Получение сплавов-покрытий и порошков-интерметаллидов диффузионным насыщением никеля и кобальта неодимом, диспрозием и эрбием в хлоридных расплавах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат наук Кондратьев, Денис Андреевич

• Кондратьев, Денис Андреевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Кондратьев, Денис Андреевич

Оглавление

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1 Сферы применения РЗМ и их соединений

1.2 Методы нанесения металлических покрытий в расплавах солей

1.2.1 Метод электрохимического восстановления

1.2.2 Метод контактного обмена

1.2.3 Метод бестокового диффузионного насыщения

Глава II. Методика эксперимента

2.1 Материалы, используемые в исследованиях

2.2 Очистка газовой среды

2.3 Приготовление солей

2.4 Устройство экспериментальных ячеек и методики экспериментов

2.4.1 Определение реакционной емкости расплава ЫС1-КС1, выдержанного в контакте с неодимом и диспрозием

2.4.2 Изучение кинетики бестокового переноса исследуемых РЗМ на никель и кобальт в расплавах ЫС1-КС1-ЬпС1з (Ьп - N(1, Г)у, Ег)

2.4.3 Получение порошковых сплавов диффузионным насыщением никеля и кобальта диспрозием, неодимом и эрбием в солевых расплавах

2.5 Определение жаростойкости сплавов РЗМ-никель и РЗМ-кобальт

2.6 Методика химического анализа

Глава IV. Взаимодействие неодима, диспрозия и эрбия с никелем и кобальтом в хлоридных расплавах

4.1 Исследование кинетики бестокового переноса неодима, диспрозия и эрбия на никель и кобальт в расплавах ЫС1-КС1-ЬпС1з

4.2 Синтез порошковых интерметаллических соединений диффузионным насыщением никеля и кобальта неодимом, диспрозием и эрбием в хлоридных расплавах

Глава V. Строение и свойства диффузионных РЗМ-содержащих покрытий и порошковых сплавов на основе никеля и кобальта

5.1 Строение и фазовый состав покрытий и порошковых сплавов

5.2 Жаростойкость диффузионных покрытий

Заключение

Литература. Приложение

100

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение сплавов-покрытий и порошков-интерметаллидов диффузионным насыщением никеля и кобальта неодимом, диспрозием и эрбием в хлоридных расплавах»

Введение

Актуальность работы

Редкоземельные металлы (РЗМ) начали широко применяться со второй половины XX века. Это было связано с развитием новейших отраслей промышленности, таких как атомная энергетика, авиационная и космическая техника, радиоэлектроника, нефтехимия, металлургия качественных сталей и сплавов. Признаком успешного развития данных отраслей можно считать увеличение темпов производства РЗМ. Так, согласно обзорам мировой редкоземельной промышленности, если в 1964 году производство РЗМ составляло 4 тысячи тонн, то уже к 1997 г. практически достигло 60 тыс. т., а с 1999 г. по 2003 г. мировое производство РЗМ возросло с 76 до 87 тыс. т., и в настоящее время уже превышает 100 тыс. т./г. [1-8].

Следует отметить, что в промышленных масштабах в виде химических соединений используются почти все редкоземельные металлы, тогда как в форме металлов лишь некоторые из них (в частности, в производстве магнитов) [9].

Особого внимания заслуживает применение РЗМ в металлургии. В данной области РЗМ находят свое применение в качестве легирующих добавок, влияние которых в случае объемного легирования на свойства металлов и сплавов изучено и весьма полно представлено в работах [9-11]. Однако в наше время объемное легирование металлов и сплавов становится неэкономичным из-за большого расхода дорогостоящих материалов, к тому же этим путем не всегда удается достичь оптимального сочетания свойств. Решением данной задачи может быть применение поверхностного легирования. Поверхностное легирование позволяет получить требуемые свойства поверхности при минимальном расходе легирующих элементов за счет термодиффузионного насыщения легирующим элементом поверхности защищаемого ме-

талла. Насыщение поверхности защищаемого металла легирующими элементами производят из твердой, газообразной или жидкой фаз в условиях повышенных температур [12-14].

Для получения поверхностных сплавов представляет особый интерес насыщение поверхности металлических изделий другими металлами жидкостным бестоковым методом в расплавленных солях. Этот метод обладает относительной простотой технологического оформления, высокой равномерностью покрытий и хорошей воспроизводимостью результатов. Однако, в литературе мало сведений о механизме бестокового переноса металлов в расплавленных солевых средах [14-18].

Для реализации жидкостного метода получения диффузионных покрытий в расплавах солей важное значение имеют сведения об электрохимическом поведении металла-покрытия, при его контакте с расплавом. Для таких металлов как РЗМ, их коррозия, растворение, может сопровождаться восстановлением ионов щелочного металла и вытеснением его из расплава. Например, в работе [19] указывается, что коррозия церия в расплаве хлоридов калия и натрия сопровождается вытеснением натрия из расплава, а наименьшее вытеснение щелочного металла наблюдается из расплава эвтектики хлоридов лития и калия. Этот расплав применяется в промышленности для электролитического получения лития. Кроме того он удобен тем, что в нем можно пользоваться хлорным электродом сравнения при проведении потенциомет-рических измерений. К настоящему времени в литературе опубликованы данные по коррозии целого ряда РЗМ в расплаве эвтектики хлоридов калия и лития [20, 21].

Для практического использования РЗМ в процессах химико-термической обработки (ХТО) в расплавах солей необходимо знать, как взаимодействуют с расплавом, содержащим РЗМ, конструкционные металлы и сплавы. Поскольку наиболее часто РЗМ используют для повышения жаро-

стойкости сплавов, представляет интерес выяснить, как протекает диффузионное насыщение редкоземельными металлами никеля и кобальта, так как эти металлы являются основой большинства жаропрочных сплавов. Кроме того, известно, что соединения РЗМ-кобальт широко используются в качестве магнитных материалов [22, 23, 24], а соединения РЗМ-никель в качестве веществ, обратимо сорбирующих водород [22, 25]. В связи с этим дальнейшее совершенствование методов получения интерметаллических соединений (ИМС) кобальт-РЗМ и никель-РЗМ является актуальной задачей. Чтобы успешно решать её требуются надежные сведения о коррозии РЗМ, форме существования ионов этих металлов в солевой фазе и их способности к химическим реакциям с другими металлами, находящимися в расплаве.

Цель работы - установить закономерности взаимодействия неодима, диспрозия и эрбия с никелем и кобальтом в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия с добавлением хлорида соответствующего редкоземельного металла и определить режимы получения сплавов-покрытий и порошковых интерметаллических соединений систем Ьп-Ш и Ьп-Со (Ьп - Ш, Эу, Ег).

Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:

1. Количественно определить реакционную емкость (К) расплавленной эвтектической смеси ЫС1-КС1, выдержанной в контакте с неодимом и диспрозием.

2. Исследовать кинетику бестокового диффузионного насыщения никеля и кобальта неодимом, диспрозием и эрбием в расплаве ЫС1-КС1+5 масс.% ЬпС13{Ьп-М,Е>у,Ег).

4. Изучить влияние соотношения компонентов металлической фазы реакционной смеси (никеля или кобальта и РЗМ) на состав получаемого в ходе синтеза интерметаллидного порошкового продукта.

Научная новизна

Впервые исследованы влияние температуры и концентрации ионов неодима на величину реакционной емкости эвтектического расплава хлоридов лития и калия, выдержанного в контакте с неодимом. В более широком интервале изучены температурная и концентрационная зависимости реакционной емкости эвтектического расплава хлоридов лития и калия, содержащего ионы диспрозия разных степеней окисления.

По величине реакционной емкости систем ЫС1-КС1-Ьп {Ьп - Ш, Эу) при различных температурах и концентрациях ионов РЗМ рассчитаны доля ионов низших степеней окисления Ш и Бу в изученных расплавах и условная константа равновесия реакции взаимодействия неодима и диспрозия с расплавленной эвтектической смесью хлоридов лития и калия.

Установлен механизм переноса неодима на никель в расплавленной солевой среде, основной вклад в который вносят ионы низшей степени окисления неодима по сравнению с переносом за счет восстановленных форм катионов щелочных металлов.

Методом гравиметрии, изучены закономерности образования сплавов-покрытий Ьп-Ш и Ьп-Со {Ьп -Ш, Оу, Ег) при бестоковом переносе ионов РЗМ на более электроположительные металлы в изученных хлоридных расплавах. Установлено, что лимитирующей стадией процесса является диффузия в твердой фазе.

i i

таллической фазы реакционной смеси (никеля или кобальта и РЗМ) на состав | получаемого в ходе синтеза интерметаллидного порошкового продукта.

Теоретическая и практическая значимость

Определение реакционной емкости расплава LiCl-KCl, выдержанного в контакте с неодимом и диспрозием, позволило установить состав ионов этих металлов, переходящих в расплав, установить механизм их бестокового переноса на более электроположительные металлы и, тем самым, внести вклад а развитие представлений о механизме коррозии редкоземельных металлов и их бестоковом переносе в хлоридных расплавах.

Экспериментальные данные о получении сплавов-покрытий систем Ьп-Ni и Ln-Co (Ln - Nd, Dy, Er) в хлоридных расплавах и, рассчитанные на их основе, математические модели могут служить базой для разработки технологии получения поверхностных сплавов заданной толщины и определенного фазового состава.

С использованием результатов исследований реакционной емкости, разработан новый способ получения порошков-интерметаллидов высокой чистоты и определены режимы синтеза порошков ИМС систем LnNi2, LnNi5, ЬпСо2, имеющих важное практическое значение.

На использованный метод было подана заявка о выдаче патента Российской Федерации на изобретение: Кондратьев, Д.А. Способ синтеза порошка интерметаллида NdNis в расплаве солей / Д.А. Кондратьев, A.B. Ковалевский, И.В. Толстобров, О.В. Елькин. - Уведомление ФИПС от 21.05.2013 о поступлении заявки №2013123322.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований реакционной емкости расплава эвтектики хлоридов лития и калия, выдержанного в контакте с металлическими неодимом и диспрозием.

I

I

2. Механизм переноса неодима и диспрозия на никель в расплавленной солевой среде.

3. Закономерности образования сплавов-покрытий Ьп-М и Ьп-Со (.Ьп -Цу, N61, Ег) при бестоковом переносе ионов РЗМ на более электроположительные металлы в изученных хлоридных расплавах.

4. Режимы получения порошковых интерметаллических соединений ОуШ2, ЕгШ2, ШШ5, йуСо2) ЕгСо2 в расплавленной смеси эвтектики ЫС1-КС1 с ЬпС1з.

Личный вклад соискателя

Непосредственное участие соискателя состоит в проведении экспериментов, обработке и анализе полученных результатов, а также анализе литературных данных. Постановка и обсуждение задачи осуществлялись научным руководителем, доктором технических наук, профессором Ковалевским А.В.

Апробация работы

Основные результаты работы изложены на XIV Всероссийском и XV Международном совещаниях «Совершенствование технологий гальванических покрытий» (Киров, 2009, 2012); XV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2010), Всероссийских ежегодных научно-технических и научно-практических конференциях ВятГУ «Наука-производство-технология-экология» (Киров, 2008, 2009, 2010, 2011, 2012, 2013), XVI Российской конференции (с международным участием) «Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов» (Екатеринбург, 2013).

Публикации

Основное содержание диссертации отражено в 13 печатных работах, в том числе, в 3 статьях в научных журналах из списка ВАК и тезисах 10 докладов на Всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы

Диссертационная работа изложена на 125 страницах машинописного текста, включает 36 рисунков и 12 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 154 наименования. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, списка цитируемой литературы и приложения.

Глава I. Литературный обзор

1.1 Сферы применения РЗМ и их соединений

Редкоземельные металлы занимают особое и важное место в современном мире. Это стало особенно заметно во время бурного развития промышленности в индустриальную эпоху XX века. Их использование вызвало к жизни новые области современной промышленности, науки и техники. Многие магнитные, сверхлегкие, сверхтвердые, жаростойкие и высокопрочные конструкционные материалы в наши дни создаются на основе или с использованием РЗМ. Значительная часть ресурсо- и энергосберегающих технологий неосуществима без редкоземельных металлов.

Самой широкой областью применения РЗМ является производство катализаторов. На эти цели идет порядка 28,3% от мирового производства РЗМ [2]. В крекинге нефтепродуктов находят свое применение синтетические кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) с добавками редкоземельных металлов (лантан, церий) [26]. Такие катализаторы устойчивы к катализатор-ным ядам (никель, ванадий, сера), и могут использоваться для удаления примесей из сырой нефти [27]. Высока их роль и в химической промышленности. Так родиевые катализаторы, нанесенные на оксиды РЗМ применяются при гидрировании бензола в жидкой фазе [28], а оксиды лантана и церия (Ьа20з, Се02) усиливают действие Р^/у^Огкатализаторов, применяемых в процессах восстановления оксидов азота метаном [29]. 27,3% от мирового производства РЗМ идет на производство стекла [30]. Так соединения редкоземельных металлов используются при производстве стекла повышенной яркости. Световоды, легированные неодимом, используются для создания мощных волоконных лазеров [31]. В атомной технике применяют церийсо-держащие стекла - они не тускнеют под действием радиации. Небольшие добавки оксидов редкоземельных элементов дают разнообразные окраски: эр-

бия - в розовый, гольмия - в желтый, тулия - в светло-зеленый [32]. Немаловажная сфера применения РЗМ и их соединений - это металлургия [33]. Значение сплавов, содержащих РЗМ, постоянно растет в связи с выявлением новых областей их использования для улучшения качества металла. Обработка стали данными элементами позволяет увеличить хладостойкость и уменьшить анизотропию свойств деформированного металла, приблизить свойства литой стали, в частности пластичность и вязкость, к аналогичным характеристикам деформированного металла. Известно эффективное действие РЗМ на повышение пластичности нержавеющих и жаропрочных сталей и сплавов и улучшение свойств чугуна. Добавление небольших количеств таких металлов как церий, лантан, празеодим и неодим используется для восстановления глобулярных включений графита и улучшения степени его шаровидности в высокопрочных чугунах, содержащих в своем составе такие отрицательно воздействующие элементы как сурьма, свинец, титан [34]. Значительна роль РЗМ в производстве магнитов [35]. Еще в 1960 году в МГУ было обнаружено, что у редкоземельных элементов тербия, диспрозия, тулия, гольмия, эрбия и их соединений магнитострикция необычайно велика. Авторами открытия установлено, что такими необычными свойствами эти вещества обязаны особенностям строения атомов, образующих кристаллическую решетку. В области комнатных температур особо большие перспективы практического использования имеют так называемые интерметаллические соединения редкоземельных элементов с металлами группы железа. Новые магнитострикци-онные материалы на основе редкоземельных металлов практически не имеют "насыщения" магнитострикции, хорошо работают в импульсном режиме и позволяют получать огромную акустическую мощность даже при небольших размерах излучателей. Их можно использовать не только в резонансном режиме, но и в широкой полосе частот излучения [36]. Основой первых спеченных постоянных магнитов из редкоземельных металлов с кобальтом (Ьп-Со) было соединение 8тСоз [35, 37]. Высокоэнергетические редкоземельные

постоянные магниты на основе сплавов Бт-Со (КС), Бт-Со-Ге-Си-2г (КС 25 ДЦ) и Ш-Ре-В (436Р) обладают максимальными магнитными характеристиками среди всех известных на сегодняшний день магнитотвёрдых материалов [35-37]. Соединения кобальта с легкими редкоземельными металлами, такие как 8тСо5, ШСо5, РгСо5 открывают большие возможности в создании миниатюрных автономных источников постоянного магнитного поля [37]. Порошки сплавов неодим-железо-бор, самарий-кобальт, самарий-железо используются в качестве магнитных наполнителей для магнитомягких полимерных материалов. Такие материалы нашли свое применение при производстве бытовой техники [38].

Помимо указанных, существуют и другие, не менее значимые области применения РЗМ: производство люминофоров [32], металлогалогенидных ламп [39], светодиодов [40]. Что касается лазерной техники, то РЗМ используются в нескольких типах конструкций лазеров. Так активной средой жидкостных лазеров служат растворы комплексных соединений редкоземельных элементов (N(1, Ей) [41-43]. Примером твердотельных лазеров непрерывного действия являются лазеры на флюорите кальция СаР2 с примесью диспрозия и лазеры на иттриево-алюминиевом гранате У3А15012 с примесями различных редкоземельных атомов [43]. Основой порошкового лазера является порошок молибдата натрия-лантана с разным содержанием неодима [44].

Подводя итог можно сказать, что РЗМ являются весьма востребованными и, в определенной степени, незаменимыми материалами в современной, динамично развивающейся науке и технике. Поэтому глубокое и детальное изучение свойств и особенностей РЗМ и их соединений является перспективным и важным направлением проведения исследований.

1.2 Методы нанесения металлических покрытий в расплавах солей

1.2.1 Метод электрохимического восстановления

Путем электролиза можно получать как чистые редкоземельные металлы, так и их сплавы. Основные преимущества данного метода заключаются в отсутствии затрат на восстановитель и возможности организации непрерывного процесса.

Расплавленные смеси хлоридов щелочных металлов хорошо зарекомендовали себя в качестве рабочих сред при реализации процессов получения покрытий указанным методом. Как показано в работе [45], при электролизе хлоридных расплавов, содержащих соли редкоземельных металлов выход по току по РЗМ может достигать 80%. Так, например, при проведении исследований посвященных получения редкоземельных металлов и их сплавов методом электролиза хлоридных расплавов состава ИаС1-ЬпС1з, КС1-ЬпС1з, КС1-СаС12~ЬпС1з, величина выхода потоку была в пределах 50-80% [45].

Для выбора наиболее оптимальных условий электролиза, позволяющих достичь требуемой чистоты осаждаемого металла и высокого выхода по току необходимо исследовать кинетику электродных процессов.

Процессы, протекающие на электродах в хлоридных расплавах, содержащих соли РЗМ достаточно хорошо изучены в работах [46-65]. В работах [58, 60, 61] исследовано катодное восстановление церия из расплавленных солеых систем на основе ЫС1-КС1, ИаС1-КС1 и ЫС1-КС1-ЫР на молибденовом электроде. Результаты аналогичных исслелований систем содержащих хлорид лантана приведены в работах [66-70]. Процессы анодного растворения металлических лантана и церия в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах изучены авторами работ [57, 60, 66-69]. В большинстве исследова-

ний применялись релаксационные методы, поскольку электрохимическая реакция в ионных расплавах обычно протекает с достаточно большой скоростью [70].

Имеющаяся в литературе информация о механизме катодного восстановления РЗМ из расплавленных хлоридов неоднозначна и может быть обобщена в виде следующих двух схем:

- двухстадийный разряд

Ьп3++е^Ьп2+, (1.1)

Ьп2++2е-*1п°. (1.2)

- одностадийный разряд

Ьп3++Зе—*Ьп . (1.3)

Так, например, в работе [46], при анализе полученных авторами релаксационных кривых, установлено, что имеющиеся на них два максимума обусловлены стадийностью разряда трехзарядных ионов лантана. Предположено, что в начальный момент разряд идет по реакции (1.1), а, по мере увеличения в расплаве концентрации ионов Ьп2+, вблизи электрода совместно с реакцией (1.1) будет протекать реакция (1.2). Однако в работе [48] показано, что введение в расплав ИаС1-КС1-ЬаС1з лантана в виде металла не приводит к появлению на вольт-амперных кривых новых волн, и процесс электровосстановления указанного редкоземельного металла трактуется как одностадийный. А в работе [51] предположено, что образование ионов лантана низшей степени окисления возможно лишь в чистом расплаве ЬаС1з.

Авторы [53], проведя полярографическое исследование хлоридов редкоземельных металлов на фоне расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия, с применением вращающегося дискового электрода, установили, что полярограммы содержат по одной волне для каждого из исследо-

ванных деполяризаторов. По мнению авторов, это свидетельствует о том, что катодный процесс одностадийный и протекает по реакции (1.3).

Гальваностатическим методом изучена катодная поляризация молибденового электрода при электролизе расплавов ЫС1-КС1 и ИаС1-КС1, содержащих трихлорид церия [58], и анодная поляризация при электрохимическом растворении металлического церия в расплаве эвтектики хлоридов лития и калия [57] и в хлоридно-фторидных расплавах [60], содержащих ионы трех-зарядного церия. Исследования показали, что в том случае, когда рабочие плотности тока превышают токи саморастворения металла, поляризация Се контролируется процессом диффузии его ионов из приэлектродного слоя вглубь электролита. А при высоких плотностях тока и сравнительно низких температурах наблюдается сильная поляризация с большими колебаниями потенциала, что можно объяснить формированием на поверхности анода твердых солевых фаз. Авторами работы [58] установлено, что выделению на катоде церия предшествуют достаточно большие остаточные токи, которые обусловлены, в основном, восстановлением примесей, при этом потенциалы выделения на катоде металлического Се близки к равновесным.

При хронопотенциометрических исследованиях электрохимического поведения Се3+ [59], Г3+ [65] и Ьа3+ [66] в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах были установлены температурные зависимости коэффициентов диффузии для ионов этих РЗМ.

Авторами работы [71] было проведено исследование поведения ланта-новых электродов в расплавленной эквимольной смеси ИаС1-КС1. В [72] изучено поведение электродов из лантана и иттрия в эвтектике хлоридов лития и калия. В указанном расплаве определены условные стандартные потенциалы (Е*ме+/ме) для ряда редкоземельных металлов и получены зависимости данной характеристики от температуры процесса в расплавах ЫС1-КС1 для лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния [73-75], ИаС1-СзС1

для церия и европия [47, 76] и ИаС1-КС1 для самария [77]. Во всех указанных выше хлоридных расплавах были также определены окислительно-восстановительные потенциалы самария и европия [78].

В работах [61-63] представлены результаты исследований катодных и анодных процессов, протекающих на жидкометаллических электродах, в солевых расплавах, содержащих ионы редкоземельных металлов. Потенцио- и гальваностатическими была изучена поляризация алюминиевого катода в

1 I

расплаве содержащем Ьа [61], при этом был установлен диапазон потенциалов в котором возможно получение сплавов содержащих до 17 масс. % лантана, с выходом по току близком к 100%. При аналогичных исследованиях церий-содержащих хлоридных расплавов были определены предельные диффузионные плотности тока при выделении Се на жидком алюминиевом катоде [62]. Для хлоридных расплавов, содержащих лантан и церий, исследована поляризация жидкого цинкового электрода гальваностатическим методом [63].

Существуют методы, позволяющие определять условные стандартные потенциалы редкоземельных металлов исходя из результатов измерений равновесных потенциалов их сплавов с легкоплавкими металлами, что дает возможность, за счет существенного понижения активности РЗМ в сплавах с сильным взаимодействием компонентов, подавить процесс растворения лантаноида даже при сравнительно высоких температурах. Это позволяет значительно расширить область измерений [47, 71, 72, 76, 77, 79 80].

1.2.2 Метод контактного обмена

Указанный метод может быть применен как для нанесения индивидуальных металлических покрытий, так и совместного осаждения нескольких металлов за счет реакций контактного обмена металла-подложки с солевым расплавом, содержащим заданное количество соли осаждаемого металла.

Движущей силой процесса контактного обмена является энергия окислительно-восстановительной реакции, протекающей между ионами более электроположительного металла, содержащимися в солевом расплаве, и покрываемым металлом. Данная реакция осуществима в том случае, когда величина равновесного потенциала металла-подложки будет более электроотрицательна, чем у осаждаемого металла [81].

При протекании реакции контактного обмена, металл А, контактирует с расплавом, который содержит более электроположительный металл В (в виде собственной соли), что часто приводит к окислению одного из металлов, и восстановлению другого. Схему такой реакции можно представить как:

пА+тВп+(распл)=пАт+(распл.)+тВ/А. (1.4)

При осаждении метала В на поверхность металла-подложки, на начальном этапе формируется тонкое пористое покрытие. Это подтверждается тем, что в момент, когда поверхность метала А будет полностью покрыта осаждаемым металлом, реакция 1.4 сразу не прекращается. Металл-подложка продолжает растворяться. Реакция контактного обмена будет протекать внутри пор, выполняющих функцию каналов для ионов взаимодействующих металлов. Со временем, диаметр пор будет уменьшаться, что приведет к снижению скорости реакции 1.4, а впоследствии - ее прекращению.

са. Так если для осадка характерна высокая пористость, либо непрерывное удаление восстанавливающегося продукта, то замедленной стадией может быть электрохимическая реакция. А при достаточной, в условиях эксперимента, толщине и плотности осадка, скорость процесса может определять диффузия в твердой фазе.

В настоящее время находит применение на практике вытеснение металлов из их соединений более электроотрицательными металлами в водных растворах [82]. Но в данном случае процесс идет при сравнительно низких температурах и, как следствие, получаемые осадки рыхлые и плохо сцеплены с покрываемым металлом. Выходом из этой ситуации может быть применение в качестве электролитов солевых расплавов. Что позволит, во-первых, ускорить протекание химических и электрохимических реакций, а также повысить скорость диффузии в твердой фазе за счет повышения рабочей температуры, во-вторых, увеличить ряд осаждаемых металлов, поскольку солевые расплавы обладают высокой термодинамической прочностью [83].

Методом контактного обмена в солевых расплавах можно получать как металлические покрытия, имеющие структуру интерметаллидов либо твердых растворов [84, 85], так и порошки металлов [86].

Для того чтобы формирующееся покрытие было достаточно плотным, равномерным и имело хорошее сцепление с металлом-подложкой, покрываемый металл должен обладать высокой скоростью коррозии. Однако существует ряд факторов, которые могут оказывать негативное воздействие на процесс формирования металлических покрытый в солевых расплавах с применением указанного метода. К ним относятся: наличие на поверхности покрываемого металла оксидной пленки, возможность образования газообразных продуктов коррозии, расходование катионов электроположительного металла за счет протекания побочных реакций [87].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кондратьев, Денис Андреевич, 2013 год

Литература

1. Косынкин, В.Д. Состояние и перспективы развития редкоземельной промышленности России / В.Д. Косынкин, В.В. Шаталов, В.И. Макаров // Металлы. -2001. -№ 1. -С. 35-41.

2. Наумов, А.В. Обзор мирового рынка редкоземельных металлов / А.В. Наумов // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 2008. - № 1. - С. 44^48.

3. Кушхов, Х.Б. Современное состояние проблемы электрохимии редкоземельных металлов в ионных расплавах / Х.Б. Кушхов // XIII Всероссийская конференция по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 2004. - Т. 1. - С. 16-18.

4. Бойко, В.И. Использование нетрадиционных электрофизических методов в решении проблемы комплексной переработки торий-содержащих ядерных сырьевых материалов / В.И. Бойко, М.А. Казарян, И.В. Шаманин [и др.] // Альтернативная энергетика и экология АЭЭ. - 2005. - № 9. - С. 34-38.

5. Shen, Z. Temperature Stability of Samarium - Doped a-Sialon Ceramics / Z. Shen, T. Ekstorm // J. European Ceramic Society. - 1996. - № 16. - P. 43 - 53.

6. Buschow, K.H.J. Phase relations and hydrogen absorption in the lantha-nium-nickel system / K.H J. Buschow, H.H. Van Mai // J. Less-Common Metals. -1972. -№29. -P. 203-210.

7. Bulyk, I.I. Hydrogenation-dispropoltionation in Samarium - Cobalt ferromagnetic alloys based on Sm2(Co,Fe,Cu,Zn)i7 / I.I. Bulyk, A.M. Trostyanchyn // Materials Science. - 2003. - № 4. - P. 554-560.

9. Гольдштейн, М.И. Специальные стали / М.И. Гольдштейн, C.B. Грачев, Ю.Г. Векслер. - М. : Металлургия, 1985. - 408 с.

10. Семеньков, В.И. Модифицирование стали редко- и щелочноземельными металлами в процессе разливки на MHJI3 / В.И. Семеньков, B.C. Есаулов, И.А. Леонов [и др.] // Металлургическая и горнорудная промышленность. - 1986.-№ 3.-С. 14-15.

11. Савицкий, Е.М. Перспективы исследования и применения редкоземельных металлов, сплавов и соединений / Е.М. Савицкий. - В кн.: Редкоземельные металлы и сплавы. - М. : Наука, 1971. - С. 5-17.

12. Явойский, И.В. Металлургия стали / И.В. Явойский, Ю.В. Кряков-ский, В.П. Григорьев [и др.]. - М. : Металлургия, 1983. - 584 с.

13. Гуляев, А.П. Металловедение / А.П. Гуляев. - М. : Металлургия, 1986.-538 с.

14. Анфиногенов, А.И. Получение молибденовых покрытий на железе в ионно-электронных расплавах / А.И. Анфиногенов, В.В. Чебыкин, Я.Б. Чернов [и др.] // Расплавы. - 2006. - № 4. - С. 65-71.

15. Гуменик, Дж. Высокотемпературные неорганические покрытия / Дж. Гуменик. - М. : Металлургия, 1968. - 339 с.

16. Илющенко, Н.Г. Взаимодействие металлов в ионных расплавах / Н.Г. Илющенко, А.И. Анфиногенов, Н.И. Шуров. - М. : Наука, 1991. - 176 с.

17. Ковалевский, A.B. Диффузионное насыщение никеля и кобальта цирконием, лантаном и иттрием в галогенидных расплавах / A.B. Ковалевский, Н.Г. Илющенко, В.Н. Варакин [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1988. - № 5. - С. 20-23.

Ковалевский [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1986. - № 3. - С. 121-123.

19. Смирнов, М.В. Равновесие между церием и его двух- и трехвалентными ионами в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия / М.В. Смирнов, Ю.С. Соколовский, Ю.Н. Краснов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1964. - № 5. - С. 7-16.

20. Ковалевский, A.B. Коррозия РЗМ при их бестоковом переносе на никель в перемешиваемом солевом расплаве / А.В.Ковалевский, В.В.Сорока // V Уральская конференция по высокотемпературной физизической химии и электрохимии: Тез. докл. - Свердловск. - 1989. - Т. 1. - С. 228-229.

21. Елькин, О.В. Коррозия гадолиния и иттербия в расплаве LiCl-KCl / O.B. Елькин, A.B. Ковалевский // Электрохимия. - 2011. - № 7. - С. 923-926.

22. Савицкий Е.М. Физикохимия сплавов редких металлов / Е.М. Савицкий. - М. : Наука, 1981. - 261 с.

23. Странт, К. Магниты из сплавов редкоземельных металлов с кобальтом / К. Странт // Материалы Второго международного семинара по постоянным магнитам из сплавов редкоземельных металлов с кобальтом и их применению. - М. : Металлургия, 1978. - 254 с.

24. Гшнайднер, К. Физика и химия редкоземельных элементов. Справочник / К. Гшнайднер, JI. Айринг. - М.: Металлургия, 1982. - 336 с.

25. Легасов, В.А. Введение в водородную энергетику / В.А. Легасов. -М. : Энергоиздат, 1984. -264 с.

26. Ройтер, В.А. Каталитические свойства веществ / В.А. Ройтер. - Киев: Наукова Думка, 1968. - 1464 с.

28. Бутов, Г.М. Гидрирование бензола в жидкой фазе на родиевых катализаторах, нанесенных на А120з и оксиды редкоземельных элементов / Г.М. Бутов, Г.И. Зорина, Г.М. Курунина // Нефтехимия и нефтепереработка. -2005.-№3.-С. 30-32.

29. Мохначук, О.В. Влияние оксидов редкоземельных элементов (Се02 Ьа203) на свойства Pd/Al203 - катализаторов восстановления оксидов азота метаном / О.В. Мохначук, С.А. Соловьев, И.А. Сенкевич // Теоретическая и экспериментальная химия. - 2006. - № 1. - С. 44-48.

30. Константинова, А.Ф. Оптические свойства кристаллов / А.Ф. Константинова, Б.Н. Гречушников, Б.В. Бокуть [и др.]. - Минск: Наука и техника, 1995.-302 с.

31. Батяев, И.М. Спектрально-люминисцентные свойства калийалю-мосмликофосфатных стекол, активированных ионами редкоземельных элементов / И.М. Батяев, A.M. Титус // Оптический журнал. - 2004. - № 12. - С. 57-62.

32. Виллами, Ф. Редкоземельные элементы. Технология и применение / Ф. Виллами. - М. : Металлургия, 1985. - 376 с.

33. Ларионов, В.П. Применение редких и редкоземельных элементов для получения хладостойких конструкционных материалов / В.П. Ларионов, Е.Е. Зорин // Сварочное производство. - 2003. - № 10. - С. 42-44.

34. Явойский, В.И. Применение редкоземельных элементов при выплавке конструкционной и нержавеющей стали / В.И. Явойский, Л.А. Мате-восян, Ю.В. Кряковский [и др.] // Сталь. - 1963. - № 5. - С. 422^125.

35. Белов, К.П. Редкоземельные магнетики и их применение / К.П.Белов. - М. : Наука, 1980. - 239 с.

37. Торинова, Р.С. Магниты из сплавов редкоземельных металлов с кобальтом / Р.С. Торинова, С.М. Лазарев. - М. : Москва, 1995. - 119 с.

38. Несбитт, Е. Постоянные магниты на основе редкоземельных элементов / Е. Несбитт, Дж. Верник. - М.: Мир, 1977. - 168 с.

39. Ефимкина, В.Ф. Светильники с газоразрядными лампами высокого давления / В.Ф. Ефимкина, Н.Н. Сафронов. - М. : Энергоиздат, 1984. - 104 с.

40. Шарупич, Л.С. Оптоэлектроника / Л.С. Шарупич, Н.М. Тугов. - М : Энергоиздат, 1984. - 256 с.

41. Окадзаки, К. Полупроводники на основе титаната бария / К. Окад-заки. - М : Энергоиздат, 1982. - 328 с.

42. Качмарек, Ф. Введение в физику лазеров / Ф. Качмарек- М. : Мир, 1981.-540 с.

43. Крылов, К.И. Основы лазерной техники / К.И. Крылов, В.Т. Прокопенко, В.А. Тарлыков. - Л. : Машиностроение, 1990. - 316 с.

44. Noginov, М.А. Short-palsed stimulated emission in the powders of NdAl3(B03)4, NdSc3(B03)4 and Nd:SR5(P04)3F laser crystals / M.A. Noginov, N.E. Noginova, H.J. Caulfield [et. al.] // J. Opt. Soc. Am. B. - 1996. - № 9 . - P. 2024-2033.

45. Selin, D. Some progress in study on preparation of rare earth metals and their alloys by fused salt electrolysis in China / D. Selin, T. Dingxiang // New Front Rare Earth Sci. and Appl. Pros.: Int. Conf. - Biejng. - 1985. - Vol. 2, Bi-ejng. - P. 1117-1126.

46. Школьников, C.H. Исследование механизма разряда ионов лантана и иттрия на твердом катоде в расплавленных хлоридах / С.Н. Школьников, Е.С. Толыпин, Б.Э. Затяцкий // Прикладная химия. - 1982. - № 2. - С. 319— 322.

47. Васин, Б.П. Электрохимические свойства европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов / Б.П. Васин, A.B. Васильев, В.А. Иванов [и др.] // Расплавы. - 1988. - № 3. - С. 84-87.

48. Глаголевская, A.JI. Электрохимическое восстановление трихлорида лантана в расплаве хлоридов натрия и калия эквимолярного состава / A.JI. Глаголевская, С.А. Кузнецов, Е.Г. Поляков [и др.] // Прикладная химия. -1987.-№4.-С. 770-774.

49. Баянов, А.П. Состояние NdCl3 в равновесии с металлом в эквимоль-ной смеси хлоридов калия и лития / А.П. Баянов, JI.A. Внучкова, В.В. Серебренников // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1972. - № 4. - С. 77-84.

50. Внучкова, JI.A. Взаимодействие металлического празеодима с его трихлоридом в расплаве эквимолярной смеси хлоридов калия и лития / JI.A. Внучкова, А.П. Баянов, В.А. Дегтярь [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1972.-№ 3.-С. 115-119.

51. Михеев, Н.Б. Восстановление лантана и лютеция до двухвалентного состояния в хлоридных расплавах / Н.Б. Михеев, JI.H. Ауэрман, И.А. Румер // Радиохимия. - 1984. -№ 5. - С. 718-719.

52. Иванов, В.А. Термодинамика взаимодействия тулия с эквимоляр-ным расплавом NaCl-KCl / В.А. Иванов, Л.Ф. Ямщиков, О.П. Москаленко [и др.] Проблемы электрокристаллизации металлов: Тез. докл. - Екатеринбург. -2000.-С. 71.

53. Глаголевская, А.Л. Исследование электрохимического восстановления лантана в хлоридном расплаве / А.Л. Глаголевская // IV Уральская конференция по высокотемпературной физической химии и электрохимии: Тез. докл. - Свердловск. - 1985. - Т. 1. - С. 105-106.

конференция по физической химии и электрохимии расплавленных твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 1998. - С. 245-246.

55. Смирнов, М.В. Равновесие между церием и его двух- и трёхвалентными ионами в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия / М.В. Смирнов, Ю.С. Соколовский, Ю.Н. Краснов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1964. - № 5. - С. 7-16.

56. Ивановский, Л.Е. Разделение редкоземельных металлов электролизом расплавленных солей / Л.Е. Ивановский, Н.Г. Илющенко, А.Ф. Плеханов [и др.] // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1961. - № 2. - С. 131-134.

57. Соколовский, Ю.С. Поляризация при анодном растворении металлического церия в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия / Ю.С. Соколовский, М.В. Смирнов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1964. - № 5. - С. 17-22.

58. Соколовский, Ю.С. Поляризация молибденового катода при электролизе расплавов 1ЛС1-КС1 и ЫаС1-КС1, содержащих трихлорид церия / Ю.С. Соколовский, М.В. Смирнов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1964.-№5.-С. 23-31.

59. Соколовский, Ю.С. Коэффициенты диффузии трёхвалентного церия в расплавленных солевых смесях ЫС1-КС1 и 1лС1-КС1+ЫР / Ю.С. Соколовский, М.В. Смирнов, О.В. Скиба // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1964.-№5.-С. 41-45.

60. Соколовский, Ю.С. Электродные процессы при электролизе церия в хлоридно-фторидных расплавах / Ю.С. Соколовский, М.В. Смирнов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1964. - № 5. - С. 47-51.

ного расплава с растворимым анодом / С.Г. Гольдштейн, С.П. Распопин, А.В. Тунин [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1976. - № 6. - С. 57-61.

62. Кобер, В.И. Поляризация алюминиевого катода в церийсодержащих расплавах / В.И. Кобер, Е.Г. Самойлов, В.А. Лебедев [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1976. - № 6. - С. 131-133.

63. Кокорин, М.И. Поляризация жидкого цинкового катода в хлорид-ных расплавах содержащих Бг, У, Сэ, Ва, Ьа и Се / М.И. Кокорин, Б.И. Ляз-гин, И.Ф. Ничков [и др.] // Изв. вузов. Цвктная металлургия. - 1969. - № 4. -С. 42^5.

64. Гольдштейн, С.Г. Получение лантан-алюминиевых композиций по-тенциостатическим электролизом / С.Г. Гольдштейн, С.П. Распопин, В.Л. Сергеев [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1981. - № 4. - С. 83-86.

65. Буторов, В.П. Коэффициенты диффузии ионов иттрия в расплаве эквимолекулярной смеси хлоридов калия и натрия / В.П. Буторов, И.Ф. Ничков, С.П. Распопин [и др.] // Журнал прикладной химии. - 1972. - № 10. -С. 2160-2164.

66. Краснов, Ю.Н. Электродные процессы при электролизе лантана в расплавленных хлоридных электролитах / Ю.Н. Краснов, М.В. Смирнов, В.Е. Комаров // Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. - 1965. - № 7. - С. 37^5.

67. Казанцев, Г.Н., Влияние сплавообразования на поляризацию марганцевого и никелевого катодов при выделении лантана и церия из хлоридных расплавов / Г.Н. Казанцев, Б.И. Лязгин, И.Ф. Ничков [и др.] // Тр. IV всесоюзного совещания по физической химии и электрохимии расплавленных солей и шлаков. - Киев: «Наукова думка», 1969. - С. 124-126.

69. Краснов, Ю.Н. Электродные процессы при электролизе лантана во фторидно-хлоридных расплавах / Ю.Н. Краснов, М.В. Смирнов, В.Е. Комаров [и др.] // Тр. Ин-та электрохимии УФ АН СССР. - 1966. - № 9. - С. 65-71.

70. Делимарский, Ю.К. Электрохимия ионных расплавов / Ю.К. Дели-марский. - М. : Металлургия, 1978. - 246 с.

71. Волкович, A.B. Поведение лантана в расплаве эквимольной смеси хлоридов натрия и калия / A.B. Волкович, Б.И. Лязгин, О.Г.мПотапенко // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1973. - № 1. - С. 101-103.

72. Школьников, С.Н. Исследование поведения электродов из лантана и иттрия в хлоридных расплавах / С.Н. Школьников, Е.С. Толыпин, Б.П. Юрьев // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1984. - № 3. - С. 55-59.

73. Смирнов, М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах / М.В. Смирнов. -М. : Наука, 1973. - 246 с.

74. Лебедев, В.А. Электрохимическое поведение самария в расплаве хлоридов калия и лития / В.А. Лебедев, A.B. Ковалевский, И.Ф. Ничков [и др.] // Электрохимия. - 1974. - № 9. - С. 1342-1344.

75. Шубин, А.Б. Равновесные потенциалы скандия в эвтектическом расплаве хлоридов калия и лития / А.Б. Шубин, Л.Ф. Ямщиков, С.П. Распо-пин // Расплавы. - 1991. - № 6. - С. 102-104.

76. Васин, Б.Д. Условные стандартные потенциалы церия в эвтектической смеси хлоридов натрия и цезия / Б.Д. Васин, В.А.Иванов, С.П. Распопин [и др.] // Расплавы. - 1989. - № 3. - С. 100-101.

78. Новосёлова, А.В. Окислительно-восстановительные потенциалы самария и европия в расплавленных хлоридах щелочных металлов / А.В. Новосёлова: Дисс. ... канд. хим. наук. - Екатеринбург: Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН, 2002. - 85 с.

79. Васин, Б.Д. Коррозия неодима и самария в хлоридных расплавах / Б.Д. Васин, В.А. Иванов // IV Уральская конференция по высокотемпературной физической химии и электрохимии: Тез. докл. - Свердловск. - 1985. - С. 33-34.

80. Александров, Е.П. Извлечение неодима из жидких сплавов с алюминием и солевых расплавленных смесей / Е.П. Александров, Б.Д. Васин, С.П. Распопин [и др.] // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 1979. - № 3. - С. 104-106.

81. Антропов, Л.И. Контактный обмен (цементация) металлов / Л.И. Антропов, М.И. Донченко // Итоги науки и техники, Серия «Коррозия и защита от коррозии» - Москва. - 1973. - Т. 2. - С.113-170.

82. Даринцева, А. Б. Динамика роста и структурных изменений рыхлого осадка металла при его контактном осаждении из водного раствора / А.Б. Даринцева, И.Б. Мурашова, В.В. Артамонов [и др.] // Электрохимия. - 2007. - № 2. - С. 165-174.

83. Барабошкин, А.Н. Высокотемпературная гальванотехника / А.Н. Барабошкин, Н.Г. Илющенко, И.Н. Озеряная // 6-я Всесоюзной конференции по электрохимии: Тез. докл. - Москва. - 1982. -Т 1. - С. 161-162.

85. Манухина, Т.И. Контактное нанесение меди на титан и его сплавы из расплавленных хлоридов / Т.И. Манухина, Г.Н. Шардакова, Н.Д. Шаманова [и др.] // Расплавы. - 1997. - № 3. - С. 63-70.

86. Кудяков, В.Я. Бестоковая кристаллизация серебра на титане / В. Я. Кудяков, Г. Н. Шардакова, Н. Т. Шардаков // Расплавы. - 1997. - № 4. - С. 78-84.

87. Озеряная, И.Н. Контактное вытеснение металлов из солевых расплавов / И.Н. Озеряная, Т.И. Манухина, Г.Н. Шардакова [и др.] // Расплавы. -1990.-№6.-С. 70-77.

88. Лебедев, В.А. Избирательность жидкометаллических электродов в расплавленных галогенидах / В.А. Лебедев. - Челябинск: Металлургия, 1993. -230 с.

89. Илющенко, Н.Г. Использование процесса бестокового нанесения покрытий в расплавленных солях / Н.Г. Илющенко, Г.И. Беляева, А.И. Ан-финогенов // В кн.: Защитные высокотемпературные покрытия - Л. : Наука, 1972.-С. 248-253.

90. Илющенко, Н.Г. Бестоковый перенос металлов в расплавленных солях и его промышленное применение / Н.Г. Илющенко, Г.И. Беляева, А.И. Анфиногенов // В сб.: Защитные покрытия на металлах - Киев: Наукова думка, 1977.-№ 11.-С. 94-96.

91. Shurov, N.I. Transport reactions in salt milts and their applied aspects / N.I. Shurov, A.I. Anfinogenov, V.V. Chebykin, E.G. Kazanskii // In «Advances Molten Salts. From Structural Aspects to Waste Processing. Processings of the European Research Conference on Molten Salts 27June - 3 July 1998. Franse: Ed. M.Gaune-Escard. Begell House, inc. New York - Wallingford (UK). - 1999. - P. 567-574.

92. Корнилов, Н.И. Взаимодействие никеля с одновалентными ионами бериллия в расплавленных солях / Н.И. Корнилов, Н.Г. Илющенко // Тр. Инта электрохимии УФАН СССР. - 1966. - № 8. - С. 73-78.

93. Илющенко, Н.Г. Взаимодействие бериллия с металлами в расплавленных солях / Н.Г. Илющенко, Н.И. Корнилов, Г.И. Беляева // Тр. Ин-та электрохимии Урал. фил. АН СССР. - 1969. - № 12. - С. 78-84.

94. Корнилов, Н.И. Изучение термодинамики системы бериллий-никель методом электродвижущих сил / Н.И. Корнилов, Н.Г. Илющенко, Б.Г. Россохин [и др.] // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1966. - № 9. - С. 93-101.

95. Илющенко, Н.Г. Изучение термодинамики системы бериллий-никель методом электродвижущих сил / Н.Г. Илющенко, Н.И. Корнилов, Б.Г. Россохин // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1967. - № 10. - С. 75-84.

96. Илющенко, Н.Г. Кинетика переноса циркония в расплавленной эк-вимольной смеси хлоридов калия и натрия / Н.Г. Илющенко, Ю.В. Новакше-нов, А.И. Анфиногенов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1970. - № 14.-С. 97-105.

97. Соломатин, В.Е. Взаимодействие железа и никеля в расплавленной эквимольной смеси хлоридов калия и натрия / В.Е. Соломатин, Н.И. Корнилов, Н.Г. Илющенко // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. - 1970. - № 15. -С. 92-96.

98. Шуров, Н.И. О влиянии среды на направление самопроизвольного переноса металоов в расплавленных солях / Н.И. Шуров, З.А. Дыбленко, Т.Д. Митрофанова [и др.] // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. - 1976. - № 23.-С. 65-69.

финогенов, В.В. Чебыкин, Я.Б. Чернов // XIII Российская конференция по физической химиии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 2004. - Т. 1. - С. 10-12.

100. Анфиногенов, А.И. Получение молибденовых покрытий в ионно-электронных расплавах / А.И. Анфиногенов, В.В. Чебыкин, Я.Б. Чернов [и др.] // Современные аспекты электрокристаллизации металлов: Тез. докл. -Екатерибург. - 2005. - С. 101-102.

101. Анфиногенов, А.И. Получение марганцевых покрытий на железе в ионно-электронных расплавах ВаСЬ-Ва, ВаС1г- BaF2 -Ва / А.И. Анфиногенов, В.В. Чебыкин, Я.Б. Чернов [и др.] // XIV Российская конференции по физической химиии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 2007. - Т. 1. - С. 9-10.

102. Самоделкина, О.В. Получение диффузионных покрытий в расплавах NaCl-KCl-LnCl3 / О.В. Самоделкина, C.B. Жуковин, Ю.П. Хранилов // XIII Российская конференция по физической химиии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 2004. - Т. 1.-С. 248-250.

103. Поляков, Е.Г. Методические особенности электрохимического исследования галогенидных расплавов, содержащих редкие элементы / Е.Г. Поляков, П.Т. Стангрит // Расплавы. - 1993. - № 2. - С. 17-26.

104. Потапов, A.M. Поглощение влаги из воздуха хлоридами редкоземельных металлов / A.M. Потапов, В.А. Хохлов, Y. Sato // XIII Российская конференция по физической химиии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Тез. докл. - Екатеринбург. - 2004. - Т. 1. - С. 220-222.

106. Laitinen, H.A. Preparation of pure lithium chloride-potassium chloride eutectic solvent / H.A. Laitinen, W.S. Ferguson, R.D. Osterung // J. Electrochem. Soc. - 1957. -№ 8. - P. 516-520.

107. Илющенко, Н.Г. Расплав для диффузионного насыщения / Н.Г. Илющенко, Л.П. Клевцов, A.B. Ковалевский [и др.] // Авт. свид. СССР. -№1363888.- 1987.

108. Ковалевский, A.B. Бестоковое диффузионное насыщение никеля гадолинием в расплаве LiCl-KCl-GdCb / A.B. Ковалевский, О.В. Елькин, В.В. Чебыкин // Изв. вузов. Цветная металлургия. - 2011. - № 5. - С. 35—39.

109. Ковалевский, A.B. Реакционная емкость галогенидных расплавов, выдержанных в контакте с металлами / A.B. Ковалевский, В.В. Сорока // Расплавы. - 1988. - № 6. - С. 28-32.

110. Ковалевский, A.B. Реакционная емкость расплава LiCl-KCl, выдержанного в контакте с празеодимом и диспрозием / A.B. Ковалевский, В.В. Сорока // V Уральская конференция по высокотемпературной физической химии и электрохимии: Тез. докл. - Свердловск. -1989. - Т. 1. - С. 112-113.

111. Ковалевский, A.B. Электрохимические свойства расплава LiCl-КС1, выдержанного в контакте с самарием / A.B. Ковалевский, О.В. Елькин // Журн. физ. хим. - 2011. -№ 3. - С. 570-573.

112. Ковалевский, A.B. Анодное растворение сплавов иттрия и редкоземельных металлов с цинком в расплавленной смеси хлоридов / A.B. Ковалевский, В.А. Лебедев, И.Ф. Ничков // Тр. УПИ. - Свердловск. - 1973. - № 220. - С. 73-76.

113. Castrillejo, Y. Solubilatoin of rare earth oxides in the eutectic LiCl-KCl mixture at 450 °C and in equimolar CaCl2-NaCl melt at 550 °C / Y. Castrillejo, M.R. Bermejo, A. Barrado [et. al.] // J. of Electroanal. Chem. - 2003. - № 545. -P. 141-157.

114. Hamel, С. Neodymium (III) cathodic processes in molten fluorides / C. Hamel, P. Chamelot, P. Taxil. // Electrochimica Acta. - 2004. - № 49. - P. 44674476.

115. Yamamura, T. Electrochemical Processing of Rare-Earth and Rare Metals by Using Molthen Salts / T. Yamamura, M. Mehmood, H. Meakawa [et. al.] // Chemistry for sustainable Development. - 2004. - № 12. - P. 105-111.

116. Castrillejo, Y. Electrochemical behavior of dysprosium in the eutectic LiCl-KCl at W and Al electrodes/ Y. Castrillejo, M.R. Bermejo, E. Barrado [et. al.] // Electrochimica Acta. - 2005. - № 50. - P. 2047-2057.

117. Fukasawaa, K. Electrochemical and spectrophotometric study on neodymium ions in molten alkali chloride mixtures / K. Fukasawaa, A. Uehara, T. Na-gai [et. al.] // J. Alloys and Compounds. - 2011. - № 509. - P. 5112-5118.

118. Yamana, H. Electrochemically produced divalent neodymium in chloride melt / H. Yamana, B. G. Park, O. Shirai [et. al.] // J. Alloys and Compounds. -2006. - Vol. 408—412. - P. 66-70.

119. Hayashi, H. Spectrophotometric Study of Nd2+ Ions in LiCl-KCl Eutectic Melt / H. Hayashi, M. Akabori, T. Ogawa [et. al.] // Z. Naturforsch. - 2004. -№ 59a. - P. 705-710.

120. Uehara, A. Separation of Nd metal by using disproportionation reactipn of Nd(II) in molten chlorides / A. Uehara, K. Fukasawa, T. Nagai [et. al.] // J. Nuclear Materials. - 2011. - № 414. - P. 336-339.

121. Novoselova, A. Electrochemical behavior of neodymium compounds in molten chlorides / A. Novoselova, V. Smolenski // Electrochimica Acta. - 2013. -№87.-P. 657- 662.

Елькин, B.B. Чебыкин, A.B. Ковалевский // Расплавы. - 2009. - № 4. - С. 2026.

123. Ковалевский, A.B. Диффузионное насыщение кобальта редкоземельными металлами в хлоридных расплавах / A.B. Ковалевский, В.В. Сорока // Совершенствование технологии гальванических покрытий: Тез. докл. -Киров.- 1986.-С. 39^10.

124. Андреев, Ю.Я. Повышение жаростойкости никеля и его сплавов гальванодиффузионным насыщением лантаном и неодимом из солевого расплава / Ю.Я. Андреев, Н.П. Кобзева, Н.И. Исаев // Защита металлов. - 1984. -№ 6. - С. 957-959.

125. Сорока, В.В. Сплавообразование при бестоковом переносе редкоземельных металлов на никелевую подложку в хлоридных расплавах /

B.В.Сорока, A.B. Ковалевский, Н.Г. Илющенко // Расплавы. - 1992. - № 6. -

C. 38—43.

126. Елькин, О.В. Сплавообразование при бестоковомдиффузионном насыщении никеля самарием в хлоридных расплавах /О.В. Елькин, A.B. Ковалевский, В.В. Чебыкин // Металлы. - 2010. - № 4. - С. 27-31.

127. Ворошнин, Л.Г. Теоретические аспекты образования и роста фаз в защитных покрытиях / Л.Г. Ворошнин, Б.М. Хусид, Б.Х. Хина [и др.] // В сб: Исследование и разработка теоретических проблем в области порошковой металлургии и защитных покрытий, ч.З. - Минск. - 1984. - С. 44-51.

128. Лякишев, Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем (справочное издание) / Н.П. Лякишева. - М : Машиностроение, 2001. -Т. З.-Кн. 1. - 872с.

130. Андреев, Ю.Я. Кинетика сплавообразования на твердом катоде при получении диффузионных покрытий в потенциостатическом режиме электролиза из расплавленных солей / Ю.Я. Андреев, B.C. Янин, И.С. Кор-дунский //В сб: Получение металлических покрытий из расплавленных солей. - Свердловск. - 1982. - С. 41-42.

131. Сорока, В.В. Диффузионное покрытие никеля церием в хлоридных расплавах / В.В. Сорока, A.B. Ковалевский // V Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов: Тез. докл. - Апатиты. - 1986. — С. 117— 118.

132. Ковалевский, A.B. Сплавообразование при диффузионном насыщении никеля празеодимом в хлоридных расплавах / А.В.Ковалевский, В.В. Сорока // Высокотемпературная физическая химия и электрохимия: Тез. докл.-Свердловск. - 1985.-Ч. 1.-С. 211-213.

133. Барабошкин, А.Н. Об условиях получения гладких диффузионных покрытий бестоковым переносом и электроосаждением / А.Н. Барабошкин // В сб: Высокотемпературная электрохимия: Электролиты. Кинетика. - Свердловск. - 1986. - С. 36^1.

134. Делимарский, Ю.К. Полярография ионных расплавов / Делимар-ский Ю.К., Туманова Н.Х., Шилина Г.В. [и др.]. - Киев: Наукова думка, 1978. -212 с.

135. Коненко, И.Р. Интерметаллические соединения на основе редкоземельных металлов с никелем - новый класс катализаторов гидрирования / И.Р.Коненко, Н.М. Парфенова, Е.И. Клабуковский [и др.] // В сб.: Сплавы редких металлов с особыми физическими свойствами. Редкоземельные и благородные металлы. - М. : Наука, 1983. - С. 106-111.

ковский [и др.] // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1981. - № 5. - С. 981985.

137. Ковалевский, A.B. Состав для диффузионного насыщения из расплава/ A.B. Ковалевский, В.Н. Варакин, В.В. Сорока // Решение ВНИИГПЭ от 29.06.1987 о выдаче авт. свид. по заявке № 4155274/31 от 04.12.1986.

138. Сорока, В.В. Состав для синтеза порошка интерметаллида CeNi5 в расплаве солей /В.В. Сорока, A.B. Ковалевский, В.Н. Варакин // Решение ВНИИГПЭ от 04.10.1988 о выдаче авт. свид. по заявке № 4347111/31-02 от 21.12.1987.

139. Михайличенко, А.И. Редкоземельные металлы / А.И. Михайличен-ко, Е.Б. Миклин, Ю.Б. Патрикеев. - М. : Металлургия, 1987. - 232 с.

140. Петропавловская, З.И. Структура и жаропрочные свойства сплава ЖС6КС с добавками иттрия и церия / З.И. Петропавловская, E.H. Масалева, С.А. Цай // В сб.: Жаропрочные и жаростойкие стали и сплавы на никелевой основе. - М. : Наука, 1984. - С. 173-177.

141. Банных, O.A. Влияние легирования иттрием на структуру и физико-химические и механические свойства стали типа ЭП838 и сплавов платины / O.A. Банных, И.Ф. Зудин, В.Н. Геминов [и др.] // В сб.: Жаропрочные и жаростойкие стали и сплавы на никелевой основе. - М. : Наука, 1984. - С. 96-97.

142. Ляхович, Л.С. Химико-термическая обработка металлов и сплавов. Справочник./ Л.С. Ляхович. -М. : Металлургия, 1981. - 424 с.

143. Мовчан, Б.А. Жаростойкие покрытия осаждаемые в вакууме / Б.А. Мовчан, И.С. Малашенко. - Киев.: Наукова думка, 1983. - 232 с.

ва, Э.М. Лазарев [и др.] // В сб.: Жаропрочные и жаростойкие стали и сплавы на никелевой основе. - М. : Наука, 1984. - С. 125-132.

145. Кобзенко, Г.Ф. Окисление сплавов хрома с РЗМ иттриевой подгруппы (Gd, Tb, Dy, Er) при 1000 °C / Г.Ф .Кобзенко, В.Г. Иванченко // В сб.: Сплавы редких металлов с особыми физико-химическими свойствами. - М. : Наука, 1975.-С. 85-88.

146. Тавадзе, Ф.Н. Влияние структурных состояний и элементов церие-вой подгруппы на жаростойкость хрома / Ф.Н. Тавадзе, А.П. Рудой, О.И. Ми-кадзе // В сб.: Металлофизика. - Киев: Наукова думка, 1973. - № 45. - С. 2731.

147. Лахтин, Ю.М. Химико-термическая обработка металлов / Ю.М. Лахтин, Б.Н. Арзамасов. -М.: Металлургия, 1985. - 256 с.

148. Гладышевский, Е.И. Кристаллохимия инетрметаллических соединений редкоземельных металлов // Е.И. Гладышевский, О.И. Бодак. - Львов: Вища школа, 1982. - 255 с.

149. Konishi, Н. Thermodynamic properties of Dy-Ni intermetallic compounds / H. Konishi, Т. Nishikiori, Т. Nohira [et. al.] // Electrochimica Acta. -2003. - № 48. - P. 1403-1408.

150. Ворошнин, Л.Г. Кинетика формирования диффузионных слоев при химико-термической обработке / Л.Г. Ворошнин, Б.М. Хусид, Б.Х. Хина // В сб.: Термоустойчивые покрытия. - Л. : Наука, 1985. - С. 7-9.

151. Дубинин, Г.Н. О механизме формирования многофазного диффузионного слоя / Г.Н. Дубинин // В сб.: Защитные покрытия на металлах. -Киев: Наукова думка, 1976. - № 10. - С. 12-17.

Хусид, Г.М. Левченко [и др.] // В сб.: Защитные покрытия на металлах. - Киев: Наукова думка, 1984. - № 18. - С. 54-57.

153. Konishi, Н. Kinetics of DyNi2 film growth by electrochemical implantation / H. Konishi, T. Nohira, Y. Ito // Electrochimica Acta. - 2003. - № 48. - P. 563-568.

154. Buschow, К. H. J. Rare-Earth-Cobalt Intermetallic Compounds / К. H. J. Buschow // Philips Res. Repts. - 1971. - Vol. 26. - P. 49-64.