Влияние конфигурации хиральных центров на параметры спектров ЯМР Н и С диастереомерных производных 3,7-диазабициклонов [3.3.1] нонана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лобов, Александр Николаевич

• Лобов, Александр Николаевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лобов, Александр Николаевич

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Применение спектроскопии ЯМР для установления конфигурации заместителей и конформационного состояния замещенных бициклических соединений

1.1. Использование спектроскопии ЯМР для отнесения стереохимической конфигурации

1.1.1. Установление относительной конфигурации методом спектроскопии ЯМР

1.1.2. Установление абсолютной конфигурации методом спектроскопии ЯМР. Метод Мошера

1.1.3. Использование других физико-химических методов для определения абсолютной конфигурации

1.1.4. Развитие подходов ЯМР дифференциации с использованием хиральных дериватизирующих агентов

1.2. Стереохимические особенности структур содержащих 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонановый фрагмент. Спектроскопия ЯМР в изучении хиральных биспидинов

1.3. Структура и стереохимический анализ цитизина

1.4. Установление конформационного и конфигурационного состояния N-замещенных цитизинов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Исследование структуры и конформационного состояния новых производных скопинового эфира 2-фенил-З-аминопропионовой кислоты методом спектроскопии ЯМР 'Н и 13С

2.2. Стереохимический анализ метилового эфира З-нитро-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонан-3-пропановой кислоты

2.3. Установление структуры новых N-замещенных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонанов

2.4. Изучение влияния конфигурации хирального центра на параметры спектров ЯМР некоторых N-замещенных цитизинов

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние конфигурации хиральных центров на параметры спектров ЯМР Н и С диастереомерных производных 3,7-диазабициклонов [3.3.1] нонана»

Соединения, содержащие в своем составе 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонановый фрагмент, обладают широким спектром физиологической активности. Особый интерес в ряду производных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонана представляют N-замещенные соединения. Известно, что физиологическая активность представителей данного класса соединений зависит от природы заместителей и от конфигурации хирального центра в заместителях при атомах азота. Кроме того, установлено, что хиральные биспидины эффективны в энантиоселективных реакциях в качестве лигандов для металлкатализируемых реакций. Отмечается, что существенное значение для энантиоселективных трансформаций имеет пространственная организация хиральных лигандов. Это предусматривает необходимость разработки простых и надежных способов определения пространственной структуры. Ряд ограничений, характерных для классических инструментальных методов установления конфигурации хиральных центров (хироптические методы, рентгеноструктурный анализ), не позволяет использовать традиционные подходы в повседневной научной практике.

Спектроскопия ЯМР !Н и 13С является одним из наиболее перспективных методов установления стереохимической конфигурации органических соединений в растворе. Фиксированная структура бициклических каркасов способствует определению пространственных взаимоотношений с хиральными элементами в заместителях. Кроме того, существует достаточно широкий арсенал спектроскопических критериев, используемых для наблюдения за изменением конформационного и конфигурационного состояния бициклов, что позволяет проводить изучение стереохимических особенностей замещенных бициклических производных на высоком уровне достоверности.

Таким образом, установление стереохимической конфигурации и изучение закономерностей влияния конфигурации хиральных центров на параметры спектров ЯМР и 13С в диастереомерных производных 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонана является актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института органической химии УНЦ РАН по теме «Развитие новых методов синтеза гетероциклических систем» (номер государственной регистрации 0120.0601533) при финансовой поддержке Программ фундаментальных исследований Президиума РАН «Фундаментальные науки - медицине» и «Направленный синтез органических веществ с заданными свойствами и создание функциональных материалов на их основе».

Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю кандидату химических наук, доценту Спирихину Леониду Васильевичу за выбор темы исследования и постановку задачи, за руководство и внимание, оказанное при выполнении работы.

Также автор выражает глубокую благодарность заведующему лабораторией металлоорганического синтеза и катализа Учреждения Российской академии наук Института органической химии УНЦ РАН доктору химических наук, профессору Докичеву В.А. и сотрудникам его лаборатории за предоставленные соединения и соавторство. Кроме того, автор благодарит кандидата химических наук, доцента Иванова С.П. и сотрудников группы хроматографических методов за помощь в разделении диастереомерных соединений.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Лобов, Александр Николаевич

Выводы.

1. Методами одно- и двумерной корреляционной спектроскопии ЯМР 'Н и 13С установлена структура ряда новых производных скопинового эфира 2-фенил-З-амино-пропионовой кислоты. Показано, что для молекул с тропановым каркасом, обладающим локальной плоскостью симметрии, диастереотопность сторон в спектрах ЯМР 'Н и С обусловлена асимметрическим центром в заместителе. На примере энантиомерно чистых и рацемических смесей производных с использованием диастереотопных эффектов А8дт установлено, что для симметричных соединений наблюдается равное по величине анизотропное влияние R и S хиральных центров.

2. Показано, что для З^-К^-дизамещенных 1,5-ди(этоксикарбонил)-3,7-диазабицикло[3.3.1]нонан-9-онов, содержащих заместители с одинаковой конфигурацией хиральных центров, попарная эквивалентность сигналов диастереотопных положений С2-С4 и С6-С8 связана с наличием симметрии Сг в молекулах исследованных соединений.

3. Методами высокоэффективной препаративной жидкостной хроматографии впервые выделена мезомерная форма 3,7-диазабицикло[3.3.1]нонана и установлены спектральные характеристики ЯМР *Н и 13С изомера, содержащего разные асимметрические центры в заместителях при атомах азота N3 и N7.

4. Установлена зависимость изменения ХС метиленовых групп в 11-ом и 13-ом положениях цитизинового каркаса от конфигурации асимметрического центра в заместителе при атоме азота N12, что может быть использовано при отнесении конфигурации хиральных центров заместителей в подобных каркасных системах.

5. Квантово-химическими методами функционала плотности (DFT-PBE/3z) проведен конформационный анализ торсионной изомерии в N-производных цитизина. Показана зависимость диастереомерных различии химических сдвигов в спектрах ЯМР 'Н от конформационного состава диастереомеров в широком температурном диапазоне (-90°С + +45''С).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лобов, Александр Николаевич, 2009 год

1. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР М.: Мир, 1984 - 478с.

2. Потапов В.М. Стереохимия М.: Химия, 1988-464с.

3. Илиэл Э. Основы органической стереохимии М.: БИНОМ, 2007 - 703с.

4. Мислоу К., Рабан М. Стереоизомерные отношения групп в молекулах. Избранные проблемы стереохимии-М.: Мир, 1970-326с.

5. Gaudemer A. Determination of Configuration by NMR Spectroscopy. // Stereochemistry, Fundamentals and Methods 1977 - Vol.1 — P.73.

6. Eliel E.L. Stereochemical nonequivalence of ligands and faces (heterotopicity). И J. Chem. Educ.- 1980.-Vol.57.-No. 1.-P.52-56.

7. Eliel E.L. Prostereoisomerism (prochirality). // Top. Curr. Chem- 1982-Vol.105 P.1-76.

8. Drysdale J.J., Phillips W.D. Restricted Rotation in Substituted Ethanes as Evidenced by Nuclear Magnetic Resonance. И J. Am. Chem. Soc.— 1957 — Vol.79 — No.2.-P.319-322.

9. Nair P.M., Roberts J.D. Nuclear Magnetic Resonance Spectra. Hindered Rotation and Molecular Asymmetry. // J. Am. Chem. Soc.- 1957- Vol.79-No.16.- P.4565-4566.

10. Gutowsky H.S. NMR Splittings Due to Molecular Asymmetry. // J. Chem. Phys.- 1962.- Vol.37.-No. 10.-P.2196-2198.

11. Binsch G., Franzen G.R. Intrinsically anisochronous nuclei in propeller molecules. // J. Am. Chem. Soc.- 1969.- Vol.91.- No. 14.- P.3999-4000.

12. McKenna J., McKenna J.M., Wesby B.A. Intrinsic diastereotopism of geminal protons in quaternary salts from quinuclidine and hexamine. // J. Chem. Soc. Chem. Commun.- 1970.-No.14.- P.867-870.

13. Neri P., Tringali C. Bioactive Compounds from Natural Sources: Isolation, Characterisation fnd Biological Proterties- New York: Taylor and Francis Publishers, 2001.-693p.

14. Williamson R.T., Marquez B.L., Gerwick W.H., Kover K.E. One- and two-dimensional gradient-selected HSQMBC NMR experiments for the efficient analysis of long-range heteronuclear coupling constants. // Magn. Reson. Chem-2000.- Vol.38.- No.4.- P.265-273.

15. Bifiilco G., Dambruoso P., Gomez-Paloma L., Riccio R. Determination of Relative Configuration in Organic Compounds by NMR Spectroscopy and Computational Methods. // Chem. Rev.- 2007.-Vol.107.- No.9.- P.3744-3779.

16. Neuhaus D., Williamson M.P. The Nuclear Overhauser Effect in Structural and Conformational Analysis-New York: Wiley, 2000.- 619p.

17. Wang В., Dossey A.T., Walse S.S., Edison A.S., Merz K.M. Relative Configuration of Natural Products Using NMR Chemical Shifts. // J. Nat. Prod.-2009.- Vol.72.- No.4.- P.709-713

18. Forsyth D.A., Sebag A.B. Computed 13C NMR Chemical Shifts via Empirically Scaled GIAO Shieldings and Molecular Mechanics Geometries. Conformation and Configuration from 13C Shifts. // J. Am. Chem. Soc.- 1997.- Vol.119.- No.40.-P.9483-9494

19. Balandina A., Mamedov V., Franck X.; Figadere В., Latypov Sh. Application1 7of quantum chemical calculations of С NMR chemical shifts to quinoxaline structure determination. // Tetrahedron Lett- 2004.- Vol.45.- No.21- P.4003-4007.

20. Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. The Assignment of Absolute Configuration by NMR. // Chem. Rev.- 2004,- Vol. 104,- No. 1P. 17-117.

21. Weisman G.R. Nuclear Magnetic Resonance Analysis Using Chiral Solvating Agents. // Asymmetric Synthesis 1983.- Vol. 1.- P. 153.

22. Raban M., Mislow K. The determination of optical purity by nuclear magnetic resonance spectroscopy. // Tetrahedron Lett- 1965.- Vol.6.- No.48 P.4249-4367.

23. Pirkle W.H., Burlingame T.G., Beare S.D. Optically active nmr solvents VI. The determination of optical purity and absolute configuration of amines. // Tetrahedron Lett.- 1968.- Vol.9.- No.56.- P.5849-5852.

24. Parker D. NMR determination of enantiomeric purity. // Chem. Rev — 1991-Vol.91.-No.7-P. 1441-1457.

25. Rinaldi P.L. The Determination Of Absolute Configuration Using Nuclear Magnetic Resonance Techniques. // Prog. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc 1982-Vol.15- No.4 - P.291-352.

26. Jacobus J., Raban M., Mislow K. The Preparation of (+)-N-Methyl-l-(l-naphthyl)ethylamine and the Determination of Its Optical Purity by Nuclear Magnetic Resonance. И J. Org Chem.- 1968,-Vol.33.-No.3.-P.l 142-1145.

27. Jacobus J., Jones T.B. Intrinsic and torsional diastereoisomers. The optical purity of (+)-(S)-deoxyephedrine. И J. Am. Chem. Soc.- 1970.- Vol.92.- No.15.-P.4583-4585.

28. Raban M., Mislow K. Modern Methods for the Determination of Optical Purity. // Top. Stereochem.- 1967.- Vol.2.- P. 199-230.

29. Dale J.A., Mosher H.S. Nuclear Magnetic Resonance Nonequivalence of Diastereomeric Esters of a-Substituted Phenylacetic Acids for the Determination of Stereochemical Purity. // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- Vol.90.- Vol.14.- P.3732-3738.

30. Dale J.A., Mosher H.S. Nuclear Magnetic Resonance Enantiomer Reagents. Configurational Correlations via Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shifts of

31. Diastereomeric Mandelate, o-ethylmandelate, and a-Methoxy-a-trifluoromethylphenylacetate (MTPA) Esters. // J. Am. Chem. Soc.- 1973 — Vol.95.- No.2.-P.512-519.

32. Dale J.A., Dull D.L., Mosher H.S. a-Methoxy-a-trifluoromethylphenylacetic Acid, a Versatile Reagent for the Determination of Enantiomeric Composition of Alcohols and Amines. // J. Org. Chem.- 1969.- Vol.34.- No.9.- P.2543-2549.

33. Sullivan G.R., Dale J.A., Mosher H.S. Correlation of configuration and fluorine-19 chemical shifts of .alpha -methoxy-.alpha -trifluoromethylphenyl acetate derivatives. II J. Org. Chem.- 1973,- Vol.38.- No. 12.- P.2143-2147.

34. Harada N., Watanabe M., Kuwahara Sh. Novel chiral derivatizing agents powerful for enantioresolution and determination of absolute stereochemistry by X-ray crystallographic and IH NMR anisotropy methods. // Chiral Analysis.-2006.-P.661-692.

35. Latypov S.K., Riguera R., Smith M.B., Polivkova J. Conformational Analysis of l-(Alkoxymethyl)-5(R)-methyl-2-pyrrolidinone Derivatives. Determination of the Absolute Stereochemistry of Alcohols. // J. Org. Chem., 1998 Vol.63.-No.24.- P.8682-8688.

36. Trost B.M., Belletire J.L., Godleski S., McDougal P.G., Balkovec J.M. On the Use of the O-Methylmandelate Ester For Establishment of Absolute Configuration of Secondary Alcohols. II J. Org Chem.- 1986.-Vol.51.-No. 12.-P.2370-2374.

37. Bijvoet J.M., Peerdeman A.F., van Bommel A.J. Determination of the absolute configuration of optically active compounds by means of X-rays. // Nature.-1951- No.l68.-P.271-272.

38. Harada N. Determination of absolute configurations by X-ray crystallography and 1HNMR anisotropy. // Chirality.- 2008.- Vol.20.-No.5.-P.691-723.

39. Lange J., Burzlaff H., Bringmann G., Schupp O. Determination of the absolute stereostructure of a helical biaryl lactone by multiple scattering X-Ray Experiments. // Tetrahedron.- 1995.-Vol.51.-No.34.-P.9361-9366.

40. Bringmann G., Hartung Т., Krocher O., Gulden К -P., Lange J., Burzlaff H. Synthesis and absolute stereostructure of dinaphth2,l- c:l',2'-e.oxepin-3-(5H)-one. // Tetrahedron.- 1994.- Vol.50.- No.9.- P.2831-2840.

41. Sato S., Yoshida Т., Hori T. Determination of Absolute Configurations of Light-Atom Molecules by Means of Direct Detection of Bijvoet Differences. // Enantiomer.- 2002.- Vol.7.- No.6.- P.271-281.

42. Harada N., Soutome Т., Murai S., Uda H. A chiral probe useful for optical resolution and X-ray crystallographic determination of the absolute stereochemistry of carboxylic acids. // Tetrahedron: Asymmetry 1993 - Vol.4— No. 8.- P.1755-1758.

43. Harada N., Hattori Т., Suzuki Т., Okamura A., Ono H., Miyano S., Uda H. Absolute stereochemistry of l-(9-phenanthryl)-2-naphthoic acid as determined by CD and X-ray methods. // Tetrahedron: Asymmetry- 1993 Vol.4.- No.8-P.1789-1792.

44. Harada N., Watanabe M., Kuwahara Sh. Novel chiral derivatizing agents powerful for enantioresolution and determination of absolute stereochemistry by X-ray crystallographic and 1H NMR anisotropy methods. // Chiral Analysis.-2006 P.661-692.

45. Landolt H., Long J.H. The optical rotating power of organic substances and its practical applications Easton, PA: Chemical Publishing Co., 1902 - 75 lp.

46. Lowry T.M. Optical Rotatory Power.- N.Y.-L.: Butterworths, 1964-496p.

47. Lakhtakia A. Selected Papers on Natural Optical Activity- Bellingham, Washington: SPIE Optical Engineering Press, 1990 624p.

48. Rosenfeld L. Quantenmechanische Theorie der naturlichen optischen Aktivitat von Flussigkeiten und Gasen. // Zeitschrift fur Physik A Hadrons and Nuclei -1929.-Vol.52.-No.3-4.-P.161-174.

49. Eyring H., Walter J., Kimball G.E. Quantum Chemistry New York: Wiley, 1967.-23 lp.

50. Whiffen DH. Optical rotation and geometrical structure. // Chem Ind— 1956-P.964-968.

51. J.H. Brewster. A Useful Model of Optical Activity. I. Open Chain Compounds. И J. Am. Chem. Soc.- 1959.-Vol.81.-No.20.-P.5475-5483.

52. Kirkwood J.G. On the Theory of Optical Rotatory Power. // J. Chem. Phys-1937,- Vol.5.-No.6.- P.479-492.

53. Applequist J. On the polarizability theory of optical rotation. // J. Chem. Phys-1973.- Vol. 5 8.- No. 10.- P .4251 -4260.

54. Amos R.D. Electric and magnetic properties of CO, HF, HCI, and CH3F. // Chem. Phys. Lett.- 1982.-Vol.87.-No. 1,-P.23-26.

55. Helgaker Т., Ruud K., Bak K.L., Jorgensen P. Vibrational Raman optical activity calculations using London atomic orbitals. // Faraday Discuss- 1994-No.99.-P. 165-180.

56. Parr R.G., Yang W. Density functional theory of atoms and molecules-Oxford: Oxford University Press, 1989-336p.

57. Pericou-Cayere M., Rerat M., Dargelos A. Theoretical treatment of the electronic circular dichroism spectrum and the optical rotatory power of H2S2. // Chem. Phys.- 1998.- Vol.226.-No.3.- P.297-306.

58. Ruud K., Taylor P.R., Astrand P -O. Zero-point vibrational effects on optical rotation. // Chem. Phys. Lett.- 2001.- Vol.337.- No.1-3.- P.217-223.

59. Ross В.О. The complete active space self-consistent method and its applications in electronic structure calculations. // Adv. Chem. Phys- 1987-Vol.69 P.399-445.

60. Polavarapu P.L. Optical Rotation: Recent Advances in Determining the Absolute Configuration. // Chirality-2002.- Vol.14.- No.10.- P.768-781.

61. Harada N., Nakanishi K. Determining the chiralities of optically active glycols. II J. Am. Chem. Soc1969.-Vol.91.-No.l4.-P.3989-3991.

62. Harada N., Nakanishi K. Circular dichroic spectroscopy: exciton coupling in organic stereochemistry- Mill Valley, CA: University Science Books, 1984-460p.

63. Harada N. Determination of absolute configurations by X-ray crystallography and 1H NMR anisotropy (p 691-723). // Chirality.- 2008.- Vol.20.- No.5.- P.691-723.

64. Cooper R., Snyder J.K., The biology-chemistry interface New York: Marcel Dekker, 1999.-P.139-190.

65. Berova N., Nakanishi K., Woody R.W. Circular dichroism, principles and applications.-New York: Wiley-VCH, 2000.- 570p.

66. Вилков Л.В., Пентин Ю. А. Физические методы исследования в химии-М.: Высшая школа, 1989-291с.

67. Freedman Т.В., Cao X., Dukor R.K., Nafie L.A. Absolute configuration determination of chiral molecules in the solution state using vibrational circular dichroism. // Chirality.- 2003.- Vol. 15.-No.9.- P.743-758.

68. Freedman T.B., Cao X., Dukor R.K., Nafie L.A. Absolute configuration determination of chiral molecules in the solution state using vibrational circular dichroism. // Chirality.- 2003.- Vol.15.-No.9.- P.743-758.

69. Halpern В., Westley J.W. High-sensitivity optical resolution of amines by gas chromatography. // Chem. Comm.- 1966-No.2 P.34-35.

70. Husain P.A., Debnath J., May S.W. HPLC-Based Method for Determination of Absolute Configuration of a-Chiral Amines. // Anal. Chem- 1993 Vol.65-No. 10 - P. 1456-1461.

71. Armstrong D.W., Rundlett K.L., Nair U.B., Reid G.L. Enantioresolution of Amphetamine, Methamphetamine and Deprenyl (Selegiline) by LC, GC and CE. // Current Separations 1996 - No. 15 - P.445-452.

72. Roussel C., Rio A.D., Pierrot-Sanders J., Piras P., Vanthuyne N. Chiral liquid chromatography contribution to the determination of the absolute configuration of enantiomers. II J. Chromatogr. A.-2004.- Vol. 1037-No. 1-2.-P.311-328.

73. Dalgliesh C.E., The optical resolution of aromatic amino-acids on paper chromatograms. II J. Chem. Soc.- 1952.-P.3940-3942.

74. Berthod A., Chiral Recognition Mechanisms. // Anal. Chem- 2006 Vol.78.-No.7 — P.2093-2099.

75. Davankov V.A. The nature of chiral recognition: Is it a three-point interaction? // Chirality — 1997.- Vol.9.- No.2.- P.99-102.

76. Ogston A.G. Interpretation of Experiments on Metabolic processes, using Isotopic Tracer Elements. // Nature.- 1948.- Vol.162.- No.4129.- P.963-963.

77. Bentley R., Ogston and the development of prochirality theory. // Nature-1978,- Vol.276.- No.5689- P.673-742.

78. Roussel C., Rio A.D, Pierrot-Sanders J., Piras P., Vanthuyne N. Chiral liquid chromatography contribution to the determination of the absolute configuration of enantiomers. II J. Chromatogr. A.-2004.- Vol.1037.- No.l-2.-P.311-328.

79. Helmchen G., Ott R., Sauber K. Gezielte Trennung und absolute Konfiguration von enantiomeren Carbonsauren und Aminen. // Tetrahedron Lett- 1972-Vol.13.-No.37.- P.3873-3878.

80. Ohtani I., Kusumi Т., Ishisuka M.O., Kakisawa H. Absolute configuration of marine diterpenes possessing a xenicane skeleton. An application of an advanced Mosher's method. // Tetrahedron Lett.- 1989.- Vol.30.- No.24 P.3147-3150.

81. Kusumi Т., Fukushima Т., Ohtani I., Kakisawa H. Elucidation of the Absolute Configurations of Amino Acids and Amines by the Modified Mosher's Method. // Tetrahedron Lett.- 1991.- Vol.32.-No.25- P.2939-2942.

82. Weidmann R., Horeau A. Determination des configurations d'alcools secondaires par "dedoublement partiel".- Semimicromethode non polarimetriquc. // Tetrahedron Lett.- 1973.-Vol.14.- No.31.- P.2979-2982.

83. Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. The assignment of absolute configurations by NMR of arylmethoxyacetate derivatives: is this methodology being correctly used? // Tetrahedron: Asymmetry.- 2000.- Vol. 11.- No. 13.- P.2781 -2791.

84. Seco J.M, Quinoa E, Riguera R. Incorrect procedure for the assignment of the absolute configuration of carbonucleosides by NMR: MPA must not be used with primary alcohols. // Tetrahedron: Asymmetry 2002 - Vol.13.-No.9 - P.919-921.

85. Seco J.M, Latypov Sh.K, Quinoa E, Riguera R. Determination of The Absolute Configuration of Alcohols by Low Temperature NMR of Aryl(Methoxy) Acetates. // Tetrahedron: Asymmetry 1995- Vol.6.- No.l-P.107-110.

86. Seco J.M, Latypov Sh.K, Quinoa E, Riguera R. Determining Factors in the Assignment of the Absolute Configuration of Alcohols by NMR. The Use of Anisotropic Effects on Remote Positions. // Tetrahedron- 1997- Vol.53-No.25 P.8541-8564.

87. Верещагин A.H, Катаев B.E, Бредихин A.A. и др. Конформационный анализ углеводородов и их производных.- М.: Наука, 1990.- 296с.

88. Stewart W.E, Siddall Т.Н. Nuclear magnetic resonance studies of amides. // Chem. Rev.- 1970.- Vol.70.- No.5.-P.517-551.

89. Abraham R.J. Griffiths L. Conformational equilibria in halocyclohexanones, an NMR and solvation study. // Tetrahedron- 1981- Vol.37.-No.3 P.575-583

90. Onsager L. Electric Moments of Molecules in Liquids. // J. Am. Chem. Soc-1936.- Vol.5 8.- No. 8.- P. 1486-1493

91. Wong M.W, Frisch M.J, Wiberg K.B. Solvent effects. 1. The mediation of electrostatic effects by solvents. II J. Am. Chem. Soc 1991- Vol.113.- Vol.13-P.4776-4782.

92. Szentpaly L, Shamovsky I.L, Ghosh R, Dakkouri M. Full ab Initio Conformational Spectrum of a,a'-Diaminoacetone. 11 J. Phys. Chem. A 1997-Vol.101- No. 16-P.3032-3037.

93. Cossi M, Barone V, Mennucci B, Tomasi J. Ab initio of ionic solution by a polarizable continuum dielectric model. // Chem.Phys.Lett.- 1998- Vol.286-No.3-4.- P.253-260.

94. Latypov Sh.K., Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. Determination of the Absolute Stereochemistry of Chiral Amines by !H NMR of Arylmethoxyacetic Acid Amides: The Conformational Model. // J. Org. Chem- 1995 Vol.60.— No.6.— P.1538-1545.

95. Latypov Sh.K., Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. MTPA vs MPA in the Determination of the Absolute Configuration of Chiral Alcohols by 1H NMR. // J. Org. Chem.- 1996,-Vol.6l.-No.24.-P.8569-8577.

96. Yu J.-G., Ни X.E., Ho D.K., Bean M.F., Stephens R.E., Cassady J.M. Absolute Stereochemistry of (+)-Gigantecin from Annona coriacea (Annonaceae). II J. Org. Chem 1994 — Vol.59.- No.7 - P. 1598-1599.

97. Tucker J.A., Houk K.N., Trost B.M. Computational modeling of stereoselectivity in the Diels-Alder reactions of dienol esters of O-methylmandelic acid and the question of .pi -stacking. // J. Am. Chem. Soc— 1990 Vol.112-No .14 - P. 5465-5471.

98. Latypov Sh.K., Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. Conformational Structure and Dynamics of Arylmethoxyacetates: DNMR Spectroscopy and Aromatic Shielding Effect. // J. Org. Chem.- 1995.- Vol.60.- No.3.-P.504-515.

99. Latypov Sh.K., Seco J.M., Quinoa E., Riguera Are Both the (R)- and the (S)-MPA Esters Really Needed for the Assignment of the Absolute Configuration of

100. Secondary Alcohols by NMR? The Use of a Single Derivative. // J. Am. Chem. Soc.- 1998.- Vol.120.-No.5.- P.877-882.

101. Garcia R., Seco J.M., Vazquez S.A., Quinoa E., Riguera R. Absolute Configuration of Secondary Alcohols by 'H NMR: In Situ Complexation of -Methoxyphenylacetic Acid Esters with Barium(II). // J. Org. Chem- 2002-Vol.67.- No. 13.- P.4579-4589.

102. Trost B.M., Bunt R.C., Pulley S.R. On the Use of O-Methylmandelic Acid for the Establishment of Absolute Configuration of a-Chiral Primary Amines. // J. Org. Chem.- 1994.- Vol.59.- No. 15.- P.4202-4205.

103. Lopez В., Quinoa E., Riguera R. Complexation with Barium(II) Allows the Inference of the Absolute Configuration of Primary Amines by NMR. // J. Am. Chem. Soc.- 1999.-Vol.121.-No.41.-P.9724-9725.

104. Zefirov N.S., Palyulin V.A. Conformational Analysis of Bicyclo3.3.1.nonanes and Their Hetero Analogs. // Top. Stereochem- 1991-Vol.20.-P. 171-230.

105. Jeyaraman R., Avila S. Chemistry of 3-azabicyclo3.3.1.nonanes. // Chem. Rev.- 1981.- Vol.81.- No.2.-P. 149-174.

106. Ruenitz P.C., Moker C.M. Analogs of sparteine. Antiarrythmic activity of selected N,N-disubstituted bispidines. // J. Med. Chem.- 1977.- Vol.20.- No. 12-P.1668-1671.

107. Siener Т., Cambareri A., Kuhl U., Englberger W., Haurand M., Kogel В., Holzgrabe U. Synthesis and Opioid Receptor Affinity of a Series of 2,4-Diaryl-Substituted 3,7-Diazabicylononanones. II J. Med. Chem- 2000.- Vol.43.-No.20.-P.3746-3751.

108. Holzgrabe U., Brandt W. Mechanism of Action of the Diazabicyclononanone-type k-Agonists. // J. Med. Chem.- 2003.- Vol.46.- No.6.- P. 1383-1389.

109. Ivachtchenko A.V., Tkachenko S.E., Sandulenko Y.B., Vvedensky V.Y., Khvat A. V. A Parallel Solution-Phase Synthesis of Substituted 3,7-Diazabicyclo3.3.1.nonanes. II J. Comb. Chem.- 2004.- Vol.6.- No.6.- P.828-834.

110. Comba P., Schiek W. Fit and misfit between ligands and metal ions. // Coord. Chem. Rev.- 2003.- Vol.238.- No.39.- P.21-29.

111. Comba P., Nuber В., Ramlow A. The design of a new type of very rigit tetradentate ligand. II J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1997.-P.347-352.

112. Douglas J.E., Ratliff T. The synthesis of some 3,7-dialkyl-3,7-diaza-bicyclo3.3.1.nonanes and a study of their conformations. // J. Org. Chem 1968-Vol.33.-No.l.-P.355-359.

113. Палюлин B.A., Грек O.M., Потехин K.A., Лысов А.Е., Зефиров Н.С. Синтез кристаллической и молекулярной структуры комплекса 1,5-дибром3,7-диметил-3,7-диазабицикло3.3.1.нонана с хлоридом меди(И). И Докл. АН,- 2000.- Т.374 №5.- С.634-636.

114. Comba P., Laorden C.L., Pritzkow Н. Tuning the properties of copper (II) complexes with tetra- and pentadentate bispidine (= 3,7-diazabicyclo3.3.1.nonane) ligands. // Helvetica Chimia Acta.- 2005- Vol.88-P.647-664.

115. Comba P., Lienke A. Bispidine copper (II) compounds: effects of the rigid ligand backbone. II Inorg. Chem.- 2001.- Vol.40.- No.20.- P.5206-5209.

116. Brandt W., Barth A., Hoeltje H. D. A new consistent model explaining structure (conformation)-activity relationships of opiates with ^-selectivity. // Drug Des. Discovery.- 1993.-Vol.l0.-No.4.-P.257-283.

117. Beatch G.N., Abreham S., Maclead B.A., Yoshida N.R., Walker M.J. Antiarrhythmic properties of tedisamil (KC8857). // Eur. J. Pharmacol 1991- V. 102.- P.13-18.

118. Zefirov N.S, Rogozina S.V. Stereochemical studies—XVIII: Conformational study of heteroanalogues of bicyclo3.3.1.nonane. I/ Tetrahedron.- 1974.-Vol.30- No. 15.- P.2345-2352.

119. Ruenitz P.C, Smissman E.E. Analogs of sparteine. 3. Synthesis and conformational studies of some 2,3-substituted 7-methyl-3,7-diazabicyclo3.3.1.nonanes. II J. Org. Chem.- 1977- Vol.42.-No.6.-P.937-941.

120. Jackman L.M, Dunne T.S, Roberts J.L, Miller В., Quast H. Cooperative effects in restricted rotations of aryl groups in 2,4,6,8-tetraary-3,7-diazabicyclo3.3.1.nonanes and related systems. // J. Mol. Struct- 1985-Vol.l26.-P.433-444.

121. Brown W.A.C, Martin J, Sim G.A. Molecular conformations. Part I. The bicyclo3,3,l.nonane system: X-ray analysis of 1-p-bromobenzenesuIphonyloxymethyl-5-methylbicyclo[3,3,l]nonan-9-ol. // J. Chem. Soc 1965-P. 1844-1857.

122. Lygo R, McKenna J, Sutherland I.O. Configurational and conformational studies with derivatives of 3-azabicyclo3.3.1 .nonane. // Chem. Commun.— 1965.-No.15.- P.356-357.

123. R.A. Johnson. Conformations of alkylpiperidine amides. // J. Org. Chem.-1968.- Vol.33.- No.9- P.3627-3632.

124. Livant P, Roberts K.A, Eggers M.D, Worley S.D. The gas-phase conformation of 3,7-dimethyl-3,7-diazabicyclo3.3.1.nonane. // Tetrahedron.-1981.- Vol.37.- No. 10.- P. 1853-1859.

125. Douglass J.E, Ratliff T.B. Synthesis of some 3,7-dialkyl-3,7-diazabicyclo3.3.1.nonanes and a study of their conformations. // J. Org. Chem-1968.- Vol.33.- No.l.- P.355-359.

126. Galasso V, Goto K, Miyahara Y, Kova B, Klasinc L. On the structure and spectroscopic properties of bispidine, N,N'-dimethylbispidine and a bis-bispidine macrocycle. // Chem. Phys.- 2002.- Vol.277.- No.3.- P.229-422.

127. Brukwick Т. Quantitative determination of conformational equilibria in 3,7-diazabicyclo3.3.1.nonane derivatives. II J. Mol. Struct.- 1998 Vol.446.-No. 12 - P.69-73.

128. Arias M.S., Galvez E., Del Castillo J.C., Vaquero J.J., Chicharro J. Structural and conformational study of 3,7-disubstituted 3,7-diazabicyclo3.3.1.nonan-9-ones. II J. Mol. Struct.- 1987.- Vol. 156.- No.3-4.-P.239-246.

129. Galvez E., Arias M.S., Bellanato J., Garcia-Ramos J.V., Florencio F., Smith-Verdier P., Garcia-Blanco S. Structural and conformational study of diazabicyclanones and diazabicyclanols. // J. Mol. Struct- 1985 Vol.127.-No.3-4 - P.185-201.

130. Gallagher D.J., Wu Sh., Nikolic N.A., Beak P. Chiral Organolithium Complexes: The Effect of Ligand Structure on the Enantioselective Deprotonation of Boc-Pyrrolidine. // J. Org. Chem.- 1995.- Vol.60.-No.25.- P.8148-8154.

131. Francio G., Faraone F., Leitner W. Asymmetric Catalysis with Chiral Phosphane/Phosphoramidite Ligands Derived from Quinoline (QUINAPHOS). // Angew. Chem. Int. Ed-2000 Vol. 39.-No.8.-P.1428-1430.

132. Hoppe D., Hens T. Enantioselective Synthesis with Lithium/(-)-Sparteine Carbanion Pairs. II Angew. Chem. Int. Ed.- 1997.-Vol.36.-No.21.-P.2282-2316.

133. Schutz T. (-)-Sparteine in Asymmetric Synthesis. // Synlett.- 2003.- P.901-902.

134. Kizirian J.-C. Chiral Tertiary Diamines in Asymmetric Synthesis. // Chem. Rev.- 2008.- Vol. 108.- No. 1.- P. 140-205.

135. Lesma G., Danieli В., D. Passarella, A. Sacchetti, A. Silvani. Chiral amino-amides as solution phase and immobilized ligands for the catalytic asymmetric alkylation of aromatic aldehydes. // Letters in Organic Chemistry 2006 .-V.3.-P.430-436.

136. IngH.R. Cytisine. Parti. II J. Chem. Soc.- 1931.-P.2195-2203.

137. Tutka P., Zatonski W. Cytisine for the treatment of nicotine addiction: from a molecule to therapeutic efficacy. // Pharmacol. Rep. -2006- Vol.58.- No.6-P.777-798.

138. Freund M., Friedmann A. Zur Kenntniss des Cytisins. // Chem. Ber- 1901-Vol.34- No. 1.- P.605-619.

139. Spath E. Die Synthese des Cytisolins. // Monatsh. Chem 1920 - Vol.40.-No.l.- P.93-128

140. Ewins A.J. The constitution of cytisine, the alkaloid of cytisus laburnum. Part I. The synthesis of -cytisolidine and of -cytisolidine. // J. Chem. Soc., Trans-1913 P.97-104

141. IngH.R. Cytisine. Parti. II J. Chem. Soc.- 1931.-P.2195-2203.

142. IngH.R. Cytisine. Part I. II J. Chem. Soc.- 1931.-P.2195-2203.

143. Okuda S., Tsuda K., Kataoka H. Absolute Configuration of (-)- Cytisine and of Related Alkaloids. // Chem. Ind.- 1961.-P.1751.

144. Freer A.A., Robins D.J., Sheldrake G.N. Structures of (-)-cytisine and (-)-N-methylcytisine: tricyclic quinolizidine alkaloids. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun.- 1987.- Vol.43.-No.6.-P.l 119-1122.

145. Bohlmann F., Zeisberg R. 13C-NMR-Spektren von Lupinen-Alkaloiden. // Chem. Ber.- 1975. Vol.108.- No.4.- P.1043-1051.

146. O'Neill B.T., Yohannes D., Bundesmann M.W., Arnold E.P. Total synthesis of (±)-cytisine. // Org. Lett.- 2000.- Vol.2.- No.26.- P.4201-4204.

147. Сое J.W. Total Synthesis of (±)-Cytisine via the Intramolecular Heck Cyclization of Activated N-Alkyl Glutarimides. // Org. Lett- 2000- Vol.2.-No.26 P.4205-4208.

148. Danieli В., Lesma G., Passarella D., Sacchetti A., Silvani A., Virdis A. Total enantioselective synthesis of (-)-cytisine. // Org. Lett- 2004- Vol.6. No.4.-P.493-496.

149. Asres K., Phillipson J.D., Mascagni P. Alkaloids of Bolusanthus speciosus. // Phytochemistry.- 1986.- Vol.25.- No.6.- P.1449-1452.

150. Liu Z., Yang L., Jia Z., Chen J. Stereochemical study of anagyrine-type quinolizidine alkaloids by 15N and 2D NMR spectroscopy. // Magn. Reson. Chem.- 1992.- Vol.30.- No.6.- P.511-514.

151. Mascagni P., Christodoulou M., Gibbons W.A., Asres K., Phillipson J.D., Niccolai N., Mangani S. Solution and crystal structure of cytisine, a quinolizidine alkaloid. II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2.- 1987.-No.9.-P. 1159-1165.

152. Munoz L. Novel nicotinic acetylcholine receptor ligands based on cytisine and choline: synthesis, in vitro evaluation and structure-activity relationships. // Dissertation zur erlangung des doktorgrades (Dr.rer.nat.).- Bonn 2005 - 267p.

153. Takamatsu S., Saito K., Ohmiya S., Ruangrungsi N., Murakoshi I. Lupin alkaloids from Sophora exigua. // Phytochemistry- 1991.- Vol.30.- No.ll — P.3793-3795.

154. Karplus M. Vicinal Proton Coupling in Nuclear Magnetic Resonance. // J. Am. Chem. Soc.- 1963.- Vol.85.-No. 18.-P.2870-2871.

155. Mikhova В., Duddeck H. 13C NMR spectroscopy of tri- and tetracyclic quinolizidine alkaloids. Compilation and discussion. // Magn. Resort. Chem1998.- Vol.36.- No. 11.- P.779-796.

156. Садыков C.A., Асланов X.A., Кушмурадов Ю.К. Алкалоиды хинолизидинового ряда. Химия, стереохимия, биогенез.- М: Наука, 1975-290с.

157. Galasso V., Przybyl А.К., Christov V., Kovac В., Asaro F., Zangrando E. Theoretical and experimental studies on the molecular and electronic structures of cytisine and unsaturated keto-sparteines. // Chem. Phys 2006 - Vol.325.- No.2-3.-P.365-377.

158. Wysocka W., Brukwicki T. Conformational equilibria in quinolizidine alkaloids. II J. Mol. Struct.- 1996.-Vol.385.-No.l.-P.23-33.

159. Fraser A.M., Robins D.J., Sheldrake G.N. Incorporation of 1,2-13C2.cadaverine and the enantiomeric [l-2H]cadaverines into the quinolizidine alkaloids in Baptisia australis. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1- 1988.-No. 12-P.3275-3279.

160. Wang Y .-H., Li J .-S., Kubo H., Higashiyama K., Komiya H., Ohmiya S. Lupin Alkaloids from Chinese Maackia Hupehensis. // Chem. Pharm. Bull1999.- Vol.47.- No.9.- P. 13 08-1310.

161. Booth H. Proton magnetic resonance studies of cyclic compounds. IV. The influence of alkyl substituents on the chemical shifts of the ring protons in cyclohexane compounds. // Tetrahedron — 1966.- Vol.22.- No.2 P.615-620.

162. Hamlow H.P., Okuda S., Nakagawa N. NMR effects of cyclic tertiary amines. // Tetrahedron Lett- 1964,- Vol.5.- No.37.- P.2553-2559.

163. Bohlmann F., Schumann D. Uber die NMR-spektren von lactamen. // Tetrahedron Lett.- 1965.- Vol.6.- No.28.- P.2435-2440.

164. Krueger P.J., Skolik J. Nuclear magnetic resonance studies of intramolecular hydrogen bonds in monocations of sparteine- and a-isospartene-N-oxide. // Tetrahedron.- 1967.- Vol.23.-No.4.- P.1799-1805.

165. Golebiewski W.M. Application of two-dimensional NMR spectroscopy to the analysis of the proton NMR spectrum of sparteine and its lactams. // Magn. Reson. Chem.- 1986.- Vol.24.- P.105-112.

166. Хакимова T.B., Пухлякова O.A., Шавалеева Г.А., Фатыхов А.А., Васильева Е.В., Спирихин JI.B. Синтез и стереохимия новых N-замещенных производных цитизина. // Химия природ, соедин- 2001 Т.37 - No.4.- С.301-305.

167. Lambert J.B., Keske R.G., Carhart R.E., Jovanovich A.P. The conformational rivalry between the nonbonding electron pair and the proton on nitrogen. // J. Am. Chem. Soc.- 1967.-Vol.89.-No. 15.-P.3761-3767.

168. Raczynska E.D., Makowski M., Gornicka E., Darowska M. Ab Initio Studies on the Preferred Site of Protonation in Cytisine in the Gas Phase and Water. // Int. J. Mol. ScL- 2005.- Vol.6.-No.l.-P.143-156.

169. Helchen G., Hoffmann R.W., Mulzer J., Schaumann E. Houben-Weyl Methods in Organic Chemistry.- Stuttgart, New York: Thieme, 1996.- P.253-377.

170. Bohlmann F. Zur Konfigurationsbestimmung von Chinolizin-Derivaten. // Ange. Chem.- 1957.-Vol.69.-No.20.-P.641-642.

171. Bohlmann F. Lupinen-Alkaloide, VIII. Zur Konfigurationsbestimmung von Chinolizidin-Derivaten. // Chem. Ber.- 1958.-Vol.91.-No.10.-P.2157-2167.

172. Skolik J., Krueger P.J. Correlation between the stereochemistry of quinolizidine alkaloids and their infrared spectra from 2840-2600 cm"1. // Tetrahedron1968.- Vol.24.-No. 15.- P.5439-5456.

173. Wiewiorowski M., Edwards O.E., Bratek-Wiewiorowska M.D. Conformation of the C15 lupine alkaloids. // Can. J. Chem.- 1967.- Vol.45.- No. 13.- P.1447-1457.

174. Brukwicki Т., Wysocka W. Geometry of tricyclic quinolizidine-piperidine alkaloids in solution by NMR spectroscopy. // J. Mol. Struct 1999 - Vol.474.-No. 1-3.-P.215-222.

175. Gornicka E., Raczynska E.D. FT-IR spectroscopic, AMI and PM3 computational studies of conformation of natural products: cytosine. // Talanta.-2002.- Vol.57.-No.4.- P.609-616.

176. Quinn D.I., Wodak A., Day R.O. Pharmacokinetic and pharmacodynamic principles of illicit drug use and treatment of illicit drug users. // Clin. Pharmacokinet.- 1997.- Vol.33.- No.5 P.344-400.

177. Boido C.C., Sparatore F. Synthesis and preliminary pharmacological evaluation of some cytisine derivatives. // Farmaco- 1999- Vol.54.- No.7-P.43 8-451.

178. Nicolotti O., Boido C.C., Sparatore F., Carotti A. Cytisine derivatives as high affinity nAChR ligands: synthesis and comparative molecular field analysis. // Farmaco.- 2002.- Vol.57.- No.6.- P.469-478.

179. Gazaliev A.M., Zhurinov M.Zh., Tuleuov B.I. Isolation, analysis, biosynthesis, and modification of the alkaloid cytosine. // Chem. Nat. Compd— 1991.- Vol.27.- No.3.- P.259-269.

180. Boido C.C., Tasso В., Boido V., Sparatore F. Cytisine derivatives as ligands for neuronal nicotine receptors and with various pharmacological activities. // Farmaco.- 2003.- Vol. 58.- No.3.- P.265-277.

181. Рахимов Ш.Б, Шашков А.С, Виноградова В.И. Исследование реакции цитизина с формалином. // Химия природ, соедин — 2006.- Т.42— No.6-С.579-580.

182. Фрасинюк М.С, Туров А.В, Виноградова В.И, Хиля В.П. Алкалоид цитизин в реакции аминометилирования З-гетарил-7-гидроксикумаринов. // Химия природ, соедин- 2007.- Т.43.- No.2 С.145-148.

183. Нуркенов О.А, Газалиев А.М, Турдыбеков К.М, Шалбаева А.Б, Аубакирова А, Журинов М.Ж. Синтез и строение а-аминонитрилов на основе алкалоида цитизина. // Журн. общ. химии 1999 - T.69.-No.4 - С.675-678.

184. Животова Т.С, Газалиев А.М, Фазылов С.Д, Каримова А.Б, Турдыбеков Д.М, Турдыбеков К.М. Синтез и структура эфиров цитизиниламида p-хлор- р -фенилвинилфосфоновой кислоты. // Журн. орг. химии.- 2005.- Т.41 — No.6- С.917-919.

185. Нуркенов О.А, Байкенова Г.Г, Турдыбеков Д.М, Ибраев М.К, Газалиев А.М, Турдыбеков К.М. Синтез, строение и некоторые превращения 3-(7Ч-цитизинил)пропина. // Журн. общ. химии 2006 - Т.76- No.l - С. 132143.

186. Тургунов К.К, Ефшходжаев Б, Ибрагимов Т.Ф, Рахимов Ш.Б. Строение метилен-бис-цитизина. // Химия природ, соедин— 2006- Т.42-No.4 С.402-403.

187. Животова Т.С, Газалиев А.М, Фазылов С.Д, Каримова А.Б, Турдыбеков Д.М, Турдыбеков К.М. Синтез и структура эфиров цитизиниламида Ь-хлор-Ь-фенилвинилфосфоновой кислоты. // Журн. орг. химии.- 2005.- Т.41.- No.6.- С.917-919.

188. Примухамедов И, Асланов Х.А, Садыков А.С. Синтезы на основе цитизина. // Узб. хим. э/сурн- 1969-T.57.-N0.4-С.57-60.

189. Shaimardanov R.A, Iskandarov S, Yunusov S.Yu. New N-substituted cytisine derivatives. // Chem. Nat. Compd.- 1971,- Vol.7.- No.3.- P.367-368.

190. Aubakirova A.Zh., Nurkenov О.А., Gazaliev A.M., Baikenova G.G., Zhurinov M.Zh. Synthesis of N-Acetonitrile Derivatives of Cytisine Alkaloid. // Russ. J. General Chem.- 2001.- Vol.71.- No. 1.- P. 151.

191. Dobren'kov A.G., Tilyabaev Z., Dalimov D.N., Abduvakhabov A.A. Anabasine and cytisine derivatives as reversible cholinesterase inhibitors. // Chem. Nat. Compd.- 1988.-Vol.24.-No. 1.-P.85-88.

192. Хакимова T.B. Спектроскопия ЯМР !H и 13С в исследовании стереохимии производных 3-аза- и 3,7-диазабицикло3.3.1.нонанов. // Диссертация на соискание ученой степени к.х.н Уфа - 2002 - 123с.

193. Hanson K.R. Applications of the Sequence Rule. I. Naming the Paired Ligands g,g at a Tetrahedral Atom Xggij. II. Naming the Two Faces of a Trigonal Atom Yghi. // J. Am. Chem. Soc.- 1966.- Vol.88.- No. 12.- P.2731-2742.

194. Jennings W.B. Chemical Shift Nonequivalence in Prochral Groups. // Chem. Rev.-1975,- Vol.75.- No.3.- P.307-322.

195. Pretsch E., Buhlmann P., Affolter C. Structure Determination of Organic Compounds: Tables of Spectral Data.-N.Y.: Springer, 2004.- 421p.

196. Халилов JI.M. Диастереомерные эффекты в спектроскопии ЯМР 13С и стереохимическая идентификация биологически активных и полициклических соединений. // Диссертация на соискание ученой степени д.х.н.-Уфа 1990.-289 с.

197. Binsch G. The Study of Intramolecular Rate Processes by Dynamic Nuclear Magnetic Resonance. // Top. Stereochem- 1968.- Vol.3- P.97-192.

198. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett.- 1997.- Vol.281.- P. 151 -156.

199. Laikov D.N., Ustynyuk Yu.A. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possible in the study of molecular systems with the application of parallel computing. // Russ. Chem. Bull.- 2005.- Vol.54.- No.3.- P.820-826.

200. Laikov D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules. // Chem. Phys. Lett- 2005 Vol.416.- P. 116120.

201. Sheldrick G.M. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin 53719, USA, 1998.