Процессы получения висмута виннокислого и галловокислого основного высокой чистоты из нитратных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат химических наук Евсеенко, Вероника Ивановна

• Евсеенко, Вероника Ивановна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Евсеенко, Вероника Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ ПО СИНТЕЗУ, СВОЙСТВАМ И ПРИМЕНЕНИЮ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА С КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИМИ КИСЛОТАМИ.

1.1. ХИМИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ВИСМУТА.

1.2. ОСАЖДЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА ИЗ НИТРАТНЫХ И ПЕРХЛОРАТНЫХ ВИСМУТСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРОВ.

1.3. СОЕДИНЕНИЯ ВИСМУТА С ГАЛЛОВОЙ КИСЛОТОЙ.

1.3.1. СВОЙСТВА ГАЛЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

1.3.2. СВОЙСТВА ОСНОВНОГО ГАЛЛАТА ВИСМУТА И МЕТОДЫ ЕГО

ПОЛУЧЕНИЯ.

1.4. СОЕДИНЕНИЯ ВИСМУТА С ВИННОЙ КИСЛОТОЙ.

1.4.1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВИННОЙ КИСЛОТЫ.

1.4.2. СОЕДИНЕНИЯ ВИСМУТА С ВИННОЙ КИСЛОТОЙ.

1.5. МЕХАНОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ УСКОРЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ.

1.6. ЦЕЛИ И ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИСЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.2. АНАЛИТИЧЕСКИЕ И ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА И СОСТАВОВ ВИСМУТА (III) ВИННОКИСЛОГО И ГАЛЛОВОКИСЛОГО ОСНОВНОГО.

3.1. СИНТЕЗ ВИСМУТА (III) ГАЛЛОВОКИСЛОГО ОСНОВНОГО

ОСАЖДЕНИЕМ ИЗ НИТРАТНЫХ РАСТВОРОВ.

3.2.ОСАЖДЕНИЕ ТАРТРАТОВ ВИСМУТА (III) ИЗ НИТРАТНЫХ РАСТВОРОВ.

3.3. СИНТЕЗ ВИСМУТА (III) ГАЛЛОВОКИСЛОГО ОСНОВНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ ОКСОГИДРОКСОНИТРАТА ВИСМУТА С РАСТВОРОМ ГАЛЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

3.4. СИНТЕЗ ТРИГИДРАТА ТАРТРАТАГИДРОТАРТРАТА ВИСМУТА (III)

ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ.

3.5. МЕХАНОХИМИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ В СИНТЕЗЕ СОЛЕЙ

ВИСМУТА.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы получения висмута виннокислого и галловокислого основного высокой чистоты из нитратных растворов»

Химический элемент висмут Bi обладает некоторыми уникальными свойствами, которые обуславливают сферы его применения в различных областях современной промышленности. Соединения висмута, а также различные материалы на их основе, широко используются в приборостроении, электронике, электрохимии, органической химии (как катализатор многих процессов), при производстве пластиков, пигментов и флюсов, используемых при изготовления стекла и керамики, в косметической и фармацевтической промышленности и т.п.

История использования соединений висмута в медицине насчитывает более 250 лет. Они применялись как обеззараживающие и подсушивающие средства, в частности для лечения сифилиса и неспецифических воспалительных процессов. Давно известны и до сих пор используются некоторые соли висмута (например, нитрат) при лечении воспалительных заболеваний кишечника (колиты, энтериты), а также язвенной болезни желудка и двенадцатиперстной кишки. Не так давно было установлено, что соли висмута являются одними из немногих лекарственных веществ, проявляющих высокую активность к бактерии Helicobacter Pylori, вызывающей язвенную болезнь. В настоящее время широкое применение в медицине находят основной и средний нитраты, основные карбонат, салицилат, тартрат, галлат, трибромфенолят, цитрат висмута [1]. Эти соединения используются в качестве субстанций при синтезе лекарственных препаратов "Викалин", "Викаир", "Ксероформ", "Дерматол", "Бисмоверол", "Бийохинол", "Де-нол", "Трибимол", "Телен", "Десмол", "Пилорид" и др. Последние исследования показали, что приём висмутсодержащих препаратов снижает токсический эффект от противораковой химеотерапии. Соединения висмута также исследуются на эффективность при лечении СПИДа.

При приеме препаратов висмута возможными осложнениями могут стать различные диспепсические реакции, нередко сопровождающиеся проявлением болевого синдрома в верхней области живота, что связано с повышением в сыворотке крови концентрации висмута. Так, признаки висмутовой энцефалопатии (головная боль, головокружение, повышенная возбудимость или сонливость, нарушение сна, депрессия, светобоязнь, шаткость походки) начинают проявляться при концентрации висмута выше 1500 мкг/л, другие побочные эффекты могут возникнуть при повышении концентрации висмута в крови свыше 100 мкг/л [2]. Потенциально нейротоксичным принято считать уровень висмута в крови, превышающий 100 мкг/л. Уровень висмута в крови ниже 50 мкг/л при длительной терапии допустим. Между этими значениями находится «пограничная зона» безопасности: показатели выше 50 мкг/л расцениваются как вызывающие тревогу, а показатели выше 100 мкг/л как потенциально токсические [3].

Соединения висмута с галловой и винной кислотами широко используются в медицине для лечения различных заболеваний. Так, висмут (III) галловокислый основной применяется в виде лекарственного препарата «Дерматол» [4] в качестве вяжущего, антисептического (обеззараживающего) и подсушивающего средства. Показана перспективность его использования в качестве светочувствительных компонентов фотослоев [5]. Низкая температура разложения висмута (III) галловокислого основного до оксида делает возможным, наряду с другими соединениями висмута с органическими лигандами, использовать данное соединение при синтезе сверхпроводящих, сегнетоэлектрических, каталитических и других висмутсодержащих оксидных материалов [6]. Основной галлат висмута является активным компонентом кровоостанавливающих средств при аденотонзилитах и послеоперационных кровотечениях [7], ранозаживляющих и противоожоговых составов [8]. Наряду с борнеолом и другими ингибиторами синтазы оксида азота, он используется для лечения заболеваний, связанных с нарушением биосинтеза и метаболизма NO, включая болезни гомеостатического и воспалительного характера, - мигрень, повреждение тканей, паралич, боль, шок, множественный склероз, нейродегенеративные заболевания, болезнь Альцгеймера, эпилепсия, психозы, кардиомиопатия, диабетическая нейропатия, диабетические язвы, рак и т.д. [9]. Основной галлат висмута предложено использовать в качестве лекарственного или косметического средства для лечения угревой сыпи, псориаза, для борьбы с возрастными изменениями кожи: морщинами, пигментными пятнами, отечностью и т.д. [10]. Сообщается о синергетической эффективности основного галлата висмута в комбинации с борнеолом для восстановления поврежденной кожи [11].

Основная висмутовая соль моновисмутвинной кислоты (препарат «Бисмоверол») используется для лечения спирохетозов — заболеваний человека, вызванных микроорганизмами спиральной формы [12]. В настоящее время активно ведутся исследования биохимии висмута [13,14]. Понимание механизмов биологической активности висмутсодержащих соединений открывает путь для создания новых лекарственных препаратов, расширения области применения известных соединений. Сообщается о методах получения и использовании В>212 и В>213 в радиоиммунотерапии при лечении онкологических заболеваний [15,16]. Соединения висмута исследуются на противоопухолевую активность [17], и, как показали современные исследования, могут быть перспективны для лечения ВИЧ, СПИДа и связанных со СПИДом болезней [18].

Следует отметить, что российский рынок фармацевтических препаратов характеризуется очень низкой долей отечественных лекарственных средств, которая в стоимостном выражении составила в 2008 г. всего 25%. В связи с этим, замещение импорта лекарственных средств препаратами отечественного производства стало одним из приоритетов государственной политики РФ по развитию национальной фармацевтической промышленности. Перед российской промышленностью поставлена масштабная задача - к 2020 г. на

70% насытить рынок отечественными лекарствами и изделиями медицинского назначения. В условиях повышенного внимания к проблеме возрождения отечественной фармацевтической промышленности, становится актуальной разработка новых способов получения качественных и доступных по цене лекарственных препаратов.

Требования, которые предъявляются к соединениям, используемым в медицине, — это, в первую очередь, минимизация примесей других металлов, обычно присутствующих в техническом металлическом висмуте, а также высокая терапевтическая активность этих препаратов. В качестве исходного материала при синтезе соединений висмута обычно используют металл марки Ви 1, содержащий не менее 98,0 % висмута, основными примесями в котором являются свинец (<1,8 %) и серебро (<0,12 %). При растворении металлического висмута в азотной кислоте и последующей его гидролитической очистке осаждением удается снизить содержание сопутствующих металлов. Однако достигаемая при этом степень чистоты висмута недостаточна для ряда его применений, в частности, при синтезе соединений, используемых в медицине. Поэтому, как правило, при синтезе соединений висмута высокой чистоты используют металл марки не ниже «Ви 00» (> 99,98 % Bi), что значительно увеличивает себестоимость конечных продуктов. Недостатком существующих технологий является также выделение в газовую фазу значительного количества токсичных оксидов азота на стадии получения растворов нитрата висмута, в результате чего производство соединений висмута становится серьезным фактором загрязнения окружающей среды. Таким образом, разработка экологически безопасных технологий для получения соединений висмута высокой чистоты является также актуальной задачей.

Альтернативный подход к решению этой проблемы может быть основан на использовании для получения соединений висмута высокой чистоты тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) состава [Bi6O5(OH)3](N03)5'3H20, при осаждении которого из нитратных растворов достигается более высокая, по сравнению с традиционной технологией, степень очистки висмута от сопутствующих металлов.

На защиту выносятся:

- результаты исследований процессов получения основного галлата и тартрата висмута (III) осаждением из нитратных растворов, данные по составу полученных соединений и условиям их получения;

- результаты исследования процессов взаимодействия твёрдого тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) с растворами галловой и винной кислот ;

- способы получения основного галлата и тартрата висмута (III) высокой чистоты;

- результаты исследования по влиянию механической активации твердых реагентов - тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) и галловой кислоты, а также их смесей на получение висмута (III) галловокислого основного.

Практическая значимость работы состоит в том, что на основании исследований процессов осаждения тригидрата висмута (III) галловокислого основного и взаимодействия твёрдого тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) и галловой кислоты разработан способ, защищённый патентом РФ № 2193013 «Способ получения висмута галловокислого основного», а по заявке № 2007116927/15 — «Способ получения висмута галловокислого основного» -получено положительное решение от 28.04.2008. Разработанный способ прошёл опытно-промышленную проверку на ЗАО «Завод редких металлов» (г. Новосибирск) и рекомендован к внедрению производство (см. Приложение 1). Работа выполнялась в соответствии с планами НИР по теме: «Разработка новых процессов синтеза керамических и функциональных материалов», № государственной регистрации 01.2.00. 104560 и «Научные основы получения наноструктурных материалов методами химии твёрдого тела», № государственной регистрации 01.2.00.0409289.

Автор выражает благодарность доктору химических наук, профессору Ю.М. Юхину, под руководством которого эта работа начиналась, за ценные замечания и рекомендации, а также за помощь при подготовке и оформлении диссертации.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Евсеенко, Вероника Ивановна

выводы

1. Исследован процесс осаждения висмута (III) галловокислого основного из нитратных растворов добавлением к ним водного раствора галловой кислоты. Установлен состав полученного соединения, который представляет собой тригидрат оксогаллат висмута (III) состава С6Н2(0Н)3С00ВЮ-ЗН20. Показано, что его удельная поверхность зависит от концентрации свободной азотной кислоты в растворе и температуры процесса и принимает значения от 29 до 2 м /г. На основании проведённых исследований предложен вариант синтеза висмута (III) галловокислого основного повышенной чистоты его осаждением из нитратных растворов при молярном соотношении галлат-ионов к висмуту, равном 0,95-0,98 и температуре процесса 60 °С.

2. Исследовано влияние концентрации тартрат-ионов, температуры и pH среды на степень осаждения висмута (III) виннокислого из нитратных растворов при добавлении к ним водных растворов винной' кислоты и тартрата натрия. Определены условия получения тригидрата дитартрата висмута (III) состава [Bi(C4H406)(C4H506)]'3H20, триакванитратотартрата состава [Bi(N03)-(H20)3]C4H406, а также смешанных натрий-висмутсодержащих тартратов. Показано, что тригидрат дитартрат висмута (III) целесообразно синтезировать осаждением из висмутсодержащих нитратных растворов при добавлении к ним водных растворов винной кислоты при молярном соотношении тартрат-ионов и висмута в растворе, равном не менее 2, концентрации ионов водорода Н4", равной 0.4 - 0.5 моль/л и температуре процесса — (22 ± 3)°С. Установлено, что при синтезе тригидрата дитартрата висмута (III) высокой чистоты необходимо использовать металлический висмут высокой чистоты, либо проводить его предварительную гидролитическую очистку.

3. Изучено взаимодействие тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) с водными растворами галловой кислоты с целью получения основного галлата висмута (III) высокой чистоты. Установлено, что скорость обмена нитрат-ионов на галлат-ионы в реакции между оксогидроксонитратом висмута и галловой кислотой увеличивается с ростом температуры и кислотности реакционной среды. Показано, что синтез основного галлата висмута (III) высокой чистоты целесообразно осуществлять взаимодействием тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) с растворами галловой кислоты при молярном отношении галлат-ионов к висмуту, равном 1,0 — 1,1, концентрации свободной азотной кислоты в растворе 0,5 - 1,0 моль/л и температуре процесса 20 - 70 °С.

4. Исследовано взаимодействие тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) с водными растворами винной кислоты с образованием тригидрата дитартрата висмута (III). Показано, что скорость обмена нитрат-ионов на тартрат-ионы увеличивается с уменьшением температуры и ростом кислотности реакционной среды. Установлено, что тригидрат тартратагидротартрат висмута (III) высокой чистоты может быть получен в результате взаимодействия тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) с водными растворами винной кислоты при молярном соотношении тартрат-ионов к висмуту, равном 2,1±0,1, концентрации ионов водорода в растворе 0,2-0,6 моль/л и температуре процесса 20±3 °С.

5. Исследовано влияние механической активации твердых реагентов -тригидрата нитрата оксогидроксовисмута (III) и галловой кислоты, а также их смесей на получение висмута (III) галловокислого основного. Показано, что предварительная механическая активация исходных твердых реагентов приводит к увеличению их реакционной способности, вследствие чего скорость обмена нитрат-ионов на галлат-ионы увеличивается в десятки раз, а также к увеличению удельной поверхности висмута (III) галловокислого основного.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Евсеенко, Вероника Ивановна, 2008 год

1. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М. : Медицина, 1995. - Т. 1.-С. 389 - 392.

2. Froomes P.R., Wan А.Т., Keech А.С., McNeil J.J., McLean A.J. Absorption and elimination of bismuth from oral doses of tripotassium dicitrato bismuthate // Eur J Clin Pharmacol. 1989. - 37(5). - P. 533-536.

3. Iffland R., Seiler H.G., Sigel A. Bismuth // Handbook on Mettals in clinica. -1994.-P. 269-281.

4. Фармакопейная статья РФ ФС 42-2416-94 на висмут галлат основной.

5. Несеребряные фотографические процессы / под. ред. А.Л. Картужанского. Л. : Химия, 1984. 376 с.

6. Юхин Ю.М, Михайлов Ю.И. Химия висмутовых соединений и материалов. -Новосибирск : Изд-во СО РАН, 2001. 360 с.

7. Hatton R.C. Bismuth subgallate-epinephrine paste in adenotonsillectomies // Ann. Pharmacother. 2000. - Vol. 34(4). - P. 522-525.

8. Пат. Японии JP 2000095681 A2 Wound healing compositions containing borneol and bismuth subgallate / Chen James J.T., Chan Black J.B. опубл. 4.04.2000.

9. Патент Японии JP 2003137776 A2 Bismuth subgallate, borneol, and other nitric oxide synthase inhibitors for treatment of nitric oxide-related diseases / Tsai Ying-Chieh, Wu Su-Hui, Hsu Chung-Hsien. опубл. 14.05.2003.

10. Патент Японии JP2004035422 A2 Use of bismuth subgallate in prevention and/or reduction of skin deterioration, and its compositions / Tsai Ying-chieh, Lin Cha-yen, Hshi En-lin. заявл.1.07.2002; опубл. 5.02.2004.

11. Lee-Min Mai, Chia-Yen Lin, Chia-Yen Chen, Ying-Chieh Tsai Synergistic effect of bismuth subgallate and borneol, the major components of Sulbogin, on the healing of skin wound // Biomaterials. 2003. - 24(18) - P. 3005-3012.

12. Briand G.G., Burford N Bismuth Compounds and Preparations with Biological or Medicinal Relevance // Chem. Rev. 1999. - V. 9, N 9. - P. 2601-2957.

13. Sun Hongzhe, Sadler Peter J. Bismuth antiulcer complexes // Top. Biol. Inorg. Chem. 1999. - 2. - P. 159-185.

14. Sun Hongzhe, Li Hongyan, Sadler Peter J The biological and medicinal chemistry of bismuth // Chem. Ber./Recl. 1997. - 130(6). - P. 669-681.

15. Niu F. Research on 212Pb- and 212Bi-radiopharmaceuticals for therapy // Tongweisu.-1997. 10(2).-P. 114-118.

16. Iodiscorbate compounds for the treatment of AIDS, HIV, and related diseases. Sakalosky, George P. (Alchemy International, USA). PCT Int. Appl. WO 2003041694 A2 22 May 2003, 80 pp.

17. Полывянный И.Р., Абланов А.Д., Батырбекова C.A Висмут. Алма-Ата : Наука, 1989.-316 с.

18. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М. : Химия, 1974.-408 с.

19. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. New York : J.Weley, 1976. -512 p.

20. Антонович В.П., Невская E.M., Шелихина Е.И., Назаренко В.А. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов висмута // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, вып. 11. - С. 29682974.

21. Миланов M., Реш Ф., Халкин В.А., Хеннигер Ю., Хунг Чан Ким Гидролиз Bi(UI) в водных растворах // Радиохимия. 1987.- Т. 29, № 1.- С. 21-28.

22. Olin A. The Hydrolysis of Bismuth (III) in Perchlorate Medium // Acta Chem. Scand. 1957. - Vol. 11, № 9. - P. 1445-1456.

23. Tobias R.S. Studies of Hydrolyzed Bismuth (Ш) Solutions.Part.l. E.m.f. Titrations // J.Amer.Chem.Soc. 1960. - Vol. 82, N 5. - P. 1070-1072.

24. Maroni V., Spiro T.G. Normal Coordinate Analysis for Bi6(OH)i26+. Evidence for Bismuth-Bismuth Bonding // Inorg.Chem. 1968. - Vol. 7, N 2. - P. 183-188.

25. Tobias R.S., Tyree S.Y. Studies on Hydrolyzed Bismuth (Ш) Solutions.l 1 Light Scattering // J.Amer.Chem.Soc. 1960. - Vol. 82, N 13. - P. 3244-3249.

26. Sundwall В. An X-Ray Diffraction Study of the Hexanuclear Complex of Bi(UI) in Aqueous Perchlorate Solution. Determination of the Oxygen Politions // Acta Chem.Scand. 1980. - Vol. A 34, N 2. - P. 93-98.

27. Lazarini F. Tetra-m -hydroxo-tetra-m -oxo-hexabismuth(III) nitrate tetrahydrate, Bi604(0H)4.(N03)6 4H20 // C17st.Struct.C0mm. 1979. - Vol. 8, N 3. - P. 69-74.

28. Levy H.A., Danford M.D., Argon P.A. X-ray diffraction study of bismuth polymer in aqueousperchlorate solution // J.Chem. Phys. 1959. - Vol. 31. - P. 1458-1461.

29. Sundvall B. Crystal Structure of Tetraoxotetrahydroxohexabismuth (Ш) Perchlorate Heptahydrate, Bi604(H0)4(C104)- 7H20: An X-ray and Neutron Diffraction Study // Inorg.Chem. 1983. - Vol. 22. - P. 1906-1912.

30. Пещевицкий Б.И., Белеванцев В.И. Принцип Пирсона и энергия связи металл-лиганд // Изв. СО АН СССР. Сер.хим.наук. 1975. - вып. 3, № 7. - С. 62-67.

31. Федоров В.А., Калош Т.Н., Миронов В.Е. Исследование нитратных комплексов трехвалентного висмута // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16, вып. 4.-С. 1014-1019.

32. Федоров В.А., Шмыдько И.И., Шмыдько Л.И., Калош Т.Н. Термохимическое исследование взаимодействия ионов Bi и NCV в водных растворах // Координационная химия. 1978. - Т. 4, вып. 9. - С. 1362-1364.

33. Факеев A.A., Сафонова В.И., Исхакова Л.Д. и др.Исследование процессов кристаллизации нитратов висмута (Ш) из водных растворов // Массовая кристаллизация и кристаллизационные методы разделения смесей: тез.докл. 4-ой Всес. конф. Иваново, 1990. - С. 153.

34. Афонина, Л.И. Синтез соединений висмута высокой чистоты с использованием реакций твердое раствор : дис. . канд. Хим. Наук : 02.00.21 : защищена 05.06.02 : утв. 15.11.02.

35. Яцимирский К.Б. Изучение галогенидных комплексов висмута методом растворимости // Сб.статей по общей химии. М., Л. : Изд-во АН СССР, 1953.-Т. 1.-С. 97-105.

36. Lazarini F. The Crystal Structure of a Bismuth Basic Nitrate Bi605(0H)3.(N03)5-3H20 // Acta Crystallogr. 1978. - Vol. В 34, N 11. - P. 3169-3173.

37. Афонина Л.И., Юхин Ю.М. О продуктах гидролиза азотнокислых растворов висмута// Сиб.хим.журн. 1993. - Вып. 3. - С. 13-19.

38. Sundvall В. Crystal and Molecular of Structure of Tetraoxotetra-hydroxobismuth(III) Nitrate Monohydrate, Bi604(H0)4(N03)6'H20 // Acta Chem.Scand. 1979 .- Vol. A 33, N 3. - P. 219-224.

39. Lazarini F. Bismuth Basic Nitrate Bi6(H20)(N03)0(0H)4.(N03)5 // Acta Crystallogr. 1979. - Vol. В 35, N 12. - P. 448-450.

40. Химическая энциклопедия, M. : Советская энциклопедия, 1988. - Т. 1 — 940 с.

41. Пат. Китая CN 1559392 A Application of gallic acid in preparation of antitumor medicines /Niu Fenglan. опубл. 5.01.2005.

42. Пат. Китая CN 1562370 A Manufacture of composite anti-inflammatory and antirheumatic medicine / Chen Keji, Wu Xiaohua, Yin Huijun, Jiang Yuerong, Zheng Sese, Li Xiaodan, Zou Tianguo. опубл. 12.01.2005.

43. Choi Cheol-Hee, Kim Sang-Hyun Role of gallic acid in inflammatory allergic process // Korean Journal of Physiology & Pharmacology. 2006. - 10(2). - P. 101-108.

44. Пат. Китая CN 1126247 A Method of polyhydroxy aromatic acid reduction leaching of manganese oxide ores / Sun Chuanyao, Zhang Yahui, Wang Dianzuo, Ning Ao. опубл. 10.07.1996.

45. Yadav P.N.S. // Corrosion. 1999. - 55(10). - P. 937-941.

46. Song Jun, Zou Jia-qing, Deng Kai-yuan Метод анализа следовых количеств германия //Nanjing Huagong Daxue Xuebao, Ziran Kexueban. 2001. - 23(6). -P. 27-31.

47. Verkateswarlu Ch., Das M. Sauhar, Athavale V.T. Studies of gallic acid complexes with metals and their analytical applications. I. Spectrophotometric investigation // Proc. Indian Acad. Sci. 1954. - 40 A. - P. 260-269.

48. Varde M.S., Athavale V.T. Studies of gallic acid complexes with metals and their analytical applications. II. A Spectrophotometric study of molybdenum complexes // Proc. Indian Acad. Sci. 1956. - 44 A. - P. 228-240.

49. West T.S. Recent Developments in metallurgical Analisis. III. Gravimetric Analisis // Metallurgia. 1953. - P. 97-106.

50. Неницеску К.Д. Органическая химия ; перевод с рум. JI. Бырлэдяну. М. : Издательство иностранной литературы, 1962. - Т. 2. - 1047 с.

51. Agrawal M.D., Bhandari, C.S., Dixit M.K., Sogani N.C. // Monatshefte fur Chemie.- 1976. 107/1. - P. 83.

52. Харитонов Ю.Я., Туйебахова З.К. ИК-спектры поглощения и строение салициловой кислоты в парообразном состоянии // Докл.АН СССР. 1989. — Т. 307.-С. 1423.

53. Jiang Ren-Wang, Ming Dong-Sheng, But Paul P. H., Mak Thomas C. Gallic acid monohydrate // Acta Crystallogr., Sect. С : Cryst. Struct. Commun. 2000. -C56(5). — P. 594-595.

54. Полуэктов H.C., Церкасевич K.B. Комплексы редкоземельных элементов с галловой кислотой // Журн. Неорг. Химии. 1964. - Т. 9. - С. 1606-1612.

55. Agrawal M.D., Bhandari C.S., Dixit М.К., Sogani N.C. 3,4,5-Trihidroxybenzoesaure als Chelatabildner, I. : Praseodym // Monatshefte fur Chemie. 1976. - V. 107, N 1. - P.75-82.

56. Kula A. Thermal decomposition of lanthanide(III) and Y(III) 3,4,5-trihydroxybenzoates // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry 2004. -75(1).-P. 79-86.

57. Патент 97116542 RU, кл. С 09 D 5/08, С 09 D 5/12. Праймер -преобразователь коррозии.

58. Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и технохимических препаратов. -М.-Л. : ОНТИ, 1934.-489 с.

59. Сингаловский Н.З. Соли редких и цветных металлов. Л. : Госхимтехиздат, 1932.-287 с.

60. Кацнельсон М.М. Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов : практические работы для химиков, медиков, фармацевтов. Л. : Госхимтехиздат, 1933. - 276 с.

61. Телетов И.С. Получение дерматола и его строение // Журнал прикладной химии. 1928. - Т. 1, N2 2. - С. 115-117.

62. The United States pharmacopoeia, Inc. USP 26-NF-21, January 2003 (CD-version). Bismuth subgallate. 99-26-3.

63. Radeki A., Wesolowski M. Thermal decomposition of bismuth (III) compounds in medicine // Thermochimica Acta. 1976. - V. 17. - P. 217-229.

64. Schamelhout A. Preparation of bismuth subgallate // G. pharm. Belg. 1926. -Vol. 8.-P. 371-372.

65. Киоссе Г.А. Кристаллохимия винной кислоты, ее простых и комплексных солей // сб: Кристаллические структуры неорганических соединений. — Кишенев : « Штыница», 1974. С. 103-126.

66. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. : Издательство иностранной литературы, 1963. - 590 с.

67. Sagatys D.S., О Reily E.J., Patel S. et al. Group 15 metal complexes with carboxylic acids. Preparation and crystal structure of polymeric ammonium aquabis(+)-tartrato(2-).bismuthate (III) hydrate // Aust. J.Chem. 1992. - Vol. 45.-P. 1027-1034.

68. Girard M. Contribution à l'étude de la constitution des émétique d'antimoine et de bismuth. III. Complexes ¿/-tartrobismuthiques: Études chimiques et spectrographiques // Bull.Soc. Chim. France. 1957. - N. 2. - P. 240-245.

69. Туркевич H.M. Растворимые соединения висмута // Укр. Хим. Журн. 1953. -Т. 19.-С. 276-281.

70. Girard M. Contribution à l'étude de la constitution des émétique d'antimoine et de bismuth. III. Complexes ¿/-tartrobismuthiques: Études polarimétriques // Bull.Soc. Chim. France. 1957. - N. 2. - P. 234-240.

71. Кирхгоф Г.А., Спектр M.O., Аконьянц Э.А. Бисмоверол // Хим-фарм. Пром-сть. 1933. -№3. С. 122-123.

72. Von Oettingen W.F. // Chem. Abstr. 1928. - № 22 - P. 2893.

73. Corfield C.E. // Chem. Abstr. 1923. - № 17 - P. 3748-3749.

74. Цимблер M.E. Получение и исследование тартратного комплекса висмута // Укр. Хим. Журн. 1952. - Т. 18. - С. 376-380.

75. Giemsa G. // Chem. Abstr. 1925. - № 19. - P. 3147.

76. Тихонов A.C. Исследование реакций комплексообразования иона висмута с ионами винной кислоты // ЖОХ. 1954. - Т. 24, № 1. - С. 37-41.

77. Portillo R. // Chem. Abstr. 1926. - № 20. - P. 3403.

78. Herrmann W.A., Herdtweck E., Scherer W. and oth. Neue Hydroxycarboxylat-Komplexe von Bismutt. Synthese und Struktur von Bismit (Ill)-malat-monohydrat und Bismut (Ill)-tartrat-trihydrat // Chem. Ber. 1993. - Bd. 126. - S. 51-56.

79. Hermann W.A., Herdtweck E., Pajdla L. The crystal and molecular structure of the ammonium bismuth citrate dihydrate (NH4)+Bi(C6H407)"'2H20 // Kristallogr. 1992. - Vol. 198, N 3. - P. 257-264.

80. Hermann W.A., Kiprof P., Scherer W., Pajdla L. Metallkomplexe in Biologie und Medizin. IV Darstellung und kri stall struktur von bis (aminoethanthiolato) bismut (Ill)-nitrat-monohydrat // Chem. Ber. 1992. - Bd. 125, N 12. - S. 26572660.

81. Hermann W.A., Herdtweck E., Pajdla L. Metallkomplexe in biologie und und medizin.VI. Darstellung und kristallstruktur von (penicillaminato-0,S,N) bismut (III) chlorid // Chem. Ber. 1993. - Bd. 126, N 4. - S. 895-898.

82. Болдырев B.B. Химия твёрдого состояния на рубеже веков // Росс. хим. журнал. 2000. - Т. 44, № 6. - С. 11-22.

83. Авакумов Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов. Новосибирск.: Наука, 1986 - 305 с.

84. Болдырев В.В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. — Новосибирск: Наука, 1983 36 с.

85. Дубинская A.M. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Успехи Химии. 1999. - Т. 68. - С. 708 - 724.

86. Душкин А.В. Возможности механохимической технологии органического синтеза и получения новых материалов // Химия в интересах устойчивого развития. 2004. - Т. 12, № 3. - С. 251 - 274.

87. Бусев А.И. Аналитическая химия висмута. М. : АН СССР, 1953. - 382 с.

88. Коростылев П.П. Фотометрический и комплексометрический анализ в металлургии : справочник ; под ред. А.И. Бусева. — М. : Металлургия, 1984. - 272 с.

89. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М. : Химия, - 1994.-448 с.

90. Тургель Е.О. О йодометрическом определении галловой кислоты // Журнал Прикладной Химии, 1957. - Т. 30, № 5. - С. 819-821.

91. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М. : Химия, - 1975. - С. 262-263.

92. Эшворт М.Р.Р. Титртметрические методы анализа органических соединений, ч.2 : Методы косвенного титрования. М. : Химия, - 1972.

93. Поляк Э.А., Мусихин Р.Н., Родионова JI.A. Определение свободной кислоты в растворах гидролизующихся солей сложного состава // Журн. Аналит. Химии. 1970. - Т. 25, № 12. - С. 2447-2450.

94. Ковба JI.M., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М. : МГУ, - 1976. -232 с.

95. Powder Diffraction File. J.C.P.D.S. Pensylvanie, 1985.

96. Гиллер Я.JI. Таблицы межплоскостных расстояний. М. : Недра, - 1966. -65 с.

97. Уэндлант У. Термические методы анализа ; пер. с англ. ; под ред. В.А. Степанова и В.А. Бернштейна. -М. : Мир, 1978. - 528 с.

98. ЮЗ.Шестак Я. Теория термического анализа: Физико-химические свойства неорганических веществ ; пер с англ. ; под ред. И.В. Архангельского, Ю.Г. Метлина, Т.И. Щербак. -М. : Мир, 1987. - 456 с.

99. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М. : Мир, - 1991. — 356 с.

100. Баличева Т.Г., Лобанева O.A. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений. — JI. : Ленинград. Университет, 1983. - 118 с.

101. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим методом тепловой десорбции аргона. — Новосибирск : ИК СО АН СССР, 1965.-60 с.

102. Gattow G., Schutze D. Übe rein Wismut(III)-oxid mit höherem Sauerstoffgehalt (ß-Modification) // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1964. - Bd. 328, H. 1-2. - S. 4468.

103. Беллами Л. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. - М. : Мир, 1971.-318 с.

104. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М. : Мир, 1965. - 216 с.

105. Socrates G. Infrared Characteristic Group Frequencies. N.Y. : John Wiley & Sons, 1994. - 249 p.

106. Ш.Юхин Ю.М., Даминова T.B., Смирнов В.И. Экологически чистый способ получения растворов солей висмута // Химия в интересах устойчивого развития. 1999. - Т. 7. - С. 745-749.

107. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. 8 Auflage Wismut. -Weinheim / Bergstr : Verlag Chemie, GmbH., 1964. - 866 s.

108. ПЗ.Савинцев П.А., Зильберман П.Ф., Савинцев С.П. Физика контактного плавления. Нальчик : КБГУД987. - с. 78.

109. Саратовкин Д.Д., Савинцев П.А. Образование жидкой фазы в месте контакта двух кристаллов, составляющих эвтектическую пару // ДАНСССР. 1941. - Т. 33, № 4. - С. 303-304.

110. Shakhtshneider T.P., Boldyrev V.V. Mechanochemical synthesis and mechanical activation of drugs // Reactivity of Molecular Solids. New York a.o.: John Wiley & Sons, LTD, 1999. - P.271.1. ЖДАЮ»1. ТТМ СО РАН1. Н.З. Ляхов