Процессы карбонизации при формировании многослойных огнетеплозащитных покрытий, содержащих углеродные металлсодержащие наноструктуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, доктор химических наук Шуклин, Сергей Григорьевич

• Шуклин, Сергей Григорьевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Шуклин, Сергей Григорьевич

Список сокращений

Введение

ГЛАВА 1. ПРОЦЕССЫ ЗАЖИГАНИЯ И РЕГУЛИРОВАНИЕ 18 ГОРЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

1.1. Процессы зажигания и горения полимерных материалов

1.1.1. Основные закономерности процессов зажигания поли- 19 мерных материалов

1.1.2. Методы оценки параметров зажигания

1.1.3. Особенности горения полимеров

1.1.4. Закономерности горения полимеров

1.2. Проблемы регулирования горения полимерных материалов

1.2.1. Возможности снижения горючести полимеров

1.2.2. Оценка эффективности замедлителей горения и синерги- 40 ческие огнезамедлительные системы

1.2.3. Регулирование процесса пиролиза

1.2.4. Факторы, влияющие на процессы коксообразования

1.2.5. Факторы, снижающие проницаемость пенококсов

1.3. Оценка эффективности вспучивающихся покрытий

1.3.1. Численное моделирование процессов вспучивания поли- 60 мерных материалов

1.3.2. Направления исследования процессов карбонизации в теплозащитных покрытиях

ГЛАВА 2. НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРИНЦИПОВ СНИ- 67 ЖЕНИЯ ГОРЮЧЕСТИ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ НАНОСТРУКТУР

2.1. Сравнительная оценка вариантов огнезащиты полимерных 67 материалов

2.2. Эффективность применения наноструктур в полимерных материалах

2.3. Вероятные модели процессов карбонизации и образования 79 пенококсов

2.4. Углеродные наноструктуры

2.5. Строение углеродных наноструктур

2.6. Свойства и применение углеродных наноструктур

2.7. Обоснование и экспериментальные данные по применяе- 95 мым наноструктурам

2.7.1. Обоснование и экспериментальные данные по применяе- 98 мым наноструктурам на основе поливинилового спирта

2.7.2. Обоснование и экспериментальные данные по применяе- 109 мым наноструктурам на основе ароматических углеводородов

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОГО МЕТОДА ПО- 124 ЛУЧЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО ОГНЕТЕПЛОЗАЩИТНОГО ПОКРЫТИЯ

3.1. Метод получения карбонизованного слоя

3.1.1. Обоснование композиции для получения карбонизован- 124 ного слоя

3.1.2. Методика получения карбонизованного слоя

3.2. Метод получения вспучивающегося покрытия 127 3.2.1. Обоснование композиции вспучивающегося покрытия

3.2.2. Методика предварительной подготовки поверхности и 130 нанесения покрытия вспучивающегося типа

3.2.3. Метод получения многослойного огнетеплозащитного 131 покрытия

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КОКСООБРАЗО- 133 ВАНИЯ И ТЕРМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ В ОГНЕТЕПЛОЗА-ЩИТНЫХ СЛОЯХ МНОГОСЛОЙНОГО МАТЕРИАЛА

4.1. Протекание процесса пиролиза в модифицированных и немодифицированных композициях для карбонизованного слоя

4.2. Разработка, исследование и оптимизация состава вспучи- 139 вающегося покрытия

4.3. Исследование изменений химической структуры фосфор со- 145 держащих эпоксидных смол в процессе термической деструкции методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии

4.4. Влияние метода обработки поверхности изделия на адгези- 154 онную прочность при расслаивании и эксплуатационные характеристики органо - и стеклопластиков, содержащих и не содержащих углеродные металлсодержащие наноструктуры

4.5. Изучение влияния температуры на теплофизические свойст- 165 ва вспучивающихся покрытий

4.6. Термические превращения в двухслойном и однослойном 173 покрытиях

4.7. Определение предела огнестойкости

ГЛАВА 5. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА

ВСПУЧИВАНИЯ

5.1. Качественная картина процесса вспучивания наполненного 185 полимерного материала

5.2. Физико-химическая картина процесса вспучивания азот- 190 фосфорсодержащего вспучивающегося покрытия

5.3. Математическое описание процессов вспучивания азот - 194 фосфорсодержащих покрытий

5.4. Теплофизические параметры материала покрытия и обра- 197 зовавшегося пенококса

5.5. Пространственно-энергетические принципы процессов образования полимеров и вспучивающихся покрытий

ГЛАВА 6. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ УГЛЕРОДНЫХ МЕТАЛЛ- 209 СОДЕРЖАЩИХ НАНОСТРУКТУР НА СВОЙСТВА ПЕНОКОКСОВ

6.1. Изучение влияния углеродных металлсодержащих нано- 209 структур на основе гелей поливинилового спирта на свойства пенококсов

6.1.1. Исследование свойств пенококсов

6.1.2. Исследование структуры пенококсов методом рентгено- 221 фазового анализа

6.2. Изучение влияния углеродных металлсодержащих наност- 228 руктур на основе фенантрена на свойства пенококсов

6.3. Исследование свойств вспучивающихся покрытий с помо- 252 щью РЭМ

ГЛАВА 7. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ДЕСТРУКЦИИ 262 ВСПУЧИВАЮЩИХСЯ ПОКРЫТИЙ

7.1. Кинетика гетерогенных реакций

7.1.1. Общая характеристика процессов превращения твердых 262 веществ

7.1.2. Топохимическая природа разложения твердых веществ

7.2. Кинетические закономерности реакции в целом 266 7.2.1. Расчет кинетических параметров из данных неизотермического эксперимента по ТГ-кривым изменения массы образца методом Горовитца-Метцгера Заключение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы карбонизации при формировании многослойных огнетеплозащитных покрытий, содержащих углеродные металлсодержащие наноструктуры»

Актуальность направления работы. В настоящее время в промышленности широко применяются полимерные конструкционные материалы, наполненные стеклянными и органическими волокнами. Расширения областей применения материалов и повышение надежности изделий способствует снижение горючести и повышение теплозащитных свойств полимерных конструкционных материалов.

Для полимерных материалов известны способы защиты полимерных материалов от высокотемпературных потоков или пламени путем использования огнезащитных покрытий или введения в материалы огнезамедлителей. Однако, и у того, и у другого пути снижения горючести есть определенные недостатки. В первом случае, это возможность отслаивания покрытия при эксплуатации или при воздействии источника горения. Во втором, изменение, иногда значительное, основных характеристик материала, что резко снижает области его применения. Поэтому при использовании огнезащитных покрытий большое значение играют изменение теплофизических и адгезионных характеристик в ходе огневого воздействия, а при введении огнезамедлителей в полимерные материалы необходимо снизить до эффективного минимума содержание вводимых в материал добавок, всемерно повышая их активность в снижении горючести.

Для устранения выше указанных недостатков целесообразно создание и прогнозирование свойств многослойных материалов с внешним вспучивающимся покрытием, содержащим активные структурообразователи - регуляторы структуры пенококсов, а именно - углеродные наноструктуры, содержащие металлы.

Указанное направление является актуальным, представляющим как теоретический, так и практический интерес.

Результаты по теме диссертации получены в ходе выполнения инновационных работ в рамках федеральной целевой программой «Интеграция», проект № А 0014, Б 0074.

Цель работы и основные этапы исследования

Целью работы является разработка научных основ прогнозирования свойств многослойных огнетеплозащитных покрытий с наружным вспучивающимся покрытием, содержащим углеродные металлсодержащие наноструктуры.

Указанная цель предопределила следующие основные этапы работы:

1. Разработка эффективного метода получения многослойного огне-теплозащитного покрытия.

2. Разработка эффективного метода получения карбонизованного слоя на поверхности органо-и стеклопластиков и оптимизация режимов его получения.

3. Обоснование принципов выбора составов композиций для многослойного покрытия.

4. Исследование процессов карбонизации и определение закономерностей в многослойных огнетеплозащитных покрытиях, содержащих углеродные металлсодержащие наноструктуры.

5. Исследование макрокинетических закономерностей процессов образования пенококсов и влияние на эти процессы химической структуры, теплофизических и термохимических характеристик нанокомпози-тов.

6. Математическое описание процессов вспучивания азот - фосфорсодержащих покрытий и прогнозирование вероятности образования полимерной матрицы и вспучивающихся покрытий, используя расчетный метод пространственно-энергетического параметра (Р - параметра).

На защиту выносятся:

1. Метод получения многослойного огнетеплозащитного покрытия с наружным вспучивающимся покрытием.

2. Особенности влияния метода подготовки поверхности органо- и стеклопластиков, модифицированных огнезамедлителями на адгезию к покрытиям вспучивающегося типа и свойства многослойного покрытия.

3. Принципы создания огнезащитных материалов, содержащих наноструктуры.

4. Влияние углеродных металлсодержащих наноструктур на свойства вспучивающихся эпоксидных композиций и пенококсов, образующихся при огневом воздействии на них.

Научная новизна заключается в создании научных принципов конструирования многослойных огнетеплозащитных покрытий, состоящих из наружного вспучивающегося огнезащитного слоя, следующего за ним карбони-зованного слоя, обеспечивающего повышение адгезии к поверхности органо-и стеклопластиков.

1. Впервые определено, что углеродные металлсодержащие наноструктуры являются новым высокоэффективным классом структурообразователей пенококсов, которые приводят к увеличению углерод-углеродных и углерод-металлических группировок в пенококсах.

2. Впервые установлено, что синергическое повышение огнетеплозащитных и теплофизических характеристик вспучивающихся покрытий на основе эпоксидной смолы ЭД-20, модифицированной полифосфатом аммония и углеродными металлсодержащими наноструктурами, обусловлено формированием в процессе деструкции прочного упорядоченного пенококса с мелкими порами, устойчивого к окислению.

3. Впервые установлено, что с повышением температуры пиролиза имеются различия в химическом строении поверхности и объеме вспучивающегося покрытия, при этом с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, что графитоподобные вещества образуются на внутренней поверхности пузырьков во вспучивающихся покрытиях.

4. Впервые обоснованы принципы создания огнезащитных материалов, содержащих наноструктуры, заключающие в том, что наноструктуры являются стимуляторами формирования в материале нанофаз, которые способствуют увеличению «зародышей» закоксованной поверхности с повышением температуры.

5. Впервые установлено, что для кобальтсодержащих пенококсов прочность растет с уменьшением межплоскостного расстояния. Для никельсо-держащих пенококсов прочность снижается при неизменных параметрах пиков. Для медьсодержащих снижение прочности происходит, несмотря на уменьшение межплоскостного расстояния и рост содержания кристаллической фазы. Эти зависимости обусловлены изменением морфологии добавок -от сплетенных трубок или в виде плотных пучков - до коротких прямых.

Практическая значимость работы

Разработанный метод может быть использован для огнетеплозащиты изделий из стекло- и органопластика путем создания на его поверхности многослойного покрытия.

Оптимизированные режимы термообработки модифицированных фос-форванадийсодержащих пластиков позволят получать карбонизованные слои с высокими теплофизическими свойствами и адгезионными свойствами к вспучивающимся покрытиям.

Использование углеродных металлсодержащих наноструктур позволяет прогнозировать свойства и структуру пенококсов.

Создана программа расчета кинетических параметров пенококсообра-зования.

Получены акты о выпуске опытной партии огнетеплозащитного многослойного материала

Автор защищает новое направление в создании научных основ прогнозирования свойств многослойных огнетеплозащитных покрытий с наружным вспучивающимся покрытием, содержащем углеродные металлсодержащие наноструктуры.

Личное участие автора

Все исследования по разработке эффективного метода получения многослойного огнетеплозащитного покрытия с наружным вспучивающимся покрытием, экспериментальному определению кинетики, механизма и параметров процесса деструкции эпоксидной смолы и их зависимости от состава систем, влиянию углеродных металлсодержащих наноструктур на процессы структурообразования, прочностные показатели пенококсов задуманы и реализованы автором.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на международных и Российских конференциях, симпозиумах, семинарах, совещаниях:

- На Международном симпозиуме по горению и взрыву, (Черноголовка, 1992);

- На Второй международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести, (Волгоград, 1992);

- Second Asian -Pacif.Int.Symp.on Comb .and Energy Util.Beiging.-World Publ.Corp.,1993;

- 2-nd Beijing. Int.Symp. Exh. on Flame Retardants Beijing: Geol. Publ. H. 1993.;

- На втором Азиатско-Тихоокеанском симпозиуме "Fire science and technology" (г. Хабаровск, 1995 г.);

- На Всероссийский симпозиум по горению и взрыву. (Черноголовка,

1996);

- На Третьей международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести (Волгоград, 1998);

- На 4-й Международной конференции по полимерным материалам пониженной горючести (Волгоград, 2000);

- На 2-ой Всероссийском Каргинском симпозиуме "Химия и физика полимеров в начале 21-го века" (Москва, 2000);

7th International Conference Modern Bulding Materials, Structures and Techniques (Vilnius Lithuania 2001);

На Всероссийская конференция «Физико-химические проблемы создания новых конструкционных керамических материалов. Сырье, синтез, свойства» (г. Сыктывкар, 2001);

На III Международой конференции Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологий (Петергоф, Санкт-Петербург, 2001);

8th European Conference on Fire retardant Polymers (Alessandria, Italia, 2001);

На Международной Школе-семинаре «Горение дисперсных систем», (Одесса, Украина,2001);

НА Международной конференции Перспективные полимерные композиционные материалы. Альтернативные технологии. Переработка. Применение.Экология «Композит - 2001», (Саратов, 2001); 2nd Internet conference on synthesis, investication and application of metal-containing tubules. June-july, 2001;

На Всероссийской конференции «Хардинские чтения», (Волгоград, 2001);

На Международной конференции "Слоистые композиционные материалы - 2001", (Волгоград, 2001);

На Международном конгрессе по Химическим технологиям, (Санкт-Петербург, 2001);

На VIII Международной конференции по химии и физикохимии полимеров, (Черноголовка, 2002);

На II Всероссийской конференции (с международным участием) Химия поверхности и нанотехнология, ( Санкт-Петербург- Хилово, 2002);

На VIII Международной конференции по химии и физико химии полимеров, (Черноголовка, 2002);

- Fifteenth Symposium on Thermophysical Properties, (Boulder, Colorado,

2003);

- На Международном симпозиуме "Фазовые превращения в растворах и сплавах" ОМА -2003. (Сочи, 2003);

- На II International symposium "Combustion and plasmochemistry", (Almaty, Kazakhstan, 2003);

- На V Международная конференция "Полимерные материалы пониженной горючести" (Волгоград, 2003);

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 58 публикаций в международных и отечественных журналах, 1 монография, получено 4 патента.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 348 листах машинописного текста, содержит 102 рисунка, 53 таблицы, состоит из введения, списка сокращений, 7 глав, выводов, приложения, списка литературы, насчитывающего 319 источников.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Шуклин, Сергей Григорьевич

Результаты исследования коксов методом АСМ

Fa - сила адгезии зонда к образцу, Fd - нормальная нагрузка, при которой происходит разрушение поверхности образца во время сканирования, нН

Образец Свойства

Сила адгезии, Fa, нН Разрушающая нагрузка, Fd,HH Статистика

Размах высот, Sa, нм Среднеквадратичная шероховатость, Sg, нм

1 поверхность 680 >3,2 7 8

1 объем 20 >3,2 9 10

2 поверхность 8 >3,2 18 21

2 объем 35 >3,2 59 69

3 поверхность 340 0,5 9 11

3 объем 450 >3,2 76 95

4 поверхность 90 1,8 20 24

4 объем 935 3,2 10 12

5 поверхность 755 0,5 16 19

5 объем 214 3,2 41 49

6 поверхность 135 0,5 34 39

6 объем 90 >3.2 98 57

Максимальный размах высот и среднеквадратичная шероховатость для наружной поверхности пенококса меньше, чем для внутренней поверхности пенококсов. Это характерно для всех образцов, кроме образцов, содержащих ПФА и Т(Мп). Близкие значения размаха высот и среднеквадратичной шероховатости наружной поверхности и в объеме пенококса для образцов с МпОг- При использовании тубулена с никелем размах высот и среднеквадратичная шероховатость объема в 3,3 раза больше, чем поверхности пенококса. При увеличении содержания никеля в тубулене в 3 раза размах высот и среднеквадратичная шероховатость объема пенококса увеличивается в 8,4 р. относительно поверхности. При использовании в качестве модифицирующей добавки Т(Мп) размах высот и среднеквадратичная шероховатость для наружной поверхности пенококса в 2,0 р. больше объема. Для образца № 6, в качестве модифицирующей добавки использовали Т(Мп), который получили на основе поливинилового спирта. Для этого образца размах высот и среднеквадратичная шероховатость для наружной поверхности пенококса в 2,9 р. меньше объема.

При исследовании прочности наружной и внутренней поверхности определено, что наружная поверхность образца №1 не разрушалась при максимальных нагрузках. Внутренняя поверхность образца №1 разрушилась при нагрузке Fu = 2,7 мкН (табл. 6.11). Внутренняя поверхность образца №2 не разрушилась при максимальной нагрузке. По результатам испытаний можно сделать вывод, что формирование пенококса начинается с внутренней поверхности пенококса. Этот эффект можно объяснить тем, что на внутренней поверхности образца, согласно полученным данным РФЭС (табл. 6.10), отмечено повышенное содержание полифосфорной кислоты, где за счет этого происходит стимулирование процессов пенококсообразования.

Сила адгезии проявляется на кривой F(z) как ступенька AD, величина которой пропорциональна силе взаимодействия иглы с образцом. По величине AD, используя значения силовой константы для данной консоли, можно рассчитать величину силы F, необходимую для отрыва иглы от образца.

F = K*AD, где К - силовая константа консоли; AD - ее прогиб.

Спектроскопия проводилась в 9 точках АСМ-изображения поверхност] покрытия, затем рассчитывалось среднее значение AD и сила адгезии. Установ лено, что сила отрыва иглы от наружной поверхности пенококса образца Ж равна 2,97 мкН, от внутренней поверхности образца №1 равна 4,12 мкН. От наружной поверхности пенококса образца №2 не происходит отрыва иглы, (не хватает жесткости балки), сила адгезии очень велика. Сила отрыва иглы от внутренней поверхности образца №2 равна 4,12 мкН.

Поскольку используется игла с полярной поверхностью (оксиды кремния), увеличение силы адгезии к поверхности пенококса свидетельствует об увеличении полярности поверхности [293], следовательно полярность поверхности пенококса увеличивается с увеличением концентрации ПФА и увеличивается миграция Р, N содержащих к поверхности пенококса.

На фотографии обр.№2 видна упорядоченная структура пенококса в объеме. Форма пузырей различна во всех образцах. Структура пенококса слоистая, возможно, что с помощью этих граней образуются пузыри. Пузыри имеют вытянутую форму вверх (обр. 2,3,4) и в вдоль поверхности обр.1, 5, 6.

Введение таких структурообразователей позволяет изменять или влиять не только на структуру пенококса, но и структура пенококса влияет на форму и расположение пузырей.

На фотографии обр.1 поры расположены вдоль поверхности, поэтому размах высот поверхности и объема близки.

Обр.№1 Разрушающая нагрузка больше 3,2 нН поверхности и объема. Структура поверхности и объема близки. Введение Т( Ni) в образец 2 присутствуют те же закономерности, но структура более упорядочена по сравнению с образцом №1. Структура поверхности и объема близки.

В обр.№ 3 различие в ориентировании структуры объемного слоя пенококса по сравнению с поверхностным связано с увеличением содержания никеля в тубулене или нанотрубке.

Использование другого металла (марганца) в качестве структурообраз-вателя позволяет получить менее ориентированную (упорядоченную) структ; ру пенококса относительно обр.№2, где был использован Ni, но более близку] по ориентации поверхности и объема, поэтому разрушающие нагрузки близк (для поверхности 1,8 и для объема 3,2). Но в объеме пенококс более упорядс чен.

Есв, эВ Есв, эВ

Рис. 6.7. Результаты РФЭС по lCs линии при изучении эпоксидной композиции, содержащей а) полифосфат аммония и T-Ni, б) полифосфат аммония

Сила адгезии зонда к образцу, нН г образца

Рис. 6.8. Сила адгезии зонда к внешней и внутренней поверхности пенококса

N» образцов

Размах высот, Sa, пл.

Рис. 6.9. Размах высот внешней и внутренней поверхности пенококса

Рис. 6АО. а, б, в - изображение поверхности кокса (образец №1) при различном увеличении, г - характерный вид кривой сила - расстояние для того же образца.

Рис. 6.11. а,б,в - изображение объемных слоев кокса (образец №1) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рис 2в (показано линией)

Рис. 6.12. а, б, в ном увеличении, г

- изображение поверхности кокса (образец №2) при различ

- характерный вид кривой сила - расстояние для того же образца

Рис. 6.13. а,б,в - изображение объемных слоев кокса (образец №2) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рис 4в (показано линией)

SCALE К. 10 till *:10 ntl z:l illl

Рис. 6.14. а, б, в - изображение поверхности кокса (образец №3) при различном увеличении, г - характерный вид кривой сила - расстояние для того же образца.

Рис. 6.15. а, б, в - изображение объемных слоев кокса (образец №3) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рисунке в) (показано линией).

Рис. 6.16. а, б, в - изображение поверхности кокса (образец №4) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рисунке в) (показано линией)

Рис. 6.17. а, б, в - изображение объемных слоев кокса (образец №4) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рис 8в (показано линией)

SCALE X: 1B0 ntl V:1QB пГ1 Z-'lOP nM|

Рис. 6.18. а, б, в - изображение объемных слоев кокса (образец №5) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рис 10в (показано линией). scale x:ibp nti y:iao z-.i n»|

Рис. 6.19. а, б, в личном увеличении, г

- изображение поверхности кокса (образец №6) при раз- профиль сечения поверхности на рис 11в (показано линией).

SCALE К: 10В »П V.100 Tin Z:100 пЩ

SCALE К:108 ntl У:10О nil Z:l rid

Рис. 6.20. а, б, в - изображение объемных слоев кокса (образец №6) при различном увеличении, г - профиль сечения поверхности на рис 12 в (показано линией)

6.3. Исследование свойств вспучивающихся покрытий с помощью РЭМ

Исследование поверхности объектов проводили с помощью растрового электронного микроскопа РЭМ-100У при ускоряющем напряжении 30 кВ при различных увеличениях, путем сканирования электронным зондом по поверхности исследуемого объекта.

Образец на металлической подложке закреплялся с помощью токопрово-дящего клея. Полученные изображения исследуемой поверхности фиксировались на фотопленку.

Каждый образец исследовали с двух сторон - внешней и внутренней. Исследование распределения никеля, кальция и фосфора по поверхности объектов проводили с помощью микрозондовой приставки к РЭМ-ШОУ. В качестве кристаллов-анализаторов использовали LiF, КАР и PET.

Пенококсы получали при горении в пламени газовой горелки при температуре 800°С модифицированной ЭД-20. Времы нахождения образца в пламени горелки определялось окончанием процесса пенококсообразования. Составы композиций приведены в табл.6.12.

Заключение

Впервые сформулирована и реализована идея прогнозирования свойств полимерных материалов за счет создания многослойных покрытий на основе наполненных эпоксиполимеров (стеклопластиков и органопластиков) путем создания на поверхности материалов двух слоев, которые при воздействии огневых и тепловых источников тепла преобразуются во вспучивающийся поверхностный и карбонизованный (теплоэкранирующий) подповерхностный слои. При этом теплоэкранирующий слой создается предварительно за счет физической модификации химически модифицированного наполненного эпокси-полимера. Физическая модификация проводится путем воздействия на поверхность фосфорванадийсодержащих наполненных эпоксиполимеров тепловых источников в виде плоской электрической спирали. После образования теплового "экрана" на поверхности его, имеющей поры и микротрещины, наносят слой покрытия, которое "заживляет" поверхность материала и содержит полимерную систему, газообразователь и вещества, способствующие процессам коксообразования. В свою очередь, полимерная система включает вещества, образующие прочные адгезионные связи с поверхностью обработанного эпок-сиполимера.

Экспериментальное моделирование проведено отдельно для карбонизо-ванного (теплоэкранирующего) и вспучивающегося слоев.

В результате проведенных исследований

1. Впервые определено, что углеродные металлсодержащие наноструктуры являются новым высокоэффективным классом структурообразователей пенококсов.

2.Установлено, что использование углерод металлсодержащих наноструктур, приводит к увеличению углерод-углеродных и углерод-металлических группировок в пенококсах.

3. Впервые установлено, что синергическое повышение огнетеплозащитных и теплофизических характеристик вспучивающихся покрытий на основе эпоксидной смолы ЭД-20, модифицированной полифосфатом аммония и углеродными металлсодержащими наноструктурами, обусловлено формированием в процессе деструкции прочного, упорядоченного пенококса с мелкими порами, устойчивого к окислению.

- показано, что при нанесении теплоизолирующего слоя на подготовленную поверхность с помощью тепловых ударов возрастает адгезионная прочность при расслаивании по сравнению с аналогичными параметрами после механической обработки поверхности для органопластиков в 1,25 раза, для стеклопластиков в 1,65 раза, которая имеет место перед нанесением на изделия теплозащитных покрытий. Впервые, определено, что при введении во вспучивающиеся покрытия наноструктур, которые за счет высокой поверхностной энергией, большого количества нанофаз и активных группировок на поверхности позволяют увеличить адгезионную прочность при расслаивании для органопластиков в 1,4 р., стеклопластиков в 1,8 р. 5

- установлено, что совместное использование вспучивающегося покрытия и карбонизованного слоя уменьшает толщину прогретого слоя при тепловых ударах с помощью эквирадиатора в 1,6 раза и в 2,7 раза по сравнению с применением только вспучивающегося покрытия и карбонизованного слоя соответственно.

- установлено, что совместное использование вспучивающегося покрытия и карбонизованного слоя способствует увеличению предела огнестойкости в 1,5 - 2,0 раза по сравнению с применением только одного из видов покрытия.

4. Впервые показано, во-первых, что теплоемкость композиций, модифицированных структурообразователями, в 3-7 раз выше теплоемкости композиций содержащих только полифосфат аммония, что объясняется разной степенью структурообразования композиций. Во-вторых, теплоёмкость композиции, содержащей ПФА (комп.5), резко возрастает, в 10-11 раз, при температурах в области 373-403К и 430-480К, что обусловлено, по-видимому, выделением в образующиеся пузырьки паров воды и аммиака и ростом давления в пузырьках. В отличие от представленной картины в модифицированных композициях теплоёмкость изменяется без значительных скачков, что обусловлено более спокойным течением процесса газообразования.

5. Впервые установлено, что с повышением температуры пиролиза имеются различия в химическом строении поверхности и объеме вспучивающегося покрытия, при этом с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, что графитоподобные вещества образуются на внутренней поверхности пузырьков во вспучивающихся покрытиях. Использование углеродных металлсодержащих наноструктур, содержащих никель, приводит к увеличению углерод-углеродных группировок в пенококсах почти в 3 раза.

6. Впервые, с помощью методов АСМ и РЭМ определено, что использование во вспучивающихся покрытиях углеродных металлсодержащих наноструктур позволяет получить пенококс представляющий собой набор пузырьков, размеры которых примерно одинаковые и сравнительно не велики. Внутри пенококс имеет пористую структуру с очень тонкими стенками и высоким содержанием воздуха в межпоровом пространстве.

7. Впервые, определено, что для вспучивающихся систем, содержащих кобальт, прочность пенококсов тем выше, чем меньше межплоскостное расстояние, соответствующее графитоподобному пику 2 и чем выше его интенсивность. Наблюдаемая зависимость прочности пенококсов растет с повышением плотности упаковки слоев в пенококсах (снижение межплоскостного расстояния) и количества участков с такой структурой (рост относительной интенсивности пика). Для вспучивающихся систем содержащих медь, наблюдается обратная тенденция. Снижение прочности пенококсов связано с изменением над-структуры продукта карбонизации гелей. С повышением относительного количества ПВС в гелях структура МНТ в продукте меняется от переплетенной сетчатой до прямых одиночных МНТ. Соответственно, механическая прочность пенококсов, содержащих МНТ в виде сплетенной "сети", превышает прочность пенококсов, содержащих прямые одиночные МНТ. Подобным образом происходит уменьшение прочности пенококсов никельсодержащих композиций. При близких значениях межплоскостных расстояний для систем с максимальной интенсивностью пиков не наблюдается максимальной прочности. Добавка графита незначительно повышает прочность пенококсов, а активированного угля -снижает. Такое снижение прочности также объясняется надструктурой измельченного графита и активированного угля, присутствующих в системе в виде значительно более крупных (милли- и микрометрового размера), чем МНТ частиц.

8. Впервые обосновываются принципы создания огнезащитных материалов, содержащих наноструктуры, заключающие в том, что наноструктуры являются стимуляторами формирования в материале нанофаз, которые способствуют увеличению «зародышей» закоксованной поверхности с ростом температуры.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Шуклин, Сергей Григорьевич, 2006 год

1. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981,280 с.

2. Day М., Suprunchuk Т., Wiles P. W. Anelectrical divice for evaluating the ignita-bility of textile floor covering materials. — Journal of Consumer Product Flam-mability, v. 5 No.4, p. 238.

3. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.:Наука, 1967,491 с.

4. Зельдович Я. Б. Баренблат Г И., Дибрович В.Б, Махвиладзе Г.М. Математическая теория горения и взрыва. М.:Наука, 1980, с.478.

5. Аверсон А.Э. Теория зажигания, Препринт. Минск, 1977, с.36.

6. Merzhanov A.G., Averson А.Е. The Present State of the Thermal Ignition Theory. Comb, and Flame, 1971 v. 16, No 1, p 89.

7. Ксандопуло Г.И. Химия пламени. M.: Химия, 1980, с.256 .

8. Соколик А. С. Самовоспламенение, пламя и детонация в газах. М: Изд-во АН СССР, I960, с.427.

9. Основы горения углеводородных топлив. / .Подред.Хитрина JI.H. М.: Иностр. лит-ра, 1960, ббЗ.с.20.

10. Щетинков Е.С. Физика горения газов. М.: Наука, 1965, с.739.

11. Кумагаи С. Горение. М.: Химия, 1979, с. 132.

12. Roth J.F., Wachtell G.P. Heat transfer kinetics in the ignition of solid propel-lants, Ind. Tng. Chem. Fundamentals, 1962, v. 1, p. 62.

13. Зельдович Я. Б. Теория зажигания накаленной поверхностью. Журн. техн. физики. 1941, №6, с.493

14. Мержанов А.Г., Аверсон А.Э. Современное состояние тепловой теории зажигания, Препринт ИХФ АН СССР. Черноголовка, 1970, сЗ 1 .

15. KachiH,, JellinekH.G., Hall М. An Apparatus for Kinetic-Mechanistic Studies of Polymer Burning and Regression Rates: Poly (methyl Methacrylate). J, of Polymer Sci„ .Polymer Physics Ed, 1981, v. 19 p 1131 •

16. Зельдович Я.Б. К теории горения порохов и взрывчатых веществ. Журнал эксп. и теор. физики, 1942, т.12, с.498.

17. Прайс Е.В., БрэдлиХ.Х., Деорити ГЛ., Ибирицу М.М. Теория воспламенения твердых топлив. Ракетная техника и космонавтика, 1966, №7, с.З.

18. Kashiwagi T. Experimental observation of radioactive ignition mechanism. -Comb., Flame, 1979, v. 34, p. 231.

19. Ohbemiller T.J., Summer field M. A. Critical Analysis of Arc Image Ignition of Solid Propellants. AIAA Journal, 1968 v.6, №.5 p. 878ю

20. H.OriggiP. Inflammabilita delle materie. Materie plastiche ed elastomeri, 1975, v. 41, No. 6, p. 408.

21. Монахов B.T. Методы исследования пожарной опасности веществ.-М.-Химия. 1979, с.416 .

22. Пожарная опасность веществ и материалов, применяемых в химической промышленности. / Под ред. И.В.Рябова. М.: Химия, 1970, с.З 36.

23. Kishore К., Mohandas К. Ignition Behaviour of Polystyrene.- Combust. Sci. Technol., 1982, v. 29, №. 3-6, p. 299.

24. Гришин A.H., Исаков Б.Н. О режимах гетерогенного воспламенения поли-метилметакрилата в потоке газообразного окислителя. Физика горения и взрыва, 1976, т. 12, №3, с. 366.

25. Methods of Test for Plastics. Standard BS 2783 Method 508A. British Standards Institution.

26. Flame-resistance of Plastics. Standard ISO 1210. International Standards Organisation.

27. Methods of Test for Plastics. Standard BS 2783 Method 508B. British Standards Institution.

28. Settle G.E. Temperature of Instantaneous Ignition. Fire and Materials, 1980, v. 4, №. 3 p. 163.31 .Tsukada Т., Ebihara N. Amendments of UL Standards and Flame Retardation of Plastics. Japan Plastics, Age, 1975, v.13. №. 1, p. 24.

29. Methods of Test for Plastics. Standard BS 2782, Method 508 E. British Standards Institution.

30. Kaanury A.M. Ignition of cellulosic solids Fire Research Abstracts and Reviews, 1972, v. 14, p. 24.

31. Burning Behaviour Plastics, During and After Contact with Glowing Rod, Div 53459 Doutsches Institute fur Norwung.

32. Халтуринский H.A., Попова T.B., Берлин A.A. Горение полимеров и механизм действия антипиренов. Успехи химии,, 1984 т.ЗЗ, вып. 2, с 326-346.

33. Похил Н. Ф. Физика взрыва, 1955, №2, с. 181 -188.

34. Процессы горения. Под редакцией Б.Льюиса, Р.Н.Пизо, Х.С.Тейлора. JL: Физматгиз, 1961, 430 с.3$. Williams F.A. Mechanism of fire spread. In: 16th Symposium (Int.) on Combustion, Combust. Jnst., 1976, p, 1281.

35. Mirano Т., Noreikis S.E., Waterman Т.Е. Postulations of Flame Spread Mechanisms. Comb, and Flame, 1974, v. 22, №.3, p. 353.

36. Flammability, 1974, v.5, №. l,p.85.

37. Tsuge S., Ohki Y. On The Flame Spreading over Polymer Surface. Com-bust.Sci. and Technol., 1974, v.9 №.l.p.l.

38. Ris J. Spread of a Laminar Diffusion Flames. Comments. In 12th Symposium (Intern») on Combustion, Pittsburgh, Combustion.Inst., 1969, p. 241.

39. Al.Lastrina F.M., Mageo R.S., M-Alevy R.F. Flame Spread over Fuel Beds: Solid-Phase Energy Consideration. In: 13th Symposium (Intern,) on Combustion Pittsburg, Combust. Inst.,. 1971. P 935.

40. Рыбанин C.C. Структура, скорость и пределы распространения диффузионного пламени по поверхности горючего материапа.-Докл. АН СССР,1977, т.235, №5, c.l 110.

41. Sibulkin М., Hansen A.G. Experimental Study of Flame Spreading over Horizontal Fuel Surface. Combust. Sci. Technology, 1975 v 10, №. 1-2, p. 85.

42. Magee R.S.,M~Alevy R.P. Experimental Investigation of laminar flame propagation» J.PIre and Flamm., 1971, No.2, p. 271.

43. Parker W.J. Fire spread characteristics when the sheet of papers burn, Fire and Flamm., 1972, №.3, p. 254.

44. Hirano Т., Sato K. Effect of radiation and convection on gas velocity and temperature profiles of flames spreading over paper. Comb, and Flame, 1974, v. 23, №.1, p. 233.

45. Hirano Т., Noreikis S.F. Waterman Т.Е. Measured velocity and temperature profiles of flames near flames spreading over a thin combustibles solid. -Comb, and Flame, 1974, v. 23, №1, p. 83.

46. Fernandez-Pello A.C., Williams F.A. Experimental techniques in the study of laminar flame spread over solid combustibles, Comb. Sci. Technol., 1976, v.14, №.4-6,p. 155.

47. Sl.Moussa N.A., Toong T.G., Backers S. An experimental investigation of flams spreading mechanisms over textiles materials. Comb. Sci. Technol, 1973, v. 8, №.l-5,p.l65

48. Sirignano W.A., Glassman J. Flame spreading above liquid fuels, -Comb.Sci.Technol., 1970, №.1, p. 307.

49. Williams F.A. Extinction of flames in stagnant points. -J.Fire and Flame., 1974, v.5 №.1, p. 77.

50. Халтуринский H.A. Снижение горючести эпоксидных полимеров // Переработка полимерных материалов в изделия: Тез. Докл. Всероссийской научн.конф. Ижевск, 1993.-С. 13-14.

51. Халтуринский Н.А. Физические методы снижения горючести полимерных материалов // Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. III Меддунар. конф. 6-8 октября 1998 г. Волгоград. - 1998. - С. 18-20.

52. Кестельман В.Я. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980. - 223 с.

53. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. М.: Химия, 1976, 157 с.

54. Липанов A.M. КодоловВ.И. Ларионов К.И., Шуклин С.Г. Тюрин С.А. Экспериментальное моделирование процессов образования пенокок-сов. Симпозиум по горению и взрыву. Черноголовка, сентябрь 1992.

55. ГлазковаА.П. Катализ горения взрывчатых веществ. М., Наука, 1976, 263с.

56. Никитина И.И., Жубанов Б.А., Гибов К.М., Джарданова Ж. С. Некоторые особенности карбонизации полимеров. В кн.: Синтез моно-меров и полимеров. Алма-Ата, Наука, 1982, 54-77

57. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М., Химия 1980, 269 с.

58. Van Krevelen В. W. //Appl. Polym. Sci.: Appl. Polym. Simp.: 1977, V.31 p.269.

59. Смирнов Е.П. и др. //Хим. Физика, 1983, №8, с.1109.

60. Vantelon J.P., Breillat С. //J. Appl. Polym. Sci.: -185, -V.30. №9.

61. Hastie J.W. //J.Res.Nbs./ Phys. And Chem.:-1973:-V.77A:№6:p.733-754.

62. Жубанов Б.А., Архипова И.Б., Алтабеков O.A. Новые термостой-кие гетероциклические полимеры. Алма-Ата: Наука, Каз. ССР, 1979.-252 с.

63. Ингибирование горения целлюлозы фосфорсодержащими соединениями. /М.Т. Султанов, М.М. Садуков, У.М. Мурашова и др. // Химия древесины. 1986, №5, с.335-41.

64. Howard J., Sandlers К. Flame retardants. Washington: CIEN, 1978. - 153 p.

65. Maclaury M.R. The influence of platinum fillers and cure on the flammability of peroxide -cured silicone rubber. //J. Fire Flamm. -1979, №10, p. 175-198.

66. Edelson D., Kuck V. Anomalous behavior of molybdenum oxide as a fire-retardant for polyvinyl chloride. //Comb. And Flam. -180, №38, -p. 271-293.

67. Fabris H.J., SommerJ.C. Flammability of elastomeric materials. Rubber Chem. And Technol.: 1977:-V.50.:№3, p 523-569.83КулевД.Х. Полимерные материалы с пониженной горючестью и дымообразующей способностью. Пластмассы, 1985, № 10, с 51-52.

68. Brauman S.K. Char-forming synthetic polymers. //Combustion evalua-tion./ J.Fire Retard. Chem,: 1979.--V.6: №4:-p.244-265.

69. Kishor K, Mohandas K. Oxygen Index and Flammability of Polimeric Materials. : A review .//J. Sci. and Ind. Res.: 1983: -v. 42:- № 2:- p.76-81.

70. Никитина И.И., Жубанов Б.А., Гибов К.М., Джарданова Ж. С. Некоторые особенности карбонизации полимеров. В кн.: Синтез моно-меров и полимеров. Алма-Ата, Наука, 1982,54-77

71. Покровский СЛ., ЕринА.Ф., ОкуневП.А., Васильев Б.В. Влияние модифицирующей добавки фурилового спирта на термостабильность и горючесть карбамидных пенопластов. Рукопись деп. В ОНИИТЭ-Хим 14 авг. 1985 г., 24 209 Деп.

72. Булгаков В.К., Кодолов В.И., Липанов A.M. Моделирование горения полимерных материалов. М., "Химия", 1990,238 с.

73. Fenimo С.Р., Jones C.W. Decomposition of burning polytetfluoroethilene. //J.Appl. Polymer Sci.:- 1969: -v.13 №2: - p.l 106-1113.

74. Жубанов Б.А., Довличин T.X., Гибов KM. Влияние концентрации кислорода на диффузионное горение полиметилметакрилата. ВМС, 1975, т. 175, №10, с.746-748.

75. Stueta D.E. Diedwargdo A.H. Zitomer F., Barnes B.P. II Polymer Combu-tion. /J.Polym.Soi., Polym. Chem. Ed.,:-1975:-V.3:-№3:-p. 585-621.

76. Brauman S.K. Char-forming synthetic polymers. 2 Char characterization. //J.Fire retard. Chem.:-1979:-V.6:№4:-p.266-275.

77. Kay M., Frice A.F., Laveiy J. A review of intumescant materials, with emphasis on melamine formulations. IIJ. Fire Retard. Chem.: 1979:-№6: - p.69-91.

78. Brauman S.K Polymer Degradation and combuction. //J. Polim. Chem. Ed.: 1977:-V.15:№6:-p. 1507-1509.

79. Mamsumoto Takenori, Eujiwara Tochitaka, Kondo Jiro. Nonsteady ther-mal decomposition of plastics. //n:12th. Sympos. (Internat.) Combust. Poitiers.1968. Abstrs papers.Pittsburgh. Pa.Combust.Inst., S.a., p.93-95, Р.Ж. Хим.,1969, 8Б 1035.

80. ЧередникE.M., Бутрин Г.М., Зимина JI.А. Влияние условий карбони-зации пеков на некоторые свойства их коксов. Химия твердого топли-ва. 1983, №1, с.74-81.

81. ReadR.T. Mechanisms of flame retardancy. // Polymers Point Color Jor-nal: -1985: v.l75,№4, p.213-214.

82. MarkH.F. Atlas S.M., Shalaby S. W„ Pearse E.M. Combustion of poly-mers and retardation. //Polim.News: 1975: -v.2, №5-6:-p.3-12.

83. Kishore K., Mohandes K. Action of phosphorus on fire retardancy of cel-lulosic materials.: 1982: - v.6, №2,3.54-58.

84. Mochidu Isao, Kogai Yozo, Tokeshita Kenjiro. Реакция карбонизации органических соединений. Юкки госей кагаку кекайси, 1980, 38, №5,433446, РЖ Хим., 1980,23П148.

85. KiplingJ.S., ShooterP.V. Factors affecting the graphitization of car-bon: evidence from polarized light microekopy. Carbon, 1966.V.4.№l,p.l-4.

86. Юб.Шаповалова JI.H. Новые аспекты снижения горючести карбонизующихся полимеров: Дис . канд. хим. наук. Алма-Ата, 1987. - 135 с.

87. Ю8.0сипчик B.C., Олихова Ю.В., Васева Л.В. Регулирование технологических свойств огнезащитных полимерных материалов // Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. IV Междунар. конф. 17-19 окт. 2000 г. Волгоград, 2000. - С. 43-44.

88. Bertalan Gy., Marosi Gy., Anna P., Ravadits I., Csontos I., Toth A. II Role of interface modification in filled and flame-retarded polymer systems. Int. J. Solid State Ionics 141-142, 2001. C. 211-215.

89. Ш.Чубаков Н.Г., Исаков Т.Н., Чубакова В.А. Моделирование тепломассо-пееноса во вспучивающихся материалах. // Тепло-и массоперенос ММФ-2: Тепломассоперенос в реологических системах. -Минск: ИТМО им. А.М. Лыкова, АНБ.- 1992.-Т. VI.-C. 194-201.

90. Zverev V.G., Isakov G.N. Nesmelov V.V. andNazarenko V.A. The Heat Transfer Mechanism and Fire Insylation Properties of Some Intumescent Materials I I Intern., J. Polymeric Mater. 1993. - № 20. - C. 91-99.

91. ПЗ.Пальцева Н.Г., Гибов КМ. Универсальное огнезащитное антикоррозио-ное покрытие "Бирлик-М" // Полимерные материалы пониженной горючести. Тез. докл. III Междунар. конф. (Волгоград, 6-8 октября 1998 г.) -Волгоград- 1998. С. 60-61.

92. Исаков Г.Н. Моделирование нестационарных процессов тепло и массо-переноса и воспламенения в реакционноспособных средах. - Томск: Изд.Томского ун-та, 1988. - 234 с.

93. Исаков Т.Н., Несмелое В.В. О некоторых закономерностях тепло-и мас-сопереноса во вспучивающихся огнезащитных материалах // Физика горения и взрыва. 1994. - Т. XXX. - № 2. - С. 57-63.

94. Нигматулин Р.И. Динамика многофазных сред. -М.: Наука, 1987. Т.1-2.

95. Katryn М. Butler, Homard R. Baum and Takaschi Kashiwagi. Tree-dimensional Modeling of Intumescent Behavior in Fires I I Fire Science and technology, 1998.-C. 1342-1351.

96. Zverev V.G., Isakov G.N., Kuzin A. Ya.,e.a. The investigation of heat-transfer in intumescent fire insulation coatings // Proceedings Russ. Japan Sumpos. -Khabarovsk, 1992.-P. 139-143.

97. JI.E. Махаринский, Н.А. Халтуринский, Ал.Ал. Берлин, Т.А. Рудакова. Физика горения и взрыва, 1983, №5, с. 83.

98. Г.Г. Шелухин, В.Д. Булдаков, В.П. Белов. Физика горения и взрыва, 1969, №1, с. 42.

99. Silberberg A. Pure and Appl. Chem., 1971, v. 20, №3, p. 585-591.

100. Ю.С. Липатов. Коллоидная химия полимеров. Киев : Наукова думка, 1984,343 С.

101. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев : Наукова думка, 1980,259 с.

102. С.Г. Шуклин, В.И. Кодолов, А.П. Кузнецов. Исследование физико-химических процессов во вспучивающихся композициях на основе эпоксидной смолы. ХФМ, 2000, т. 2, №1, с. 5-11.

103. А.А. Дидик, В.И. Кодолов, А.Ю. Волков, Е.Г. Волкова, К.Х. Хальмайер. Низкотемпературный способ получения углеродных нанотрубок. Неорганические материалы, 2003, т. 39, №6, с. 693-697.

104. А.А. Дидик, В.И. Кодолов, А.Ю. Волков, Е.Г. Волкова. Синтез металлсодержащих тубуленов из поливинилового спирта при температуре 250 °С. ХФМ, 2002, т. 4, №2, с. 214-223.

105. Schmidt M.W. et al J. Comput. Chem. V. 14, p. 1347-1363,1993

106. H.M. Эммануэль, Л.Г. Кнорре. Курс химической кинетики. М. : Высшая школа, 1969,431 с.

107. J.J.P. Stewart J. Comput. Chem. V. 12, p. 320-333,1991.

108. В.П. Скрипов. Метастабильная жидкость. М.: Наука, 1972,312 с.

109. С.Г. Шуклин, Е.Н. Клименко, В.И. Кодолов. Проблемы и достижения в разработке перспективных огнезащитных вспучивающихся покрытий и моделей протекающих в них процессов. ХФМ, т. 3, №2, с. 113-125, 2001.

110. Г.А. Кораблев. Применение пространственно-энергетических представлений в прогностической оценке фазообразования твердых растворов тугоплавких и родственных систем. Ижевск: ИжГСХА, 1999,290 с.

111. Г.А. Кораблев, В.И. Кодолов. Зависимость энергии активации химических реакций от пространственно-энергетических характеристик атомов. -ХФМ, т. 3, №2, с. 243-254,2001.

112. Бочвар Д.А., Галъперн Е.Г. О гипотетических структурах карбододекаэд-ра, икосаэдра и карбо-э-икосаэдра // ДАН. -1979. -Т.209, №7. -С. 610-612.m.Kroto H.W., Heath J.R., CurlR.F., Smalley R.E. C60: Buckminsterfiillerene // Nature. -1985, V.318. P. 162.

113. Елецкий A.B., Смирнов Б.М. Фуллерены и структуры углерода // Успехи физ. наук. -1995., -Т.165, №9. С. 977-1009.

114. Буянов Р.А., Чесноков В.В., Афанасьев А.Д. К механизму роста нитевидного углерода на катализаторах // Кинетика и катализ. -1979. -Т. 2, вып. 1. -С. 207-211.

115. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon. // Nature. -1991.-V.354, №9. -C. 56-58.

116. Kraetchmer W., Huffman D.R., Fostiropolos K., Lamb L.D. Solid C60: New form of carbon. //Nature. -1990, -V.354, №3 -P. 354-356.

117. Уббелоде A.P., Льюис Ф.А. Графит и его кристаллические соединения. / М., Мир, 1965.-256 с.

118. Елецкий A.B. Углеродные нанотрубки. //Успехи физ. наук, -1997. -Т. 167, №9.-С. 945-972.

119. Ajayan P.M., Iijima S, Capillar effect of carbon nanotubes. // Nature, -1993, -V. 361, -P.333-334.

120. Mintmire J.W., Dunlap B.I., White C.T. Are Fullerene Tubules Metallic // Phys. Rev. Lett. -1992. -Vol. 68, №5 -P. 631-634.

121. Hamada N., Sawada S., Oshiyama A. New One-Dimensional Conductors: Graphitic Microtubules // Phys. Rev. Lett. -1992. -Vol. 68, №10. -P. 15791581

122. Ebbesen T.W., LezecH.J., HiuraH, BennetJ.W., GhaemiH.F., Thio T. Electrical conductivity of individual carbon nanotube // Nature. -1996. -V. 382. -P. 54-56.

123. Saito R., Dresselhause M.S., Dresselhause G. Physics of carbon nanotubes //

124. Carbon. -1996. -V. 33, №7. -P. 883-891.

125. Соколов В.И., Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства. //Успехи химии, -1993, -Т.62, №5, -С.455-473.

126. Wang N., Tang Z. К., Li G. D., Chen J.S. Single-walled 4 E carbon nanotube arrays // Nature. 2000. - V. 408. - № 6808. - P. 50-51.

127. Раков Э.Г. Методы получения углеродных нанотрубок // Успехи химии. 2000. - Т. 69. - № 1. - С. 41-59.

128. Ивановский A.JI. Моделирование нанотубулярных форм вещества // Успехи химии. 1999.-Т. 68.-№2.-С. 119-135.

129. Ивановский А.Л. Квантовая химия в материаловедении. Нанотубулярные формы вещества. Екатеринбург, УрО РАН, 1999. - 176 с.

130. Qin L.-Ch., Zhao X., Hirahara К., Miyamoto Y., Ando Y., Iijima S. The smallest carbon nanotube // Nature. 2000. - V. 408. - № 6808. - P. 50.

131. Mordkovich V.Z., Baxendale M., Yoshimura S., Chang R.P.H. Intercalation into carbon nanotubes // Carbon. 1996. -V. 34. -№ 10. - P. 1301-1303.

132. Girifalco L.A., Hodak M., Lee R.S. Carbon nanotubes, buckyballs, ropes, and a universal graphitic potential // Physical review B. 2000. - V. 62. -№ 19. -P. 13104-13110.

133. Simonyan V. VJohnson J.K. Hydrogen storage in carbon nanotubes and graphitic nanofibers // Journal of alloys and compounds. 2002. - V. 330— 332.-P. 659-665.

134. Zhou D. Seraphin S. Complex branching phenomena in the growth of carbon nanotubes // Chemical physics letters. 1995. - V. 238. - № 4-6. - P. 286289.

135. Maiti A., Brabec C.J., Roland C., Bernholc J. Theory of carbon nanotube growth // Physical review B. 1995. - V. 52. - № 20. - P. 14850-14858.

136. Banhart F. Structural transformations in carbon nanoparticles induced by electron transformation // ФТТ. 2002. -T. 44. -№ 3. - C. 388-392.

137. Guo Т., NikolaevP., Thess A., Colbert D.T., SmalleyR.E. Catalytic growth of single-walled manotubes by laser vaporization // Chemical physics letters. -1995. V. 243. - № 1-2. - P. 49-54.

138. Березкин В.И. Процессы формирования углеродных замкнутых частиц из фуллереновых ядер // ФТТ. 2001. - Т. 43. - № 5. - С. 930-935.

139. Tomita S., Hikita М., Fujii М., Hayashi S., Yamamoto К. A new and simple method for thin graphitic coating of magnetic-metal nanoparticles // Chemical physics letters. -2001. -V. 316. -№ 5-6. P. 361-364.

140. Березкин В.И. Процессы формирования углеродных замкнутых частиц из фуллереновых ядер // ФТТ. 2001. - Т. 43. - № 5. - С. 930-935.

141. Tomita S., Hikita М., Fujii М., Hayashi S., Yamamoto К. A new and simple method for thin graphitic coating of magnetic-metal nanoparticles // Chemical physics letters. -2001. -V. 316. -№ 5-6. P. 361-364.

142. Jurewicz К., DelpeuxS., Bertagna V., BeguinF., Frackowiak E. Supercapaci-tors from nanotubes/polypyrrole composites // Chemical physics letters. -2001.-V. 347-№ 1-3.-P. 36-40.

143. BarisciJ.N., Wallace G.G., Baughman R.H. Electrochemical studies of single-wall carbon nanotubes in aqueous solutions // Journal of electroanalytical chemistry. 2000. - V. 488. - № 2. - P. 92-98.

144. Ma R.Z., Liang J., WeiB.Q., Zhang В., Xu C.L., WuD.K Study of electrochemical capacitors utilizing carbon nanotube electrodes // Journal of power sources.-1999.-V. 84.-№ i.p. 126-129.

145. Hassanien A., Gao M., Tokumoto M., Dai L. Scanning tunneling microscopy of aligned coaxial nanowires of polyaniline passivated carbon nanotubes // Chemical physics letters. 2001. - V. 342. - № 5-6. - P. 479-484.

146. Gavalas V.G., Andrews R., Bhattacharyya D., Вас has L.G. Carbon nanotube sol-gel composite materials // Nano letters. 2002. - V. 1. - № 12. - P. 719— 721.

147. FrackowiakE., DelpeuxS., JurewiczK., SzostakK., Cazorla-AmorosD., Beguin F. Enhanced capacitance of carbon nanotubes through chemical activation // Chemical physics letters. 2002. - V. 361. - № 1-2. - P. 35-41.

148. WuB., Zhang J., WeiZ., CaiS., LiuZ. Chemical alignment of oxidatively shortened single-walled carbon nanotubes on silver surface // Journal of physical chemistry B. 2001. - V. 105. - № 22. - P. 5075-5078.

149. Jain P.K., Mahajan Y.R., Sundararajan G., Okotrub A. V., Yudanov N.F. Ro-manenko A.I. Development of carbon nanotubes and polymer composites therefrom // Carbon science. 2002. - V. 3. - № 3. - P. 142-145.

150. Каманина H.B., Воронин Ю.М. Микроскопические исследования системы полиимид-Суо // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28. - № 21. - С. 6-10.

151. Гладченко С.В., Полоцкая Г.А., Грибанов А.В., Згонник В.Н. Исследование твердофазных композиций полистирол-фуллерен // ЖТФ. 2002. -Т.72.-№1.-С. 105-109.

152. Поздняков О.Ф., Редкое Б.П., Поздняков А. О. Термостабильность пленок полистирола, химически связанного с фуллереном Сбо- Эффект толщины в субмикронном диапазоне // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28. - № 24. -С. 53-57.

153. Biro LP., Ehlich R., Osvdth Z, Koos A., Horvdth Z.E., Gyulai J., Nagy J.B. Room temperature growth of single-wall coiled carbon nanotubes and Y-branches I I Materials science and engineering. 2002. - V. 19. - № 1. - P. 37.

154. Kyotani Т., NakazakiS., Xu W.-H., TomitaA. Chemical modification of the inner walls of carbon nanotubes by HNO3 oxidation // Carbon. 2001. - V. 39.-№5.-P. 782-785.

155. Углеродные волокна и углекомпозиты: Пер. с англ. / Под ред. Э. Фитце-ра. М.: Мир, 1988.336 с.

156. Цирлин Н.К. Непрерывные неорганические волокна для композиционных материалов. М.: Металлургия, 1992. 206 с.

157. Кожевников КВ., Матвеев К.И. Окислительное сочетание ароматических систем под действием соединений переходных металлов // Успехи химии. 1978. - Т. 47. - № 7. - С. 1231-1260.

158. Liu S., Zhu J., Mastai Г., Felner I., Gedanken A. Preparation and characteristics of carbon nanotubes filled with cobalt // Chemistry of materials. 2000. -V. 12.-№ 8.-P. 2205-2211.

159. Миркин JI.K Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. -М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1961. 864 с.

160. ASTM Card File (Diffraction Data Cards), Philadelphia, Ed. ASTM, 1989.

161. Реми Г. Курс неорганической химии / Пер. с нем. М.: Мир, 1966. -836с.

162. Рубан Н.В., Заиков Г.Е. Влияние добавок металлов и их производных натермораспад полимеров // Успехи химии. 1994. - Т. 63. - № 4. - С. 373-382.

163. Волкова Е.Г., Волков А.Ю., Дидик А.А., Кодолов В.И. Структуры углеродных нанотрубок, содержащих частицы меди и оксида меди // Порядок, беспорядок и свойства оксидов: Тез. докл. Межд. симп., сентябрь 2002 г. Сочи, 2002. - С. 55-57.

164. Волкова Е.Г., Волков А.Ю., Мурзакаев A.M., Кодолов В.И., Дидик А.А. Иследование углеродных наноструктур, полученных на поверхностях металлических фольг // Физика металлов и металловедение. 2003. - Т. 95.-№4.-С. 48-51.

165. Дидик А.А., Кодолов В.И., Волков А.Ю., Волкова Е.Г., Халльмайер К.Х. Низкотемпературный способ получения углеродных нанотрубок в конденсированной фазе // Неорганические материалы. 2003. - Т. 39. - № 6. -С. 693-697.

166. Дидик А.А., Кодолов В.И., Волков А.Ю., Волкова Е.Г. Низкотемпературный синтез медных наночастиц в углеродной оболочке // Изв. ВУЗов, серия "Химия и химическая технология". 2004. - Т. 47. - № 1.

167. Libera J., Gogotsi Y. Hydrothermal synthesis of graphite tubes using Ni catalyst // Carbon. 2001. - V. 39. - № 9. - P. 1307-1318.

168. WangX., Lu J., Xie Y., Du G., Guo Q., Zhang S. A novel route to multiwalled carbon nanotubes and carbon nanorods at low temperature // Journal of physical chemistry B. 2002. - V. 106. - № 5. - P. 933-937.

169. Li Y.D., LiX.L., He R.R., Zhu J., Deng ZX. Artificial lamellar mesostructures to WS2 nanotubes // Journal of American chemical society. 2002. - V. 124. - № 7. - P. 1411-1416.

170. Lambin Ph., Meunier V., Henrard L., Lucas A.A. Measuring the helicity of carbon nanotubes//Carbon.-2000.-V. 38.-№ 11-12.-P. 1713-1721.

171. Федоров В.Б., Шоршоров M.X., Хакимова Д.К. Углерод и его взаимодействие с металлами. М.: Металлургия, 1978. - 208 с.

172. Inagaki М., Fujita К., Takeuchi Y., Oshida К., Iwata Н., Коппо Н. Formation of graphite crystals at 1000-1200°C from mixtures of vinyl polymers with metal oxides // Carbon. 2001. - V. 39. - № 6. - P. 921-929.

173. Taylor R. Formation of Сбо by pyrolysis of naphthalene // Nature. -1993. -V. J.M., Setlur A.A., Chang R.P.H. Synthesis of Carbon-Encapsulated 366, P. 728-730.

174. Dai J.Y., Lauerhaas Nanowires Using Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Precursors // Chem. Phys. Lett. —1996. — Vol. 258.—P. 547-553.

175. Dresselhause G, Dresselhause M.S., Eklund P. C. Science of fullerenes and carbon nanotubes / -Sun Diego. Academic Press.-1994. 365 p.

176. Ota E., Otani S Carbonization of aromatic compound in melting salts // Chem. Letters-1975. -V.3 -P.241-243.

177. Шулепов C.B. Физика углеродных материалов / -Челябинск. -2-е изд., Металлургия. -1990,334 с.

178. Singer L.S., Mitchell S. Diffusion of oxygen into pitch // Carbon. -1997. -V.35, №5. -P.599-604.

179. Физические и химические свойства углерода / под ред. Ф. Уокера. пер. с англ. -М., Мир, -1969, 365 с.

180. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев JI.H. Рентгенографический и электронно-оптический анализ / -М. МИСИС. -1994. 327 с.

181. Березкин В.И. Фуллерены как зародыши сажевых частиц // ФТТ. -42, №3.-С. 567-572.

182. Kodolov V.I. Kuznetsov., А.Р. Nicolaeva О.А., Shabanova I.N.,. Makarova L.G, Volkova E.G. X-ray photoelectron investigation of metal carbon tubules // Surface and Interface Analysis. -2001,-V.32, -P. 10-14.

183. Benjamin D.M. Application of emulsion theory to explain microstructures of-delayed coks from SRC and resides and shot cores. //Carbon. -1986. -24,№7, -p. 437-441.

184. Peters E.N.Red Phosphorus as a flame retardant. //Flame Retardanes Polim. Mater.-1979.-p. 113-176.

185. Пат. 61-152746 Япония, МКИ С 08 К 13/06, С 08 К 3/22. Огнестойкая композиция. /Табэи Сейкити, Путия Иоку.-Опубл. 11.07.86.

186. Пат. 61-142746 ФРГ, VRB С 08 L 69/00, С 08 L 25/04. Огнестойкие термопластические полимрные смеси. /С. Волкер, Ф. Дишер, К. Хеманн и др./ -Опубл. 27.02.86.

187. Бахман И.И. Кодолов В.И., Ларионов К.И. Лобанов Н.Н. Исследование пиролиза и горения наполненных материалов на основе эпоксидной смолы. /Тезисы конференции "Замедлители горения к создание трудногорючих полимерных материалов", Ижевск, 1984, с.46-49.

188. Ларионов К.И., Кодолов В.И. Ингибирование горение полимерных композиционных материалов на основе эпоксидной смолы ЭД-20. //Полимерные материалы в машиностроении. Устинов, 1986. с.23.

189. Хромая Г.С., Садакова ГЛ., Кодолов В.И., Никулина И.А., Князева Л.Ф. Исследование фосфорванадийсодержащих добавок метода ИК-спектроскопии. //Пластические массы. 1984. №4, с.58-59.

190. Образование углеродных слоев на поверхности системы "фосфор красный ванадиевая бронза", /В.И. Кодолов, Г. С. Храмая, И.Н. Шабанова др.// Ж. Физ.химия - 1980-54 №8, с. 2084-2087.

191. Структурное модифицирование полимерных материалов фосфор вана-дийсодержащими замедлителями горения. /В.И. Кодолов. Л.Ф. Князева Г.С. Храмая и ф.//Плат.массы.-1985, №11, с.56-59.

192. Константинова Е.И., Лазарис А.Л., Шмуйлович СМ., Разинская И.Н., Берлин А. А. Пиролиз и огнегасящее действие фосфатов в композициях с полиметилметакрилатом. -Высокомолек. соедин., 1984 Т.26А, №2, с.309-313.

193. Исследование изменений фосфонового и фосфорного фрагментов при плавлении некоторые кислот фосфора. /Б.И. Кодолов, В.И.Повстугар, С.И. Алямовский и др. //Изв. АН СССР, серия химии. -1977, №1, с. 165167.

194. Бахман Н.Н., Кодолов В.И., Ларионов К.И., Лобанов И.Н. Влияние волокнистого наполнителя не горючесть полимерных материалов на основе эпоксидной смолы ЭД-20. //Физика горения и взрыва. 1986, №5 с.36-42.

195. Kunetions of the oxidation of polyhydric alcohols with vanadium (V). IP. Viertanen, R. Lindroos, S. Pohjila etc.// Finn Chem. Ett. -1986. -13, -№6. -. 165-175.

196. Vandepsall H.L. //J. Firea. Flam. 1971.V2 April p.97-140.

197. Johnson P.R. //J. Appl. Polym. Sci, 1974-V18. №2, p.491-504.

198. Costal, Camino G., TrossarelliL. //Polymer Degr. and Stab. 1983.V.5. №4. p.267-273; №5, p.355-365.

199. Пат. 1476238 (США). Intumescent coatine compositions. /June 1977.

200. НикитинаH.H., ЖубановБ.А., ГибовК.М., Дэ/садрановаЖ.С. //Химия и технология элементоорганических полупроводников и полимеров. Волгоград, 1981, с.З0-35.

201. Никитина Н.Н., Кан А.А., Палъцева Н.Г., Жубанов Е.А. / Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь, 1983. с.86-90.

202. Баранова В, А. и др. Фосфорсодержащие антипирены, М. НИИТЭХим, 1978.

203. Ямагути И. Современное состояние вопроса о придании огнестойкости пластмасс. Нихон гому кекайси. 1974, 47, №12, с.803.

204. Катанова Е.Л., Михайлова З.В., Таубкин С.И. и др. Влияние некоторых факторов на горючесть полиэфирных смол. Пластмассы, 1969, №11, с.50.

205. Жданов Ю. Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979.

206. J.Agr. Food Chem., Ando Т. and others. Insoluble Compounds in am-monium polyphosphate made from wet-process phosphoric acied. 1968, vl6, №14, p.691-697.

207. Monty Vorster. Ammonium polyphosphate the multipurpose flame retardant. 1984, V4, №1, p. 17-20.

208. Постников НН. Термическая фосфорная кислота. М.: Химия 1970, с.304.

209. Берлин А.А. и др. Влияние галоген и фосфорсодержащих инги-биторов на процессы коксообразования при горении эпоксидных композиций. В сб. Технология неорганических и органических ве-ществ ВНИИио-добром, 1988, с.77-81.

210. Шуклин С.Г., Кодолов В.И., Кузнецов АЯ.Исследование физико-химических процессов во вспучивающихся композициях на основе эпоксидной смолы. //Химическая физика и мезоскопия, 2000, т.2, № 1, с.5-12.

211. Шуклин С.Г., Кодолов В.И, Дидик А.А.,Кузнецов А/7.Модификация олигомерных композиций углеродметаллсодержащими тубуленами.

212. Сб. материалов VIII Международной конференции по химии и физико-химии/

213. Adrade Е. Surface and interface aspects of biomedical polymers. London: Plenum Press" 1985.-470 p.

214. Структурное модифицирование полимерных материалов фосфор вана-дийсодержащими замедлителями горения. /В.И. Кодолов. Л.Ф. Князева Г.С. Храмая и др.// Плат.массы.-1985, №11, с.56-59.

215. Johnson P.R. //J. Appl. Polym. Sci, 1974-V18. №2, p.491-504.

216. Costa I., Camino G., Trossarelli L. //Polymer Degr. and Stab. 1983. V.5. №4. p.267-273; №5, p.355-365.

217. Lipanov A.M., Kodolov Y.I., Larionov K.I., Shuklin S.G. and Tjurin S.A. //Modelling of foamcokc formation. Fire science and technology. Proceedings of first Asian conference. Hefei China, october 9-13,1992.

218. Константинова ЕЖ, Лазарис А.Л., Шмуйлович C.M., Разинская И.Н., Берлин А. А. Пиролиз и огнегасящее действие фосфатов в композициях с полиметилметакрилатом. -Высокомолек. соедин., 1984 T.26A, №2, с.309-313.

219. Патент на изобретение РФ № 2176258.Шуклин С.Г., Кодолов В.И., Кузнецов А.П., Крутиков В.А., Яковлев Г.И. Огнезащитная полимерная композиция для покрытий. Приоритет от 20.04.2000. Бюл.№ 33 200, дата публ. 27.11.2001.

220. Шуклин С.Г., Кодолов В.И., Кузнецов А.П., Крутиков В.А., Яковлев Г.И. Патент на изобретение РФ № 2188761 Многослойный огнетеплозащит-ный полимерный материал. Приоритет от 25.10.2000. Бюл.№ 25 2002, дата публ. 10.09.2002.

221. Берман Р. Теплопроводность твердых тел. М.: Мир, 1979,170 с.

222. А.Г. Шашков, В.И. Тюкаев. Теплофизические свойства разлагающихся материалов при высоких температурах. Изд-во "Наука и техника". Минск. 1975.

223. Полежаев Ю.В., Юревич Ф.Б. Тепловая защита. М., Энергия, 1976,390 с.

224. Шуклин С.Г., Тюрин С.А., Кодолов В.И. Исследование поверхности фосфорсодержащих эпоксидных смол в процессе их термодеструкции. // Респ. конф. "Формирование поверхности и межфазные явления в композитах Тезисы докл. Ижевск, НТО, 1991.

225. Создание огнезащитных вспучивающихся покрытий на основе эпоксидных и полиамидных композиций: Отчет о НИР (заключ.) / ИжГТУ; рук. В.И. Кодолов. Инв. № 02940001008. - Ижевск, 1994. - 89 с.

226. Д. В., Лэби Т. Г. Таблицы физических и химических постоянных: Пер. с 12-го англ. изд. М.: Физматгиз, 1962. - 247 с.

227. Фаворская М.Б., Гибов КМ. Влияние экзотермических добавок на образование пенококсов // Полимерные материалы пониженной горючести. Тез. докл. III Междунар. конф. (Волгоград, 6-8 октября 1998 г.) Волгоград. - 1998. - С. 63-64.

228. Патанкар С. Численные методы решения задач теплообмена и динамики жидкости. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 152 с.

229. Самарский А.А. Теория разностных схем. М.: Наука, 1983. - 616 с.

230. Марчук Г.И. Методы вычислительной математики. М.: Наука, 1980. -535 с.

231. Шелест А.Н. Закон теплоемкостей. М.: Машгиз, 1946. - 74 с.

232. Карапетъянц М.Х. , Карапетъянц М.Л. Основные термодинамическиеконстанты неорганических и органических веществ. М.:Химия, 1968. -427с.

233. Кожевников И.Г., Новицкий JI.A. Теплофизические свойства материалов при низких температурах. Справочник. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Машиностроение, 1982.-328 с.

234. Чиркин B.C. Теплопроводность промышленных материалов. Справочник. -М.: Машгиз, 1957. 172 с.

235. Ривкин C.JI. Термодинамические свойства газов. Справочник. 4-е изд., перераб. М.:Энергоатомиздат, 1987. - 288 с.

236. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физматгиз, 1963. - 708 с.

237. Варгафтик Н.Б. Теплопроводность жидкостей и газов. М.: Изд.стандартов, 1978. - 472 с.

238. Цедерберг Н.В. Теплопроводность газов и жидкостей. -М.: Госэнергоиз-дат, 1963.-408 с.

239. Вукалович М. П., Ривкин С. Л., Александров А. А. Таблицы теплофизиче-ских свойств воды и водяннго пара. М.: Изд-во стандартов, 1969. 235 с.

240. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: Справ, изд. в 4-х томах / Л.В. Гурвич, И.В. Вейц, В.А. Медведев и др.; Под ред. В.П. Глушко. 3-е изд. -М.: Наука, 1978. -Т 1.-327 с.

241. Мищенко С.В.и др. Расчет теплофизических свойств веществ / С.В. Мищенко, И. А. Черепников, С.Н. Кузьмин. Воронеж, Изд-во Воронеж, унта, 1991.-207 с.

242. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука, 1977, - 252 с.

243. Ал.Ал. Берлин. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести.//Соровский образовательный журнал, 1996,№9, с.57-63.

244. Л.Н.Магшгяковский, А.Д. Лыков, В.Ю. Репкин. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, 1989.- 184 с.

245. А.В. Антонов, КС. Решетников, Н.А. Халтуринский. Горение коксооб-разующи полимерных систем.//Успехи химии.68 (7), 1999, с.663-673.

246. Гусев А.И. Эффекты нанокристаллического состояния в компактных металлах и соединениях // УФН. 1998. - Т. 168. - № 1. - С. 55-83.

247. Jain Р.К., Mahajan Y.R., Sundararajan G., Okotrub A.V., Yudanov N.F., Ro-manenko A.I. Development of carbon nanotubes and polymer composites therefrom I I Carbon science. 2002. - V. 3. - № 3. - P. 142-145.

248. Каманина H.B., Воронин Ю.М. Микроскопические исследования системы полиимид-Суо // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28. - № 21. - С. 6-10.

249. Гладченко С.В., Полоцкая Г.А., Грибанов А.В., Згонник В.Н. Исследование твердофазных композиций полистирол-фуллерен // ЖТФ. 2002. -Т. 72.-№1.-С. 105-109.

250. Поздняков О.Ф., Редкое Б.И, Поздняков А.О. Термостабильность пленок полистирола, химически связанного с фуллереном Сбо- Эффект толщины в субмикронном диапазоне // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28. - № 24. -С. 53-57.

251. Ануфриева Е.В., Краковяк М.Г., Ананьева Т.Д., Некрасова Т.Н., Смыслов Р.Ю. Взаимодействие полимеров с фуллереном Сбо // ФТТ. 2002. - Т. 44. -№ 3. - С. 443-444.

252. Berber S., Kwon Y.-K., TomanekD. Unusually high thermal conductivity of carbon nanotubes // Physical review letters. 2000. - V. 84. - № 20. - P. 4613-4616.

253. Lau K.-T., Hui D. Effectiveness of using carbon nanotubes as nano-reinforcements for advanced composite structures // Carbon. 2002. - V. 40. - № 9. - P. 1605-1606.

254. Бухараев A.A. Заводская лаборатория. 1994 т. 60 № 10, с. 15-25.

255. В.И.Повстугар, С.Г.Быстров, С.С.Михайлова. Изучение локального химического строения поверхности с помощью зондовых мето-дов.//Материалы Всероссийского совещания "Зондовая микроскопия-99", Нижний Новгород, 10-13 марта 1999, 305-309).

256. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. М.: Мир, 1980,488 с.

257. Sinniah S.K., Steel A.B., Miller C.J., Reutt-Robey J.E.II J.Am. Chem. Soc. 1996. V.118.P. 892.

258. Maganov S.N., Whangbo M-H. Surface Analysis with STM and AFM. Wein-heim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo: VCH. 1996. P. 50.

259. ДельмонБ. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972, с. 28-37. 295 .ЯнгД. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир, 1969, с. 72-74.

260. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Химия, 1974, с. 38-53.

261. Баре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976, с. 190-222.

262. Шестак Я. Теория термического анализа. Физико-химические свойства твердых неорганических веществ. М.: Мир, 1987.

263. КоршакВ.В. Термостойкие полимеры. М., Наука, 1969. 408 с.

264. Coats A. W., Redfern J.P. Analyst, 1963, v.88, р.906.

265. Reich L., Levi D. W. Macromol. Rev., 1967, v.33, p.77.

266. AT. Шаткое, В.И. Тюкаев. Теплофизические свойства разлагающихся материалов при высоких температурах. Изд-во "Наука и техника". Минск. 1975.

267. Паулик Ф., Паулик И, Эрдей Л. Дериватограф теоретические основы. Будапешт: ВОЗ, 1974, 145 с.

268. Методы расчета температурных полей и теплоизоляции летательных аппаратов. Сб. статей под ред. М.И. Дракина, М., Машиностроение, 1966.

269. Шатунов Е.С. Теплофизические измерения в монотонном режиме. Л.: Энергия, 1973.-143 с.

270. Лыков А.В. Теория теплопроводности. -М.: Высшая школа, 1967. -599 с.

271. Нефедов В.И, Чренин В.Т. Физические метода исследования поверхности твердых тел. М., Наука, 1983,296 с.

272. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник, М., Химия, 1984, 256 с.

273. Molecular spectroscopy by means of ESCA. /V.Celius, P.Heden, J.Hedman.

274. Phus. Scripta. 1970, №2 - p.70-80.

275. Lindberg B.J., Hedman J. Molecular spectroscopy by means of ESCA. //Phys. Scripta. 1975. - 7, №4 -p.155-166.

276. Abrade E. Surface and interface aspects of biomedical polymers. London: Plenum Press, 1985.-470 p.

277. Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy. /C.D. Wagner, M.M. Riggs, L.E. Davis etc. Minesota: Perkin-Elmer Corp., 1979. - 285 p.

278. Огнезащита строительных конструкций, M.; Стройиздат, 1991, 321 с.

279. Frisbie C.D., RozsnyaiL.F. at al. // Sicence, 1994, v.265, p.2071.

280. Миркин JI.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1961. - 864 с.

281. ASTM Card File (Diffraction Data Cards), Philadelphia, Ed. ASTM, 1989.

282. Горелик C.C., Расторгуев Л.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. М.: Металлургия, 1970. - 366 с.

283. Пецев Н., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, -1987.-260 с.

284. Рабинович В.А, Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991.-432 с.310