакрилата с виниловыми мономерами. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1992. Т. 35. № 11-12. С. 63-66.

62. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Чиняева О.Ю. Регулирование состава сополимеров, содержащих стирол, инициирующей системой триизобутилбор-элементоорганический пероксид. // Высокомол.соед. Серия Б. 1991. Т.ЗЗ. № 6. С. 470-474.

63. Grotewold J., Lissi Е.А., Villa A.E. Vinyl Monomer Polymerization Mechanism in Presence of Trialkilborane. // J. Polim. Sci. A-l. 1968. V.6. № 11. P. 3157-3162.

64. Arancibia E., Grotewold J., Lissi E.A., Villa A.E. Mechnism of Vinyl Polymerization in the presence of trialkilborane and Inhibitors. // J. Polim. Sci. A-l. 1969. V.7. № 12. P. 3430 3433.

65. Chung T.C.M., Janvikul W., Lu H.L. F Novel "Stable" Radical Initiators Based on the Oxidation Adducts of Alkyl-9-BBN. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 3. P. 705-706.

66. Chung T.C.M., Zhang Z.-C. Reaction mechanism of Borane/Oxygen Radical initiators during the Polymerization of Fluoromonomers. // Macromolecules. 2006. V. 39. № 16. P. 5187-5189.

67. Синтез полимеров. // Высокомолек. соед. Серия А. 2009. Т. 51. № 1. С. 5-20.

68. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи. // Успехи химии. 2001. Т . 70. № 5. С. 486.

69. Смирнов Б.Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации. //Высокомолек. соед. 1990. Т. 32А. № 3. С. 583-589.

70. Королев Г.В., Марченко А.П. Радикальная полимеризация в режиме "живых" цепей. // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 5. С. 447-475.

71. Per В. Zetterlund, Yasuyuki Kagawa, Masayoshi Okubo. Controlled/Living Radical Polymerization in Dispersed Systems.// Chem. Rev., 2008. V. 108. P. 3747-3794.

72. Cunningham M.F. Controlled/living radical polymerization in aqueous dispersed systems. // Prog. Polym. Sci., 2008. V. 33. P. 365-398.

73. Qui J., Charleux В., Matyjaszewsky K. Controlled/living radical polymerization in aqueous media: homogeneous and heterogeneous systems.// Prog. Polym. Sci. 2001. V. 26. P. 2083-2134.

74. Krzysztof Matyjaszewski and Jianhui Xia. Atom Transfer Radical Polymerization. // Chem. Rev. 2001. V.101. P. 2921-2990.

75. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fukuda Т., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Mechanism .and Kinetics of RAFT-Based Polymerizations of Styrene and Methyl Methacrylate // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 402-408.

76. Ингольд А., Роберте Б. Реакции свободнорадикального замещения. М.: Мир, 1971.255 с.

77. Кузнецова Ю.Л. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии аминных комплексов боралкилов и некоторых кислородсодержащих ингибиторов. Дисс.канд.хим.наук. Н.Новгород, 2001. 125 с.

78. Yu. Kuznetsova, V. Dodonov, A. Vilkova. Uncontrolled Pseudo-living polymerization of Methylmethacrylate. // Abstracts of European Polymer Congress. Moscow, 27 June 1 July 2005. PI.4-25.

79. Вилкова А.И. Полимеризация метилметакрилата в присутствии системы боралкил — 1,4-нафтохинон. // Тез. докл. 11-ой114

80. Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений". Казань, 24-25 мая 2005 г. С. 27.

81. Бучаченко A.JI., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. / М.: Химия, 1973. 407 с.

82. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Иванова Ю.А. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементоорганических перекисей при полимеризации виниловых мономеров. // Докл. АН СССР. 1980. Т. 250. №1. С. 119-121.

83. Вилкова А.И., Додонов В.А. Особенности полимеризации метилметакрилата в присутствии 1,4-нафтохинона и три-н-бутилбора. // Тез. докл. XIII Нижегородской сессии молодых ученых. Естественнонаучные дисциплины. Н.Новгород, апрель 2008 г. С. 145.

84. Берлин А.А., Творогов Н.Н., Королев Г.В. Об образовании упорядоченных сетчатых структур при фотополимеризации диметакриловых эфиров гликолей. // Доклады Академии наук СССР, 1966, Т. 170. № 5. С. 1073-1076.

85. Королев Г.В., Перепелицина Е.О. Кинетические аномалии врадикальной полимеризации алкил(мет)акрилатов и их количественная интерпритация в рамках модели ассоциатов-"заготовок". // Высокомолек.соед. Серия А. 2001. Т. 43, №.5. С. 774-783.

86. Королев Г.В., Перепелицина Е.О. Влияние межмолекулярных взаимодействий на кинетику радикальной полимеризации нонилакрилата. // Высокомолек.соед. Серия Б. 1997. Т. 39. № 2. С. 338-341.г

87. A. Vilkova, V. Dodonov. Polymerization of Methylmethacrilate at presence of the system Alkylborane p-Quinone. // Book of Abstracts. International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry. September 2-8, 2008. Y 21.

88. Додонов B.A., Кузнецова Ю.Л., Вилкова A.M., Еремина T.B. Диффузионно-контрлируемая живая радикальная полимеризация метилметакрилата. // Тез. докл. Всероссийской конференции по органической химии. Москва, 25-30 октября, 2009. С. 169.

89. Вайсберг А., Проскауэр Д., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1958. 518 с.

90. Энциклопедия полимеров. Т.1. М.:Советская энциклопедия, 1972. 1224 с.

91. КарножицкийВ. Органические перекиси. М.: Химия, 1961. С.154.

92. Ю.Голодников Г.В., Низовкина Т.В., Рыскальчук А.Т. Практикум по органическому синтезу. Л.: ЛГУ, 1957. С. 97.

93. Гороновский И.Т., Назарченко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. 476 с.

94. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. / Под ред. А. Блэтта. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1949. С. 262.

95. Общий практикум по органической химии. Перевод с нем., под ред. д.х.н., проф. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. 678 с.

96. А. М. Торопцева, К. В. Белгородская, В. М. Бондаренко, Лабораторный практикум по химии и технологии ВМС, Химия, Ленинград. 1972. 395 с.

97. Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. Т.1. Основы химии и физики полимеров. // М., Химия. 1965. С. 178-179.

98. Методы анализа акрилатов и метакрилатов, под ред. Л.А. Морозова, Химия, Москва, 1972. 115 с.

99. Райх Л., Леви Д. Динамический термогравиметрический анализ при деструкции полимеров. // В кн.: Новое в методах исследования полимеров. М.: Мир, 1968. С. 129-148.

100. ГОСТ 9450-76 (СТ СЭВ 1195-78). Измерение микротвердости вдавливанием алмазных наконечников. Введ. 1977-01-01. М.: издательство стандартов, 1993. 35 с.

101. Практикум по высокомолекулярным соединениям / под ред. В.А. Кабанова. М.: Химия. 1985. 224 с.