2-Замещенные 1-бораадамантана: синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Пономарев, Владимир Александрович

• Пономарев, Владимир Александрович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пономарев, Владимир Александрович

6

ГЛАВА I. БИЦИКЛИЧЕСКИЕ И КАРКАСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БОРА: ПРОИЗВОДНЫЕ 1-БОРААДАМАНТАНА И 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. ПРОИЗВОДНЫЕ 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1 ]НОН-6-ЕНА И 3-БОРАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА.

1.1.1. Методы конструирования 3-борабицикло[3.3.1]нонановой системы.

1. Аллилбор-ацетиленовая конденсация (АБАК).

2. Аллилбор-алленовая конденсация.

1.1.2. Особенности строения производных 3-борабицикло[3.3.1]нонана. Конформационный анализ.

1.1.3. Химические трансформации 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-еновых и -3-борабицикло[3.3.1]нонановых соединений.

1. Функциональные изменения у атома бора.

2. Реакции 3-борабицикло[3.3.1]нонановых и 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-еновых соединений, идущие с сохранением борабициклической системы. а) Каталитическое гидрирование 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-енов. б) Трансформации функциональных групп в борабициклической системе.

3. Трансформации 3-борабицикло[3.3.1]нонанового и 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-енового каркасов.;. а) Элекгрофильное деборирование. б) Анионотропные перегруппировки. в) Реакция p-гидридного отрыва в ат-комплексах 3-борабицикло[3.3.1]нонана и 3-борабицикло[3.3.1]нон-6-ена.

1.2. производные 1-бораадамантана.

1.2.1. Методы построения 1-борадамантанового каркаса.

1. Синтез на основе производных 7-метилен-3-борабицикло[3.3.1]нонана (Способ А).

2. Синтез на основе 7-функциональнозамещенных 3-борабицикло[3.3.1]нон-6енов (Способ В).

3. Синтез на основе 7-замещенных-3-борабицикло[3.3.1]нон-6-енов (Способ С)

4. Металлоорганический путь к 1-бораадамантану.

1.2.2. Физические свойства и строение 1-бораадамантана.

1.2.3. Химические свойства соединений ряда 1-бораадамантана.

1. Комплексообразующая способность.

2. Реакции с разрывом связи бор-углерод.

3. 1,2-Анионотропные перегруппировки. а) Реакции с илидами — путь к 1-борагомоадамантановой системе. б) Карбонилирование. в) Аминирование. г) 1,2-Миграциивряду ат-комплексов 1-бораадамантана.

4. Реакция |3-гидридного отрыва.

5. Реакция 1,3-элиминирования в ат-комплексах у-галоид- и у-аммониа-1-бораадамантанов.

6. Реакция 1,1-присоединения.

1.2.4. Биологическая активность производных 1-бораадамантана.

ГЛАВА И. 2-ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-БОРААДАМАНТАНА:

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

11.1. Синтез хиральных производных 1-бораадамантана.

11.1.1. Стереохимия адамантанового каркаса.

И. 1.2. (S)-(+)- и (11)-(-)-2-Метил-1 -бораадамантан.

1. Синтез.

2. Выделение диастереомерно чистых аддуктов 2-метил-1-бораадамантана с фенилэтиламином.

3. Синтез хиральных соединений адамантанового ряда.

11.2. 2-фенил-1 -бораадамантан.

И.2.1. Синтез.

11.2.2. Комплексы с аминами. Устойчивость, строение, молекулярная динамика.

11.2.3. Химические трансформации 2-фенил-1-бораадамантана.

1. Направление протолиза.

2. Синтез 1-гидрокси-2-фениладамантана и 2-фенил-1-азаадамантана. и.з. 2,2'-бис-1-бораадамантаны.

И.3.1. Бис(1-бораадамантил-2)метан.

II.3.2. 1,2-Бис(1-бораадамантил-2)этан.

П.4. Особенности строения донорно-акцепторных комплексов 1 бораадамантана.

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «2-Замещенные 1-бораадамантана: синтез и свойства»

Настоящая работа является логическим развитием исследований по химии полиэдрических соединений бора (1-бораадамантан, его гомологи и аналоги), проводимых в лаборатории карбоциклических соединений Института органической химии им. Н.Д.Зелинского РАН.

Одно из главных достижений современной химии бора заключается в создании системы эффективных препаративных методов, имеющих первостепенное значение для синтетической органической химии. Как выяснилось, наиболее универсальными борными реагентами для образования новых связей С-С и С-Х, а также для конструирования полициклических систем являются триаллилборан, его гомологи и производные. Систематические исследования аллилборанов привели к созданию нового научного направления — химии 1-бораадамантана и его гомологов.

Это направление затрагивает целый ряд фундаментальных проблем органической химии, таких как природа химической связи и пространственное строение полиэдранов, гидридная подвижность, механизмы анионотропных перегруппировок и др. Производные 1-бораадамантана оказались перспективными исходными веществами для синтеза широкого круга циклических и каркасных соединений, в том числе обладающих высокой физиологической активностью (выраженным лечебным и профилактическим действием против гриппа человека и домашних птиц, а также психотропным действием).

Учитывая теоретическое значение и разнообразные сферы применения производных 1-бораадамантана, представлялось перспективным дальнейшее развитие химии полиэдрических соединений бора, в частности, синтез новых соединений этого ряда, в том числе в оптически активной форме.

Целью настоящего исследования явилась разработка методов получения новых представителей ряда 1-бораадамантана, содержащих заместитель в положении 2, включая 2,Т-бис-1 -бораадамантаны, исследование их структурных параметров и с9н15в

С9Н15В стереохимических особенностей, а также применение для синтеза сложных полиэдрических соединений — 1-гидроксиадамантанов и 1-азаадамантанов, замещенных по положению 2.

Диссертация состоит из трех глав: обзора литературы, обсуждения результатов и экспериментальной части. В приложении приведены данные физико-химических методов исследования полученных соединений.

Литературный обзор посвящен химии 3-борабицикло[3.3.1]нонана и 1-бораадамантана, двум генетически связанным между собой группам соединений, поскольку данный материал непосредственно связан с обсуждением основных результатов работы.

В первом разделе обсуждения результатов описан синтез первых хиральных производных 1-бораадамантана — (£)-(+)-2-метил-1 -бораадамантана (ее 96%) и (/?)-(—)-2-метил-1-бораадамантана (ее 92%). Разделение рацемического 2-метил-1-бораадамантана проводили кристаллизацией соответствующих диастереомерных комплексов с (R)-(+)- и (5)-(-)-фенилэтиламином. Полученная таким образом пара антиподов была использована для первого синтеза соответствующих оптически активных адамантанолов. Трансформация осуществлена с использованием карбонилирования-окисления. На основе тетрагидрофуранового комплекса (5)-(+)-2-метил-1-бораадамантана получен новый энантиоселективный восстанавливающий реагент "супергидрид". Предложен новый модифицированный метод получения 2-метил-1-бораадамантана на основе доступного З-метоксибутина-1.

Второй раздел посвещен синтезу 2-фенил-1-бораадамантана — модельного соединения для исследования стереохимических особенностей 1-бораадамантанов с объемными заместителями в положении 2. На примере триметиламинного комплекса 2-фенил-1-бораадамантана впервые для адамантановых соединений обнаружены и изучены методом динамической ЯМР-спектроскопии процессы молекулярной динамики, обусловленные несвязанными взаимодействиями (затрудненное вращение фенильной группы вокруг связи C-Ph). Определены направления расщепления внутрициклических связей В-С в триметиламинном и тетрагидрофурановом комплексах 2-фенил-1-бораадамантана под действием 8-оксихинолина. Кроме этого, осуществлена трансформация 2-фенил-1-бораадамантана в 1-гидрокси-2-фениладамантан и 2-фенил-1-азаадамантан.

В третьей части представлены результаты работы по синтезу новых гетерокаркасных производных 1-бораадамантана, содержащих в молекуле два бораполиэдрических ядра. Разработаны подходы к конструированию таких систем, выявлены области применения и ограничения метода получения бис-1 -бораадамантановых структур. Установлено, что необходимым условием образования подобных соединений является наличие спейсерного мостика между полиэдрами, включающего, по крайней мере, одну метиленовую группу. Найдены условия выделения из диастереомерной смеси тетрагидрофурановых комплексов 1,2-бис-{ 1 -бораадамант-2-ил)этана практически чистой рацемической формы. На основе полученных новых борных структур разработаны эффективные препаративные методы синтеза труднодоступных бис( 1-гидроксиадамантановых) соединений.

В заключительной части обсуждения систематизированы и проанализированы данные рентгеноструктурного анализа о влиянии стерических факторов на длину связи бор-азот в донорно-акцепторных комплексах 2-замещенных 1-бораадамантана, полученных в данной работе.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Пономарев, Владимир Александрович

выводы

1. Впервые осуществлен синтез хиральных производных 1-бораадамантана. а). Реализовано полное расщепление рацемического 2-метил-1-бораадамантана на оптические антиподы (оптическая чистота Л-изомера 92%, S-изомера - 96%) кристаллизацией его диастереомерных комплексов с (R)-(+)~ и (5)-(—)-фенилэтиламином и методом РСА определена их абсолютная конфигурация. б) Тетрагидрофурановый комплекс (£)-(+)-2-метил- 1-бораадамантана был использован для получения нового энантиоселективного восстанавливающего реагента (супергидрида). в) С использованием процесса карбонилирования-окисления оптические антиподы 2-метил-1-бораадамантана трансформированы в (/?)-(—)- и (£)-(+)-1-гидрокси-2-метиладамантаны.

2. Синтезированы комплексы 2-фенил-1-бораадамантана — модельного соединения для исследования стереохимических особенностей и несвязанных взаимодействий в ряду 2-замещенных 1-бораадамантанов. а) Методом РСА определены молекулярные и структурные параметры триметиламинного и пиридинового комплексов. б) Изучено явление стерического ингибирования свободного вращения фенильной группы в триметиламинном комплексе 2-фенил-1-бораадамантана методом динамической ЯМР-спектроскопии. Найденная энергия активации составляет 58.6±2.6 кДж/моль. в) Показано, что при протолитическом расщеплении 2-фенил-1-бораадамантанового каркаса бор-бензильная связь не затрагивается. г) Осуществлена трансформация тетрагидрофуранового комплекса 2-фенил-1-бораадамантана в 1-гидрокси-2-фениладамантан и 2-фенил-1-азаадамантан.

3. На основе реакции гидроборирования-изомеризации продуктов аллилбор-ацетиленовой конденсации с участием 1,-н>-диинов синтезирована серия новых борсодержащих каркасных систем, содержащих в молекуле два 1-бораадамантановых ядра. а) Синтезирован бкс(1-бораадамантил-2)метан — первый представитель каркасных соединений с двумя 1-бораадамантановыми ядрами в молекуле, выделенный в виде бис-тетрагидрофуранового и бмс-пиридинового комплексов. б) Гидроборированием продукта конденсации триаллилборана с 1,7-гептадиином получен 1,2-бис(1-бораадамантил-2)этан и найдены условия выделения рацемата из диастереомерной смеси (рацемат+.мезо-форма) тетрагидрофурановых комплексов. Конфигурация рацемической формы (в виде бис-пиридинового комплекса) установлена методом РСА. в) Методом карбонилирования-окисления бис( 1 -бора-адамантаны) трансформированы в соответствующие бис{ 1 -гидроксиадамантаны). г) Выявлены ограничения реакции гидроборирования-изомеризации 7-замещенных 3-борабицикло[3.3.1]нонана — единственного препаративного метода получения 1-бораадамантановых структур. Установлено, что необходимым условием образования бис- 1-бораадамантановой системы является наличие спейсерного мостика между 1-бораадамантановыми ядрами, включающего, по крайней мере одну метиленовую группу.

4. Впервые проведен сравнительный анализ структурных особенностей донорно-акцепторных комплексов 1-бораадамантана.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пономарев, Владимир Александрович, 2003 год

1. Yu. N. Bubnov, M. E. Gurskii and I. D. Gridnev. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry, 2nd Edition. (Eds A. R. Katritzky, Ch. W. Rees, E. F. V. Scriven). Pergamon, 1996. Vol.8 by Ed. G. Jones. Ch.34. P.889.

2. Б.М. Михайлов, Ю.Н. Бубнов, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965, 1310.

3. Б. М. Михайлов, Ю. Н. Бубнов С. И. Фролов, Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, 2290.

4. Б.М.Михайлов, K.JI.Черкасова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1976, 2056.

5. В. М. Mikhailov and К. L. Cherkasova, J. Organomet. Chem., 1983, 246, 9.

6. Б.М.Михайлов, Б.И.Брянцев, Т.К.Козминекая, Докл. Акад. Наук СССР, 1972, 203, 837.

7. Б.М.Михайлов, Б.И.Брянцев, Ж. общ. хим., 1973, 43, 1102.

8. Б.М.Михайлов, Б.И.Брянцев, Т.К.Козми некая, Ж. общ. хим., 1973, 43, 1108.

9. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Ж общ. хим., 1972, 42, 1744.

10. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1981, 2114.

11. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов. Авт. сеид. 431152 (1972); Бюлл. изобр., 1974, №21, 81.

12. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов. Авт. сеид. 469679 (1972); Бюлл. изобр.,1974, №17, 62.

13. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов. Авт. сеид. 466204 (1972); Бюлл. изобр.,1975, №13, 50.

14. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, М.Ш.Григорян, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1973, 2399.

15. Б.М.Михайлов, Т.К.Козминская,Б.И.Брянцев, Ж. общ. хим., 1976, 46, 87.

16. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, М.Ш.Григорян, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1971, 1842.

17. Ю.Н.Бубнов, М.Ш.Григорян, Б.М.Михаплов, Ж. общ. хим., 1972, 42, 1738.

18. Б.М.Михайлов, М.Е.Гурский, А.С.Шашков, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1979, 2551.

19. Б.М.Михайлов, М.Е.Гурский, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, 2335.

20. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.А.Коробейникова, С.И.Фролов, Изв. АН СССР, Сер.хим1968, 1923.

21. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, С.А.Коробейникова, Изв. АН СССР, Сер.хим., 1969,1631.

22. С.А.Коробейникова, Ю.Н.Бубнов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1969, 2212.

23. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.А.Коробейникова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1969, 2465.

24. B.M.Mikhailov, Yu.N.Bubnov, S.A.Korobeinikova, S.I.Frolov, J. Organomet. Chem., 1971,27,165.

25. Yu.N.Bubnov, S.I.Frolov, V.G.Kiselev, V.S.Bogdanov, B.M.Mikhailov, Organometal. Chem. Syn.,l9W\91\,1,37.

26. Ю.Н.Бубнов, Дисс.док.хгш.наук, Москва. 1983.

27. B.M.Mikhailov, L.I.Lavrinovich, J. Organomet. Chem., 1984, 268, 5.

28. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.А.Коробейникова, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1970, 2631.

29. С.И.Фролов, Ю.Н.Бубнов, Б.М. Михайлов., Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, 1996.

30. Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, В.Г.Киселев. Б.М.Михайлов., Ж. общ. хим., 1970, 40, 1316.

31. В.С.Богданов, Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР,Сер. хим.,1968,307.

32. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, А.В.Цыбань, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1978, 1594.

33. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1971, 1244.

34. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, С.А.Коробейникова, В.С.Богданов., Ж. общ. хим., 1970, 40, 1321.

35. B.Wrackmeyer, O.L.Tok, Yu.N.Bubnov, J.Organometal. Chem., 1999, 580, 234.

36. М.Е.Гурский, А.В.Гейдерих, Ю.Н.Бубнов, VII Всесоюзная конференция по химии, технологии производства и практическому применению кремнеорганических соединений, 20-23 ноября 1990 г, Тбилиси, Тезисы докладов, Часть 1, 65

37. Б.М.Михайлов, М.Ю.Этингер, Изв. АН СССР,Сер. хгш., 1984, 1197.

38. Б.М.Михайлов, Т.К.Барышникова, Докл. Акад. Наук СССР, 1978, 243, 113.

39. Б.М.Михайлов, Т.К.Барышникова, Докл. Акад. Наук СССР, 1978, 243, 929.

40. Б.М.Михайлов, Т.К.Барышникова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1979, 2541.

41. B.M.Mikhailov, T.K.Baiyshnikova, J. Organomet. Chem., 1983, 219, 295.

42. Б.М.Михайлов, Т.К.Барышникова, Ж. общ. хим., 1971, 41, 1303.

43. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1979, 2729.

44. M.E.Gursky, A.I.Grandberg, Yu.N.Bubnov, VI International Conference on Organic Synthesis, August 10-15, 1986, Moscow, USSR, Programme and abstracts of papers, A-032

45. Б.М.Михайлов, К.Л.Черкасова, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1984, 1837.

46. М.Е.Гурский, Т.В.Потапова, К.Л.Черкасова, Ю.Н.Бубнов, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1988, 415.

47. Yu.N.Bubnov, T.V.Potapova, M.E.Gursky. J. Organomet. Chem., 1991, 412, 311.

48. N.Yu.Kuznetsov and Yu.N.Bubnov, ll-th International Conference on Boron Chemictry "IMEBORON XI" Programme and abstracts, 28 июля-2 августа 2002, Моква, Россия, Р-45, 123.

49. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, М.Ш.Григорян, В.С.Богданов, Ж. общ. хим., 1974, 44,2715.

50. Б.М.Михайлов,Т.В. Потапова, А.С. Шашков, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1979, 2724.

51. M.E.Gurskii, I.D.Gridnev, Yu.N.Bubnov. A.Pelter, P.Rademacher, J. Organomet. Chem., 1999, 590, 227.

52. Б.М.Михайлов, В.Н.Смирнов, Докл. Акад. Наук СССР, 1970,193, 1311.

53. Б. М. Михайлов, В. Н. Смирнов, Е. П. Прокофьев, Докл. Акад. Наук СССР, 1972, 206,125.

54. Б. М. Михайлов, В. Н. Смирнов, И. А. Каспаров., Изв. АН СССР. Сер.хим., 1976, 2302

55. Б.М. Михайлов, В. Н. Смирнов, О. Д. Смирнова, Е. П. Прокофьев, А. С. Шашков, Изв. АН СССР. Сер.хим1979,10, 2340.

56. B.M.Mikhailov, Pure & Appl. Chem., 1974, 39, 503.

57. N.S.Zefirov, V.A.Palynin., Topics in Stereochemistry, vol.20. John Wiley&Wons, 1991, 171.

58. Б.М.Михайлов, В.С.Богданов, Г.В.Лагодзинская, В.Ф.Позднев, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1966, 386.

59. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Усп. хим., 1973, 42, 423.

60. Н.С.Зефиров, Усп. хим., 1975,44,413.

61. J.A.Peters, Synthesis, 1979, 321.

62. В.С.Богданов, В.Ф.Позднев, Г.В.Лагодзинская, Б.М.Михайлов, Теор.Эксп. Химия, 1967,3,488.

63. M.E.Gursky, A.S.Shashkov, B.M.Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1980,199, 171.

64. М.Е.Гурский, А.С.Шашков, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1981, 2, 341.

65. V.S.Mastryukov, E.L.Osina, O.V.Dorofeeva, M.V.Popik, L.V.Vitkov, N.A.Belikova, J. Mol. Struct., 1979, 51, 1334.

66. J.A.Peters, J.M.van der Toorn, H.van Bekkum., Tetrahedron, 1977, 33, 349.

67. J.A.Peters, J.M.van der Toorn, H. van Bekkum, Tetrahedron, 1975, 31, 2273.

68. J.A.Peters, P.E.J.Peters, Van Granenburgh. J.M. van der Toorn, Th. M. Wortel, H. van Bekkum, Tetrahedron, 1978, 34, 2217.

69. Th. R.Bok, W.N.Speckamp, Tetrahedron, 1979, 35, 267.

70. Y.Senda, J.I.Ishiyama, S.Imaizumi, J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 1981, 90.

71. Y.Senda, J.I.Shiyama, S.Imazumi, J.Chem.Soc.Perkin Trans. II. 1981, 90. ^ 76. Б.М.Михайлов, М.Е.Гурский, C.B.Баранин, Ю.Н.Бубнов, М.В.Сергеева, А.ИЛновский, К.А.Потехин, А.В.Малеев, Ю.Т.Стручков, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1986, 1645.

72. М.Е.Гурский, Ю.Н.Бубнов, А.В.Поляков, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, Металлоорг. хим., 1992, 5,.

73. M.E.Gurskii, A.I.Gueiderikh, Yu.N.Bubnov, M.Yu.Antipin, K.A.Lyssenko, I.D.Gridnev, R.Boese, D.Blaeser, J. Organomet. Chem., 2001, 636, 3.

74. P.Rademacher, R.F.Wiesmann, Chem. Ber., 1994, 127, 509.

75. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, А.В.Цыбапь, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1975, 483. ^ 81. Ю.Н.Бубнов, С.И.Фролов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1968, 824.

76. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, В.С.Богданов, Ж. общ. хим., 1975, 45, 324.

77. Б.М.Михайлов, М.Е.Куимова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1980, 1881.

78. М.Е.Гурский, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР, Сер. хим., 1981, 394.

79. L.S.Vasilyev, V.V.Veselovsky, M.I.Struchkova, B.M.Mikhailov, J. Organomet. Chem,1982,226, 115.

80. Yu.N.Bubnov, A.I.Grandberg, M.Sh.Grigorian, V.G.Kiselev, M.I.Struchkova, B.M.Mikhailov, J.Organometal. Chem.,\9S5, 292, 93.

81. A.Pelter, K.Smith and H.C.Brown,"Borane Reagents" Academic Press, London, 1988.

82. А.Пельтер, К.Смит., "Органические соединения бора" в книге "Общая органическая химия", М-Химия, т.6, с 367.

83. L.S.Vasilyev, O.D.Smirnova, M.I.Struchkova and В. M. Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1984, 275, 19.

84. Б.М.Михайлов. В.Н.Смирнов, Язе. АН СССР, Сер. хим., 1972, 1672.

85. Yu. N. Bubnov, М. Е. Gurskii, A. I. Grandberg and D. G. Pershin. Tetrahedron, 1986, 42, 1079.

86. В. M. Mikhailov, M. E. Gurskii and D. G. Pershin, J. Organomet. Chem., 1983, 246, 19.

87. Б.М. Михайлов, JI. С. Васильев, В. В. Веселовский, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, ^ 1106.

88. M.E.Gurskii, D.G.Pershin, Yu.N.Bubnov, Mendeleev Commun., 1992, 153.

89. Ю.Н.Бубнов, М.Е.Гурский, А.В.Гейдерих. Металлоорг. хим., 1998, 6, 1433.

90. A.Pelter, Chem. Soc. Rev., 1982,11, 191.

91. J.Weill-Raynal, Synth., 1976, 633.

92. G.M.L.Cragg, K.R.Koch, Chem. Soc. Rev., 1977, 6, 393.

93. E.Negishi, Ogramometal. Chem., 1976, 108. 281.

94. E.Negishi, Organoborons and Organoaluminiums. In: Ogranometallics in Organic Synthesis, ed. J.W.Wiley: New York, 1981, v. 1, pp 286-393.

95. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Л.А.Волохова, Ж. орг. хим., 1972, 8, 216.

96. Н.С.Зефиров, С.В.Рогозина, Ж орг. хим. 1971, 7, 2627.

97. M.E.D.Hillman, J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 4715

98. M.E.D.Hillman, J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 982

99. M.E.D.Hillman, J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 1626

100. А.И.Грандберг Ю.Н.Бубнов, Б.М. Михайлов., Применение аллилбор-ацетиленовой конденсации для синтеза бициклических и 2-оксиадамантановых соединений. Тезисы докладов VII Всесоюзной конференции по химии ацетиленов. Ереван, Изд.АН.Арм.ССР. 1984, 160.

101. Л.С.Васильев, В.В.Веселовский, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, 2839.

102. М. Е. Gurskii. S. V. Baranin and В. М. Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1984, 270, 9.

103. С.В.Барытн,Дисс.канд.хим.наук, Москва, 1986.

104. А.Пельтер, К.Смит, "Органические соединения бора" в книге "Общая органическая химия", -М.: Химия, 1986, т.6, с 343.

105. G.Wittig, G.Keicher, A.Ruckert and P.RafT. Annalen, 1949, 563, 110.

106. G.W.Kramer, H.C.Brown., Heterocycles, 1977,7,487.

107. M.E.Gurskii, S.V.Baranin, A.S.Shashkov, A.I.Lutsenko and B.M.Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1983, 246, 129.

108. M.E.Gurskii, S.V.Baranin, A.I.Lutsenko and B.M.Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1984, 270, 17.

109. Ю.Н.Бубнов, М.Е.Гурский, А.И.Грандберг, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1987,2625.

110. М.Е.Гурский, С.В.Баранин, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980,2188.

111. Б.М.Михайлов, Ю.Н.Бубнов, В.Г.Киселев, Ж орг. хим., 1966, 35, 62.

112. G.F.Hennion, P.A.McCusker, E.C.Ashby, and A.J.Rutkowski, J. Am. Chem. Soc., 1957, 79,5190.

113. L.O.Bromm, H.Laaziri, F.Lhermitte, K.Harms, P.Knoehel, J.Am.Chem.Soc. ,2000, 122, 10218.

114. E.Mincione, F.Feliziani, J. Chem. Soc.,Chem. Comm., 1973, 942.

115. R.E.Williams, Inorg. Chem., 1962,1, 971

116. R.Koster, G.Schomburg, Angew. Chem., 1960, 72, 567.

117. Б.М. Михайлов, Т. К. Барышникова, В. Г. Киселев, А. С. Шашков, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1979, 2544.

118. Б.М.Михайлов, В.Н.Смирнов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1973,2165.

119. Б.М.Михайлов, В.Н. Смирнов, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1974, 1137

120. B.M.Mikhailov, M.E.Gursky, T.V.Potapova, A.S.Shashkov, J. Organomet. Chem., 1980, 201,81.

121. Ю. H. Бубнов, А. И. Грандберг, Изв.АН, Сер. хим., 1986, 1451.

122. М.Е.Гурский, ТБ.Потапова, Б.М.Михайлов, А.В.Игнатенко, Ю.Н.Бубнов, Металлоорг. хим., 1990, 3, 1195.

123. В.И.Каденцев, Н.Г.Колотыркина, О.С.Чижов, М.Е.Гурский, А.И.Грандберг, ТБ.Потапова, Ю.Н.Бубнов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1988, 2282.

124. Т. Laube, Асс. Chem. Res., 1995, 28, 399.

125. С.С.Букалов, Л.АЛейтес, Ю.Н.Бубнов, М.Е.Гурский, Т.В.Потапова, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1989,483.

126. Л.Г.Воронцова, О.С.Чижов, В.Н.Смирнов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР. Сер.хим., 1981, 595.

127. Ю.Н.Бубнов, М.Е.Гурский, Д.Г.Першип, К.А.Лысенко, М.Ю.Антипин, Изв. АН. Сер.хим. 1998, 1818.

128. М.В.Сергеева, А.И.Яновский, Ю.Т.С'тручков, Б.М.Михайлов, М.Е.Гурский,

129. Д.Г.Першин, Изв. АН СССР, Сер.хим., 1985, 2483.

130. Б.М.Михайлов, Н.Н.Говоров, Ю.А.Ангелюк, В.Г.Киселев, М.И.Стручкова. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1980, 1621.

131. Б.М.Михайлов, В.А.Вавер, Ю.Н.Бубнов. Докл. Акад. Наук СССР, 1959, 126, 576.

132. B.M.Mikhailov, Т. К. Baryshnikova and A. S. Shashkov, J. Organomet. Chem., 1981, 219, 301.

133. В. M. Mikhailov and Т. К. Baryshnikova, J. Organomet. Chem., 1984, 260, 25.

134. M.E.Gurskii, D.G.Pershin and B.M.Mikhailov, J. Organomet. Chem., 1984, 260, 17.

135. C.E.Wagner, K.J.Shea, Org. Lett., 2001, 3(20), 3063.

136. А.И.Грандберг, V Всесоюзный симпозиум no органическому синтезу, Москва, 1988,12-14 декабря, 141, стр. 114.

137. М.Е.Гурский, Д.Г.Першин, Ю.Н.Ьубнов, А.В.Поляков, А.И.Яновкий, Ю.Т.Стручков, Металлоорг. хим., 1989, 2. 1071.

138. B.M.Mikhailov, E.A.Shagova, M.Yu.Etinger, J. Organomet. Chem., 1981,220, 1.

139. R.F.Wiaesmann, P.Rademacher, Chem. Ber., 1994, 127, 1105.

140. T.Sasaki, Adv. In Heterocycl. Chem. 1982, 30,79.

141. Yu.N.Bubnov, M.E.Gursky and D.G.Pershin, J. Organomet. Chem., 1991,412, 1.

142. Yu.N.Bubnov, M.E.Gurskii and D.G.Pershin, Mendeleev Commun., 1994, 43.

143. B.M.Mikhailov and E.A.Shagova. J. Organonomet. Chem., 1983. 258, 131.

144. M.E.Gurskii, T.V.Potapova and Yu.N.Bubnov, Mendeleev Commun., 1993, 56.

145. Б.М.Михайлов, М.Е.Гурский, Д.Г.Першин, Анионотропные перегруппировки трициклических боратов ацетиленового ряда.Тезисы докладов VII Всесоюзной конференции по химии ацетиленов. Ереван, Изд.АН.Арм.ССР. 1984, 78.

146. Е.И.Багрий, "Адамантаны", -М.: Наука, 1989.

147. В.Wrackmeyer, E.V.KIimkina, Yu.N.Bubnov, J. Organomet. Chem., 2001,620,51.

148. В.Wrackmeyer, W.Milius, E.V.KIimkina. Yu.N.Bubnov, Chem.Europ.J. 2001, 7(4), 775.

149. B.Wrackmeyer, W.Milius, O.L.Tok, Yu.N.Bubnov, Chem.Europ.J, 2002, 8(7), 1537.

150. Б. M. Михайлов, В. H. Смирнов, О. Д. Смирнова, В. А. Каспаров, Н. А. Лагуткин,

151. Н. И. Митин, М. М. Зубаиров, Хим.-фарм.журн., 1979, с. 35.

152. Н. А. Лагуткин, Н. И. Митин, М. М. Зубаиров, Т. Н. Архипова, Т. К. Петрачева, Б. М. Михайлов, В. Н. Смирнов, Т. К. Барышникова, Н. Н. Говоров, Хим,-фарм.журн.,\9ЪЪ, 9, 1077.

153. R.C.Fort, Jr, "Adamantane The chemistry of Diamond Molecules", Marcel Dekker inc., 1976.

154. И.С.Морозов, В.И.Петров, С.А.Сергеева, "Фармакология адамантанов."-Волгоград, Волгоградская медицинская академия, 2001.

155. J.Applequist, P.Rivers, D.E.Applequist., J. Am. Chem. Soc., 1969, 63(21), 270.

156. H.Hamill, and M.A.McKervey, Chem. Soc., Chem. Comm., 1969, 86.

157. Ф.Н.Степанов, Н.А.Смирнова, В.Ф.Баклан, А.Г.Юрченко, Ж. орг. хим., 1974, 10(2), 234.

158. H.Stetter and O.E.Bander, Ber., 1955,88, 1535.

159. H.Numan, C.B.Troostwijk, J.H.Wieringa. H.Wynberg, Tetrahedron Lett.,\911, 20, 1761.

160. П.А.Красуцкий, В.Н.Родионов, Н.С.Чесская, А.Г.Юрченко, Ж. орг. хим., 1985, 21(8), 1684.

161. М. Ногради. Стереохимия, (пер. с англ). -М.: Мир, 1984 , 213.166. "Асимметрический синтез", ред. Дж. Моррисон, -М.:, Мир, 1987.

162. М.Е.Гурский, В.А.Пономарев, Д.Г.Першин, Ю.Н.Бубнов, М.Ю.Антипин, К.А.Лысенко, Изв. АН СССР. Сер.хим., 2002, 1437.

163. Ю.Н.Бубнов, М.Е.Гурский, Д.Г.Першин, К.А.Лысенко, М.Ю.Антипин, Изв. АН. Сер.хим. 1998, 1818.

164. A.Pelter, P.J.Maddocks, K.Smith, J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1978, 805.

165. C.L.Perrin, T.J.Dwyer. Chem. Rev., 1990, 90, 935.

166. E.Leete, R.M.Riddle, Tetrahedron Lett. 1978,5163.

167. M. Ногради, Стереохимия. -M.: "Мир", 1984 , с. 213.

168. Т. Schafer, С. Beaulieu, R. Sebastian, Can. J. Chem. 1991, 69, 503.

169. Ю.Н.Бубнов, Б.М.Михайлов, Изв. АН СССР,Сер. хим., 1970,2156.

170. B.M.Mikhailov, Yu.N.Bubnov, S.A.Korobeinikova, J.Pr act.Chem., 1970, 312, 998.

171. B.M.Mikhailov, Yu.N.Bubnov, S.A.Korobeinikova, S.I.Frolov, J. Organomet. Chem., 1971,27,165.

172. F. Blaney, D. Faulker, M. A. McKervey and G. Step, J.Chem.Soc.Perkin Trans. I. 1972, 2697

173. J. Janku and S. Landa, Coll.Czech.Chem.Comm., 1970, 35, 375.

174. J.M.Jego, B.Carbony, M.Vaultier, R.Carrie. J.Chem.Soc.Chem.Comm, 1989, 142.

175. D.A.Evans, A.E.Veber, J.Am.Chem.Soc.,\9$7,109, 7151.

176. W.N.Specamp, J.Dijkink, A.W.J.D.Deckers, H.O.Hubman, Tetrahedron, 1979, 27, 3143.

177. М.Е.Гурский, Д.Г.Першин, В.А.Пономарев, Т.В.Потапова, М.Ю.Антипин, З.А.Старикова, Ю.Н.Бубнов, Изв. АН., Сер. хим, 2000, 505.

178. E.M.Engler, J.D.Andose, P.R.Schleyer, J. Amer. Chem. Soc., 1973, 95 (24), 8005

179. A. Haaland, Angew. Chem. Int. Ed., 1989, 28, 992.

180. V. Jonas, G. Freking, M. Reetz, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 8741.

181. Boese, N. Niederprttm, D. Blaser in Molecules in natural science and medicine: an encomium for Linus Pauling, ed. Z. Maksic and M. Eckert-Maksic, Ellis Horwood Limited, England, 1991, 103.

182. K.R. Leopold, M. Canagaratna, J.A. Philips, Acc. Chem. Res., 1997, 30, 57.

183. D.J. Giesen, J.A. Phillips, J. Phys. Chem., 2003, A107, 4009.

184. М.Е.Гурский, В.А.Пономарев, Д.Г.Першин, Ю.Н.Бубнов, М.Ю.Антипин, К.А.Лысенко. Изв. АН. Сер. хим., 2002, 1437.

185. M.E.Gurskii, V.A.Ponomarev, K.A.Lyssenko, M.Yu.Antipin, Ph.Renaud and Yu.N. Bubnov. The first chiral derivatives of 1-boraadamantane. Mendeleev commun., 2003,

186. S.J.Harris, D.R.M.Walton, J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1976,1008.

187. L.Brandsma, H.D.Verkuilsse, "Synthesis of acetylenes, allenes and cumulenes", Elsevier, 1981.

188. W.Novis, O.F.Beumel, Jr, Communications, 1974,441.

189. L.Brandsma, "Preparative Acetylenic Chemistry", Elsevier, 1988,60.

190. Sheldrick, SHELXTL Ver. 5,0. Software Reference Manual. Siemens Industrial Automation, Inc., Madison. 1994