Получение и исследование динамических термоэластопластов на основе шинного девулканизата/СКИ-3/ полипропилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Казаков, Юрий Михайлович

• Казаков, Юрий Михайлович
• кандидат технических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат технических наук Казаков, Юрий Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 .Общие сведения о термоэластопластах

1.2. Динамическая вулканизация

1.2.1. Влияние состава смеси на свойства ДТЭП

1.2.2. Влияние природы вулканизующей системы на свойства ДТЭП г

1.2.3. Влияние пластификаторов и наполнителей на свойства ДТЭП

1.2.4. Влияние условий получения на свойства ДТЭП

1.3. Структура и свойства ДТЭП

1.4. Получение и переработка ТПЭ полученных методом «динамической вулканизации»

1.5. Области применения ДТЭП

1.6. Основные промышленные методы регенерации резин

1.7. Методы химической девулканизации

1.8. Химические методы девулканизации утильных резин с помощью реагента Де-линк и модификатора Ребонд

1.9. Перспективы и области применения регенерата 47 КРАТКИЕ ВЫВОДЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 50 2.1 .Объекты и методы исследования полимерных композиций

2.1.1 .Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Способы получения девулканизата

2.2.2. Исследование механизма процесса девулканизации методом электронного парамагнитного резонанса

2.2.3. Методы определения физико-химических свойств де-вулканизатов

2.2.4. Методы определения физико-механических свойств девулканизатов

2.2.5. Способы получения смесей эластомер-термопласт

2.2.6. Исследование структуры ДТЭП

2.2.6.1. Исследование структуры ДТЭП методом диэлектрической спектроскопии

2.2.6.2. Исследование структуры ДТЭП методом дифференциально-сканирующей калориметрии

2.2.7. Методы определения физико-механических свойств ДТЭП

3. РЕЦЕПТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ

ПОЛУЧЕНИЯ ДТЭП, ИХ СТРУКТУРА И СВОЙСТВА

3.1. Определение оптимальных рецептурно-технологических параметров получения девулканизатов и их физико-химических свойств

3.2. Физико-механические показатели девулканизатов

3.3. Определение оптимальной рецептуры и технологии получения ДТЭП

3.4. Исследование структуры и установление связи между структурой и свойствами ДТЭП

3.5. Физико-механические показатели синтезируемых ДТЭП

3.6. Свойства ДТЭП после многократной переработки

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и исследование динамических термоэластопластов на основе шинного девулканизата/СКИ-3/ полипропилена»

Актуальность темы.

Одной из основных задач современного этапа развития народного хозяйства является обеспечение экономии и рационального использования всех видов ресурсов, особенно природного сырья. Источником его значительной экономии является использование вторичных материальных ресурсов, при этом одновременно решаются экологические проблемы. В шинной промышленности и промышленности резино-технических изделий существенная экономия каучука и других ингредиентов резиновых смесей может достигаться применением регенерата, получаемого из резиносодер-жащих отходов - главным образом изношенных шин.

Существует множество методов регенерации утильных резин, однако большинство из них позволяют получать регенерат невысокого качества, кроме того, они материале- и энергоемки. Помимо этого, почти все промышленные методы регенерации приводят к загрязнению окружающей среды. Сравнительно недавно появились сообщения о новых методах регенерации резин при помощи деструктирующих агентов Де-линк и Ребонд. Эти процессы являются разработками российских ученых и позволяют избирательно разрушать поперечные связи в серных вулканизатах. Достоинства этих новых методов заключаются в том, что они позволяют получать девулканизат хорошего качества на обычном смесительном оборудовании, не загрязняется окружающая среда. В данное время, например, метод Де-линк успешно патентуется во многих странах.

В настоящее время во всем мире растет интерес к полимерным композиционным материалам. Сейчас особенно динамично развивается рынок термоэластопластов. Термоэластопласты - это класс полимерных материалов, которые одновременно обладают свойствами эластомеров и пластиков. Из них наиболее перспективными материалами являются динамические термоэластопласты (ДТЭП), получаемые смешением эластомера с термопластом, с одновременной вулканизацией эластомера. Достоинствами ДТЭП являются высокий комплекс физико-механических свойств, возможность изменения показателей варьированием соотношений эластомер - пластик и многократной переработки по технологии пластмасс без изменения свойств. Применение метода динамической вулканизации дает возможность исключить энергоемкую и дорогостоящую стадию вулканизации. Все это приводит к значительному снижению стоимости готовой продукции. За рубежом ежегодный рост потребления динамических термоэла-стопластов составляет 10-12%. В странах СНГ и России такие материалы не производятся.

Появились немногочисленные зарубежные публикации, где сообщается о динамических термоэластопластах из резинового регенерата и термопласта. Однако в России получение и целенаправленное исследование структуры и свойств этих материалов отсутствует.

В связи с этим целью настоящей работы явилось: создание ДТЭП на основе девулканизата, полученного с использованием деструктирующих агентов Де-линк и Ребонд, изопренового каучука и полипропилена, исследование структуры полученных ДТЭП и их эксплуатационных характеристик.

Для решения поставленной задачи рассматривали следующие вопросы:

• разработка рецептурно-технологических параметров получения де-вулканизатов и изучение их физико-химических и физико-механических характеристик;

• разработка рецептурно-технологических параметров получения и переработки ДТЭП с использованием девулканизатов;

• изучение физико-механических и эксплуатационных свойств ДТЭП;

• изучение структуры ДТЭП в зависимости от их состава;

• установление взаимосвязи между структурой и физико-механическими свойствами полученных композитов.

Научная новизна.

Впервые разработаны рецептурно-технологические принципы получения динамических термоэластопластов на основе девулканизата, изопре-нового каучука и полипропилена. Получен патент на способ получения и состав этого ДТЭП. Установлена структура синтезированных ДТЭП, которую следует представлять состоящей из непрерывной полипропиленовой фазы, диспергированных в ней частиц сшитого эластомера и переходной области, представляющей собой сегментальную смесь эластомера и полипропилена. В работе выявлена взаимосвязь физико-механических показателей со структурой ДТЭП.

Практическая значимость работы.

Состоит в том, что созданы динамические термоэластопласты с использованием отходов шинного производства. Разработанные ДТЭП по стоимости значительно дешевле ДТЭП на основе СКИ-3 и полипропилена и имеют более высокие эксплуатационные характеристики.

Апробация работы и публикации.

Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: 9-ой международной конференции молодых ученых «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС» Казань, 1998 г., 2-ой международной конференции «Высокие технологии в экологии» Воронеж, 1999 г., 5-ой международной конференции «Интенсификация нефтехимических процессов. Нефтехимия -99» Нижнекамск, 1999 г., 13-ой международной конференции молодых ученых «Успехи в химии и химической технологии» Москва, 1999 г., Российской научно-практической конференции «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 2002 г., Internationale Fachtung, Halle (Saale), 2002 г.

По результатам работы получен патент РФ, опубликованы 2 статьи, 7 тезисов докладов.

Автор выражает глубокую и искреннюю благодарность соруководи-телю работы профессору, д-ру хим. наук Дорожкину В.П. за участие в постановке экспериментов и обсуждении результатов.

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ТПЭ - термопластичный эластомер; ДТЭП - динамический термоэластопласт; ТЭП - термоэластопласт; ПП - полипропилен; ПЭ - полиэтилен;

СКИ-3- синтетический 1,4-цис-изопреновый каучук; Аус - критическое межфазное натяжение для смачивания; Nc - молекулярная масса отрезка цепи между узлами, образованными перепутыванием цепей;

5 - параметр растворимости; ПЭК - плотность энергии когезии; тм, тг - характерное время смешения и характерное время химической реакции соответственно, с; у - скорость сдвига, 1/с;

Ор - условная прочность при растяжении, МПа;

80Тн - относительное удлинение при разрыве, %;

80СТ - относительное остаточное удлинение после разрыва, %; gL - содержание летучих, %; gд - ацетоновый экстракт, %;

Ф - доля эластомера в набухшем образце, масс.ч.;

V - плотность цепей сетки эластомерной фазы, моль/см3; 2 g - плотность, кг/м ; f - функциональность цепей сетки;

X - параметр взаимодействия полимер-растворитель;

Мкр - крутящий момент на валу пластикордера "ВгаЬепёег", Н*м; п - число оборотов вращения роторов пластикордера, об/мин.;

I - время, мин; а - степень кристалличности, %;

АН] - истинные теплоты плавления образцов, Дж/г; в] - вес пика образца, г; tg 8 — тангенс угла диэлектрических потерь;

Тс - температура стеклования; е' - диэлектрическая проницаемость; е" - электрические потери;

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс;

ДСК — дифференциально-сканирующая калориметрия;

РТЛ - радиотермолюминесценция.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Казаков, Юрий Михайлович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана рецептура и технология получения динамических термоэластопластов на основе девулканизатов получаемых при помощи деструктирующих агентов Де-линк и Ребонд, синтетического изопренового каучука и полипропилена.

2. С помощью методов диэлектрической спектроскопии и дифференциально-сканирующей калориметрии установлена коррелляция между фазовой структурой и физико-механическими свойствами ДТЭП.

3. В работе показано, что введение девулканизата в ДТЭП на основе изопренового каучука резко повышает стойкость композиций к действию растворителей. Замена 2/3 частей СКИ-3 на девулканизо-ванную шинную крошку позволяет получать даже без вулканизующей системы композиции с высокими прочностными характеристиками, хорошими показателями остаточного удлинения и остаточной деформации сжатия, стойкие к действию высоких температур, однако имеющие невысокие эластические свойства.

4. Учитывая более низкую стоимость девулканизатов по сравнению с каучуком СКИ-3 (в 2,5 раза), разработанные ДТЭП можно рекомендовать для производства изделий, не требующих высоких эластических свойств.

5. Использование в разработанных композициях шинного девулканизата позволяет решить экологическую проблему утилизации отходов шинного производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Казаков, Юрий Михайлович, 2002 год

1. Полимерные смеси. Под. ред. Д. Пола, С. Ньюмена. - М.: Мир, 1981.

2. Бакнелл К.Б. Ударопрочные пластики. Л.: Химия, 1981.

3. Utracki L.A. Polymer Alloys and Blends: Thermodynamics and Rheol-ogy. Hanser Publ. Munich, 1989.

4. Прут Э.В. Смесевые термопластичные резины // Международная школа повышения квалификации. Труды четвертой сессии. 12-17 окт. 1998, Москва. - С.95-113.

5. Баранов А.О., Котова А.В., Зеленицкий А.Н., Прут Э.В. Влияние характера реакций на структуру и свойства смесей при реакционном смешении полимеров// Успехи химии. 1997. - Т.66. №10. -С.972.

6. Elastomer Technology Handbook. Ed. N. P. Cheremisinoff. CRC -Press. Boca Raton. F.L., 1993.

7. Coran A.Y. In Thermoplastik Elastomers: A Comprehensive Review. Eds. N.R. Legge, G. Holden, H.G. Schroeder. Hanser Publ. Munich, 1987. -P.133.

8. O'Konnor I.E., Fath M.A. Thermoplastic elastomers. PI,PII// Rubber World. -1981. - V.185, №3. - P.25-29; 1981. - V.185, № 4. p.31-63.

9. Ogawa Yasuhiro, Sagawa Kenso, Kitano Takahiro; Kanebo, Ltd. Thermoplastik polyurethane elastomer, process for producing same, apparatus producing same and elastomers fiders made from sama //Патент США №5391682, МКИ6 С 08 G 18/10, опубл.21.2.95.

10. Holden G., Milkovich R. // Патент США № 3265766 (1965).1 l.Zelinski R.P. // Патент США № 3287333 (1966).

11. Bayan Ghawamedim; The West Co. Incorp. SBR thermoplastik elastomer // Патент США № 4927882, МКИ С 08 L 23/26, С 08 L 9/06, опубл. 22.05.90.

12. З.Алехин В.Д., Григорьева J1.A., Глуховской B.C., Хитрова P.A. Получение пипериленбутадиен-стирольных термоэластопластов // Каучук и резина. 1990. - № 10. - С. 8-10.

13. Thermoplastische Elastomere // Plastverarbeiter. 1994. - 45, № 9. -С.168.

14. Knoll К., Gansepohl Н., Naegele Р. Thermoplastische Elastomere // Заявка Германия № 19638254, МПК6 С 08 L 53/02, опубл. 26.3.98.

15. Green R.N., Goodley G.R., King С.; E.I. Du Pont de Nemours and Co. Thermoplastic copolyetherester elastomers // Патент США № 4906729, МКИ С 08 G 63/02, опубл. 6.03.90.

16. Попов А.Г. Блоксополимеры, полученные полимеризацией олефи-нов // Тематический обзор. М.: НИИТэхим. - 1980. - 21с.

17. Kaszas G., Puskas J.E., Kennedy J.; Edison Polymer Innovacion Corp. // Патент США № 4910261, МКИ6 С 08 F 297/00, опубл. 20.03.90.

18. Gessler A.M. // Патент США № 3037954 (1962).

19. Fischer W.K. // Патент США № 3758693 (1973).

20. Fischer W.K. // Патент США № 3835201 (1974).

21. Dev. Rubber Technol. Vol. 3. ad A. Whelan and К. E. Lee. London, New York. - 1982. - 239 p.

22. Востряков H.B., Галил-Оглы Ф.,А. Свойства и применение термоэластопластов // Тематический обзор.- М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1979.-50с.

23. Бхатгачарья Б. и др. Термопласт-эластомерные композиции полипропилена и полибутадиена// Сборник препринтов межд. конф. по каучуку и резине. Москва, 1984. - А14.

24. Schwarz H.F.; Polysar Limited. Oil resistant thermoplastic elastomer // Патент США № 4826910, МКИ4 С 08 I 67/04, опубл. 02.05.89.

25. Stockdale M.K. Thermoplastische Elastomere aus NBR und PVC // GAK.: Gummi. Fasern. Kunstst. 1989. - V.42, № 10. - P. 528-530,532,534.

26. Бартенев Г.Н. Взаимосвязь процессов разрушения и реализации в смесях пластмасс и эластомеров // Доклад АН СССР. 1985. -Т.282, №6. - С. 1406- 1410.

27. Канаузов A.A., Юмашев М.А., Донцов A.A. Получение термопластичных резин методом «динамической вулканизации» и их свойства // Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1985. - 68с.

28. White Liz Состояние рынка ТЭП// Eur. Rubber J. 1995. -177, № 5. -P. 24-25.

29. Годовой рост потребности в термопластичных эластомерах (ТПЭ) // Plasty а kaue. 1999. - V.36, №12. - Р.359.

30. Кресче Э. Смеси полимеров со свойствами термоэластопластов. -М.: Мир, 1981.

31. Lundberg R.D. Emerging Thermoplastik Elastomers. Handbook of Thermoplastiks Elastomers // В Walkes Editor von Nastranol Reinedol. 1979.

32. Datta S., De S.K., Kontos E.S., Wefer J.M. Jonik thermoplastik elastomer based on maleated EPDM rabber. I. Exxekt ox zinc stearate // J. Appl. Polym. Sei. 1996.-V.61,№ l.-P. 177-186.

33. Eisenbach C.D., Godel A., Terskan-Reinold M., Schubert U.S. Thermo-plastiks elastomers through polymer-ion-complex formation // Kautsch. und Gummi Kunstst. 1998. - 51. №6. - P.422, 424-428.

34. Chen Z., Li X., Yang S., Xu S. Исследование олефиновых термопластичных эластомеров. Получение и исследование термопластичных эластомеров из резинового регенерата и полипропилена// China Synth. Rubber Ind. 1989. - 12, №3. - P. 189 -192.

35. Гончарук Г. П. и др. Модификация резинопластов на основе по-лиолефинов и дисперсных резиновых материалов // Тез. докл. все-союз. науч.-техн. кон. Ярославль. 1991. - С.228.

36. Гончарук Г.П., Крючков A.H., Кнунянц М.И. Композиционные материалы на основе полиэтилена и дисперсных вторичных резин: свойства, области применения // Институт полимерных материалов РАН. 1997.

37. Яруллин Р.С., Вольфсон С.И., Сабиров Р.К., Казаков Ю.М. Особенности физико-механических свойств ДТЭП, полученных с использованием девулканизата на основе резиновой крошки //Каучук и резина. 2000. - № 5. - С. 37-41.

38. Казаков Ю.М., Дорожкин В.П., Рамш А.С., Вольфсон С.И., Кур-лянд С.К. Структура ДТЭП на основе шинного девулканизата, цис-1,4-изопренового каучука и полипропилена //Каучук и резина. -2002. № 2. - С. 46-47.

39. Вольфсон С.И., Казаков Ю.М., Дорожкин В.П., Щербаков Д.В. Термопластичная композиция и способ ее получения // Патент РФ № 2185397, С08 L9/00, 17/00, С 08 К 13/02, опубл. 20.07.2002.

40. Coran A.Y., Patel R. // Rubber Chemistry and Technology. 1980. -V.53. - P.783.

41. Coran A.Y., Patel R. // Rubber Chemistry and Technology. 1986. -V.56. -P.1045.

42. Coran A.Y., Patel R., Williams D. Selectinq polymers for thermoplastic Vulkanisates// Rubber Chemistry and Technology. 1982. -V.55. -P.116.

43. Komatsu M., Baba I., Yamamoto N. Method of thermoplastic elastomer compounds // Патент США № 4871796, МКИ4 С 08 К 3/16, С 08 К 5/01, опубл. 03.10.89.

44. Куприянова С.Ю., Будникова И.В. и др. Получение термоэласто-пластов на основе бутилкаучука и полиолефина методом «динамической вулканизации» // Физ. хим. основы получ. нов. матер.: Тез. докл. Всес. науч. студ. конф., 6-7 окт.,1989. Баку, 1989. - С. 30.

45. Robinson К., Longuet М.; Polysar Ltd. Butyl rubber/polypropylene elastoplastic // Патент США № 4916180, МКИ4 С 08 L 23/12, С 08 L 23/26, опубл. 10.04.1990.

46. Berta Dominic A.; Humont Inc.// Патент США № 4948840, МКИ5 С 08 L 23/26, С 08 L 23/16, опубл. 14.08.1990.

47. Radusch H.-J., Luepke Т., Poltersdorf S., Laemmer E. Dynamic vul-canizates on the basis polypropylene/rubber mixtures // Kautsch. und Gummi Kunstst. 1990. - V.49, № 9. - P. 767-769.

48. Wang X., Zhu Y. Получение термоэластопласта на основе комбинации СКС, СКД и ПЭ низкой плотности путем динамической вулканизации // China Synt. Rubber Ind. 1990. - V.23, № 6. - P. 421-425.

49. Qiu G., Xu S. Получение термоэластопластов на основе СКС и ПЭ высокой плотности путем динамической вулканизации // China Synt. Rubber Ind. 1990. - V.13, № 2. - P. 117-121.

50. Zhang Y., Zhu S., Han S. PVC-SBR based thermoplastic elastomers // 33rd IUPAC Int. Symp. Macromol., Montreal. July 8-13, 1990. -Book Abst. - P. 694.

51. Вольфсон С.И., Хусаинов А.Д. и др. Термопластичная композиция на основе изопренового каучука и полипропилена и способ ее получения // Заявка Россия № 93028171/04, МКИ6 С 08 L 9/00, опубл. 10.8.96.

52. Вольфсон С.И., Попова Г.Г., Кимельблат В.И., Габдрашитов P.P. Получение ДТЭП на основе бутадиен-нитрильного каучука и полиэтилена// Каучук и резина. 1996.- №2. - С.34-36.

53. Мировой рынок термоэластопластов // В сборнике «Коммерческие вести». Eur. Chemie. 1996. - №23. - С.4.6¡.Мировой рынок термоэластопластов // В сборнике «Коммерческие вести». Eur. Chemie. 1996. - №25. - С.2.

54. Ван-дер-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров." M.: Химия. 1981.-414 с.

55. Coran A.J., Patel R.P. EPDM Polypropylene Thermoplastic Vulcanisâtes// Rubber Chem. and Technol. - 1980. - V. 53, № 1. - P. 141.

56. Ha C.S, Kim S .С.// J.Appl. Polym. Sei. 1988. - V.35, № 8. - P. 2211.

57. Ha C.S., Kim S.C.// J.Appl. Polym. Sei. 1989. - V.37, № 2. - P. 317.

58. George S., Neelakantan N.R., Varughese K.T., Thomas S. // J. Polym. Sei.: Part B: Polym. Phys. 1997. - V. 35, №14. - P. 2309.

59. Elliott D.I. Wheelans M.A. Moulding of natural rubber / PP blends. // London, -1980. (Mould Polyolefms Int. Conf. London. 5-6. Now. -1980). P.40-47.

60. Bassewith K. Und Vedden K. Elastomer-Polyolefin Blends Neuere Erkeuntnisse über der Zusammenhaug zwischen Phasenaufbou und an-wendungs teehnischen Eigenschuffen // Kautsch. Gummi and Kunstst. -1985. -V.56, № 1. -P.42-52.

61. Yyjin Zhu and Shemao Wu. Preparation and Study related to the properties of thermoplastic vulcanizates of SBR polyolefms. // -Kioto. -1985. -17B06. P.424-430.

62. Богданов B.B., Торнер P.B., Красовский B.H., Регер Э.О. Смешение полимеров. -М.: Химия, 1981.

63. Донцов Б.А., Донцов A.A., Шершнев В.А. Химия эластомеров -М.: Химия, 1981.

64. Донцов A.A., Лозовик Г.Я., Новоцкая С.П. Хлорированные полимеры. М.: Химия,1979. - 233с.

65. Долинская P.M., Мигаль С.С., Русецкий В.В., Щербина Е.И. Свойства и применение эластомерных материалов на основе полимерной композиции СКИ + СКД / полиолефин // Каучук и резина. -1997. -№ 5. С.7-10.

66. Долинская P.M., Мигаль С.С., Русецкий В.В., Щербина Е.И. Получение и свойства термопластичных резин на основе СКИ, СКД и ПВХ // Каучук и резина. -1998. № 2. - С. 10-13.

67. Вольфсон С.И. Получение, переработка и свойства динамических термоэластопластов // Учебное пособие. Казань, 1997. - 36 с.

68. Гугуева Т.А., Канаузова А.А.,Резниченко С.В. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиции этилен-пропиленового каучука и полиэтилена // Каучук и резина. -1998. № 4. - С.7-11

69. Мигаль С.С. Исследование термопластичных резин на основе бу-тадиен-нитрильного каучука и полиэтилена // Каучук и резина. -1999.-№ 1.-С.9-11.

70. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров. М.: Химия. - 1980. - 302с.

71. Radusch H.-J., Pham Т. Morphologie bildung in dynamisch vulkanisierten PP/EPDM-Blends. // Kautschuk. Gummi. Kunststoffe. - 1996. -V.49, № 4. -P.249.

72. Чалых A.E. Фазовое равновесие диффузия и структура переходных слоев в полимер-полимерных системах // Тез. докл. 1 Всесоюзной конф. по смесям полимеров. Иваново, 15-17 октября 1986. -С.67.

73. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. // Киев.: Наукова Думка. 1980. -260с.

74. Алигулиев P.M. и др. Релаксационные свойства термоэластопластов на основе СКЭПТ и ПЭВД// Докл. АН. АзССР. 1980. - Т.36, № 7. - С.46-50.

75. Шибряева Л.С., Веретенникова A.A., Попов A.A., Гугуева Т.А., Канаузова A.A. Термоокисление смесей на основе 1Ш и СКЭПТ// ВМС серия А. 1999. - том 41, №4. - с.695-705.

76. Coran A.J., Patel R.P. Chloranated Poliethylene Rubber nolon Compositions// Rubber Chem. and Technol. - 1983. - V. 53, № 1. - P. 210-225.

77. Karger-Kokses., KissL. Polypropilen kopelimtrok es polypropylene/elastomer keverekek dinamikus-mechanika tulajdonsaga, esfarissz-erkezete // Magy. Kern, folyoirat. -1985. -V.91, № 6. P.261-268.

78. Coran A.J., Patel R.P. and Williams D. Blends of Dissimilar Rubber and plastics with Thermological of Compatibization. // Rubb. Chem. and Technol. 1985. -V.58, № 5. - P.1014-1020.

79. Coran A.J., Patel R.P. Nitrile Rubber poliolefm blends with technological compatibization. // Rubb. Chem. and Technol. 1983. - V.56,№5. -P. 1044-1060.

80. Radusch H.-J. Thermoplastische Elastomere durch dynamische Vulkanisation von Thermoplast-Kautschuk-Mischungen. // Polymerwerk-stoffe'98. Germany. Merseburg. 23-25 September. 1998. - P. 193-200.

81. Corley В., Radusch H.-J. Intensification of Interaction in Dynamic Vulcanization. // J. Of Macromol. Sei. Physics В. 1998. - V.37, № 2. -P.265-273.

82. Bassewitz K.V. Elastomer polyolefm Blends Neuere Erkentnisse über der Zusammendhang zwischen Phaschaufbau und anwendungs technischen Eigenschaften// Kautsch. Gummi und Kunst. - 1985. - V.56, №1. -P. 42-52.

83. Прут Э.В., Зеленицкий A.H., Чепель JI.M., Ерина H.A., Дубникова И.JI., Новиков Д.Д. Термопластичная полимерная композиция и способ ее получения // Патент Россия №206927, бюл. 1996. № 32.

84. Coran А. Вулканизация обычная и динамическая // Rubber Chem. and Tech. 1995. - V.68, №4. - P. 351-375.

85. Эластомеры для производства резинотехнических изделий // Производство и использование эластомеров, Москва. -1998.-№4.-С. 51-56.

86. Дроздовский В.Ф. Способы производства регенерата: Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭ Нефтехим, 1989, вып. 5. - 88с.

87. Макаров В.М., Дроздовский В.Ф. Использование амортизованных шин и отходов производства резиновых изделий. JL: Химия, 1986.-24с.

88. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Буканов A.M. Общая технология резины. М.: Химия, 1978. - 527с.

89. Haizdr A., Pluhacek R., Hulka J., Prochazka V. Zpusob regenerace stare prusze a zarizeni k provadeni to hoto zpusobu // Патент ЧСССР №152019, МКИ В 29 J 19/00, опубл. 29.03.1973.

90. Mostecky J., Popl M., Shiek R. Zpusob regenerace stare prusze // Патент ЧСССР. МКИ C08 Д13/38, опубл. 25.07.1973.

91. Шохин И.А., Орловский П.Н. Состояние и перспективы комплексной переработки старой резины // Регенерация и другие методы переработки старой резины / Под ред. Гуля В.Е.- М.: Химия, 1996. -С.5-33.

92. Reclaim from natural and synthetic rubber scrap for technical rubber goods // Kautsch. und Gummi. Kunstst. 1994. - V.47, №1 - P.54-57.

93. Metod and apparatus for treating rubber and like // Патент Великобритания № 657614, НКИ 2(V), опубл. 26.09.1951.

94. Svedrup Ed. Rubber reclaiming apparatus //Патент США № 2633602, НКИ 18 -14, опубл. 7.04.1953.

95. Ястребов Т.Г., Колхир К.Ф., Павлова В.Д. и др. Устройство для предварительной обработки формуемых масс резины // А.С. СССР №235281, МКИ В29 С47/38, опубл. 26.05.1969.

96. Зачесова Г.Н., Пермина Ж.В. Способ регенерации резины // А.С. СССР №618385, С08 J11/04, опубл. 27.06.1978.

97. Elgin J.C., Svedrup E.F. Reclaiming apparatus and metod // Патент США № 2653349, НКИ 264 176, опубл. 29.09.1953.

98. Elgin J.C., Svedrup E.F. Process of reclaiming rubber and reclaiming rubber products // Патент США №2653915, НКИ 260 2.3, опубл. 29.09.1953.

99. Дроздовский В.Ф., Разгон Д.Р., Моисеева Н.М. О роли окислительной деструкции при регенерации резины термомеханическим методом // Производство шин, РТИ и АТИ. 1971. - №11. -С.23-25.

100. Левитин Н.А., Галкович А.А. Испытания регенерата термомеханического метода производства в серийных шинных смесях // Регенерация и другие методы переработки старой резины / Под ред. ГуляВ.Е.-М.: Химия, 1966 С. 117 - 125.

101. Introduction of Scrap Tire Recycling System in Japan.- Kobe Steel Corp.- Japan.- 1987. 48p.

102. Способ получения девулканизата для резин на основе цис -изопренового каучука//А.С. СССР 1458364 C08J11/16, С08 9/00 (Б.И. 1989. №6).

103. Кузнецова Е.И., Синицын В.М, Писаренко Т.И. и др. Способ регенерации резины // Патент Россия №2001924 МКИ С08 J11/18, опубл. 30.10.93.

104. Догадкин В.А., Певзнер Д.М. Описание способа приготовления водных дисперсий каучука // A.C. СССР №29973, С08 J17/02 опубл. 30.04.1993.

105. Зачесова Г.Н., Перлина Т.В. Получение, свойства и применение водных дисперсий резины // Переработка изношенных шин. -М.: ЦНИИТЭ Нефтехим,1982. С.73 - 88.

106. Шохин И.А., Догадкин В.А„ Зачесова Г.Н. и др. Регенерация резины методом диспергирования // Пневматические шины. М.: Химия, 1969.-С.373-385.

107. Шеин B.C., Шутилин Ю.Ф., Гриб А.П. Основные процессы резинового производства. JI.: Химия, 1988. - 160 с.

108. Зачесова Г.Н., Алексеева Н.К., Сахновский H.JL, Марков В.В. Дисперсионный порошковый регенерат и свойства резиновых смесей с его применением // Труды Межд. конф. по каучуку и резине. -М.:1984. Препринт С.84.

109. Алексеева Н.К., Золкина А.Е., Хромов М.К. Усталостные свойства протекторных резин, содержащие диспор и ИВ // Каучук и резина. 1987.-№ 11.-С.23-24.

110. Devulkanizacija gume /Jarm Vida //Polimeri. 1996.- V.17, №5,6. -P.240-243.

111. Дроздовский В.Ф., Михайлова B.B., Сазонов В.Ф. Получение и применение бутилового, хлорпренового и бутадиеннитрильного регенератов. М.: ЦНИИТЭ Нефтехим. -1973. - 102 с.

112. Дроздовский В.Ф., Каплунов М.Я., Михайлова В.В. Получение регенерата из смоляных вулканизатов бутилкаучука радиационным методом // Каучук и резина. 1974. - № 9. - С. 26 - 28.

113. Дроздовский В.Ф., Михайлова B.B. Влияние излучений высоких энергий на бутилкаучук и его вулканизаты // Переработка изношенных шин. М.:ЦНИИТЭ Нефтехим, 1982. - С.37-46.

114. Frank A. Borey. The Effect of Jonizing radiation in the Natural and Syntetic High Polymers. N.Y. - London: Intersoi. Publ. - 1958. -P.288.

115. Морковкина Г.В. Исследование бутилрегенерата в шинных резинах // Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук.- М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1972.

116. Microwave devulcanization of rubber // Патент США №4104205 МКИ С08 А2/46, опубл. 1.08.1978.

117. Fix S.R. Microwave devulcanization of rubber // Elastomerics. -1980.-№ 6.-P. 38-40.

118. Способ регенерации вулканизованного каучука / Заявка Японии № 55 142002, МКИ С08 С19/08, опубл. 6.11.80.

119. Сумида А., Суваба В. Способ регенерации вулканизованного каучука / Заявка Японии № 59 215333, МКИ С08 J11/04, опубл. 5.12.1984.

120. Kambara S., Yoshinaga N., Hadama S. A unique reclaiming process of vulcanized rubber // Междунар. конф. по каучуку и резине. -1985. Киото Препринт 18 В11.

121. Compard А. Regenerieren von Vulkanisaten durch Microwellen // Kautsch, und Gummi. Kunstst. 1989. - V.42, № 4 - P.338,340.

122. Compard A. Micro-ondes of devulcanisation du cauthouc // J. fr. electrotherm 1989. - № 43. - C. 30-33.

123. Ficer S. Ein neues Gummi Regenericverfahren nach dem System Lurgi Ficer//Kautsch. und Gummi. Kunstst. - 1972. - V.25, №10 - S. 481,482,485.

124. Neue Regenerier methode // Gummi Asbest - Kunstst. - 1982.-bd.35,№4.-S. 212.

125. Yu Chun An, Shiao Chai - J. Dry process for speedy and continuous recycling discarded rubber // Патент США № 5303661, МКИ 5 F32 B7/00, опубл. 19.4.94.

126. Isaejev A.I., Chen J., Tukachinsky A. Novel ultrasonic technology for devulcanization of waste rubbers // Rubber Chem. and Technol. -1995. V.68, №2. -P.267-280.

127. Szymanski Z., Szczepanski J., Sierpien K., Sasin W., Jablonski M.: "STOMIL OLSZTYN" S.A. Sposob otrzymywania regeneratu z wul-kanizatu butylowego sieciowanego zywicami // Патент Польша № 168142, МКИ6 B29 В 17/02, С 08 J11/00, опубл. 31.1.96.

128. Бабина М.Д., Телышева Г.М. Способ регенерации вулканизованных отходов резины // Патент Россия № 2098273, МКИ6 В29 В17/00, опубл. 10.12.97.

129. Бабина М.Д., Телышева Г.М. Способ регенерации вулканизованных отходов //Патент Россия № 2098275, МКИ 6 В29 В17/00, опубл. 10.12.97.

130. Nicolas P.P. Devulcanized Rubber Composition and process for preparing same // Патент США № 4161464. МКЧ В 29 HI9/00, опубл. 17.07.1979.

131. Glaubinger R.S. Devulcanized rubber not ready yet for tire use // Chemical Engineering. - 1980. - V.87, № 5. - P.84, 86.

132. Nicolas P.P. The scission of Polysulfid crosslinks in scrap rubber particles through phase transter catalysis // Rubber Chem. and Tehnol. -1982. V.55, № 5. - P.1499-1515.

133. Myers R.D., Nicholson P., Exxon Research and Engineering Co. Rubber devulcanization prozess // Патент США № 5602186, МКЧ6 С 08 J 11/00, опубл. 11.02.97.

134. Dietrzsch, Thomas. Verfahren zur Devulcanisation vor Altgummi // Патент ГДР № 216474 Al, МКЧ С 08 J 11/00, опубл. 12.12.1984.

135. Gregg Е.С., Katrenick J. and chemical structures in cis-1,4-polybutadien vulcanizates. Model Compound approach // Rubber Chem. and Technol. 1970. - V.43, № 3. - P.549-571.

136. Warner W.C. Methods of devulcanization // Rubber Chem. and Technol. 1994. - V.67, № 3. - P.559-556.

137. Дроздовский В.Ф., Юрцева T.B. О зависимости пластоэласти-ческих и физико-механических свойств регенерата от структурных особенностей его вулканизационной сетки // Каучук и резина. -1973. № 7. - С.23-26.

138. Андреев В.Н., Коротышева В.В., Раппопорт Л.Я., Петров Г.Н. // Каучук и резина. 1982. - № 3. - С. 11-13.

139. Андряков Е.Н., Солоденко В.Д., Андрякова Л.Г. Способ регенерации утильных резин // Заявка Россия 93003533/04, МКЧ6 С 08 J 11/28, опубл. 10.08.96.

140. Японская заявка № 58-17130, цит. по 94.

141. Япония патент № 56-53563, цит. по 94.

142. Chemical Engineering. 1995.- V. 102, №1.-Р.23.

143. Riv. Combust. 1995. - V.49, № 3. - P. 116.

144. Shaw D. Английская фирма предлагает регенерировать резину// Eur. Rubber J. 1995. - V.177, № 6. - P. 14.

145. Chemical treatment devulcanizes meber crumbs for recycling // Chem. Eng. 1995.-V. 102, № 11.- P. 17,19.

146. Phillips M. Производитель резиновой крошки фирма Бейкер Раббер // Recycl. Today. 1995. - V.33, № 9. - P. 33-36, 38.

147. Секхар Б.С., Кормер В.А. Принцип процесса Де-линк, его широкие возможности и перспективы для революционного изменения рецикла резин серной вулканизации // Великобритания, 27-28 апреля. -1995.

148. Сотникова Э.Н. Научно-технические аспекты создания процесса рециклизации. Проблемы и перспективы // С.-Петербург, 15-16 ноября. 1995.

149. John Scheirs. Polymer Recycling // Science Technology & Appl. -Wiley Series in Polymer Sci. P.591.

150. Shaw David. UK firm offers rubber recycling // Eur. Rubber J. -1995. V.l 17, №12. - P.10.

151. Sekhar B.C., Kormer V.A., Sotnikova E.N. Ets devulcanization // Malaysia. 1998.

152. Sekhar B.C., Mironyuk. V., Sotnikova E.N., Kormer V.A. Method for reclaming used vulcanised elastomeric material and composition reclamation // Patent Japan № 80411107, C08C19/08, опубл. 02.13.1996.

153. Sekhar B.C., Mironyuk. V., Sotnikova E.N., Kormer V.A. Recycling of Natural and Synthetic Rubber // Patent № CA2134186, C09K3/00, C08 J11/28, опубл. 26.12.1995.

154. Галанов О. П., Давудов Г. Д., ЗАО «Ребонд». Модификатор регенерации резиновых отходов // Патент Россия № 2121484, МПК6 С 08 J 11/10, опубл. 10.11.98.

155. Дроздовский В.Ф. Использование изношенных шин без переработки. Производство и применение регенерата // Каучук и резина. 1997. -№ 4. - С.42-48.

156. Intern. Rubber Digest. 1993. - V.47, № 3. - Р.23.

157. Elastomerics.-1991.-V. 123, №12.-P. 11.

158. Пискарев В.А., Суханова З.Н., Волкова В.Ф. и др. // Сб. 3 Всес. науч.-исслед. и проект,- констр. ин-та полим. строит, матер. 1991. - № 68. - С.16-21.

159. Патент ЧСФР № 275142, МКИ В28 Д 7/01, В29 К9/00, опубл. 1991.

160. Казале А., Портер Р. Реакции полимеров под действием напряжений/ Пер. с анг. под ред. А .Я. Малкина. Л.:Химия, 1983. -440с.

161. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР/ Пер. с анг. М.: Мир, 1975. - 548с.

162. Vielseitige Universalprufmaschine// Fertigung. 1995. - 23, № 9. -S.68.

163. Аверко-Антонович И.Ю., Бикмуллин Р.Т. методы исследования структуры и свойств полимеров. Казань: КГТУ, 2002. - 604с.

164. Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Гриценко Т.М., Веселовский P.A. Справочник по химии полимеров. Киев: «Наукова Думка», 1971.-536с.

165. Дорожкин В.П., Сахапов Г.З. Математико-статистические методы контроля и управления технологическими процессами. Изд. КГТУ, Казань, 1998. - 304с.

166. Кирпичников П. А., Аверко-Антонович JI.A., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука. -Л.: Химия, 1987.- 424с.

167. Кулезнев В.Н. Докт. Дисс. М., МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1973.

168. Кулезнев В.Н., Клыкова В.Д. Коллоид, ж, 1968, т.ЗО, №1, с. 44-48.