Производные 3-борабицикло[3.3.1]нонана: получение, структура и применение в органическом синтезе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Семенова, Анна Леонидовна

• Семенова, Анна Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Семенова, Анна Леонидовна

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3. 1JHOHAHA.

2. ПРОИЗВОДНЫЕ 3 - A3 АБИЦИКЛО [3.3.1 JHOHAHA.

2.1. Внутримолекулярная циклизация цис-1,3-дизамещенных циклогексана.

2.2. Трансформация 1 -бораадамантанов в 3-азабицикло[3.3.1]нонаны.

2.3. Реакция Манниха.

2.4. Аннелирование енаминов пиперидонов-4.

2.5. Реакция Михаэля.

2.6. Прочие методы.

3. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-ОКСАБИЦИКЛО[3.3.1 JHOHAHA.

3.1. Внутримолекулярная циклизация.

3.2. Синтез из енаминов.

3.3. Реакция Принса.

3.4. Прочие методы.

4. ПРОИЗВОДНЫЕ 3 -ТИ АБИЦИКЛО [3.3.1 ]НОН AHA.

5. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-СЕЛЕНАБИЦИКЛО[3.3.1 ]НОНАНА.

6. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-ФОСФАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА.

ГЛАВА II. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА: ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И ПРИМЕНЕНИЕ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

1. ХИРАЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1]НОН-6-ЕНА.

1.1. Стереохимия бициклононановой системы.

1.2. Синтез хиралъных производных 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена.

1.3. Синтез оптически активных производных циклогексена, 3-аза-, 3-тиа- и 3-селенабицикло[3.3.1]нон-6-ена.

2. НОВЫЕ АЛЛИЛБОРИРУЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ.

2.1. Перманентная аллжьная перегруппировка.

2.2. Аллилборирование производных циклогексанона.

3. СТЕРЕОХИМИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА.

3.1. Конформационный анализ производных бщикло[3.3.1]нонана.

3.2. Синтез исходных соединений.

3.3. Анализ данных ЯМР.

3.4. Рентгенодифракционные исследования и квантово-химическиерасчеты.

3.5. Динамические процессы в производных 3-борабицикло[3.3.1]нонана.

3.5.1. Конформационные равновесия.

3.5.2. Затрудненное вращение вокруг связи В-0 (N).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Производные 3-борабицикло[3.3.1]нонана: получение, структура и применение в органическом синтезе»

Настоящая работа является продолжением систематических исследований похимии аллильных, бициклических и каркасных соединений бора, нроводимых влаборатории карбоциклических соединений Института органической химииим.Н.Д.Зелинского РАН. Одним их крупнейших достижений химии аллилборанов является открытиетермической реакции триаллилборана с терминальными ацетиленами (аллилборацетиленовая конденсация), приводящей к соединениям ряда 3-борабицикло[3.3.1]нон6-ена [1].-В.

70-94% Г / RНроизводные 3-борабицик11о[3.3.1]нон-6-ена и 3-борабицикло[3.3.1]нонанаявляются превосходными синтетическими блоками; на их основе были созданынрепаративные методы синтеза разнообразных карбо- и гетеросодержащих цикло- иполициклоалканов; они являются единственным источником получения соединенийряда 1-бораадамантана [2]. Кроме того, указанные бициклические соединения борапредставляют собой уникальные модели для решения некоторых классическихпроблем стереохимии, а именно, - изучения трансаннулярных взаимодействий и ихвлияния на конформационное поведение бицикло[3.3.1]нонанового скелета привведении в него атома бора. Так, нроизводные 3-борабицикло[3.3.1]нонана имеютуникальные стереохимические свойства; в этих соединениях (даже нри наличииобъемного 7-эндо-заместителя) почти всегда преобладает конформация двойногокресла, тогда как их карбоциклические аналоги существуют в конформации креслованна. Понимание природы этого эффекта позволило выявить неизвестный ранее типp-Ti трансаннулярных взаимодействий в бициклических органоборанах [3].Важность теоретических проблем химии производных 3борабицикло[3.3.1]нонана и разнообразные сферы их применения, делают актуальнымдальнейшее систематическое исследование стереохимии таких систем и использованиев органическом синтезе для конструирования непредельных и циклическихсоединений, в том числе в оптически активной форме.Целью настояш;его исследования явилась разработка методов нолучения первыхпредставителей ряда 3-борабипикло[3.3.1]нон-6-ена в оптически активном виде наоснове аллилбор-ацетиленовой конденсации и их применение для синтеза оптическиактивных производных циклогексена и 3-гетеробицикло[3.3.1]нон-6-ена. Другаязадача - прдолжение исследований в области конформационного анализа (креслованна), молекулярной динамики в 3-замеш:енных 3-борабицикло[3.3.1]нонанах(перманентной аллильной перегруппировки - [1,3] сдвига бора и затрудненноговращения вокруг связей В-0 и B-N), измерение активационных параметров этихпроцессов.Диссертация состоит из трех глав: обзора литературы, обсуждения результатов иэкспериментальной части. В приложении приведены данные физико-химическихметодов исследования полученных соединений.Литературный обзор посвяп];ен методам построения бицикло[3.3.1]нонановыхсистем, содержащих в 3-м положении гетероатомы (В, N, О, S, Р).В начале обсуждения результатов описан сиптез первых производных 3борабицикло[3.3.1]нон-6-ена в онтически активной форме. Для расщенления этихсоединений на оптические изомеры был применен классический метод, основанный наразличной растворимости внутримолекулярных комплексов с (S)-(+)- и (i?)-(-)нролинолом. Их абсолютная конфигурация определена методом РСА. Энантиомерные производные 7-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-енаприменены в качестве стартовых веществ для получения оптически активныхциклогексенов, а также 3-тиа-, 3-селена- и 3-азабицикло[3.3.1]нон-6-енов.Синтезирована серия новых аллилборирующих реагентов, содержащихаллильный фрагмент в 3-м положении 3-борабицикло[3.3.1]нонанового каркаса.Методом двумерной ЯМР-снектроскопии химического обмена (2D 'Н-^Н EXSY)проведено измерение активационных параметров [1,3]-сигматропного сдвига бора дляшести представителей 3-аллил-7-К'-3-борабицикло[3.3.1]нонанов и -нон-6-енов.Установлено, что значения свободной энергии активации AG" для этих веществсущественно выше (72-86 кДж/моль), чем в случае других аллильныхтриорганоборанов (61-66 кДж/моль).В работе проведено исследование стереоселективности реакций 3-аллил-7-К'-3борабицикло[3.3.1]нонанов и -нон-6-енов на стандартных моделях - нроизводныхциклогексанона. Аллилборирование 2-метилциклогексанопа приводитпреимущественно к продуктам экваториальной атаки (75-90%), тогда как в реакциях с4-т/7е/гг-бутилциклогексаноном преобладает продукт с экваториальнымрасположением гидроксильной группы (80-90%) (аксиальная атака).Впервые проведено комплексное исследование конформационного поведения 3замещепных 7а-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нонана (в растворе - методом ЯМР; вкристалле - РСА и изолированном состоянии - B3PW91/6-31G* расчеты). Полученыдоказательства участия вакантной 2р-орбитали атома бора в стабилизацииконформации двойного кресла (трансаннулярное взаимодействие с 7а-фенильнымзаместителем).Методом динамического ЯМР исследовано затрудненное вращение метоксигруппы вокруг связи В-0 в 3-метокси-7а-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нонане.Активационные параметры для этого процесса (АН* = 56.6±0.9 кДж/моль; AS* =19.7+4.3 кДж/моль-К; AG (298) = 50.8+0.9 кДж/моль)определены методом анализаформы линии.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Семенова, Анна Леонидовна

Выводы

1. Получены первые хиральные производные 7-11-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена, отличающиеся только расположением двойной связи. Абсолютная конфигурация соединений установлена методом рентгеноструктурного анализа. а). Реализовано полное расщепление рацемического 7-фенил-З-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена на оптические антиподы с удельным вращением [a]D20-38,17 (97% de) и [a]D20+39.5 (98% de) кристаллизацией его диастереомерных комплексов с (£)-(+)- и (/?)-(-)-пролинолом. б). Кристаллизацией диастереомерных аддуктов 1,5-диметил-7-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена, 7-метил-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена и 7-(2-метил-2-метоксиэтил)-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена с (5)-(+)-пролинолом получены энантиомеры соответствующих борабициклических соединений с оптической чистотой 98%, 93% и 98% соответственно.

2. С использованием стандартных методов борорганической химии оптические антиподы 7-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена трансформированы в оптически активные (3R,5S)- и (3S, 5i?)-z/Mc-3,5-диметил-1 -фенилциклогексены, а также (3R,5S)- и (55,,57?)-г/мс-3,5-дигидроксиметил-1-фенилциклогексены.

3. Бис-тозтш (3R, 55)-г/г/с-3,5-дигидроксиметйл-1 -фенилциклогексена применен в качестве стартового вещества для получения первых оптически активных 3-аза-, 3-тиа- и 3-селенабицикло[3.3.1]нон-6-енов.

4. Синтезирована серия новых аллилборирующих реагентов, содержащих бораллильный фрагмент в 3-м положении 3-борабицикло[3.3.1]нонанового каркаса и исследована стереоселективность их реакций с производными циклогексанона.

5. Методом двумерной ЯМР-спектроскопии химического обмена (2D EXSY) проведено измерение активационных параметров [1,3]-сигматропного сдвига бора для серии 7а-замещенных 3-аллил-3-борабицикло[3.3.1]нонанов. Полученные величины свободной энергии активации AG" являются наибольшими из известных значений для аллильных производных бора.

6. Методом анализа формы линии определены активационные параметры им м

АН , AS , AG (298)) для барьера вращения вокруг связи В-0 в З-метокси-7-фенил-З-борабицикло[3.3.1]нон-6-ене и 3-метокси-7а-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нонане.

7. Исследования конформационного равновесия в растворе (ЯМР) и строения

125 в кристалле (РСА) и изолированном состоянии (B3PW91/6-31G* расчеты) серии бициклических соединений бора — 3-замещенных 7а-фенил-3-борабицикло[3.3.1]нонана с различными группами в положении 3 показали, что трансаннулярные взаимодействия B.Ph, отвечающие переносу заряда от п-системы фенильной группы на вакантную р-орбиталь В, приводят к уникальной стабильности конформации кресло-ванна.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Семенова, Анна Леонидовна, 2006 год

1. Chemistry, 2nd Edition. (Eds A. R. Katritzky, Ch. W. Rees, E. F. V. Scriven). Pergamon, 1996. Vol.8 by Ed. G. Jones. Ch.34. P.889.3 . M.E. Gurskii, A.V. Gueiderikin, Yu.N. Bubnov, M.Yu. Antipin, K.A. Lyssenko,

2. D. Gridnev, R. Boese, D. Blaeser, J. Organomet. Chem. 2001, 636, 3.

3. Н.С.Зефиров, Успехи Химии, 1975, 44, 413.

4. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Успехи Химии, 1973, 42, 423.

5. N.S.Zefirov, V.A.Palyulin, Topics In Stereochemistry, 1991, 20, 171.

6. RJeyaraman, S.Avila, Chem.Rev, 1981, 81,149.

7. J.A.Peters, Synthesis, 1979, 321.

8. Е.И.Багрий, Адамантаны, Наука, Москва,1989.

9. R.C.Fort, Jr, Adamantane The chemistry of Diamond Molecules, Marcel Dekker inc., 1976.

10. Н.В.Аверина, Н.С.Зефиров, Успехи химии, 1976, 45, 1077.

11. Т. Sasaki, Adv. Heterocycl. Chem., 1982, 30, 79.

12. R.T.Wall, Tetrahedron, 1970,26,2107.

13. W.A.Ayer, J.A.Berezowsky, J.A.Law, D.A.Law, Can.J.Chem, 1963, 41, 649.

14. G.Grangier, W.J.Trigg, T.Lewis, M.G.Rowan, B.V.L.Potter, I.S.Blagbrough, Terahedron.Lett., 1998, 39, 889.

15. P.A.Coates, I.S.Blagbrough, D.J.Hardick, M.G.Rowan, S.Wonacott, B.V.L.Potter, Terahedron.Lett., 1994, 35, 8701.

16. M.D.Greca, A.Fiorenito, M.Isidori, P.Monaco, F.Temussi, A.Zarelli, Phytochemistry, 2001, 51, 299.

17. X.J.Hao, J.J.Nie, Phytochemistry, 1998, 48,1213.

18. J.Cardenas, L.R.Hahn, Phytochemistry, 1995, 38, 199.

19. T.A.Henry, Plant Alkaloids. J. and A. Churdull Ltd; London, 1956.

20. N.K.Hurt; S.R. Jones, J.A.Lamberton, Aust. J. Chem., 1967, 20, 561.

21. J.M.McEuen, R.P.Nelson, R.G.Lawton,. J. Org. Chem. 1970, 35, 690. 23. Б.М. Михайлов, Ю.Н. Бубнов, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965,1310.24 . Б. М. Михайлов, В. Н. Смирнов, Е. П. Прокофьев. Докл. Акад. Наук СССР,1972,206, 125.

22. Б.М.Михайлов, В. Н. Смирнов, И. А. Каспаров., Изв. АН СССР. Сер.хим., 1976,2302.

23. Б. М. Михайлов, Ю. Н. Бубнов С. И. Фролов, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, 2290.

24. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, 1244.

25. М.Е.Гурский, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1981, 394.

26. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.А.Коробейникова, В.С.Богданов., Ж. общ. хим., 1970, 40, 1321.

27. Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1968, 824. 31 Б.М.Михайлов, В. Н. Смирнов, И. А. Каспаров., Изв. АН СССР. Сер.хим.,1976, 2302.

28. М. Е. Gurskii. S. V. Baranin and В. М. Mikhailov. J. Organomet. Chem., 1984, 270, 9.

29. P.A.Coates, I.S.Blagbrough, M.G.Rowan, D.P.J.Pearson, T.Lewis, B.V.L.Potter. J.Pharm. Pharmacol., 1996,48,210.

30. P.A.Coates, I.S.Blagbrogh, M.G.Rowan, D.P.J.Pearson, T.Lewis, B.V.L.Potter, J.Pharm.Pharmacol., 1996, 48,210.

31. W.Schneider, H.Gotz, Naturwissenschaften, 1960, 47, 61.

32. N.L.Leonard, K.Conrow, R.R.Sauers, J.Am.Chem.Soc., 1958, 80, 5185.

33. D.Schill, W.Schneider, Arch.Pharmaz., 1975, 308, 925.

34. D.J.Lapinsky, S.C.Bergmeier, Tetrahedron, 2002, 58, 7109.

35. Н.Ю.Кузнецов, З.А.Старикова, Б.Б.Аверкиев, Ю.Н.Бубнов, Изв.АН.Сер.Хим., 2005,3, 668.

36. В. М. Mikhailov and Е. A. Shagova. J. Organonomet. Chem., 1983, 258, 131.

37. Yu. N. Bubnov, M. E. Gursky and D. G. Pershin, J. Organomet. Chem., 1991, 412, 1.

38. V.Baliah, RJeyaraman, Indian J.Chem., 1971, 9, 1020.

39. R.Jeyaraman, K.N.Chockalingam, T.Rajendran, Indian J.Chem., 1980,19B, 519.

40. F.F.Blicke, FJ.McCarty, J.Org.Chem., 1959, 24, 1379.

41. K.Ganapathy, B.Vijayan, J.Indian Chem.Soc., 1983, 572.

42. B.Shimizu, A.Ogiso, I.Iwai, Chem.Pharm.Bull., 1963, 333.

43. W.L.Scott, D.A.Evans, J.Am.Chem.Soc, 1972, 94,4778.

44. M.A.Metwally, A.-G.M.Khalil, J.Indian Chem.Soc., 1988, 766.

45. M.Ihara, M.Suzuki, K.Fukumoto, T.Kametani, Ch.Kabuto, J.Am.Chem.Soc., 1988, 110, 1963.

46. M.Ihara, M.Suzuki, K.Fukumoto, T.Kametani, Ch.Kabuto, J.Am.Chem.Soc., 1990, 112, 1165.

47. J.I.Halliday, M.Chebib, P.Turner, M.D.McLeod, Org.Lett., 2006, 8, 3399.

48. M.A.Brimble, C.Brocke, Eur.J.Org.Chem., 2005, 2385.

49. Sh.Shiotani, T.Kometani, K.Mitsuhashi, J.Med.Chem., 1977, 20, 310.

50. R.T.Wall, Tetrahedron, 1970, 26,2107.

51. T.Severin, M.Adam, Chem.Ber., 1964, 97, 186.

52. T.Severin, J.Loske, D.Scheel, Chem.Ber., 1969,102, 3909.

53. A.Z.Britten, J.O'Shullivan, Tetrahedron, 1973,29,1331.

54. A.Z.Britten, J.O'Shullivan, Chem. andlnd, 1972, 336.

55. W.N.Speckamp, J.Dijkink, H.O.Huisman, Chem.Comm., 1970,196.

56. A.W.J.D.Dekkers, W.N.Speckamp, H.O.Huismann, Tetrahedron Lett., 1971, 489.

57. P.Nemes, F.Janke, P.Scheiber, Liebigs Ann.Chem., 1993,179.

58. W.N.Spekamp, J.Dikjkink, A.W.J.D.Dekkers, H.O.Huismann, Tetrahedron, 1971, 27,3143.

59. B.D.Williams, B.Williams, F.Bernardoni, R.C.Finn, J.Zubieta, Heterocycles, 2005, 11,2199.

60. Н.А.Преображенский, К.М.Малков, М.Е.Маурит, М.А.Воробьев, А.С.Власов, ЖОрХ, 1957, 27,3162.

61. Г.Ф.Вафина, Г.Р.Яхина, Т.В.Хакимова, Л.В.Спирихин, Ф.З.Галин, М.С.Юнусов, ЖОрХ, 2003,39, 60.

62. C.Simon, F.Lieby-Muller, J.F.Peyronel, T.Constantieux, J.Rodriguez, Synlett, 2003, 15,2301.

63. C.Simon, J.F.Peyronel, J.Rodriguez, J.Org.Lett., 2001, 3, 2145.

64. D.Schumann, ANmmann, Liebigs Ann.Chem., 1984, 1519.

65. J.Szychowski, D.B.MacLean, Can.J.Chem., 1979, 57, 1631.

66. W.Oppolzer, M.Petrzilka, J.Am.Chem.Soc., 1976, 98, 6722.

67. J.Hamer, A.Macaluso, Chem.Rev., 1964, 64, 473.

68. D.S.C.Black, R.F.Crozier, V.S.Devis, Synthesis, 1975, 205.

69. W.Oppolzer, M.Petrzilka, Helv.Chim.Act., 1978, 61, 261.

70. D.L.Comins, C.A.Brooks, R.S.Al-awar, R.R.Goehring, Org.Lett., 1999,1, 229.

71. J.H.Udding, C.J.M.Tuijp, H.Hiemstra, W.N.Spekamp. J.Chem.Soc., Perkin Trans.2, 1992, 857.

72. J.H.Udding, N.Papin, H.Hiemstra, W.N.Spekamp. Tetrahedron, 1994, 29, 8853.

73. B.Delpech, Q.Khuong-Huu, J.Org.Chem., 1978, 43, 4898.

74. L.D.M.Lolkema, H.Hiemstra, H.H.Mooiweer, W.N.Speckamp, Terahedron Lett., 1988,29, 6365.

75. L.Coppi, A.Ricci, M.Taddei, J.Org.Chem. 1988, 53, 911.

76. M.Sworrin, W.L.Neumann, J. Org. Chem. 1988, 53, 4893.

77. E.L.Wittebecker, H.K.Hall, T.W.Campbell, J.Am.Chem.Soc., 1960, 82, 1222.

78. Е.С.Никитская, В.С.Усовская, М.В.Рубцов, ЖОХ, 1959, 29, 124.

79. J.Brown, W.Leistner, Ber, 1926, 59, 2323.

80. G.A.Haggis, L.N.Owen, J.Chem.Soc., 1953, 399.

81. J.A.Peters, B.Van de Graaf, P.J.W.Schuyl, T.M.Wortel, H.Bekkum, Tetrahedron, 1976, 32,2735.

82. J.A.Peters, J.M.van der Toorn and H.van Bekkum, Tetrahedron, 1974, 30, 633.

83. R.J.Boucher, A.C.Campbell, M.M.Campbell and D.Rae, Tetrahedron, 1990, 46, 6839.

84. E.Arundale, L.Mikeska, Chem.Rev., 1952, 51, 505.

85. T.Blomquist, J.Wolinsky, J.Am.Chem.Soc., 1957, 79, 6025.

86. L.D.Dolby, M.J.Schwarz, J.Org.Chem., 1963, 28, 1456.

87. Н.П.Волынский, Г.Д.Гальперн, А.Б.Урин, Журнал Органической химии, 1966, 2, 1043.

88. G.Lippi, B.Macchia, M.Pannochia, Gazz.chim.Ital., 1970,100, 14. Chem.Abstr., 1970, 72, 110909.

89. P.R.Stapp, J.C.Randell, J.Org.Chem, 1970, 35,2948.

90. В.А.Чаузов, В.З.Парчинский. Журнал общей химии, 1996, 66,2061.

91. В.А.Чаузов, В.З.Парчинский. Журнал общей химии, 1997, 67, 166.

92. L.D.Lolkema, H.Hiemestra, C.Semeyn, W.N.Speckamp, Tetrahedron, 1994, 50, 7115.

93. R.Mahrwald, Angew.Chem., Int.Ed.Engl. 2002, 41,1361.

94. R.Mahrwald, Angew.Chem., 2003,115, 2547.

95. M. Markert, I.Buchem, H.Kru'ger andR. Mahrwald, Tetrahedron, 2004, 60, 993.

96. M.Vaultier, F.Truchter, B.Carboni, Tetrahedron Lett,. 1987,36, 4169.

97. A.Wagner, M.-P.Heitz, C.Mioskowski, Tetrahedron Lett,. 1989,15, 1971.

98. К.П.Волчо, Д.В.Корчагина, Л.Е.Татарова, Н.Ф.Салахутдинов, В.А.Бархаш. Журн. Орг.Хим., 1993, 29, 646.

99. К.П.Волчо, Л.Е.Татарова, Д.В.Корчагина, Н.Ф.Салахутдинов, И.С.Аульченко, К.Г.Ионе, В.А.Бархаш. Журн. Орг.Хим, 1994, 30, 641.

100. К.П.Волчо, Д.В.Корчагина, Ю.В.Гатилов, Н.Ф.Салахутдинов, В.А.Бархаш, Журн. Орг.Хим, 1997, 33, 666.

101. К.П.Волчо, Н.Ф.Салахутдинов, В.А.Бархаш. Журн. Орг.Хим., 1999, 35, 1583.

102. И.В.Ильина, Д.В.Корчагина, Н.Ф.Салахутдинов, В.А.Бархаш. Журн. Орг.Хим., 2000, 36, 1483.

103. N.F.Salakhutdinov, K.P.Volcho, I.V.irina, D.V.Korchagina, L.E.Tatarova, V.A.Barkhash, Tetrahedron, 1998, 54, 15619.

104. M.Mousseron-Canet, M.Mousseron, Bull.Soc. Chim, 1956, 3, 391.131

105. K.P.Volcho, D.V.Korchagina, N.F.Salakhutdinov, V.A.Barkhash, Tetrahedron Lett., 1996, 37,6181.

106. C.Nussbaumer, G.Frater, J.Org.Chem. 1987, 52,2096.

107. C.Nussbaumer, G.Frater, Helv.Chim.Acta, 1988, 71, 619.

108. H.Monti, G.Laval, M.Feraud, Eur. J. Org. Chem. 1999, 1825.

109. T.Inoue, H.Kiryota, T.Oritani, Tetrahedron: Assymetry. 2000,11, 3807.

110. V.Rautenstrauch, G.Ohloff, Helv.Chim.Acta, 1971, 54, 1776.

111. V.Rautenstrauch, B.Willhalm, W.Thommen, G.Ohloff, Helv.Chim.Acta, 1984, 67, 325.

112. G.Ohloff, E.Otto, V.Rautenstrauch, G.Snatzke, Helv.Chim.Acta, 1973, 56, 1874.

113. F.-J.Marner, T.Runge, W.A.Konig, Helv.Chim.Acta, 1990, 73, 2165.

114. H.Wolleb, H.P.Pfander, Helv. Chem.Acta, 1986, 69, 646.

115. YlMRRoffm?mv,Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 1969,8,556.

116. A.J.Bridges, P.S.Raman, G.S.V.Ng, J.B.Jones, J.Am.Chem.Soc, 1984,106, 1461.

117. A.T.Nielsen, S.L.Christian, D.W.Moore, R.D.Gilardi, C.F.George., J. Org. Chem., 1987, 52, 1656.

118. D.S.Kemp, K.S.Petrakis, J.Org.Chem, 1981, 46, 5140.

119. H.Izumi, O.Setokuchi, Yu.Shimizu., J.Org.Chem. 1997, 62, 1173.

120. H.Izumi, Sh.Futamura, J.Org.Chem., 1996, 64, 4502.

121. H.M.R.Hoffman, Angew.Chem.Jnt.Ed.Angl. 1973,12, 819.

122. H.M.RHoffman, Angew.Chem.Jnt.Ed.Angl. 1984, 23, 1.

123. J.Oh, J.-R.Choi, J.K.Cha. J.Org.Chem, 1992, 57, 6664.

124. J.Oh, J.Lee, S.-J.Jin, J.K.Cha. Tetrahedron Lett, 1994, 35, 3449.

125. J.Lee, J.Oh, S.-J.Jin, J.-R.Choi, J.L.Atwood, J.K.Cha. J.Org.Chem, 1994, 59, 6955

126. J.Oh, J.K.Cha. Synlett. 1994, 967.

127. H.Kim, C.Ziani-Cherif, J.Oh, J.K.Cha. J.Org.Chem, 1995, 60, 792.

128. R.Noyori, Y.Baba, S.Makino, H.Takaya, Tetrhedron Lett., 1973, 1741.

129. H.Takaya, S.Makino, Y.Hayakawa, R.Noyori, J.Am.Chem.Soc., 1978,100, 1765.

130. M.Harmata, L.Shao, L.Kurti, A.Abeywardane, Tetrahedron Lett., 1999, 40, 1075.

131. J.G.Vinter, H.M.R.Hoffmann, J.Am.Chem.Soc., 1973, 95, 3051.

132. T.Schottelius, H.M.R.Hoffmann, Chem.Ber., 1991,124, 1673.

133. Sh.Jin, J.-R.Choi, J.Oh, D.Lee, J.K.Cha, J.Am.Chem.Soc., 1995,117, 10914.132

134. B.Fohlisch, E.Gehrlach, R.Herter. Angew.Chem., Int.Ed.Engl., 1982, 21, 137.

135. B.Fohlisch, R.Joachini. Chem.Ber., 1987,120, 1951.

136. B.Fohlisch, R.Herter. Chem.Ber., 1984,117, 2580.

137. B.Fohlisch, D.Krimmer, E.Gehrlach, D.Kashammer. Chem.Ber., 1987,120, 1815.

138. R.Schmid, H.Schmid, Helv.Him.Acta, 1974, 57, 1883.

139. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, Изв. АН СССР, Сер. хим, 1965, 1310.

140. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Л.А.Волохова, Ж. орг. хим, 1972, 8, 216.

141. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Ж. орг. хим, 1971, 7, 2627.

142. Schuda P.F., Ebner С.В., Morgan Т.М., Tetrahedron Letters, 1986, 27, 2567.

143. Hart T.W., Vacher. Tetrahedron Lett., 1992, 33, 7215.

144. Martin S.F., MooreD.R., Tetrahedron Letters, 1976, 49, 4459.

145. Burkhart J.P., Edward W.H., Laskovics F.M., Peet N.P. J. Org. Chem, 1992, 57, 5150

146. Bednarski P.J., Porubek D.J., Nelson D.J. J.Med.Chem., 1985,28, 775

147. Mukaiyama Т., Murakami M., Synthesis, 1987, 1043.

148. S.Kim, P.L.Fuchs. J.Am.Chem.Soc, 1991,113, 9864.

149. M.D.Bachi, Ya.V.Bilokin, A.Melman, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 3035.

150. А.Д.Улендеева, Л.А.Баева, Е.Г.Галкин, Е.В.Васильев, Н.К.Ляпина, Нефтехимия, 1998,38,214.

151. А.Д.Улендеева, Л.А.Баева, Н.К.Ляпина, В.Н.Нестеров, Е.В.Васильев, Нефтехимия, 2000, 40, 311.

152. D.Giomi, R.Nessi, S.Turchi, R.Coppini. J.Org.Chem., 1996, 61, 6028

153. R.K.Summerbell, E.S.Poklacki, J.Org.Chem, 1962,27,2074.

154. M.D.Thompson, G.S.Smith, E.M.Holt, B.J.Scherlag, D.van der Helm, S.W.Muchmore, K.A.Fidelis, J.Med.Chem., 1987, 30, 780.

155. S.A.Weissman, S.Baxter, A.M.Arif, A.H.Cowley, J.Am.Chem.Soc., 1986, 529.

156. S.A.Weissman, S.Baxter, A.M.Arif, A.H.Cowley J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1986, 1081

157. K.D.Berlin, C.Hildebrant, A.South, D.M.Hallwege, M.Peterson, E.A.Pier, J.G.Verkade, Tetrahedron, 1964, 20, 323.

158. A.Michaelis, R.Khan, Chem.Ber., 1898, 31, 1048.

159. Б.М.Бутин, Г.М.Исаева, Ж.Общ.Хгм., 1988, 58, 233.

160. H.J.Meeuwissen, Th.A.Van der Knaap, F.Bickelhaupt, Tetrahedron, 1983, 24, 4225

161. M.Toda, I.Miyahara, K.Hirotsu, R.Yamaguchi, Sh.Kozima, K.Matsumoto, Chem.Lett., 1991, 1667.

162. H.Numan, C.B.Troostwijk, J.H.Wieringa, H.Wynberg, Tetrahedron Lett., 1977, 20, 1761.

163. R.P.Short, S.Masamune, J.Am.Chem.Soc.,m9, 111, 1892.

164. C.H.Burgos, E.Canales, K.Matos, J.A.Soderquist, J.Am.Chem.Soc., 2005,127, 8044.

165. D.N. Laikov, Chem. Phys. Lett, 1997, 281, 151-156.

166. Yu. N. Bubnov, M. E. Gurskii, A. I. Grandberg and D. G. Pershin. Tetrahedron, 1986, 42, 1079

167. Yu.N. Bubnov, "Allylboranes" in Science of Synthesis, Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations-, Eds.: D.S. Matteson, D. Kaufmann, Vol.6, Ch.35; Stuttgart, 2004, p.945.

168. Ю.Н. Бубнов, "Аллилбораны. Принципы реагирования и применение в органическом синтезе", Вестник МГУ, 2005, 140-154.

169. Михаилов Б. М, Богданов В. С, Лагодзинская Г. В, Позднев В. Ф, Изв. АН СССР, Сер. хим, 1966, 386.

170. M.Kobayashi, N.Kobayashi, Chem. Lett., 1986, 385.

171. H.Kwart, T.Slutsky, J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 2515.

172. Takahashi, M. Kira, J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 1948.

173. H. Lehmkuhl, D. Reiner, J. Organomet. Chem., 1970, 23, C25.

174. К. H. Thiele, J. Kohler, J. Organomet. Chem,. 1967, 7, 365.

175. К. H. Thiele, K. Zdumeck, J. Organomet. Chem.,. 1965, 4, 10.

176. E. G. Hoffmann, H. Nehl, H. Lemkuhl, K. Seevogel, W. Stempfle, Chem. Ber. 1984,117, 1363.

177. Yu.N.Bubnov, M.E.Gursky, I.D.Gridnev, A.V.Ignatenko, Yu.A.Ustynyuk, V.LMstislavsky, J.Organometal. Chem., 1992, 424, 127.

178. В. M. Mikhailov, Y. N. Bubnov, A. V. Tsyban', J. Organomet. Chem. 1978,154, 113.

179. В. С. Богданов, В. Ф. Позднев, Г. В. Лагодзинская, Б. М. Михаилов, Теорет. и Эксперим. Хим. 1967, 3, 488.

180. G. W. Kramer, Н. С. Brown, J. Organomet. Chem. 1977,132, 9.

181. C.L.Perrin, T.J.Dwyer. Chem. Rev., 1990, 90, 935.

182. М.Е.Гурский, K.A. Лысенко, А.Л. Карионова, П.А.Беляков, Т.В.Потапова, М.Ю. Антипин, Ю.Н.Бубнов. Изв. АН., Сер. хим., 2004(9), 1884.

183. N.M.D.Brown, F. Davidson, J.W.Wilson, JOrganomet.Chem., 1981, 209, 1.

184. E.C.Ashby, J.T.Laemmle, Chem.Rev. 1975, 75, 21.

185. J.R.Luderer, J.E.Woodall, J.L.Pyle, J.Org.Chem., 1971, 36, 2909.

186. D.Abenhaim, E.Henry-Basch, P.Freon, Bull.Soc.Chim.Fr., 1969, 40, 38.

187. J.Ficini, A.Maujean, Bull.Soc. Chim.Fr., 1971, 219.

188. M.T.Reetz, R.Steinbach, J.Westermann, R.Peter, B.Wenderoth, Chem.Ber, 1985, 118,1441.

189. М.Ногради. Стереоселективный синтез, Мир, Москва, 1989, 221.

190. J.A.Peters, P.E.J.Peters Van Granenburgh, J.M. van der Toorn, Th. M. Wortel, H. vanBekkum, Tetrahedron, 1978, 34,2217.

191. P.R.Stapp, J.C.Randel, JOrg.Chem., 1970, 35, 2948.

192. Th. R.Bok, W.N.Speckamp, Tetrahedron, 1979, 35, 267.

193. Y.Senda, J.I.lshiyama, S.Imaizumi, J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 1981, 90.201. 15. J. F. Richardson, T. S. Sorensen, Can. J. Chem., 1985, 63, 1166.

194. Гурский M.E, Шашков A.C, Михайлов Б.М. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1981, 341.

195. М.Е. Gurskii, A.S. Shaskov, В.М. Mikhailov, J. Organomet. Chem. 1980,199, 171.

196. M.E. Gurskii, I.D. Gridnev, Yu.N. Bubnov, A. Pelter, P. Rademacher, J. Organomet. Chem. 1999, 590, 2.

197. M.E. Gurskii, A.V. Gueiderikin, Yu.N. Bubnov, M.Yu. Antipin, K.A. Lyssenko, I.D. Gridnev, R. Boese, D. Blaeser, J. Organomet. Chem. 2001, 636, 3.

198. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, 6, 1244 .

199. K.R. Leopold, M. Canagaratna, J.A. Philips, Acc. Chem. Res. 1997, 30, 57.

200. A.A. Korlyukov, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, V.N. Kirin, E.A. Chernyshev, S.P. Knyazev, Inorg. Chem. 2002, 41, 5043.

201. E. Espinosa, E. Mollins, and C. Lecomte, Chem. Phys. Lett., 1998, 285, 170.

202. K.A. Лысенко, М.Ю. Антипин, Изв. АН, Сер. хим., 2001, 400-412.

203. С. Gatti, E.May, and F.Cargnoni, J.Phys. Chem., 2002, A106, 2707.

204. R. Boese, N. Niederprum, D. Blaser in Molecules in natural science and medicine: an encomium for Linus Pauling, ed. Z. Maksic and M. Eckert-Maksic, Ellis Horwood Limited, England 1991, 103-141.

205. Б.М.Михаилов, М.Е.Гурский, С.В.Баранин, Ю.Н.Бубнов, М.В.Сергеева, К.А.Потехина, А.В.Малеев, Ю.Т.Стручков, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1986, 1645.

206. Дж.Эмсли, Дж.Финней, Л.Сатклиф. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения, Мир, Москва, 1968, т. 1,124.

207. М. Oki. Application of dynamic NMR spectroscopy to organic chemistry. In Methods in stereochemical analysis, VCH Publishers, Inc., 1985. Vol. 4 by ed. A.P. Marchand.

208. К.Ниденцу, Дж.Даусон. Химия боразотных соединений. Москва. Мир. 1968 г., стр.81.

209. Б. М. Михайлов, Ю. Н. Бубнов С. И. Фролов, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, 2290.

210. С.И.Фролов, Ю.Н.Бубнов, Б.М. Михайлов., Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, 1996.

211. М.Е. Gurskii, I.D. Gridnev, Yu.N. Bubnov, A. Pelter, P. Rademacher, J. Organomet. Chem., 1999, 590, 2.

212. M.E. Gurskii, A.V. Gueiderikin, Yu.N. Bubnov, M.Yu. Antipin, K.A. Lyssenko, I.D. Gridnev, R. Boese, D. Blaeser, J. Organomet. Chem., 2001, 636, 3.

213. M.J.McKennon, A.I.Meyers, J.Org.Chem., 1993, 58, 3568.

214. L.Brandsma, "Preparative Acetylenic Chemistry", Ilsevier, 1988, 60.6.

215. Г.Брауер. Руководство no препаративной неорганической химии. Издательство иностранной литературы, Москва, 1956, 214

216. J. Cheeseman, T,A. Keith, and R.W.F. Bader, AIMPAC Program Package, McMaster University, Hamiltin (Ontario), 1992.

217. П.А. Беляков, Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Москва, ИОХ, 2003.

218. Красавин А.О., http://nmr.ioc.ac.ru/coder7.zip.

219. А.В. Шастин, Т.Н. Годовикова, С.П. Голова, М.В. Поворин, Д.Е. Дмитриев, М.О. Декаприлевич, Ю.А. Стреленко, Ю.Т. Стручков, Л.И. Хмельницкий, Б.Л. Корсунский. Химия гетероцикл. соединений, 1995, 5, 679.