Радикальная фото(со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди (I) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Гобецкая, Ольга Александровна

• Гобецкая, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гобецкая, Ольга Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I.ПСЕВДОЖИВАЯ РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ.

1.1. Типы псевдоживой радикальной полимеризации.

1.1.1. SFRP.

1.1.2. ATRP.

1.1.3. Полимеризация по механизму вырожденной передачи цепи.

1.2. Псевдоживая радикальная сополимеризация.

1.2.1. Псевдоживая сополимеризация в присутствии стабильных радикалов.

1.2.2. Псевдоживая сополимеризация в режиме ATRP.

1.2.3. Сополимеризация по механизму обратимого присоединения-фрагментации (RAFT).

1.3. Примеры реализации контроля за микроструктурой и ММР (со)полимеров в условиях радикальной полимеризации.

1.3.1. Полимеризация.

1.3.2.Сополимеризаци я.

ГЛАВА II. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Исходные вещества и методы очистки.

2.2. Синтез (со)полимеров.

2.3. Физико-химические методы исследования.

ГЛАВА III. ВЛИЯНИЕ СЕМИХИНОЛЯТНОГО КОМПЛЕКСА МЕДИ(1) НА

ПОЛИМЕРИЗАЦИЮ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ.

3.1.(Со)полимеризация в присутствии СХМ.

3.1.1. СХМ как ингибитор.

3.1.2. Влияние СХМ на ММ характеристики (со)полимеров.

3.1.3. Участие СХМ в реакции роста цепи.

3.2. Блок-сополимеризация.

3.2.1. Использование псевдоживого ПСТ в качестве макроинициатора.

3.2.2.Применение (со)полиметакрилатов в качестве макроинициаторов.

3.2.3. Изучение свойств амфифильных блок-сополимеров.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальная фото(со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди (I)»

Актуальность проблемы. Контролируемая и в том числе псевдоживая радикальная полимеризация относится к наиболее перспективным направлениям синтеза ВМС. Методы контролируемой полимеризации позволяют синтезировать полимеры с определенной длиной цепей и низкой полидисперсностью, а в случае псевдоживой - осуществлять также достаточно нетрудоемкий синтез градиентных и блок-сополимеров. Применение этих методов открывает широкие возможности макромолекулярного дизайна, позволяет получать специфические материалы с богатыми функциональными возможностями, которые, в частности, применяются в сфере инновационных компьютерных технологий. Псевдоживая сополимеризация - наименее изученная область рассматриваемого направления.

В последнее время развивается новый этап контролируемого синтеза -многофакторный контроль за процессом полимеризации. Так, было показано, что при комбинировании псевдоживой и комплексно-радикальной полимеризации с использованием кислот Льюиса, а также фторированных спиртов возможен одновременный контроль за молекулярно-массовыми характеристиками и стереохимией полимеров.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является изучение полимеризации, статистической и блок-сополимеризации виниловых мономеров стирола, метилметакрила, бутилметакрилата, бутилакрилата, 2,2,3,3-тетрафторпропилметакрилата, N-винилпирролидона в присутствии бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-ш/?т-бутилбензосемихинона-1,2 меди(1) (СХМ), и выявление признаков контроля за реакцией роста и обрыва в присутствии данного соединения.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи

• Изучение (со)полимеризации указанных мономеров, анализ макромоле-кулярных характеристик полимеров, полученных в присутствии и отсутствии комплекса.

• Выявление возможности влияния СХМ на реакцию роста цепи путем исследования изменения микроструктуры полиметилметакрилата (ПММА) и состава сополимеров при (со)полимеризации в присутствии комплекса.

• Синтез блок-сополимеров на основе полученных в присутствии комплекса "живых" гомополимеров и изучение коллоидно-химических свойств блок-сополимеров амфифилыюй природы. Объекты исследования. Продукты полимеризации, сополимеризации, блок-сополимеризации, полученные в присутствии стабильного радикала бис-(трифенилфосфино)-3,6-ди-/и/?еш-бутилбензосемихинона-1,2 меди(1).

Методы исследования. Контроль за образованием аддукта осуществляли с помощью методов УФ-спектроскопии и ЭПР-спектрометрии. Метод ЯМР-спектроскопии использовали для изучения микроструктуры ПММА. Молекулярно-массовые характеристики исследовали на гель-проникающем хроматорафе. Для определения состава сополимеров использовали методы ЯМР, ИК- спектроскопии, а также модифицированный метод Кьельдаля. Топографию поверхности пленок полученных блок-сополимеров, а также смесей на их основе изучали методом атомной силовой микроскопии (AFM) в непрерывном режиме. Турбидиметрический метод применяли для определения размера частиц в эмульсии.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ

• Впервые изучено влияние семихинолятного комплекса меди(1) на радикальную (со)полимеризацию виниловых мономеров. Показано, что в случае фотополимеризации в присутствии СХМ наблюдается контроль за реакцией обрыва цепи и некоторое влияние на реакцию роста.

• В рамках метода обратимого ингибирования разработана новая методика псевдоживой радикальной полимеризации, предусматривающая фотоактивацию распада лабильной связи аддукта радикала роста со стабильным радикалом, в результате перехода Cu(I)—>Cu(II). Данный переход возможен, благодаря внутримолекулярному переносу электрона, стимулированному УФ излучением.

• Впервые определены относительные активности при сополимеризации СТ - ФМА.

• Впервые с помощью разработанной методики осуществлен синтез диблоч-ных сополимеров: полистирол-блок-полибутилметакрилат (ПСТ-блок-ПБМА), полистирол-блок-поливинилпирролидон (ПСТ-блок-ПВПД), а также до настоящего времени неизвестного поли-2,2,3,3-тетрафторпропилметакрилат-блок-поливинилпирролидона (ПФМА-блок-ГТВПД), два последних имеют амфифильную природу. Изучены коллоидно-химические свойства блок-сополимеров винилпирролидона, показано, что они могут быть использованы как эффективные модификаторы поверхностных свойств твердой подложки и эмульгаторы, обеспечивающие сопряженную растворимость воды в масле (гидрофобных средах) путем образования обратных эмульсий. Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивалась комплексным характером выполненных экспериментальных исследований, применением современных высокоточных методов анализа, гарантированным воспроизведением результатов.

Апробация работы и публикации

По материалам диссертации опубликовано 11 работ в виде статей и тезисов докладов.

Основные результаты работы доложены на IX, XI Нижегородских сессиях молодых ученых (Н. Новгород, 2004, 2006), II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (С. Петербург, 2006), IX Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2005), III Всероссийской Каргинской конференции

• th

Москва, 2004 г.), на International Conference Dedicated to 50 Anniversary of A.N. Nesmeyanov Institute of Russian Academy of Sciences. Modern trends in or-ganoelement and polymer chemistry (Moscow, Russia, 2004), на European polymer congress (Moscow, Russia, 2005), на Международной конференции «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности» (С.Петербург, 2006).

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 138 страницах машинописного текста и содержит 9 таблиц, 30 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 300 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гобецкая, Ольга Александровна

выводы

1. Разработан новый способ проведения псевдоживой радикальной полимеризации виниловых мономеров в рамках механизма обратимого ин-гибирования с использованием бис - (трифенилфосфино)-3,6-ди-трет-бутилбензосемихинона-1,2 меди(1) в качестве стабильного радикала, при 25°С и УФ облучении.

2. При фотополимеризации БМА, ММА, ФМА, СТ при 25° и УФ-облуче-нии в присутствии аддукта СХМ с указанными мономерами, полученных полимеризационным методом при 70°, выполняются основные признаки псевдоживой полимеризации

• линейные или близкие к ней зависимости 1п([М]о/[М]) и Мп от конверсии

• меньшее значение параметра полидисперсности Mw/Mn, по сравнению с полимеризацией в тех же условиях но без СХМ

• инициирование вторичной полимеризации полимерами, полученными фотополимеризацией в присутствии комплекса.

3. При получении аддуктов СХМ методом ингибированной полимеризации, обнаружено, что время индукционного периода закономерно связано со значением реакционного параметра Q мономера. Это указывает на преимущественное взаимодействие ингибитора (СХМ) с низкомолекулярными радикалами роста.

4. Показано, что семихинолятный комплекс меди(1) оказывает определенное влияние на реакцию роста цепи, о чем свидетельствуют результаты по изучению микроструктуры ПММА, а также сополимеризации (мет)акрилатов и ВПД со CT(Mj). Степень изменения относительных активностей мономеров закономерно зависит от их природы (значений исходных параметров Q и е).

Характер изменения параметра е2 указывает на донорно-акцепторное взаимодействие радикалов роста с СХМ.

5. На примере фотополимеризации ММА, установлено, что в присутствии СХМ, скорость практически не зависит от температуры синтеза, что свидетельствует о решающем значении УФ облучения в активации аддукта СХМ-РП в условиях фотополимеризации. Предложена схема процесса, согласно которой активация (диссоциация) аддукта СХМ с радикалом роста происходит в результате фотостимулированного перехода Cu(I)-Cu(II), сопровождаемого внутримолекулярным переносом электрона.

6. Осуществлена вторичная фотополимеризация ММА, СТ, ФМА. В последнем случае получен полимер с узким ММР Mw/Mn=1.2. Путем вторичной полимеризации на активных полимерах ПСТ, ПФМА, содержащих на концах маромолекул СХМ, получены блок-сополимеры ПСТ-блок-ПБМА, и амфифильные - ПСТ-блок-ПВПД, ПФМА-блок-ПВПД. Блок-сополимер ВПД с ПФМА до настоящего момента радикальной полимеризацией получен не был.

7. Изучены коллоидно-химические свойства дифильных блок-сополимеров, показана возможность модификации свойств поверхности при использовании синтезированных блок-сополимеров, а также создания обратных эмульсий на их основе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гобецкая, Ольга Александровна, 2006 год

1. Якиманский А. В. Механизмы "живущей"полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. Сер. С. 2005. - Т. 47, N. 7. - С. 12411301.

2. Szwarc М. "Living" polymers // Nature. 1956. - Vol. 178, N. 24. - P. 11681169.

3. Szwarc M., Levy M., Milkovich R. Polymerization initiated by electron trasfer to monomer. A new method of formation of block polymers // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol. 78, N. 11. - P. 2656-2657.

4. Webster O. W. Living polymerization methods // Science. 1991. - Vol. 251, N. 4996. P. 887-893.

5. Matyjaszewski K. Macromolecular engineering: From rational design through precise macromolecular synthesis and processing to targeted macroscopic material properties // Prog. Polym. Sci. 2005. - Vol.30, N. 8. - P. 858-875.

6. Flory P. J. Molecular Size Distribution in Ethylene Oxide Polymers // Macromolecules. 1940. - Vol. 62, N. 6. - P. 156 -1565.

7. Ivan B. Comparison of Living Polymerization Systems // Macromol. Symp. -1994.- Vol. 88.-P. 201-215.

8. Ivan B. Specialty and Advanced Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1993. - Vol. 75. - P. 181-186.

9. Goto A., Fukuda T. Kinetics of living radical polymerization // Prog. Polym. Sci. 2004. - Vol. 29, N. 4. - P. 329-385.

10. O.Wang J.-S., Matyjaszewski K. J. Controlled/living radical polymerization, atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes // Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117, N. 20. - P. 5614-5615.

11. Matyjaszewski K., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. - Vol. 101, N. 9. - P. 2921-2990.

12. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. - Vol. 101, N. 12. - P. 3689-3745.

13. Chiefari J., Chomg Y., Ercole F., Krstina J., Jeffery J., Le T. Living Free-Radical Polymerization by Reversible Addition-Fragmentation chain transfer: the RAFT process // Macromolecules. 1998. - Vol. 31, N. 16. - P. 55595562.

14. Голиков И. В.// Высокомол. Соединения. Сер. A. 1987. -Т. 21. - С. 1824.

15. Лагунов В. М., Голиков И. В., Смирнов Б. Р., Королев Г. В. Парамагнитное зондирование густосетчатых полимеров, получаемых радикальной полимеризацией // Высокомол. Соединения. Сер. А. 1987. -Т. 29,№7.-С. 1442-1446.

16. Hawker С. J. "Living" Free Radical Polymerization: A Unique Technique for the Preparation of Controlled Macromolecular Architectures // Acc. Chem. Res. 1997. - Vol. 30, N. 9. - P. 373-382.

17. Hawker C. J., Barclay G. G., Orellana A., Dao J., Devoport W. Initiating Systems for Nitroxide-Mediated "Living" Free Radical Polymerizations: Synthesis and Evaluation // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 16. - P. 5245-5254.

18. Wang D., Bi X., Wu Z. Convenient Synthesis and Application of a New Unimolecular Initiator // Macromolecules. 2000. - V. 33, № 7. - P. 22932295.

19. Georges M. K., Veregin R. P. N., Kazmaier P. M., Hamer G. K. Narrow molecular weight resins by a free-radical polymerization process // Macromolecules. 1993. - Vol. 26, N. 11. - P. 2987-2988.

20. Veregin R. P. N., Georges M. K., Kazmaier P. M., Hamer G. K. Mechanisms and Kinetics of Nitroxide-Controlled Free Radical Polymerization // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 20. - P. 6393-6398.

21. Perkins M. J. The thermal decomposition of phenylazotriphenylmethane in p-xylene // J. Chem. Soc., Suppl. 1964. - Vol. 5, N. 12, - P. 5932-5935.

22. Fischer H. Unusual selectivities of radical reactions by internal suppression of fast modes // J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108, N. 14. - P. 3925-3927.

23. Ruegge D. H., Fischer H. Unusual selectivities of radical reactions. Experimental studies on alkyl versus phenoxyl reaction systems // Int. J. Chem. Kinetics. 1989. - Vol. 21, N. 8, P. 703-714.

24. Johnson C., Moad G., Solomon D.H., Spurling Т.Н., Vearing D. J. The application of supercomputers in modeling chemical reaction kinetics: kinetic simulation of'quasi-living' radical polymerization // Aust. J. Chem. 1990. -Vol. 43,N. 7.-P. 1215-1230.

25. Fukuda Т., Terauchi Т., Goto A., Ohno K., Tsujii Y., Miyamoto Т., Kobatake S., Yamada B. Mechanisms and kinetics of nitroxide-controlled free radical polymerization // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 20. - P. 6393-6398.

26. Greszta D., Matyjaszewski K. Mechanism of controlled/'Miving" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals. Kinetics and simulations // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 24. - P. 7661-7670.

27. Fischer H. The persistent radical effect in 'living' radical polymerization // Macromolecules. 1997. - Vol. 30, N. 19. - P. 5666-5672.

28. Fischer, H. The persistent radical effect in controlled radical polymerizations //J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1999. - Vol. 37, N. 13.-P. 1885-1901.

29. Fischer H. The persistent radical effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerizations // Chem. Rev. 2001. - Vol. 101, N. 12.- P. 3581-3610.

30. Matyjaszewski K., Davis T. Handbook of radical polymerization // New York: John Wiley & Sons, 2003. 900 p.

31. Souaille M., Fischer H. Rate enhancement and retardation strategies in living free radical polymerizations mediated by nitroxides and other persistent species: a theoretical assessment // Macromolecules 2002. - Vol. 35, N. 1. -P. 248-261.

32. МШ1ег H. E., Litvinenko G., Yan D. Kinetic • Analysis of "Living" Polymerization Systems Exhibiting Slow Equilibria. 4. "Dissociative" Mechanism of Group Transfer Polymerization and Generation of Free Ions in

33. Cationic Polymerization // Macromolecules- 1996. Vol. 29, N. 7. - P. 23462353.

34. Заремский M. 10., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. Сер. С. 2001. - Т. 43,N. 9.-С. 1689-1728.

35. Catala J. M., Bubel F., Hammouch S. O. Living Radical Polymerization: Kinetic Results // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 24. - P. 8441-8443.

36. Hammouch S. O., Catala J. M. Living radical polymerization of styrene in the presence of a nitroxide compound // Macromol. Rapid Commun. 1996.

37. Vol. 17, N. 10.-P. 683-691.

38. Greszta D., Matyjaszewski K. Comments on the Paper "Living Radical Polymerization: Kinetic Results" // Macromolecules 1996. - Vol. 29, N. 15. -P. 5239-5240.

39. Matyjaszewski K. Living and controlled radical polymerization // J. Phys. Org. Chem. 1995. - Vol. 8, N. 4. - P. 306 - 315.

40. Veregin R. N., Odell P. G., Michalak L. M., Georges M. K. The Pivotal Role of Excess Nitroxide Radical in Living Free Radical Polymerizations with Narrow Polydispersity // Macromolecules 1996. - Vol. 29, N. 8. - P. 2746 -2754.

41. Marque S., Fischer H., Baier E., Studer A. Factors Influencing the C-0 Bond Homolysis of Alkoxyamines:Effects of H-Bonding and Polar Substituents // J. Org. Chem.-2001.-Vol. 66, N. 12. P. 1146-1156.

42. Baumann M., Schmidt-Naake G. Acetic Anhydride -Accelerating Agent for Nitroxide-Controlled Free-Radical Copolymerization of Styrene and Acrylonitrile // Macromol. Chem. Phys. 2001. - Vol. 202, N. 13. - P. 27272731.

43. Drockenmuller E., Catala J. Synthesis of a New Stable,-Sulfinyl Nitroxide and the Corresponding Alkoxyamine for Living/Controlled Radical Polymerization of Styrene: Kinetic and ESR Studies // Macromolecules.2002. Vol. 35, N. 7. - P. 2461-2466.

44. Veregin R. P. N., Georges M., Hamer G. K., Kazmaier P. M. Mechanism of Living Free Radical Polymerizations with Narrow Polydispersity: Electron Spin Resonance and Kinetic Studies // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 13. - P. 4391 -4398.

45. Bon S. A., Chambard G., German A. L. Nitroxide-Mediated Living Radical Polymerization: Determination of the Rate Coefficient for Alkoxyamine C-0 Bond Homolysis by Quantitative ESR // Macromolecules 1995. - Vol. 32, N. 25.-P. 8269-8276.

46. Skene W. G., Scaiano J. C., Yap P. A. An Improved Mimetic Compound for Styrene "Living" Free Radical Polymerization. An Initiator Containing the "Penultimate" Unit // Macromolecules 2000. - Vol. 33, N. 10. - P. 3536-3542.

47. Gridnev, A. A. Hydrogen Transfer Reactions of Nitroxides in Free Radical Polymerizations//Macromolecules 1997,-Vol. 30, N. 25.-P. 7651-7654.

48. He J., Li L., Yang Y. Effect of Hydrogen Transfer Reaction on Kinetics of Nitroxide-Mediated Free-Radical Polymerization // Macromolecules 2000. -Vol. 33, N. 6. - P. 2286-2289.

49. Ananchenko G. S., Fischer H. Decomposition of model alkoxyamines in simple and polymerizing systems. I. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl- N-oxyl-based compounds // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2001. - Vol. 39, N. 20. - P. 3604-3621.

50. Chong Y. K., Ercole F., Moad G., Rizzardo E., Thang S. H., Anderson A. G. Imidazolidinone Nitroxide-Mediated Polymerization // Macromolecules 1999. -Vol.32, N. 21. - P. 6895 - 6903.

51. Goto A., Fukuda T. Kinetic Study on Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of tert-Butyl Acrylate // Macromolecules 1999. - Vol. 32, N. 3. -P. 618-623.

52. Keoshkerian В., Georges М., Quinlan М., Veregin R. P. N., Goodbrand В. Polyacrylates and Polydienes to High Conversion by a Stable Free Radical Polymerization Process: Use of Reducing Agents // Macromolecules 1998. -Vol. 31,N. 21.-P. 7559-7561.

53. Steenbock M., Klapper M., Mullen K. Decomposition of Stable Free Radicals as "Self-Regulation" in Controlled Radical Polymerization // Macromolecules -1998. Vol. 31, N.l 6. - P. 5223-5228.

54. Georges M. K., Lukkarila J. L., Szkurhan A. R. TEMPO-Mediated «-Butyl Aciylate Polymerizations // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 4. - P. 12971303.

55. Cameron N. R., Reid A. J. и-Butyl Acrylate Polymerization Mediated by a PROXYL Nitroxide // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 27. - P. 9890-9895.

56. Siegenthaler К. O., Studer A. Nitroxide-Mediated Radical Polymerization /Increase of Steric Demand in Nitroxides. How Much Is Too Much? // Macromolecules 2006. - Vol. 39, N. 4. - P. 1347-1352.

57. Matyjaszewski K., Woodworth В. E., Zhang X., Gaynor S. G., Metzer Z. Simple and Efficient Synthesis of Various Alkoxyamines for Stable Free Radical Polymerization // Macromolecules 1998. - Vol. 31, N. 17. - P. 5955-5957.

58. Marque S., Le M. C., Tordo P., Fisher H. Factors Influencing the C-O-Bond Homolysis of Trialkylhydroxylamines // Macromolecules 2000. - Vol. 33, N. 12.-P. 4403-4410.

59. Hawker C. J., Bosman A. W., Harth E. New Polymer Synthesis by Nitroxide Mediated Living Radical Polymerizations // Chem. Rev. 2001. - Vol. 101, N. 12.-P. 3661-3688.

60. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C. J. Development of a Universal Alkoxyamine for "Living" Free Radical Polymerizations // J. Am. Chem. Soc. -2000. Vol. 121, N. 16. - P. 3904-3920.

61. Farcet C., Belleney J., Charlex В., Pirri R. Structural Characterization of Nitroxide-Terminated Poly(«-butylacrylate) Prepared in Bulk and Miniemulsion Polymerizations // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 13. - P. 4912-4918.

62. Studer A., Harms К., Knoop C., Muller C., Schulte T. New terically Hindered Nitroxides for the Living Free Radical Polymerization: X-ray Structure of an R-H-Bearing Nitroxide // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 1. - P. 27-34.

63. Bian К., Cunningham M. F. Nitroxide-Mediated Living Radical Polymerization of 2-Hydroxyethyl Acrylate and the Synthesis of Amphiphilic Block Copolymers // Macromolecules. 2005. - Vol. 38, N. 3. - P. 695-701.

64. Schierholz K., Givehchi M., Fabre P., Nallet F., Papon E., Guerret O., Gnanou Y. Acrylamide-Based Amphiphilic Block Copolymers via Nitroxide-Mediated Radical Polymerization // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 16. - P. 59955999.

65. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. -2002. Vol. 40, N. 19. - P. 2921 -2990.

66. Xia J., Matyjaszewski K., Homogeneous Reverse Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene Initiated by Peroxides // Macromolecules 1999. -Vol. 32,N. 16.-P. 5199-5202.

67. Honigfort M. E., William J. B. Use of JandaJel Resins for Copper Removal in Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 9.-P. 3111-3114.

68. Faucher S., Okrutny P., Zhu S. Facile and Effective Purification of Polymers Produced by Atom Transfer Radical Polymerization via Simple Catalyst Precipitation and Microfiltration // Macromolecules. 2006. - Vol. 39, N. 1. - P. 3-5.

69. Shen Y., Zhu S., Pelton R. Soluble and Recoverable Support for Copper Bromide-Mediated Living Radical Polymerization // Macromolecules. 2001. -Vol. 34, N. 10.-P. 3182-3185.

70. Honigfort M. E., Brittain W. J. Use of Janda Jel Resins for Copper Removal in Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 9.-P. 3111-3114.

71. Wang J. S., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Halogen Atom Transfer Radical Polymerization Promoted by a Cu(I)/Cu(II) Redox Process // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 23. - P. 7901-7910.

72. Percec V., Barboiu В., Styrene Initiated by Arenesulfonyl Chlorides and CuI(bpy)nCl // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 23. - P. 7970-7972.

73. Matyjaszewski K., Patten Т. E., Xia J. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Kinetics of the Homogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119, N. 4. - P. 674-680.

74. Huang X., Lu G., Peng D., Zhang S., Qing F. Synthesis and Characterization of a Novel Perfluorocyclobutyl Aromatic Ether-Based ABA Triblock Copolymer // Macromolecules. 2005. - Vol. 38, N. 17. - P. 7299-7305.

75. Fuji Y., Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron-Catalyzed Suspension Living Radical Polymerizations of Acrylates and Styrene in Water // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 8. - P. 2949-2954.

76. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Living Radical Polymerization of Para-Substituted Styrenes and Synthesis of Styrene-Based Copolymers with Rhenium and Iron Complex Catalysts // Macromolecules 2000. - Vol. 33, N. 18.-P. 6746-6751.

77. Kamigaito M., Watanabe Y., Ando Т., Sawamoto M. New Ruthenium Complex with an Electron-Donating Aminoindenyl Ligand for Fast Metal-Mediated Living Radical Polymerizations // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124,N. 34-P. 9994-9995.

78. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Re(V)-Mediated Living Radical Polymerization of Styrene: Re02l(PPh3)2/R-I Initiating Systems // Macromolecules 1999. - Vol. 32, N. 8. - P. 2420-2424.

79. Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization Using Multidentate Amine Ligands // Macromolecules 1997. - V. 30, N. 25 - P. 7697-7700.

80. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J. Atom transfer radical polymerization of styrene catalyzed by copper carboxylate complexes // Macromol Chem. Phys. -1998.-Vol. 199,N. 10.-P. 2289-2292.

81. Qiu J., Matyjaszewski K. Polymerization of Substituted Styrenes by Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules 1997. - Vol. 30, N. 19 - P. 5643-5648.

82. Gao В., Chen X., Ivan В., Kops J., Batsberg W. Living atom transfer radical polymerization of 4-acetoxystyrene // Macromol. Rapid Commun. 1997. - Vol. 18, N. 12.-P. 1095-1100.

83. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Halogen Atom Transfer Radical Polymerization Promoted by a Cu(I)/Cu(II) Redox Process // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 28. - P. 7901-7910.

84. Davis K., Paik H.-J., Matyjaszewski K. Kinetic Investigation of the Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Acrylate // Macromolecules 1999. - V. 32, N.6-P. 1767-1776.

85. Inoue Y., Matyjaszewski K. New Amine-Based Tripodal Copper Catalysts for Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 11.-P. 4014-4021.

86. Sharma R., Goyal A., Caruthers J. M., Y-Y. Won Inhibitive Chain Transfer to Ligand in the ATRP of rc-Butyl Acrylate // Macromolecules. 2006. - Vol. 39, N. 14.-P. 4680-4689.

87. Teodorescu M. S., Gaynor G., Matyjaszewski K. Halide Anions as Ligands in Iron-Mediated Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules 2000. -Vol. 33, N. 7.-P. 2335-2339.

88. Xia J. S., Gaynor G., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization of Acrylates at Ambient Temperature//Macromolecules 1998.-Vol. 31, N. 17.-P. 5958-5958.

89. Coca S., Jasieczek С. В., Beers K. L., Matyjaszewski K., Polymerization of acrylates by atom transfer radical polymerization. Homopolymerization of 2-hydroxyethyl acrylate // Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1998. - Vol. 36, N. 9.-P. 1417-1424.

90. Muhlebach A. S., Gaynor G., Matyjaszewski K. Synthesis of Amphiphilic Block Copolymers by Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) // Macromolecules 1998.-Vol. 31, N. 18.-P. 6046-6052.

91. Coca S., Jasieczek C., Matyjaszewski K. Polymerization of acrylates by atom transfer radical polymerization. Homopolymerization of glycidyl acrylate // Macromol. Chem. Phys. 1997. - Vol. 198, N. 12. - P. 4011-4017.

92. Davis К. A., Matyjaszewski К. Atom Transfer Radical Polymerization of tert-Butyl Acrylate and Preparation of Block Copolymers // Macromolecules -2000. Vol. 33, N. 11. - P. 4039- 4047.

93. Xia J., Johnson Т., Gaynor S., Matyjaszewski K., DeSimone J. Atom Transfer Radical Polymerization in Supercritical Carbon Dioxide // Macromolecules -1999. Vol. 32, N. 15. - P. 4802 - 4805.

94. Grimaud Т., Matyjaszewski K. ControlIed/"Living" Radical Polymerization of Methyl Methacrylate by Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules 1997. - Vol. 30, N. 7. - P. 2216 -2218.

95. Haddleton D. M., Jasieczek С. В., Hannon M. J., Shooter J. Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated by Alkyl Bromide and 2-Pyridinecarbaldehyde Imine Copper(I) Complexes // Macromolecules 1997. -Vol.30,N. 7.-P. 2190-2193.

96. Ramakrishnan A., Dhamodharan R. Facile Synthesis of ABC and CBABC Multiblock Copolymers of Styrene, tert-Butyl Acrylate, and Methyl Methacrylate via Room Temperature ATRP of MMA // Macromolecules. -2003. Vol. 36, N. 4. - P. 1039-1046.

97. Robinson K. L., Khan M. A., de Paz Banez M. V., Wang X. S., Armes S. P. Controlled Polymerization of 2-Hydroxyethyl Methacrylate by ATRP at Ambient Temperature // Macromolecules. 2001. - Vol. 34, N. 10. - P. 31553158.

98. Jousset S., Qiu J., Matyjaszewski K. Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate inWater-Borne System // Macromolecules. 2001. -Vol. 34,N. 19.-P. 6641-6648.

99. Wang A. R., Zhu S. ESR Study on Diffusion-Controlled Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate and Ethylene Glycol Dimethacrylate / Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 27. - P. 9926-9933.

100. Ma H., Wan X., Chen X., Zhou Q-F. Reverse atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate in imidazolium ionic liquids // Polymer. -2003. Vol. 44, N. 18- P. 5311 -5316.

101. Kong H., Gao C., Yan D. Controlled Functionalization of Multiwalled Carbon Nanotubes by in Situ Atom Transfer Radical Polymerization // J. Am. Chem. Soc.- 2004.- Vol. 126, N. 2. P. 412-413.

102. Nguyen J. V., Jones C. W. Design, Behavior, and Recycling of Silica-Supported CuBr-Bipyridine ATRP Catalysts // Macromolecules. 2004. - Vol. 37,N. 4.-P. 1190-1203.

103. Faucher S., Zhu S. Heterogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate at Low Metal Salt Concentrations // Ind. Eng. Chem. Res. -2005. Vol. 44, N. 4. - P. 677-685.

104. Limer A., Haddleton D. M. Amide Functional Initiators for Transition-Metal-Mediated Living Radical Polymerization // Macromolecules. 2006. - Vol. 39, N. 4.-P. 1353-1358.

105. Uegaki H., Kotani Y., Kamigato M., Sawamoto M. NiBr2(P«-Bu3)2-Mediated Living Radical Polymerization of Methacrylates and Acrylates and Their Block or Random Copolymerizations // Macromolecules 1998. - Vol. 31, N. 20. - P. 6756-6761.

106. Moineau G., Minet M., Dubois P., Teyssie' P., Senninger Т., Je'ro'me R. Controlled Radical Polymerization of (Meth)acrylates by ATRP with NiBr2(PPh3)2 as Catalyst // Macromolecules 1999. - Vol. 32, N. 1. - P. 27-35.

107. Duquesne E., Habimana J., Degee P., Dubois P. Nickel-Catalyzed Supported ATRP of Methyl Methacrylate Using Cross-Linked Polystyrene

108. Triphenylphosphine as Ligand / Macromolecules. 2005. - Vol. 38, N. 24. - P. 9999-10006.

109. Moineau G., Granel C., Dubois P., Jerome R., Teyssie P. Controlled Radical Polymerization of Methyl Methacrylate Initiated by an Alkyl Halide in the Presence of the Wilkinson Catalyst // Macromolecules 1998. - Vol. 31, N. 2 . -P. 542-544.

110. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N. E. Controlled/"Living" Radical Polymerization of Styrene and Methyl Methacrylate Catalyzed by Iron Complexes // Macromolecules- 1997. Vol. 30, N. 26-P. 8161.

111. Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron(II) Chloride Complex for Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate // Macromolecules- 1997. Vol. 30,N. 16-P. 4507-4510.

112. Louie J. R., Grubbs H. Highly active iron imidazolylidene catalysts for atom transfer radical polymerization // Chem. Commun. 2000. - N. 24. - P. 14791480.

113. Hamasaki S., Kamigaito M., Sawamoto M. Amine Additives for Fast Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate with RuCl2(PPh3)3 // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 8. - P. 2934-2940.

114. Karanikolopoulos G., Batis C., Pitsikalis M., Hadjichristidis N. On the Polymerization of Alkyl Methacrylates with the Achiral Dimethylzirconocene

115. Precursor Cp2ZrMe2 // Macromolecules. 2001. - Vol. 34, N. 14. - P. 46974705.

116. Destarac M., Matyjaszewski K., Boutevin B. Polychloroalkane initiators in copper-catalyzed atom transfer radical polymerization of (meth)acrylates // Macromol. Chem.Phys. 2000. - Vol. 201, N.2. - P. 265-272.

117. Percec V., Barboiu В., Kim H.-J. Arenesulfonyl Halides: A Universal Class of Functional Initiators for Metal-Catalyzed "Living" Radical Polymerization of Styrene(s), Methacrylates, and Acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. - Vol. 120, N. 2.-P. 305.

118. Gaynor S., Qiu J., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization Applied to Water-Borne Systems // Macromolecules. 1998. -Vol. 31, N. 17.-P. 5951-5954.

119. Kotani Y., Kato M., Kamigaito M., Sawamoto M. Living Radical Polymerization of Alkyl Methacrylates with Ruthenium Complex and Synthesis of Their Block Copolymers // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 22. - P. 6979-6982.

120. Zhang X., Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical Polymerization of 2-(Dimethylamino)ethyl Methacrylate // Macromolecules. -1998. Vol. 31, N. 22. - P. 5167-5169.

121. Beers K. L., Boo S., Gaynor S. G., Matyjaszewski K. Atom Transfer Radical Polymerization of 2-Hydroxyethyl Methacrylate // Macromolecules. 1999. -Vol. 31, N. 18.-P. 5772-5776.

122. Huang W., Kim J.-B., Bruening M. L., Baker G. L. Functionalization of Surfaces by Water-Accelerated Atom-Transfer Radical Polymerization of

123. Hydroxy ethyl Methacrylate and Subsequent Derivatization // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 4. - P. 1175-1179.

124. Zhang Z., Ying S., Shi Z. Synthesis of fluorine-containing block copolymers via ATRP 2. Synthesis and characterization of semifluorinated di- and triblock copolymers // Polymer. 1999. - Vol. 40, N. 19 - P. 5439-5444.

125. Otazaghine В., Boutevin В., Lacroix-Desmazes P. Controlled Radical Polymerization of я-Butyl R-Fluoroacrylate. 1. Use of Atom Transfer Radical Polymerization as the Polymerization Method // Macromolecules. 2002. -Vol. 35,N. 20.-P. 7634-7641.

126. Li Y., Armes S. P., Jin X., Zhu S. Direct Synthesis of Weil-Defined Quaternized Homopolymers and Diblock Copolymers via ATRP in Protic Media // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 22. - P. 8268-8275.

127. Krishnan R., Srinivasan K., Room Temperature Atom Transfer Radical Polymerization of Glycidyl Methacrylate Mediated by Copper(I)/iV-Alkyl-2-pyridylmethanimine Complexes // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 10. -P. 3614-3622.

128. Zhan В., White A., Fancy P., Kennedy C. A., Lumsden M. Functionalization of a Nano-Faujasite Zeolite with PEG-Grafted PMA Tethers Using Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 8. -P. 2748-2753.

129. Masci G., Bontempo D., Tiso N., Diociaiuti M., Mannina L., Capitani D., Crescenzi V. Atom Transfer Radical Polymerization of Potassium 3-Sulfopropyl Methacrylate: Direct Synthesis of Amphiphilic Block

130. Copolymers withMethyl Methacrylate // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 12.-P. 4464-4473.

131. Sumerlin B. S., Tsarevsky N. V., Louche G., Lee R. Y., Matyjaszewski K. Highly Efficient "Click" Functionalization of Poly(3-azidopropylmethacrylate) Prepared by ATRP // Macromolecules. 2005. -Vol. 38,N. 18.-P. 7540-7545.

132. Raghunadh V., Baskaran D., Sivaram S. Efficiency of ligands in atom transfer radical polymerization of lauryl methacrylate and block copolymerization with methyl methacrylate // Polymer. 2004. - Vol. 45, N. 10 - P. 3149-3155.

133. Matyjaszewski K., Gaynor S., Wang J-S. Controlled radical polymerizations: the use of alkyl iodides in degenerative transfer // Macromolecules. 1995. -Vol. 28,N. 6.-P. 2093-2095.

134. Destarac M., Gauthier-Gillaizeau I., Vuong C., Zard Z. Vinylogous Thionothio Compounds for RAFT Polymerization // Macromolecules. 2006. -Vol.39, N.3.-P. 912-914.

135. Dithiocarbamates as universal reversible addition-fragmentation chain transfer agents / M.Destarac et al. // Macromol. Rapid. Commun. 2000. -Vol. 21,N. 15.-P. 1035-1039.

136. Boutevin B. From telomerization to living radical polymerization // J. Polym. Sci., Chem. 2000. - Vol. 38, N. 18. - P. 3235-3243.

137. Taton D., Wilczewska A., Destarac M. Direct Synthesis of Double Hydrophilic Statistical Di- and Triblock Copolymers Comprised of Acrylamide and Acrylic Acid Units via the MADIX Process // Macromol. Rapid. Commun.-2002.-Vol. 22, N. 18-P. 1497-1503.

138. Destarac M., Bzducha W., Taton D. , Gauthier I., Zard S. Z. Xanthates as Chain-Transfer Agents in Controlled Radical Polymerization (MADIX): Structural Effect of the O-Alkyl Group // Macromol. Rapid. Commun. 2002. - Vol. 23, N. 11 - P. 1049-1054.

139. Stenzel M. H., Cummins L., Roberts G. E., Davis T. Xanthate Mediated Living Polymerization of Vinyl Acetate: A Systematic Variation in MADIX/RAFT Agent Structure // Macromol. Chem. Phys. 2003. - Vol. 204, N. 9 - P. 1160-1168.

140. Vasilieva Y. A., Tomas D.B., Scales C.W. Direct Controlled Polymerization of a Cationic Methacrylamido Monomer in Aqueous Media via the RAFT Process // Macromolecules 2004. - Vol. 37, N. 8 - P. 2728-2737.

141. Wieland P. C., Raether В., Nuyken O. A New Additive for Controlled Radical Polymerization // Macromol. Rapid. Commun. 2000. - Vol. 22, N. 9 - P. 700-703.

142. Monteiro M. J., de Brouwer H. Intermediate Radical Termination as the Mechanism for Retardation in Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization // Macromolecules 2001. - Vol. 34, N. 3 - P. 349352.

143. Kwak Y., Goto A., Fukuda T. Rate Retardation in Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT) Polymerization: Further Evidence for Cross-Termination Producing 3-Arm Star Chain // Macromolecules 2004. -Vol. 37, N. 4 - P. 1219-1225.

144. Goto A., Ohno K., Fukuda T. Mechanism and Kinetics of Iodide-Mediated Polymerization of Styrene // Macromolecules 1998. - Vol. 31, N. 9 - P. 2809-2814.

145. Matyjaszewski K,, Gaynor S., Wang J.-S. Controlled Radical Polymerizations: The Use of Alkyl Iodides in Degenerative Transfer // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 6 - P. 2093 - 2095.

146. Gaynor S. G., Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled Radical Polymerization by Degenerative Transfer: Effect of the Structure of the Transfer Agent // Macromolecules 1995. - Vol. 28, N. 24- P. 8051-8056.

147. Asandei A. D., Percec V. From metal-catalyzed radical telomerization to metal-catalyzed radical polymerization of vinyl chloride: Toward living radical polymerization of vinyl chloride // Polym. Sci., Polym. Chem. -2001. Vol. 39, N. 19-P. 3392-3418.

148. Iovu M. C., Matyjaszewski K. Controlled/Living Radical Polymerization of Vinyl Acetate by Degenerative Transfer with Alkyl Iodides // Macromolecules 2003. - Vol. 36, N. 25 - P. 9346 - 9354.

149. Wakioka M., Baek K.-Y., Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Possibility of Living Radical Polymerization of Vinyl Acetate Catalyzed by Iron(I) Complex // Macromolecules 2002. - Vol. 35, N. 2 - P. 330 - 333.

150. Yamago S., Iida K., Nakajima M., Yoshida J. Practical Protocols for Organotellurium-Mediated Living Radical Polymerization by in Situ Generated Initiators from AIBN and Ditellurides // Macromolecules 2003. -Vol.36, N. 11-P. 3793 -3796.

151. Goto A., Kwak Y., Fukuda Т., Yamago S., Iida K., Nakajima M., Yoshida J. Mechanism-Based Invention of High-Speed Living Radical Polymerization

152. Using Organotellurium Compounds and Azo-Initiators // J. Americ. Chem. Soc.- 2003. Vol. 125, N. 29 - P. 8720 - 8721.

153. Mayadunne R. T. A., Jeffery J., Moad G., Rizzardo E. Living Free Radical Polymerization with Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT Polymerization): Approaches to Star Polymers // Macromolecules. -2003. Vol. 36, N. 5. - P. 1505- 1513.

154. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fukuda Т., Moad G., Rizzardo E., Thang S. H. Mechanism and Kinetics of RAFT-Based Living Radical Polymerizations of Styrene and Methyl Methacrylate // Macromolecules. 2001. - Vol. 34, N. 3. - P. 402 - 408.

155. Moad G., Chiefari J., Mayadunne R.T.A., Moad C. L., Postma A., Rizzardo E., Thang S. H. Initiating free radical polymerization // Macromol. Symp. -1997.-Vol. 182, N. l.-P. 65-80.

156. Chiefari J., Mayadunne R. T. A., Moad C. L., Moad G., Rizzardo E., Postma A., Skidmore M. A., Thang S. H. Thiocarbonylthio Compounds (S=C(Z)S-R) in Free Radical Polymerization with Reversible Addition-Fragmentation

157. Chain Transfer (RAFT Polymerization). Effect of the Activating Group Z // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 7. - P. 2273 - 2283.

158. Farmer S. C., Patten Т. E. Thiocarbonyl~thio)carboxylic acid derivatives as transfer agents in reversible addition-fragmentation chain-transfer polymerizations // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2002. - Vol. 40, N. 4 . - P. 555-563.

159. Lai J. Т., Filla D., Shea R. Functional Polymers from Novel Carboxyl-Terminated Trithiocarbonates as Highly Efficient RAFT Agents // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 18. - P. 6754-6756.

160. Thomas D. В., Sumerlin B. S., Lowe А. В., McCormick C. L. Conditions for Facile, Controlled RAFT Polymerization of Acrylamide in Water // Macromolecules. -2003. Vol. 36, N. 5. - P. 1436 - 1439.

161. Donovan M. S., Sanford T. A., Lowe А. В., Sumerlin B. S., Mitsukami Y., McCormick C. L. RAFT Polymerization of AfyV-Dimethylacrylamide in Water // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 12. - P. 4570 - 4572.

162. Sumerlin B. S., Donovan M. S., Mitsukami Y., Lowe А. В., С. L. McCormick Water-Soluble Polymers. 84. Controlled Polymerization in Aqueous Media of Anionic Acrylamido Monomers via RAFT // Macromolecules. -2001. Vol. 34, N. 19. - P. 6561 - 6564.

163. Hartmann J., Urbani C., Whittaker M. R., Monteiro M. J. Effect of Degassing on Surfactant-Free Emulsion Polymerizations of Styrene Mediated with RAFT // Macromolecules. 2006. - Vol. 39, N. 3. - P. 904-907.

164. Luo Y., Wang R., Yang L., Yu В., Li В., Zhu S. Effect of Reversible Addition-Fragmentation Transfer (RAFT) Reactions on (Mini)emulsion

165. Polymerization Kinetics and Estimate of RAFT Equilibrium Constant // Macromolecules. 2006. - Vol. 39, N. 4. - P. 1328-1337.

166. Coote M. L., Radom L. Substituent Effects in Xanthate-Mediated Polymerization of Vinyl Acetate: Ab Initio Evidence for an Alternative Fragmentation Pathway // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 2. - P. 590596.

167. Laus M., Papa R., Sparnacci K., Alberti A., Benaglia M., Macciantelli D. Controlled Radical Polymerization of Styrene with Phosphoryl- and (Thiophosphoryl)dithioformates as RAFT Agents // Macromolecules. 2001. -Vol. 34, N. 21. - P. 7269-7275.

168. Quirk R. P, Lynch T. Anionic synthesis of primary amine-functionalized polystyrenes using 1 -4-[N,N-bis(trimethylsilyl)amino.phenyl]-1 -phenylethylene // Macromolecules. 1993. - Vol. 26, N. - P. 1206 - 1212.

169. Sawamoto M. Modern cationic vinyl polymerization // Prog. Polym. Sci. -1991.-Vol. 16, N. 1.-P. 111-172.

170. Fukuda Т., Goto A., Ohno K. Mechanisms and kinetics of living radical polymerizations // Macromol. Rapid Commun. 2000. - Vol. 21, N. 4. - P. 151-165.

171. Matyjaszewski K. New (co)polymers by atom transfer radical polymerization // Macromol. Symp. 1999. - Vol. 143 - P. 257-268.

172. Meyer E., Lowry G. G. Integral and differential binary copolymerization equation // J. Polym. Sci., Part A 1965. - Vol. 3. - P. 2843-2851.

173. Fukuda Т., Kubo K., Ma Y. D. Kinetic of free radical copolymerization // Prog. Polym. Sci. 1992. - Vol. 17, N. 5. - P. 875-916.

174. Heuts J. P. A., Davis T. P. Atom-transfer radical copolymerization kinetics // Macromol. Rapid Commun. 1998. - Vol. 19, N. 7 - P. 371-375.

175. Chambard G., Klumperman B. Atom transfer radical copolymerization of styrene and butyl acrylate // ACS Symp. Ser. 2000. - Vol. 768.- P. 197-210.

176. Ziegler M. J., Matyjaszweski K. Atom transfer radical copolymerization of methyl methacrylate and n-butyl acrylate // Macromolecules- 2001. Vol. 34, N.3-P. 415^24.

177. Butz S., Baethge H., Schmidt-Naake G. Rate acceleration of N-oxyl-mediated free radical random copolymerization of styrene and n-butyl methacrylate // Angew. Macromol. Chem. 1999. - Vol. 270. - P. 42-48.

178. Ydens I., Degere P., Haddleton D. M., Dubois P. Reactivity ratios in conventional and nickel-mediated radical copolymerization of methyl methacrylate and functionalized methacrylate monomers // Europ. Polymer J. 2005.- Vol. 41, N. 10. - P. 2255-2263.

179. Zaremski M. Yu., Plutalova A. V., Lachinov M. В., Golubev V. В. A Concept for Quasiliving Nitroxide-Mediated Radical Copolymerization // Macromolecules. 2000. - Vol. 33, N.12. - P. 4365-4372.

180. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C. J. Development of a Universal Alkoxyamine for "Living" Free Radical Polymerizations // J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121, N. 16 - P. 3904-3920.

181. Гарина E.C., Зубов В.П., Голубев В.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б. 1976. - Т. 18.-N. 4. С.287.

182. Georges М. К., Listgovers N. A., Odell P. G., Hamer G. К., Quinlan М., Veregin R. Р. N. // J. Am. Chem. Soc., Polym. Prepr. 1997. - Vol. 38, N. 1.-P.454.

183. Hawker C. J., Else E., Dao J., Volksen W., Russel T. P., Barklay G. G. // Macromolecules. 1996. - Vol.29, N. 7. - P. 2686.

184. Barclay G.G., King M., Sinta R., Malmstrom E., Hawker C. J. Narrow polydispersity random copolymers by living radical polymerization // Polym. Mater Sci. Engng. 1996. - Vol. 74. - P. 311-312.

185. Zaremski M.Yu., Plutalova A.V., Garina E.S., Lachinov M.B., Golubev V.B. On the Mechanism and Kinetics of TEMPO-Mediated Radical Copolymerization // Macromolekules. 1999. V.32, N. 19. - P. 6359.

186. Keul H., Achten D., Reining В., Hocker H. Synthesis of oligomers by stable free radical polymerization of acrylates, methacrylates, and styrene with alkoxyamine initiators // ACS Symp. Ser. 2000. - Vol. 768. - P. 408-426.

187. Leblanc Т., Bertin D., Guerret O., Reed W. F. Online Monitoring of Controlled Radical Polymerization: Nitroxide-Mediated Gradient Copolymerization // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 3. - P. 966-975.

188. Wang Y., Huang J. Controlled Radical Copolymerization of Styrene and the Macromonomer of PEO with a Methacryloyl End Group // Macromolekules. -1998.-Vol. 31,N. 13.-P. 4057-4060.

189. Devenport W., Michalak L., Malmstron E., Mate M., Kurdi В., Hawker C. J., Barclay G. G., Sinta R. Living free radical polymerization in absence of initiators: controlled autopolymerization // Macromolecules. 1997. - Vol. 30, N. 7.-P. 1929-1934.

190. Butz S., Baethge H., Schmidt-Naake G.Narrow-polydispersity polystyrene/polystyrene-co-(butyl methacrylate). block copolymers by an N-oxyl mediated free radical polymerization process // Macromol. Rapid. Commun. 1997.-Vol. 18,N. 12-P. 1049-1055.

191. Brinkmann-Regel S. Controlled radical copolymerization of styrene and acrylonitrile / Brinkmann-Regel S., Niessner N. // ACS Symp. Ser. 2000. -Vol. 768. - P. 394-407.

192. Baumann M. Acetic Anhydride Accelerating Agent for Nitroxide-Controlled Free-Radical Copolymerization of Styrene and Acrylonitrile / M.Baumann, G. Schmidt-Naake // Macromol. Chem. Phys. - 2001. - Vol. 202, N. 13.-P. 2727-2731.

193. Шклярова E. И., Голубев В. Б., Зубов В. П., Кабанов В. А. Низкотемпературная радикальная постполимеризация бифункциональных метакриловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1980. - Т.22, N. 5. - С. 1001-1006.

194. Golubev V.B., Zubov V.P., Georgiev G. S. Stoyachenko I.L. Kabanov V.A. Mechanism of alternating copolymerization of polar and hydrocarbon polymers (p 2463) // J. Polym. Sci. 1973. - Vol. 11, N. 10. - P. 2463-2487.

195. Moineau G., Minet М., Dubois Ph., Teyssie Ph., Senninger Т., Jerome R. Controlled radical polymerization of (meth)acrylates by ATRP with NiBr2(PPh3)2 as catalyst // Macromolecules. 1999.- Vol. 32. - N. 1. - P. 2735.

196. Arehart S.V., Matyjaszweski K. Atom transfer radical copolymerization of methyl methacrylate and n-butyl acrylate // Polym. Prepr. 1999. - Vol. 40. - N. 2. - P. 458-459.

197. Uegaki H., Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. NiBr2(Pn-Bu3)2-mediated living radical polymerization ofmethacrylates and acrylates and their block or random copolymerizations // Macromolecules. 1998. - Vol. 31, N. 20. - P. 6756-6761.

198. Neugebauer D., Matyjaszewski K., Neugebauer D. Copolymerization of N,N-Dimethylacrylamide with «-Butyl Acrylate via Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2003. - Vol. 36. - N. 8. - P. 2598-2603.

199. Venkatesh R., Harrisson S., Haddleton D. M., Klumperman B. Olefin Copolymerization via Controlled Radical Polymerization: Copolymerization of Acrylate and 1-Octene // Macromolecules. 2004. - Vol. 37, N. 12. - P. 44064416.

200. Muthukrishnan S., Jutz G., Andre X., Mori H., Miiller A. H. E. Synthesis of Hyperbranched Glycopolymers via Self-Condensing Atom Transfer Radical Copolymerization of a Sugar-Carrying Acrylate // Macromolecules. 2005. -Vol.38, N. 1.-P. 9-18.

201. Shemper B. S., Mathias L. J. Syntheses and characterization of statistical and block fluorinated copolymers with linear and star-like architectures via ATRP // European Polymer Journal. 2004. - Vol. 40, N. - P. 651-665.

202. Lee S. В., Russell A. J., Matyjaszewski K. ATRP Synthesis of Amphiphilic Random, Gradient, and Block Copolymers of 2-(Dimethylamino)ethyl Methacrylate and n-Butyl Methacrylate in Aqueous Media // Biomacromolecules. 2003. - Vol. 4, N. 5 - P. 1386-1393.

203. Muthukrishnan S., Mori H., Muller A. H. Synthesis and Characterization of Methacrylate-Type Hyperbranched Glycopolymers via Self-Condensing Atom Transfer Radical Copolymerization // Macromolecules. 2005. - Vol. 38, N. 8 -P.3108-3119.

204. Arehart S.V., Matyjaszewski K. Atom transfer radical copolymerization of styrene and n-butyl acrylate // Macromolecules. 1999. - Vol. 32, N. 7 - P. 2221-2231.

205. You Y., Hong C., Pan C. Controlled alternating copolymerization of St with MAh in the presence of DBTTC // European Polymer Journal. 2002. - Vol. 38, N. 7.-P. 1289-1295.

206. Daviesa M. C., Dawkinsa J. V., Hourstonb D. J. Radical copolymerization of maleic anhydride and substituted styrenes by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization // Polymer. 2005. - Vol. 46, N. 6. - P. 1739-1753.

207. Rizzardo E, Chiefari J, Mayadunne RTA, Moad G, Thang SH. Synthesis of defined polymers by reversible addition fragmentation chain transfer: the RAFT process // ACS Symp. Ser. 2000. - Vol. 768 - P. 278-296.

208. Rizzardo E., Chiefari J., Chong B. Y. K., Ercole F., Krstina J., Jeffery J., Le Т. P. Т., Mayadunne R. T. A., Meijs G. F., Moad C. L., Moad G., Thang S. H. Tailored polymers by free radical processes // Macromol. Symp. 1999. -Vol. 143.-P. 291-307.

209. Liu S., Gu В., Rowlands H.A., Sen A. Controlled Random and Alternating Copolymerization of Methyl Acrylate with 1-Alkenes // Macromolecules. -2004. Vol. 37, N. 21 - P. 7924-7929.

210. Apostolo M., Arcella V., Storti G., Morbidelli M. Free Radical Controlled Polymerization of Fluorinated Copolymers Produced in Microemulsion // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 16 - P. 6154-6166.

211. Matyjaszewski K., Davis T. P. Handbook of Radical Polymerization // Wiley-Interscience. Hoboken. - 2002. - 267 p.

212. Matsumoto A. In., Matyjaszewski K. D., Davis T. P. Handbook of Radical Polymerization // Wiley-Interscience. Hoboken. - 2002. - P.691-773.

213. Puts R. D., Sogah D. Y. Control of Living Free-Radical Polymerization by a New Chiral Nitroxide and Implications for the Polymerization Mechanism // Macromolecules. 1996. - Vol. 29, N. 9 - P. 3323-3325.

214. Ananchenko G., Matyjaszewski K. Controlled/Living Radical Polymerization of ter/-Butyl Acrylate Mediated by Chiral Nitroxides. A Stereochemical Study // Macromolecules. 2002. - Vol. 35, N. 22 - P. 8323-8329.

215. Nakano Т., Mori M., Okamoto Y. Stereospecific radical polymerization of 1-phenyldibenzosuberyl methacrylate affording a highly isotactic polymer // Macromolecules. 1993. - Vol. 26, N.4 - P. 867-868.

216. Porter N. A., Allen T. R., Breyer R. A. Chiral auxiliary control of tacticity in free radical polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1992. - Vol. 114, N. 20 - P. 7676-7683.

217. Hirai H. // J. Polym. Sci., Macromol. Rev. 1976.-Vol. 11.-P. 47-91.

218. Isobe Y., Fujioka D., Habaue S., Okamoto Y. Efficient Lewis Acid-Catalyzed Stereocontrolled Radical Polymerization of Acrylamides // J. Am. Chem. Soc. -2001. Vol. 123, N. 29 - P. 7180-7181.

219. Isobe Y., Nakano Т., Okamoto Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylates with Lewis acids // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. -2001.-Vol. 39, N. 9-P. 1463-1471.

220. Okamoto Y., Habaue S., Isobe Y. // ACS Symp. Ser. 2003. - Vol. 854. - N. -P. 59-63.

221. Wan D., Satoh K., Kamigaito M., Okamoto Y. Xanthate-Mediated Radical Polymerization of iV-Vinylpyrrolidone in Fluoroalcohols for Simultaneous Control of Molecular Weight and Tacticity // Macromolecules. 2005. - Vol. 38, N.25-P. 10397-10405.

222. Isobe Y., Yamada K., Nakano Т., Okamoto Y., Stereospecific Free-Radical Polymerization of Methacrylates Using Fluoroalcohols as Solvents // Macromolecules. 1999. - Vol. 32, N. 18 - P. 5979-5981.

223. Lutz J, Neugebauer D., Matyjaszewski K. Stereoblock Copolymers and Tacticity Control in Controlled/Living Radical Polymerization // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125, N. 23 - P. 6986-6993.

224. Ray В., Isobe Y., Morioka K., Habaue S., Okamoto Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Synthesis of Isotactic Poly(iV-isopropylacrylamide) by RAFT Polymerization in the Presence of Lewis Acid // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N.3-P. 543-545.

225. Kirci В., Lutz J., Matyjaszewski K. Synthesis of Weil-Defined Alternating Copolymers Poly(methylmethacrylate-a//-styrene) by RAFT Polymerization in the Presence of Lewis Acid Betul Jean-Franc // Macromolecules. 2002. - Vol. 35,N. 7-P. 2448-2451.

226. Lutz J., Kirci В., Matyjaszewski K. Synthesis of Well-Defmed Alternating Copolymers by Controlled/Living Radical Polymerization in the Presence of Lewis Acids Jean-Franc // Macromolecules. 2003. - Vol. 36, N. 9 - P. 31363145.

227. Лабораторная техника органической химии. Под ред. Б. Кейла (пер. с ческого)-М.: Мир, 1996. 751 с.

228. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Гриценко Т.М., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова думка. - 1972. - 535 с.

229. Черкасов В.К. Дис. докт. хим. наук. Н. Новгород, 1995.

230. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии. Киев.: Наукова думка. - 1974. - 992 с.

231. Бови Ф. А. ЯМР высоко разрешения макромолекул. М.: Химия, 1977. -456 с.

232. Fox Т. G., Schneco H. W. The effect of temperature, conversion and solvent on the stereospecificity of the free radical polymerization of methyl methacrylate // Polymer. 1962. - Vol. 3 - P. 575-584.

233. Мураев В. А., Абакумов Г. А., Черкасов В. К., Разуваев Г. А. Орто-семихиноновые комплексы одновалентной меди и серебра // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 236. N. 3. - С. 620-623.

234. Большакова А.В., Голутвин И.А., Насикан Н.С., Яминский И.В. Определение механических свойств поверхности блок-сополимеров методами атомно-силовой микроскопии // Высокомолек. соед. 2004. -Т.46А, N. 9.-С.1511-1518.

235. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во Саратовского университета. - 1977.

236. Houben-Weyl. Methoden der Organischem chimie Stuttgart. - 1953. - V. B11. 452 p.

237. Рафиков С. P., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Из-во Академии наук СССР. - 1963. - 336 с.

238. Гранберг И. И. Практические работы по органической химии. М.: Высшая школа. - 1987. - 272 с.

239. Котон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. - 1969.-Т.1.-224 р.