Кинетические особенности псевдоживой радикальной полимеризации стирола и 4-винилпиридина в присутствии нитроксила ТЕМПО тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Чэнь Синь
- Специальность ВАК РФ02.00.06
- Количество страниц 132
Оглавление диссертации кандидат химических наук Чэнь Синь
Список сокращений
Введение
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Понятие о псевдоживой радикальной полимеризации
1.2. Полимеризация стирола в условиях обратимого ингибирования нитроксила-ми ТЕМПО
1.3. Псевдоживая радикальная полимеризация винилпиридинов под действием нитроксилов
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества и их очистка
2.2. Методы проведения полимеризации
2.2.1. Методика приготовления образцов
2.2.2. Выделение продуктов полимеризации
2.2.3. Синтез макроинициаторов
2.2.4. Синтез блок-сополимеров
2.2.5 Кватернизация блок-сополимеров
2.2.6 Приготовление водных растворов
2.3. Определение константы реиницирования (к^)
2.4. Физико-химические методы исследования
2.4.1. ЭПР-спектроскопия
2.4.2. Кинетические измерения
2.4.3. Исследование полимеров методом гель-проникающей хроматографии
2.4.4. Турбидиметрическое титрование блок-сополимеров и гомополимеров
2.4.5. Изучение надмолекулярной структуры блок-сополимеров методом электронной микроскопии
2.4.6 Светорассеяние
Глава 3. Результаты и обсуждение
3.1. Кинетические закономерности полимеризации стирола с участием ТЕМПО в растворе
3.1.1. Нитроксильная полимеризация стирола в бензоле
3.1.2. Полимеризация в других растворителях
3.1.3. Количественные характеристики псевдоживой полимеризации стирола с участием ТЕМПО в растворе
3.1.4. Математическое моделирование кинетики нитроксильной полимеризации стирола в растворе
3.1.5. Влияние абсолютной концентрации ТЕМПО на кинетику нитроксильной полимеризации стирола в растворе
3.2. Кинетические особенности полимеризации 4-ВП под действием ТЕМПО
3.2.1. Кинетика нитроксильной полимеризации 4-ВП в массе
3.2.2. Влияние концентрации ТЕМПО на кинетику полимеризации 4-ВП
3.2.3. Количественные характеристики псевдоживой полимеризации 4-ВП в присутствии ТЕМПО
3.2.4. Кинетические особенности нитроксильной полимеризации 4-ВП в растворе
3.3. Синтез различных блок-сополимеров стирола и 4-ВП, их структура и свойства
3.3.1. Закономерности псевдоживой блок-сополимеризации в системе 4-ВП-ПС 101 3.3.2 Закономерности псевдоживой блок-сополимеризации, инициированной поли-4-ВП
3.3.3. Турбидиметрическое титрование блок-сополимеров стирола с 4-ВП
3.3.4. Электронно-микроскопическое исследование структуры блок-сополимеров
3.3.5. Синтез и самоорганизация кватернизованных блок-сополимеров стирола 4-ВП в водных растворах Выводы 123 Список литературы
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ нитроксил:
ТЕМПО (Т')- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил инициаторы:
ПБ — перекись бензоила
ДАК - динитрил азо-бис-изомасляной кислоты
ГПК - гидроперекись кумола мономеры:
4-ВП - 4-винилпиридин
2-ВП — 2-винилпиридин
3-ВП - 3-винилпиридин полимеры: поли-4-ВП — поли-4-винилпиридин поли-2-ВП - поли-2-винилпиридин ПС — полистирол растворители:
ДМФА - диметилформамид
МЭК - метилэтилкетон физико-химические величины w/[M] - приведенная скорость полимеризации q - конверсия мономера
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК
Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитроксилов2008 год, доктор химических наук Заремский, Михаил Юрьевич
Синтез и свойства градиентных сополимеров стирола с алкилакрилатами, образующихся в условиях псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии нитроксила ТЕМПО2012 год, кандидат химических наук Калугин, Денис Иванович
Особенности радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии некоторых азотсодержащих соединений как источников нитроксильных радикалов2006 год, кандидат химических наук Полянскова, Вера Владимировна
Псевдоживая радикальная гомо- и сополимеризация по механизму обратимой передачи цепи2010 год, доктор химических наук Черникова, Елена Вячеславовна
Синтез полимеров в присутствии нитроксильных радикалов, образующихся непосредственно в полимеризационной системе2003 год, кандидат химических наук Павловская, Марина Викентьевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические особенности псевдоживой радикальной полимеризации стирола и 4-винилпиридина в присутствии нитроксила ТЕМПО»
Контролируемый синтез полимеров с регулируемой молекулярной массой, узким ММР, а также блок-сополимеров с заданным составом и длиной блоков — одна из важных и актуальных задач современной полимерной химии. Традиционно для ее решения использовали живую ионную полимеризацию. Однако ее возможности в области контролируемого синтеза полимеров сильно ограничены узким кругом мономеров, способных полимеризоваться по тому или иному типу ионной полимеризации. Особенно эти недостатки проявляются в различных видах сополимеризации (статистической, блок- и т. д.). Поэтому в последние годы все большое распространение приобретают методы псевдоживой радикальной полимеризации, одним из которых является полимеризация в условиях обратимого ингибирования нитроксилами. Этот процесс был открыт в 80-е годы прошлого века в СССР проф. Б.Р. Смирновым и несколько позже в работах австралийской фирмы CSIRO. В англоязычной литературе он получил название "Stable free radical polymerization", мы его будем называть "нитроксильная" полимеризация. Основной принцип, положенный в основу этого процесса, — замена необратимого квадратичного обрыва цепей на обратимый обрыв на нитроксильных радикалах. В результате этого полимеризация протекает в режиме оживляемых цепей. По ходу реакции происходит активация макромолекул (реинициирование) с регенерацией радикалов роста, присоединение очередной порции мономера к активному центру и обратимое взаимодействие вновь образовавшегося радикала с нитроксилом. В результате многократно повторяющихся актов реинициирования-прироста-обрыва происходит ступенчатый дискретный рост макромолекул на протяжении всей полимеризации; такой псевдоживой радикальный процесс по своим свойствам становится аналогичным живым ионным реакциям.
К настоящему времени процесс нитроксильной полимеризации достаточно подробно изучен. Известно, что он позволяет получать полимеры с заданной ММ, а также синтезировать различные макромолекулярные структуры. Очевидно, что научно обоснованный управляемый синтез таких полимеров методом нитроксильной полимеризации требует знания ее механизма и кинетических особенностей. Однако кинетика и механизм данного процесса подробно изучены преимущественно на примере полимеризации стирола в массе. Этот процесс сопровождается большим вкладом спонтанной полимеризации мономера. При температуре, при которой проводят нитроксильную полимеризацию стирола (110-130°С), скорость спонтанной полимеризации сопоставима со скоростью самого нитроксильного процесса. Вследствие этого данная побочная реакция вносит заметный вклад не только в кинетику нитроксильного процесса, но и в 5
ММ-характеристики образующихся полимеров. ММР полистирола, полученного нит-роксильной полимеризацией, всегда шире, чем в живой анионной полимеризации за счет наличия "мертвых" макромолекул, образовавшихся по реакции спонтанной полимеризации. Поэтому для решения задачи контролируемого синтеза полимеров наибольший интерес представляют реакции с незначительным вкладом спонтанной полимеризации. К ним можно отнести полимериазцию стирола в растворе или полимеризацию мономеров с низкой склонностью к спонтанному инициированию, например 4-ВП. Однако кинетические особенности нитроксильной полимеризации в таких системах практически не изучены.
Целью работы явилось изучение кинетических особенности нитроксильной полимеризации в условиях достаточно малого вклада спонтанного инициирования — стирола в присутствии 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (ТЕМПО) в различных растворителях и 4-ВП в присутствии ТЕМПО. Это исследование было направлено на решение двух задач. Во-первых, необходимо было установить, какие закономерности нитроксильной полимеризации определяются общими законами обратимого ингибиро-вания (состоянием равновесия между растущими и спящими цепями и соотношением обратимого и необратимого обрыва), а какие - частным фактором — способностью мономера к спонтанному инициированию. Во-вторых, планировалось решить задачу контролируемого синтеза блок-сополимеров стирола и 4-ВП различного состава и строения.
Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК
Исследование новых инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживой радикальной полимеризации2004 год, кандидат химических наук Живетьева, Светлана Александровна
Синтез композиционно однородных сополимеров в процессах классической и контролируемой радикальной полимеризации2012 год, доктор химических наук Сивцов, Евгений Викторович
Азотсодержащие соединения и комплексы переходных металлов с редокс-активными лигандами в контролируемом синтезе полимеров2021 год, доктор наук Колякина Елена Валерьевна
Кинетика и механизм радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии нитроксильных и бороксильных радикалов2020 год, кандидат наук Одинцова Виктория Викторовна
Контролируемая радикальная гомо- и сополимеризация стирола и метилметакрилата по механизму обратимой передачи цепи2008 год, кандидат химических наук Тарасенко, Артем Владимирович
Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Чэнь Синь
выводы
1. Впервые систематически изучена кинетика псевдоживой полимеризации стирола в присутствии нитроксила ТЕМПО в различных растворителях. Обнаружен эффект аномального понижения скорости полимеризации в растворе, вызванный повышением стационарной концентрации ТЕМПО.
2. Впервые показана взаимосвязь скорости нитроксильной полимеризации 4-винилпиридина с изменением концентрации свободного ТЕМПО. Кинетика нитроксильной полимеризации стирола и 4-винилпиридина определяется тремя основными факторами: состоянием псевдоживого равновесия (величиной константы равновесия), соотношением обратимого и необратимого обрыва, а также скоростью спонтанного инициирования.
3. Впервые определены основные количественные характеристики обратимого ингибирования, определяющие механизм псевдоживой радикальной полимеризации стирола в растворе и 4-винилпиридина в растворе и в массе. Показано, что с ростом полярности среды происходит значительный сдвиг псевдоживого равновесия в сторону живых цепей.
4. Найдены оптимальные условия контролируемого синтеза диблок- и блок-статистических сополимеров стирола и 4-винилпиридина методом нитроксильной полимеризации с участием ТЕМПО. Получены блок-сополимеры стирола и 4-винилпиридина различного строения и состава и охарактеризованы методами ГПХ, турбидиметрического титрования и электронной микроскопии.
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чэнь Синь, 2010 год
1. Заремский М.Ю., Голубев В.Б. / Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. С. 2001. Т. 43. №9. С. 1689
2. Otsu Т., Matsumoto A., Yoshioka M./Macromolecular design by living radical polymerization using iniferter technique//Indian J.Tecnology. 1993. V.31. P. 172-182.
3. Otsu Т., Matsumoto A./ Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique developments in living radical polymerization// Adv.Polym.Sci. 1998. V.16. P.77-137
4. Otsu T./Iniferter concept and living radical polymerization//J.Polym.Sci.Pt.A. 2000. V.38. P.2121-2136.
5. Заремский М.Ю., /Псевдоживая радикальная полимеризация под действием нитрок-силов // Дисс. докт. хим. наук. 2008. Москва. МГУ.
6. Смирнов Б.Р./ Обратимое ингибирование радикальной полимеризации //Высокомол. соед.А. 1990. Т.32. №3. С.583-589.
7. Оганова А.Г., Смирнов Б.Р., Иоффе Н.Т., Ениколопян Н.С./Обратимое ингибирование при радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринко-бальта //Докл. АН СССР. 1983. Т.268. №4. С.917-920.
8. Оганова А.Г., Смирнов Б.Р., Иоффе Н.Т., Ениколопян Н.С./Кинетические закономерности радиационной постполимеризации бутилакрилата в присутствии порфи-ринкобальта в период индукции//Изв. АН СССР. Сер.хим. 1983. №9. С.2036-2042.
9. Matyjaszewski K./The importance of exchange reactions in controlled/living radical polymerization in the presence of alkoxiamines and transition metals.//Macromol.Symp. 1996. V.lll.P.47-61.
10. Sawamoto M., Kamigato M./Transition metal-catalyzed living radical polymerization: recent development in catalysis and precision polymer synthesis//Polym.News. 2000. V.25. P.149-155.
11. Yeates S.G., Richards S.N ./Recent developments in polymer design//Surf.Coat.Int. 1996. N10. P.437-441.
12. Pyun J., Matyjaszewski К./ Synthesis of Nanocomposite Organic/Inorganic Hybrid Materials Using Controlled/"Living" Radical Polymerization// Chem. Mater. 2001. V. 13. P.3436-3448.
13. Kamigato M., Ando Т., Sawamoto M./ Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem.Rev. 2001. V.101. P.3689-3745.
14. Matyjaszewski K., Xia J./Atom Transfer Radical Polymerization// Chem.Rev. 2001. V.101.P.2921-2990.
15. Fernandez-Garcia M./ Nuevos materiales polimeros preparados mediante polimer-izacion radical controada//Rev.PIast.Modern. 2002. 84. N 555. 303-311.
16. Borner H.G., Matyjaszewski K./Graft copolymers by atom transfer polymeriza-tion//Macromol.Symp. 2002. V.177. P.l-15.
17. Kamigaito M., Satoh K. /Stereoregulation in Living Radical Polymerization// Macro-molecules. 2008. V. 41. N. 2. P.269-276.
18. Vana P., Quinn J.F., Davis T.P., Barner-Kowollik C./Recent advances in the kinetis of reversible addition fragmentation chain-transfer polymerization//Aust.J.Chem. 2002. V.55. P.425-431.
19. Barner L., Quinn J.F., Barner-Kowollik C., Vana P., Davis Т.Р./ Reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization initiated with у -radiation at ambient temperature: an overview//Eur.Polym.J. 2003. V.39. P.449-459.
20. Monteiro M.J./Design strategies for controlling the molecular weight and rate using reversible addition-fragmentation chain transfer mediated living radical polymerization// J.Polym.Sci.Pt.A 2005. V.43. P.3189-3204.
21. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H./Living radical polymerization by the RAFT process// Aust.J.Chem. 2005. V.58. P. 227-263.
22. Takolpuckdee P./Chain transfer agents for RAFT polymerization: molecules to design functionalized polymers//Aust.J.Chem. 2005. V.58. P.66.
23. Barner-Kowollik C., Davis T.P., Stenzel M.H./Synthesis of star polymers using RAFT polymerization: what is possible?// Aust.J.Chem. 2006. V.59. P. 719-727.
24. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H./Living radical polymerization by the RAFT process a first update// Aust.J.Chem. 2006. V.59. P. 669-692.
25. Черникова E.B., Тарасенко A.B., Гарина E.C., Голубев В.Б. /Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомол. Соед. Сер. А. 2008. Т.50. 4. С. 565.
26. Matyjaszewski К., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T./Synthesis of well defined polymers by controlled radical polymerization// Macromol. Symp. 1995. V. 98.1. P.73-89.
27. Matyjaszewski K./ Introduction to living polymerization. Living and/or controlled polymerization//J.Phys.Org.Chem.l995. V.8. P. 197-207.
28. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K./Narrow molecular weight resins by a free radical polymerization process// Macromolecules. 1993. V.26. N 11. P.2987-2988.
29. Veregin R.P.N., Georges M.K., Kazmaier P.M., Hamer G.K./Free radical polymerization for narrow polydispersity resins: electron spin resonance studies of the kinetics and mechanism// Macromolecules. 1993. V.26. N 20. P.5316-5320.
30. Fischer H./The persistent effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerizations // Chem.Rev. 2001. V.101. P.3581-3610.
31. Darling Т.Н., Davis T.P., Fryd M., Gridnev A.A., Haddelton D.M., Ittel S.D., Mathe-son R.R.Jr, Moad G., Rizzardo E./ Living polymerization: rationale for uniform terminology. //J.Polym.Sci. Pt.A, V.38. P.1709-2000.
32. Королев Г.В., Марченко А.П./Радикальная полимеризация в режиме "живых це-пей"//Успехи химии. 2000. Т.69. №5. С.447-475.
33. Зубенко Д.П. /Изучение ключевых реакций в псевдоживой полимеризации ряда имидазолиновых нитроксильных радикалов// Дисс. канд. хим. наук. 2008. Новосибирск.
34. Полянскова В.В. /Особенности радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии некоторых азотсодержащих соединений как источников нитроксильных радикалов// Дисс. канд. хим. наук. 2006. Н. Новгород.
35. Лазарев М.А. /Некоторые аспекты эмульсионной и блочной полимеризации стирола в присутствии нитроксильных радикалов и их источников // Дисс. канд. хим. наук. 2008. Н. Новгород.
36. Кузнецов В.А. /Радикальная полимеризация N-виниловых мономеров с азотосо-держащими циклическими заместителями и свойства их водных растворов // Дисс. докт. хим. наук. 2007. Москва.
37. Курочкин С.А./Кинетические особенности синтеза сверхразветвленных полимеров методом трехмерной радикальной полимеризации// Дисс. канд. хим. наук. 2008. Черноголовка
38. Вохидова Н.Р. /Синтез гомо- и диблок-сополимеров бутилметакрилата в присутствии ингибирующих агентов // Дисс. канд. хим. наук. 2008. Ташкент
39. Lizotte J.R., Erwin В.М., Golby R.H.//J.Polym. Sci. A. 2002. V40. P.583
40. Bertin D., Boutevin В., Gramain Ph./Living free radical polymerization of styrene using nitroxide radicals// Prepr.2 IUPAC Symp. "Free Radical Polymerization". S.-Margherita Ligure. 1996. P.122-123.
41. Han C.H., Butz S., Schmidt-Naake G./Controlled free radical polymerization of sty-rene initiated by a BPO-polystyrene-(4-acetamido-TEMPO).macroinitiator // An-gew.Makromol. Chem. 1999. B.265.N4630. S.69.
42. Mardare D., Shigemoto Т., Matyjaszewski K./Control of molecular weight and poly-dispersities in the radical polymerization of styrene in the presence of stable radi-cals//Am.Chem.Soc. Polym.Prepr. 1994. V.34. N1. P.557-558.
43. Е.В.Слонкина, М.Ю.Заремский, Е.С.Гарина, М.Б.Лачинов, В.Б.Голубев/ Влияние температуры на равновесие обратимого ингибирования нитроксилами радикальной полимеризации стирола//Высокомол. соед. Б. 2001. Т.43. N10. С.1873-1877.
44. М.Ю.Заремский, А.П.Орлова, Е.С.Гарина, А.В.Оленин, М.Б.Лачинов, В.Б.Голубев/ Псевдоживая радикальная полимеризация с участием макромолекуляр-ных нитроксилов на основе нитронов// Высокомол. соед. А. 2003. Т.45. N.6. С.871-882.
45. М.Ю.Заремский, О.В. Борисова, А.В. Плуталова, В.Б. Голубев/ Псевдоживое равновесие с участием радикалов роста и макронитроксилов разной химической природы// Высокомол. соед. Б. 2007. Т.49. N.2. С. 381-384.
46. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K./Mechanism of rate enhancement using organic acids in nitroxide-mediated living free-radical polymerization// Macromolecules. 1996. V.29. N 11. P.4161-4163.
47. Odell P.G., Veregin R.P.N., Michalak L.M., Georges M.K./Characteristics of the stable free radical polymerization of styrene in the presence of 2-fluoro-l-methylpyridinium-p-toluenesulfonate//Macromolecules. 1997. V.30. N 8. P.2232-2237.
48. Goto A., Tsujii Y., Fukuda T./Effects of acetic anhydride on the activation and polymerization rates in nitroxide-mediated polymerization of styrene// Chem.Lett. 2000. N 8. P.788-789.
49. Malmstrom E., Miller R.D., Hawker C.J. /Development of a new class of rate-accelerating additives for nitroxide-mediated 'living' radical polymerization//Tetrahedron. 1997. V.53. N.45. P. 15225-15236.
50. Baldovi M.V., Mohtat N., Scaiano J.C./Influence of acids on reaction rates of free radical scavenging by TEMPO//Macromolecules. 1996. V.29. N16. P.5497-5499.
51. Hu A. J., Lin J., Li W.//Acta Polymerica Sinica. 2000. №4. 505.
52. Lin Т., Zheng Sh., Li W., Chem. J. //J of Chinese Univers. 2003. №7. 1307.
53. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K., Saban M. // Macromolecules. 1994. V.27. N 24. P.7228.
54. Hu Ang J., Lin J., Li W. // Acta Polymerica Sinica. 2000. №4. 505.
55. Zheng Sh., Zou Y.S.// J. of Quanzhou Normal College (Natur Science). 2002. 20. №6. 46.
56. Hammuch S.O., Catala J.-M. // J.Am.Chem.Soc./Polymer Preprints 1997. V38. N1. P.655.
57. Goto M., Fukuda T.// Macromolecules. 1997. V.30. N 15. P.4272.
58. Goto M., Fukuda T.// Macromolecules. 1997. V.30. N 17. P.5183.
59. Drache M., Koch A., Schmidt-Naake G.//Angew.Makromol.Chem. 1999. B.265. N4608. S.47.
60. GresztaD., Matyjaszewski K.// J.Polym.Sci.A. 1997. V.35. P.1857.
61. Chalari J., Pispas St., Hadjichristidis N. / Controlled free-radical polymerization of 2-VP in the presence of nitroxides // J. of Polymer Science: A. Polymer chem. 2001. 39. 2889.
62. Lin Tian, Zheng Sh., Li W.// Chemical Journal of Chinese Univers. 2003. №7. 1307.
63. Steenbock M., Klapper M., Mullen K, Pinhal N., Hubrich M./Synthesis of block copolymers by nitroxide-controlled radical polymerization //Acta Polymerica. 1996.V.47. P. 276-279.
64. Zheng Sh., Lin J., Li W.// Journal of Xiamen Univ (Natural Science), 2002, v 41. №4. p 468.
65. Yan Ming, Huang J., Lin M.// Journal of Xiamen Unives (Natural Science. 2004. v 24. № 3. p. 356.
66. Liu Xiao, Ren Y., Zhang T.// Chemical Journal of Chinese Univers, 2006. v 27. №1. p 192.
67. Zon Y.S., Lin J., Zhuang R.C., et al //Macromolecules. 2000. 33: 4745.
68. Zon Y.S., Lin J., Zhuang R.C //Polymer materials science and engineering. 2002. 18. №2. 43.
69. M.Yu.Zaremski, A.V.Plutalova, M.B.Lachinov, V.B.Golubev/ A concept for quasil-iving nitroxide-mediated radical copolymerization// Macromolecules. 2000. V.33. N.12. P.4365-4372.
70. Hua F., Yang Y., Zon Y.S., Lin J., Zhuang R.C// Polymer materials science and engineering. 2002. 18. №2. 55.
71. Park E.S., Yoon J.S.//J. Apple. Polym Sci. 2001. 82: 1658.
72. Pan J.Y., He J.//Chem. Journal Chinese Universe. 2004. V 25. №9. 1759.
73. Zhao K., Xu W., Zhu X., Cheng Z.// Chemical Research and Application. 2005. 17. №3.310.
74. Marque S., Le Mercier C., Tordo P., Fischer H./ Factors influencing the C-O-bond homolysis of trialkylhydroxyamines// Macromolecules. 2000. V.33. N 12. P.4403-4410.
75. Marque S., Sobek J., Fischer H., Kramer A., Nesvadba P., Wunderlich W./Steric effects of ring substituents on the decay and reformation kinteics of piperazone-based alkox-yamibes// Macromolecules. 2003. V.36. N 9. P.3440-3442.
76. Fischer H., Kramer A., Marque S.R.A., Nesvadba P./Steric and polar effects of the cyclic nitroxyl fragment on the C-ON bond homolysis rate constant// Macromolecules. 2005. V.38. N 24. P.9974-9984.
77. Wetter C., Gierlich J., Knoop C.A., Muller C., Schulte Т., Studer A./ Steric and electronic effects in cyclic alkoxyamines// Chem. Eur.J. 2004. V.10. P. 1156-1166.
78. Marque S. / Influence of the nitroxide structure on the homolysis rate constant of the alkoxyamines: Taft-Ingold analysis. // J.Org.Chem. 2003.V. 68. C. 7582-7590.
79. Bohrisch J., Wendler U., Jaeger W., / Conrolled radical polymerization of 4-VP // Macromol. Rapid Communication. 1997. 18. 975.
80. Fisher A., Brembilla A., Lochou P., / Nitroxide-mediated radical polymerization of 4-VP: study of the pseudo-living character of the reaction and influence of temperature and nitroxide concentration // Macromolecules. 1999. 32. 6069.
81. Chen Zh., Cai Jie, Jiang X., /Nitroxide-mediated radical polymerization of 4-VP and its application on modification of silicol substrate // J. of Applied Polymer science 2002. 86. 2687.
82. Chen Zh., Zhou S., Fang Sh.// Polymer materials science and engineering. 2006. 22. №5. 66.
83. Chen Zh., Zhou S., Peng K., Fang Sh.// China elastomerics. 2006. 02-25. 16(1). 1.
84. Chen Zh., Wang Y., Feng Y., Jiang X., /Synthesis of hydroxy 1-terminated copolymer of styrene and 4-VP via nitroxide mediated living radical polymerization // J. of Applied Polymer science. 2004. 91. 1842.
85. Ding X.Z., Fischer A., Brembilla A., / Behavior of 3-VP in nitroxide-mediates radical polymerization: the influence of nitroxide concentration, solvent and temperature // J. Polym.Sci. A. Polymer Chem. 2000. 38. 3067.
86. Lokaj J., Holler P., / Nitroxide-mediated homopolymerization and copolymerization of 2-VP with styrene // J. Applied Polymer science. 2001. 80. №11. 2024.
87. Matsuno R., Yamamoto K., Otsuka H., / Polystyrene- and poly(3-VP) grafted magnetite nanopartieles prepared throught surface-initiated nitroxide mediated radical polymerization// Macromolecules. 2004. 37. 2203.
88. Polymer Handbook// Brandrup J., Immergut E.H., Eds., 1974.NY.
89. Baumann M., Schmidt- Naake G., / Controlled radical polymerization of styrene and 4-VP // Macromol Chem Phys. 2000. 201. 2751.
90. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. //Краткий справочник по химии. 1974. «Наукова думка».
91. Ito Н., Knebelkamp A., Hundmark S.B. //Polymer Material Sci Eng. 1993.68.34.
92. Королев Г.В., Березин М.П., Бакова Г.М., Кочнева И.С., //Высокомол. соед. Б. 2000. T.42.N12. С.2190.
93. Fischer H./The persistent effect: a principle for selective radical reactions and living rad-ical polymerizations // Chem.Rev. 2001. V.101. P.3581-3610.
94. Goto A., Fukuda T./Kinetics of living radical polymerization// Progr.Polym.Sci. 2004. V.29 P.329-385.
95. Matyjaszewski K., Greszta D./ Mechanism of controlled/"living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals.// Macromolecules, 1996. V.29. N24. P.7661.
96. Kejian Bian and Michael F. Cunningham/ Nitroxide-Mediated Living Radical. Polymerization of 2-Hydroxyethyl Acrylate and the Synthesis of Amphiphilic Block Copolymers// Macromolecules. 2005. 38 (3). p 695-701.
97. P. B. Zetterlund, J. Wakamatsu, M. Okubo/ Nitroxide-Mediated Radical Polymerization of Styrene in Aqueous Microemulsion: Initiator Efficiency, Compartmentalization, and Nitroxide Phase Transfer// Macromolecules. 2009. 42 (18). p 6944-6952.
98. D. D. Bendejacq, V. Ponsinet, M. Joanicot Chemically Tuned Amphiphilic Diblock Copolymers Dispersed in Water: From Colloids to Soluble Macromolecules, // Langmuir, 2005,21 (5), p. 1712-1718.
99. L. B. Sessions, L.A. Miinea, K.D. Ericson, D.S. Glueck, R.B. Grubbs /Alkyne-Functional Homopolymers and Block Copolymers through Nitroxide-Mediated Free Radical Polymerization of 4-(Phenylethynyl)styrene// Macromolecules. 2005. 38 (6). p 2116— 2121.
100. Mayo F.R./The dimerization of styrene// J. Am. Chem. Soc. 1968, V.90. P. 1289.
101. Заремский М.Ю., Баранова Т.Ю., Лачннов М.Б., Голубев В.Б./ О влиянии спонтанного термического инициирования на псевдоживую полимеризацию стиро-ла//Вестн.Моск.Ун-та. Сер.2 Химия. 2002. Т.43. С.61-63.
102. Hui A.W., Hamielec А.Е.// J.Appl.Polym.Sci. 1972. V.16. Р.749.
103. Beckwith A.L.J., Bowry V.W., Ingold K.U./Kinetics of nitroxide radical trapping. 1. Solvent effects//J.Am.Chem.Soc. 1992. V.114.N.13. P.4983-4992.
104. Бучаченко А.Л., Вассерман A.M./ Стабильные радикалы 1973, Наука, Москва.
105. Pliss Е.М., Mishustin V.I., Pliss R.E./ The mechanism and kinetics for elementary reactions of phenoxyl and nitroxyl radicals addition to vinyl double bond/// Abstrs. 35 IU-PAC Symp. on Macromolecules. Akron, USA, 1994. P.327-330.
106. Motyakin M.V., Wasserman A.M., Stott P.E./Possible mediators of the "living" radical polymerization // Spectroscopic Acta.A.2006.63.802.
107. Заремский М.Ю., Стояченко Ю.И., Плуталова A.B., Лачинов М.Б., Голубев В.Б./Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола под действием нитроксилов// Высокомол. соед. А. 1999. Т. 41. С. 389-398.
108. Russel G.T.//Aust.J.Chem. 2002. V.55. Р.399.
109. Olaj O.F., Zoder M., Vana P.//Macromolecules. 2001. V. 34. N3. P. 441.
110. Реакционная способность, механизм реакций и структура в химии полимеров. Под ред. Дженкинса А. и Ледвиса А. М. Мир. 1977. С. 162.
111. Sobek J., Martschke R, Fischer H.//J.Am.Chem.Soc. 2001. V.123. N12. P.2489.
112. Коссов А.А./Псевдоживая радикальная полимеризация 4-ацетоксистирола в присутствии ТЕМПО//дипл. раб. 2009.МГУ.Москва.
113. Bagryanskaya E.//Macromol, Chem. and Phys., 2008, 209. 1345.
114. Заремский М.Ю. // Высокомол. соед. А. 2006. Т. 48. №3. С. 404.
115. Landolt-Bornstein//Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenshaften und Tech-nik. 1989. V17. Springer-Verlag.Berlin.
116. He J., Li L. Yang Y.// Macromolecules. 2000. V. 33. N6. P. 2286.
117. Bon S.A.F., Chambard. G., Bergman F.A.C., Snellen E.H.H., Klumperman В., German A.L.// Am.Chem.Soc./Polym.Prepr. 1997. V.38. N 1. P.748.
118. Huang W., Chiarelli R., Charleux В., Rassat A., Vairon J-P.// Macromolecules 2002. V. 35. N6. P.2305.
119. Seidemann R, Dulog L.// Makromol.Chem. 1989. B. 190. S. 975.
120. Лунина А.В./ Механизм чередующейся сополимеризаци аллилового спирта и аллиловых эфиров с электроноакцепторными мономерами // дисс канд. хим. наук. 1992, МГУ Москва.
121. Benson S.W.//Thermochemical Kinetics. 1968. Wiley NY. P.55-119.
122. Goto M., Fukuda Т./ Mechanism and kinetics of activation processes in a nitroxyl-mediated polymerization of styrene // Macromolecules. 1997. V.30. N 17. P.5183-5186.
123. Bang J., Jeong U., Ryu D.Y., Russell Т.Р./ Block copolymer nanolithography: translation of molecular level control to nanoscale patterns // Adv. Mater. 2009. 21. 4769.
124. Литманович E.A., Ивлева E.M., Проблема бимодальных распределений в методе динамического светорассеяния: теория и эксперимент // Высокомол. Соед. А, 2010, Т. 52, №6, С-1010-1017.
125. Кулебякина А.И., Лысенко Е.А., Челушкин П.С, Кабанов А.В., Зезин А.Б., Влияние линейной плотности заряда ионогенного блока на самоорганизацию амфифильного диблок-сополимера в водных средах // Высокомол. Соед. А, 2010, Т. 52, № 6, С 908-920.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.