Полимерные микросферы в качестве твердых стабилизаторов эмульсионных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Макарова, Светлана Альбертовна

• Макарова, Светлана Альбертовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Макарова, Светлана Альбертовна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Факторы агрегативной устойчивости латексных систем

1.2. Причины поверхностной активности микрочастиц

1.3. Свойства 20 пленок полистирольных микросфер

1.4. Модификация поверхности полистирольных микросфер

1.4.1. В процессе синтеза полистирольных микросфер.

1.4.2. В результате адсорбции белков на поверхности си нтезированных полистирольных микросфер.

1.5. Метод ИК-спектроскопии в исследовании вторичной структуры белков

1.6. Исследование вторичной структуры белков методом

ИК спектроскопии

1.7. Принципы определения вторичных структур белков на основе ИК спектров

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Метод синтеза полистирольных микросфер с различным строением межфазного слоя

2.2.2. Модификация поверхности полимерных микросфер при адсорбции БСА

2.2.3.Определение размера полистирольных микросфер.

2.2.3.1. Просвечивающая электронная микроскопия.

2.2.3.2. Динамическое светорассеивание 62 2.2.4. Определение (^-потенциала из данных по электрофорезу частиц методом фотон корреляционной спектроскопии.

2.2.5. Метод Ленгмюра

2.2.6. Микроскопические исследования морфологии 20 пленок и эмульсий.

2.2.7. Исследование морфологии перенесенных 20 пленок методом Атомно-силовой Микроскопии.

2.2.8. Исследование вторичной структуры макромолекул БСА методом ИК-спектроскопии

2.2.9. Исследование устойчивости водной дисперсии полистирольных микросфер.

2.2.10. Получение эмульсии тетрадекана в воде, стабилизированной полистирольными микросферами.

2.2.11. Метод моделирования удаления нефтяного загрязнения с поверхности дисперсного материала (почвы).

3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез полимерных микросфер

3.2. Адсорбции БСА на поверхности полистирольных микросфер

3.3. Влияние электролитов на вторичную структуру молекул БСА, адсорбированных на поверхности полимерных микросфер

3.4. Влияние электролитов на параметры изотерм двумерного давления 2D пленок, сформированных из полистирольных микросфер

3.5. Морфология 2П пленок, сформированных из полистирольных микросфер

3.6. Эмульгирующая способность водных дисперсий модифицированных полистирольных микросфер

3.7. Принципы создания нового способа очистки грунта от загрязнений нефтепродуктами

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полимерные микросферы в качестве твердых стабилизаторов эмульсионных систем»

Актуальность темы - На рубеже XX и XXI веков возрос интерес к исследованию эмульсионных систем, стабилизированных твердыми эмульгаторами. Это связано с тем, что в индустриальном обществе возрастает число людей, имеющих аллергические реакции на классические поверхностно-активные вещества (ПАВ). На рынке пищевых продуктов, косметических изделий и лакокрасочных материалов появляются эмульсионные системы, стабилизированные смесями твердых эмульгаторов и ПАВ, или исключительно твердыми частицами микронного и субмикронного размера. Особую актуальность имеет аспект использования твердых эмульгаторов в процессе борьбы с последствиями экологических катастроф, вызванных разливами нефтепродуктов. До настоящего времени эта проблема не получила исчерпывающего теоретического обоснования и требует значительных усилий по технологическому оформлению. При больших площадях разлива использование традиционных ПАВ может приводить к ухудшению экологической обстановки. Применение твердых стабилизаторов для получения эмульсий, например, образующихся при обработке загрязненной поверхности гидрозолем, позволяете контролируемых условиях управлять ее устойчивостью. При этом, как углеводородная фаза, так и твердый эмульгатор могут быть локализованы и направлены на переработку.

Цель работы — Исследование полимерных микросфер с различным строением поверхностного слоя для нахождения условий их использования в качестве твердых эмульгаторов.

Научная новизна — Методом Ленгмюра впервые изучены полимерные микросферы со структурой «ядро-оболочка», определены коллоидно-химические характеристики 2Б пленок, сформированных из твердых частиц, и показано, что природа функциональных групп в межфазном слое полимерных частиц определяет их эмульгирующую способность.

Получены изотермы адсорбции БСА на полистирольных микросферах, содержащих в поверхностном слое сульфо-, карбоксильные группы и кремнийорганическое ПАВ (а-(карбоксиэтил)-со-(триметилсилокси) полидиметил-силоксан (ПДМС)). Показано, что величина адсорбции и конформационное состояние макромолекул БСА существенно влияет на поверхностно-активные свойства полистирольных микросфер.

Найдены закономерности изменения коллоидно-химических свойств 2D пленок, сформированных из полистирольных микросфер с различным строением межфазного слоя, при введении в систему растворов сульфатов аммония, цинка и марганца (И).

Установлена связь между коллоидно-химическими параметрами 2Б пленок и эмульгирующей способностью водных дисперсий модифицированных полистирольных микросфер при различных концентрациях электролита в водной фазе.

Показана высокая эффективность удаления нефти с поверхности кварцевого песка при использовании в качестве моющего состава водной дисперсии модифицированных полистирольных микросфер.

Практическая значимость — Разработаны принципы создания нового способа очистки грунта от загрязнений нефтепродуктами.

Автор защищает:

1. Возможность использования полимерных микросфер со строением типа «ядро-оболочка», содержащих в поверхностном слое функциональные группы различной природы в качестве стабилизаторов эмульсий I типа.

2. Влияние природы функциональных групп в поверхностном слое частиц на эмульгирующую способность полимерных микросфер.

3. Закономерности влияния природы функциональных групп, модифицирующих поверхность полимерных микросфер на коллоидно-химические параметры 2Т> пленок, сформированных из них на поверхности водной субфазы в зависимости от концентрации и химического состава растворенного электролита.

4. Влияние адсорбционных слоев БСА на поверхностно-активные свойства полистирольных микросфер.

5. Влияние химического состава электролита на изменение конформационного состояния макромолекул БСА в адсорбционном слое на поверхности полистирольных микросфер в зависимости от степени модификации полимерной поверхности.

6. Закономерности изменения эмульгирующей способности дисперсии полимерных частиц в зависимости от природы функциональных групп в поверхностном слое полимерных частиц, присутствия электролитов в водной фазе.

7. Принципы создания нового способа очистки грунта от загрязнений нефтепродуктами.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Макарова, Светлана Альбертовна

Выводы

1. Показана возможность использования полимерных микросфер в качестве твердых стабилизаторов эмульсий I типа.

2. Установлено, что природа поверхности синтезированных полимерных микросфер (наличие функциональных групп, иммобилизированных поверхностно-активных веществ, карбоксилированного олигодиметилсилоксана, БСА) определяет их эмульгирующую способность.

3. Установлено, что при увеличении концентрации электролита в водной субфазе наблюдается рост значения площадей начала регистрации двумерного давления, рост двумерного давления коллапса. Наибольшие изменения обнаружены для полистирольных микросфер, не содержащих на поверхности функциональных групп. Полученные результаты свидетельствуют о гидрофобизации поверхности полистирольных микросфер при введении в систему электролитов.

4. Найдено, что при адсорбции БСА на полимерной поверхности всех изученных микросфер происходит изменение вторичной структуры полипептидной цепочки. Степень изменения вторичной структуры полипептидной цепи прямо пропорционально зависит от гидрофобности полимерной поверхности. Введение в систему электролитов увеличивают изменения исходной структуры макромолекул БСА.

5. Получены закономерности изменения эмульгирующей способности полимерных частиц в зависимости от природы функциональных групп на поверхности полимерных микросфер и концентрации электролитов в водной фазе. Определены оптимальные концентрации полимерных микросфер и электролитов, обеспечивающие максимальную эмульгирующую способность.

6. Разработаны принципы создания нового способа очистки грунта от загрязнений нефтепродуктами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Макарова, Светлана Альбертовна, 2009 год

1. Ребиндер ГТ.А. Избранные труды поверхностные явления в дисперсных системах. Колл. Химия Изд. "Наука", М.,1978, с.368.

2. Измайлова В.Н. Ямпольская Г.Н. Сборник научных трудов. Успехи коллоидной химии и физико-химической механики. Изд. "Наука", М., 1992, с.103-109.

3. Ребиндер П.А. Механические свойства и стабилизирующие действия адсорбционных слоев в зависимости от степени их насыщения. Колл. Ж., 1958,20,2, 527-535.

4. Таубман А.Б., Никитина С.А. Структурно-механические свойства поверхностных слоев эмульгатора и механизм стабилизации концентрированных эмульсий. Колл. ж., 1962, 24, 5, 633-666.

5. Ребиндер П.А., Фукс Г.И. Проблемы современной коллоидной химии. В кн. Успехи коллоид химии., М., 1973, с.5-80.

6. Левич В.Г. О стабилизации суспензий, эмульсий и коллоидов. ДАН СССР, 1955, 103,3,453-460.

7. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. К вопросу об изложении в курсах коллоидной химии устойчивости коллоидов. Колл. ж., 1962,

8. Адамсон А. Физмческая химия поверхностей. М.: Мир, 1997.

9. Адамсон А. Физическая химия поверхностей.: Пер. с англ./ Под ред. Зорина З.М., Муллера В.М., М.: Мир. 1979, с.56/

10. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука, 1974, с.268

11. Nielsen, A. E. Kinetics of Precipitation // Pergamon Press:Oxford. U.K.-1964.

12. Barton, A. F. M. In CRC H of Polymer-Liquid Interaction Parameters and Solubility Parameters // CRCPRESS Inc. Boca Raton, 1990.

13. GundUz, S., Dincer, S. // Polymer. 1990. - P. 1041.

14. Morrison, B. R., Gilbert, R. G. // Macromol. Chem. Phys.,Macromol. Symp. in press.

15. Юрженко, А.И. О топографии полимеризации углеводородов в эмульсиях/А.И. Юрженко М.С. Колечкова //Докл.АН СССР.1945.47.с. 354.

16. Елисеева В.И., Титова H.B., Чалых A.E., Сломинский Г.Д. Структурно-морфологические превращения латексных частиц в процессе двустадийной эмульсионной полимеризации. ДАН СССР, 1981, т.261, №2, с.402-405.

17. Ottewie R.N., Talker Т. The Influence of Non-ionic surface Active agents in the Stability of Polystyrene Latex Dispersion. J. Colloid. Interf. Sci., 1968, 227, 1, 108-116.

18. Ottewie R.N. Stability and Instability in Dispersed System. J. Colloid. Interf. Sci., 1977,58,2,357-373.

19. Napper D.H., Netrihoy A. Studies of the Steric Stabilization of Colloidal Particles. J. Colloid. Interf. Sci., 1971, 37, 3, 528-235.

20. Napper D.H. Steric Stabilization. J. Colloid. Interf. Sci., 1977, 58, 2, 390-407.

21. Napper D.H. Flocculations Studies of Stericaly Stabilized dispersions. J. Colloid. Interf Sci., 1970, 32, 1, 101-114.

22. Overbeek J.Th.G. Recent developments in the Understanding of colloid stability. J. Colloid. Interf. Sci., 1977, 58, 2, 408-422.

23. Харлов A.E., Станишевский E.M. Тонкие пленки латексов, модифицированных желатиной // Сб. научных трудов, Сп-б университета, кино и телеаидения, вып.1 С.-П., 2001, с.36-53.

24. Berhard P. Binks and Join H. Clint Solid Wettability from Surface Energy Components : Relevence to Pickering Emulsions // Langmur 2002, 18, 12701273

25. Berhard P. Binks Particles as Surfactants similarities and differences //Current Opinion in Colloid & Interfact Science 7 (2002) 21-24

26. B.P. Binks and S.O. Lumsdon Transitional Phase Inversion of Solid-Stabilized Emulsions Using Particles Mixtures // Langmur 2000, 16, 6116-6120

27. Harkins, W.D. General Theory of the Mechanism of the Emulsion Polymerization / W.D. Harkins // J. Amer. Chem. Soc. 1947. - 59. - 6. -P. 1428-1444.

28. Юрженко, А.И. Степень дисперсности синтетических латексов на разных стадиях их образования / А.И. Юрженко, С.М. Минц // Докл. АН СССР, 1947. Т.55. - №4. - С.339-342.

29. Нейман Р.Э. очерки по коллоидной хмиии синтетических латексов. Изд. ВГУ, 235-250.

30. Sonntag П., Strenge К. Koagulation and Stabilitat Systemes Deutsch. Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1970.

31. Шерман Ф. Эмульсии. Л.: Химия, 1972.

32. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Наука, 1976, гл. 1.

33. Adamson A.W., Gast A. Physical Chemistry of Surfase New York: John Willey & Sons, 1997. - 808p.

34. Sheppard Erwin and Tcheurekdjian. Monolayer Studies IV. Surface Films of Emulsion Latex Particles. J. Colloid. Interf. Sci., 1968, v.28, p.481-486

35. Okubo T. Surface tension of Structured Colloidal Suspensions of Polesterene and Silica Spheres at the Air-Water Interface. J. Colloid. Interf. Sci., 1995, v.171, p.55-62.

36. Aveyard R., Clint J.H., Nees D., Paunov V.N., Compression and Structure of Monolayers of Charged Latex Particles at Air/Water and Octane Interfaces. Langmuir, 200, v. 16, p. 1969-1979.

37. Ruiz-Garcia J., Gomez-Corrales R., Ivlev B.I. Foam and cluster formation bylatex particles of the air/water interface. Physica A. 1997, v.236, p. 97-104.

38. Г.А. Якубов, О.И.Виноградова, H.J. Butt Исследование влияния линейного натяжения на смачиваемость водой полимерных микросфер. // Коллоид. Ж., 2001, т.63, №4, с.567-575

39. R. Aveyard, J.H. Clint, D. Nees Small solid particles and liquid lenses at fluid/fluid interfaces //Colloid Polym Sci 278: 155-163 (2003)

40. Marsel Visschers, Jozia Laven, Rob van der Linde Forces operative film formation from latex dispersions // Progress in organic Coating 31 (1997) 311323

41. B. Gtrharz, R. Kuropka, H. Petri, H.-J. Butt Investigation of latex particle morphology and surface structure of the corresponding coatings by atomic force microscopy // Progress in organic Coating 32 (1997) 75-80

42. K.P. Velik ov, F. Durst, and O.D. Yelev Direct observation of dynamics of Latex Particles Confined inside Thinning Water-Air Films // Langmur 1998, 14, 1148-1155

43. Прокопов Н.И., Грицкова И.А., Черкасов В.Р., Чалых А.Е. // Успехи химии, 1996.-Т.65. - №2,- с. 178-192.

44. Elnarson М.В., Berg J.C. // Journ. Colloid.lnterface Sci. V.155. - P. 163172.

45. Я.М. Станишевский, И.А. Грицкова, B.H. Измайлова, В.А. Быков, Э.Г. Кравцов, Н.И. Прокопов, А.Е. Харлов, А.Н. Лобанов. Полимерные суспензии для диагностической тест-системы на фибронектин. Биотехнология, 2001, №3, с.71-84.

46. Медведев С.С., Хомиковский П.М., Шейнкер А.П., Заболоцкая Е.В., Бережной Г.Д. Закономерности эмульсионной полимеризации. Проблемы физической химии, 1958, вып. 1, с. 5-17.

47. Грицкова И.А., Седакова Л.И., Мирадян Д.С., Сипекаев Б.М., Павлов A.M., Праведников А.Н. Топохимия и массоперенос при эмульсионной полимеризации. ДАН СССР, 1978, Т.243, №2, с. 403-406.

48. Smith, W.V. Kinetics of Emulsion Polymerization / W.V. Smith, R.M. Ewart // J. Chem. Phys. 1948. - 16. - 6. - P. 592-599.

49. Ugelstad, J. Kinetics of emulsion polymerization / J. Ugelstad, P.C. Mork, J.O. Aasen // J Polym Sci A 1 5. 1967. - P. 2281-2288.

50. Blackely, D.C. Emulsion Polymerisation / D.C. Blackely // Applied Science. London, 1975.

51. Warson, H. The Application of Synthetic Resin Emulsions / H. Warson // Ernest Benn. London, 1972.

52. Hansen, F.K. / F.K. Hansen, J. Ugelstad. // in Emulsion Polymerisation, I. Piirma. Academic Press. New York, 1982. P. 51.

53. Peach, S. Coagulative Nucleation in Surfactant-Free Emulsion Polymerization / S. Peach // Macromolecules. 1998. - 31. - P. 3372-3373.

54. Guo, J.S. Polymer Latexes: Preparation. Characterization, and Applications / J.S. Guo, E.D. Sudol, J.W. Vanderhoff, M.S. El-Aasser, E.S. Daniels // American Chemical Society Symposium Series.Washington, 1992. 492. P. 99.

55. Chainey, M. Kinetics of the Surfactant-Free Emulsion Polymerisation of Styrene: Application of Quantitative Theories to the Post Nucleation Stage / M.

56. Chainey, J. Hearn, M. C. Wilkinson // Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry Edition. 1987. 25. - P. 505-518.

57. Елисеева, В.И. Новая теория эмульсионной полимеризации. Получение латексов и их модификация /В.И. Елисеева //Химия. Москва, 1977.-С. 3-9.

58. Елисеева, В.И. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности / В.И. Елисеева, С.С. Иванчев, С.И. Кучанов, А.И. Лебедев // Химия. Москва, 1976. С. 249.

59. Kuhn, I. Nuclealion in Emulsion Polymerization: A New Experimental Study. 1. Surfactant-Free Emulsion Polymerization of Styrene / I. Kuhn, K. Tauer//Macromolecules. 1995.-28.-P. 8122- 8128.

60. Tauer, K. Modeling Particle Formation in Emulsion Polymerization: An Approach by Means of the Classical Nucleation Theory / K. Tauer, I. Kuhn // Macromolecules. 1996. - 28. - P. 2236 - 2239.

61. Tauer, K. Comment on the Development of Particle Surface Charge Density during Surfactant-Free Emulsion Polymerization with Ionic Initiators / K. Tauer // Macromolecules. 1998. - 31. - P. 9390 - 9391.

62. Tauer, K. A comprehensive experimental study of surfactant-free emulsion polymerization of styrene / K. Tauer, R. Deckwer, I. Kuhn, C. Schellenberg // Colloid Polym Sci. 1999. - 277:607. - 626.

63. Tauer, K. Interfacial Energy Promotes Radical Heterophase Polymerization / K. Tauer, N. Oz // Macromolecules. 2004. - 37. - P. 5880 - 5888.

64. Tauer, K. Nucleation in heterophase polymerizations / K. Tauer, C. Schellenberg, A. Zimmermann // Macromol. Symp. 2000. - 150. P. 1-12.

65. Kozempel, S. Aqueous heterophase polymerization of styrene — a study by means of multi-angle laser light scattering / S. Kozempel, K. Tauer, G. Rother // Polymer. -2005. -46. -P. 1169- 1179.

66. Праведников, А.Н. Образование ПАВ па границе раздела фаз в процессе эмульсионной полимеризации/А.Н. Праведников, Г. А. Симакова, И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов//Коллоид. журн. 1985. - Т. 47. - №1. - С. 192- 194.

67. Дудукин, В.В. Полимеризация стирола в присутствии неионогенного эмульгатора полиоксиэтилироваиного полипропиленгликоля/В.В Дудукин, С.С. Медведев, И.А. Грицкова//Докл. АН СССР. 1967.172.5.-С. 1125 1127.

68. Таубман, А.Б. Структурно-механические свойства поверхностных слоев эмульгаторов и механизм стабилизации концентрированных эмульсий / А.Б. Таубман, С.А. Никитина // Коллоидн. ж. 1962. — 24. - 4. -С. 633-635.

69. Грицкова, И.А. О топохимии эмульсионной полимеризации / И.А. Грицкова, Л.И. Седакова, Д.С. Мурадян, А.Н. Праведников // Докл. АН СССР. 1978. - 238. - 3. - С. 607 - 610.

70. Праведников, А.Н. Новый метод изучения дисперсности латекса / А.Н. Праведников, И.А. Грицкова, Д.С. Мурадян, Д.Н. Марголин, JI.A. Васильев, Л.И. Седакова // Коллоидн. ж. 1981. - 41. - 3. - С. 595 - 597.

71. Симакова, Г.А. Микроэмульгировапие в процессе эмульсионной полимеризации / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников//Докл. АН СССР. 1984. - 276. - 1. - С. 151-153.

72. El-Aasser, M.S. Interfacial Aspects of Microemulsion Polymers / M.S. El-Aasser, C.D. Lack, Y.T. Chou, T.l. Min, J.W. Vanderhoff, F.J. Fowkes // Coll. S.- 1984.- 12.- 1.-P. 79-97.

73. Hansen, F.K. Particle Nucleation in Emulsion Polymerization. IV. Nucleation in Monomer Droplets. F.K. Hansen, J. Ugelstad // J. Polym. Sci.: Pt. A-l, 1979.- 17,- 10.-P. 3069-3078.

74. Haward, R.N. Polymerization in a system of discrete particles / R.N. Haward//J Polym Sci.- 1949.-4. P. 273-287.

75. Stockmayer, W.H. Note on the kinetics of emulsion polymerization / W.H. Stockmayer // J Polym Sci. 1957. - 24. - P. 313 - 317.

76. O'Toole, J.T. Kinetics of emulsion polymerization / J.T. O'Toole // J Appl Polym Sci. 1965. - 9. - P. 1291 - 1297.

77. Ugelstad, J. A kinetic study of the mechanism of emulsion polymerization of vinyl chloride / J. Ugelstad, P.C. Mork // Br Polym J. 1970. -2- P. 31-39.

78. Roe, C.P. Surface chemistry aspects of emulsion polymerization / C.P. Roe // Ind Eng Chem. 1968. - 60. - P. 20 - 33.

79. Fitch, R.M. Homogeneous nucleation of polymer colloids. IV. The role of soluble oligomeric radicals / R.M. Fitch, C.H. Tsai // Polymer colloids, Plenum Press. New York, 1971. P. 103 - 116.

80. Fitch, R.M. The homogeneous nucleation of polymer colloids / R.M. Fitch // Br Polym J. -1973. 5. - P. 467 - 483.

81. Barrett, К. E. Dispersion polymerization in organicmedia / К. E. Barrett // Wiley-Interscience: Bristol, PA. 1975.

82. J.P.Donahue, H.Patel, W.F.Andrson, J,Hawiger, Three-demensional structure of the platelet integrin recognition segment of the fibrinogen у chain obtained by carrier protein-driven crystallisation, Biochemistry, 91, 1217812182,1994

83. Z. Yang, I. Mochalkin, R.F. Doolittle, A model of fibrin formation based on crystal structures of fibrinogen and fibrin fragments complexed with synthetic peptides, PNAS, 97, № 26, 2000, | www.pnas.org

84. P.Relkin, J. Vermesh, Binding properties of vanillin to whey proteins: effect on protein conformational stability and foaming properties. In Food Colloids, eds. E. Dickinson and R.Miller, The royal society of chemistry, 2001, p. 282-292

85. C. Nicolini, Protein-monolayer engineering: principles and application to biocatalysis, Tibtech., 15, 395-401, 1997

86. K.G. Carrasquillo, H.R. Costantino, R.A. Cordero, C.C. Hsu, K. Griebenow, On the structural preservation of recombinant human growth hormone in a dried film of a synthetic biodegradable polymer, J. Pharm. Sci., in press, 1999

87. H.R. Costantino, J.D. Andya, S.J. Shire, C.C. Hsu, Fourier-transform infrared spectroscopic analysis of the secondary structure of recombinant humanized immunoglobulin G, Pharm. Sci., 3, 121-128, 1997

88. K. Brandenburg, F. Harris, S. Dennison, Domain V of m-colpain shows the potential to form an oblique-orientated a-helix. Which may modulate theenzyme's activity via interactions with anionic lipid, Eur. J. Biochem., 249, 5414-5422, 2002

89. M. Methot, F. Boucher, C. Salesse, M. Subrirade, M. Pezolet, Determination of bacteriorodopsin orientation in monolayers by infrared spectroscopy, Thin solid films, 284-285, 627 630, 1996

90. F. Dousseau, M. Pezolet, Biochemistry, 29, 8771, 1990

91. I. Pepe, M.K. Ram, S. Paddeu, C. Nicolini, Langmuir-Blodgett films of rhodopsin: an infrared spectroscopic study, Thin solid films, 327-329, 118 -122, 1998

92. E.M. Flernandez, T. L. Phang, X. Wen, E. I. Franses, Adsorbtion and direct probing of fibrinogen and sodium myristate at the air/water interfase, J. Colloid and Interface Science, 250, 271-280, 2002

93. J. Buijs, W. Norde, Changes in the secondary structure of adsorbed IgG and F(ab')-> studied by FTIR spectroscopy, Langimdr, 12, № 6, 1605-1613, 1996

94. R.J. Green, I. Hopkinson, and R.A.L. Jones, Unfolding and intermolecular association in globular proteins adsorbed at interfaces, Lamgmuir, 15, № 15, 5102-5110,1999

95. FI. Zeng, K.K. Chittur, W.R. Lacefield, Analysis of bovine serum albumin adsoiption on calcium phosphate and titanium surfaces, Biomaterials, 20, №4, 377-384, 1999

96. S.T. Tzannis, W.J.M. Hrushesky, P. A. Wood, T.M. Przybycein, Adsorption of a formulated protein on a drug deliver)' device surface, J. Of colloid and interface science, 189, №2, 216-228, 1997

97. T.J. Su, J.R. Lu, R.K. Thomas, Z.F. Cui, J. Pcnfold, The conformational structure of bovine serum albumin layers adsorbed at the silica-water interface, J. Phys. Chem., 102, № 41, 8100-8108, 1998

98. T.J. Su, J.R. Lu, R.K. Thomas, Z.F. Cui, Effect of pH on the adsoiption of bovine serum albumin at the silica/water interface studied by neutron reflection, J. Phys. Chem., 103, 3727-3736, 1999

99. R.A. Dluhy, S.M. Stephens, S. Widayati, A.D. Williams, Vibrational spectroscopy ot biophysical monolayers. Applications of IR and Raman sperctoscopy to biomembrane model systems at interface, Spectrochimica Acta Part A, 51, 1413-1447, 1995

100. R.A. Dluhy, D.J. Cornell, in D.R Scheuing (ed.) Fourier Transform Infrared Spectroscopy in Colloid and Interface Science, 447, Washington, DC, 192, 1991

101. K. Xu, K. Griebenow, A.M. Klibanov, Con-elation between catalytic activity and secondary structure of subtilisin dissolved in organic solvents, Biotecnol. Bioeng., 56, 485-491, 1997

102. S. Krimm, J. Bandekar, Vibrational spectroscopy and conformation of peptides, polypeptides, and proteins, Adv. Prot. Chem., 38, 181-364, 1986 P.

103. H.R. Costantino, B. Chen, K. Griebenow, C.C. FIsu, S.J. Shire, Fouriertransform infrared spectroscopic investigation of the secondary structure ofaqueous and dried recombinant human deoxyribonuclease I, Pharm. Pharmacol}. Comm., 4, 391-395, 1998

104. K.Griebenow, M.A.Santos, and K. G. Carrasquillo, Secondary structure of proteins in the amorphous dehydrated state probed by FTIR spectroscopy, www.ijvs.com, 1999

105. U. Gurne-Tschelnokow, D. Naumann, C. Weise, F. Flucho, Secondary structure and temperature behavior of acetylcholinesterase. Studies by Fouriertransform infrared spectroscopy, Eur. J. Biochem., 213, 1235-1242, 1993

106. H.R. Costantino, T.H. Nguyen, C.C. Hsu, Fourier-transform infrared spectroscopy demonstrates that lyophilization alters the secondary structure of recombinant human growth hormone, Pharm. Sci., 2, 229-232, 1996

107. A. Dong, S.J. Prestrelski, S.D. Allison, J.F. Carpenter, Infrared spectroscopic studies of lyophilization and temperature-induced protein aggregation, J. Pharm. Sci., 84, 415-424, 1995

108. O.B. Ptitsyn, The molten globule state, In: T.E. Creighton (ed.), Protein folding, New York: Freeman and Co, 243-300, 1992

109. I.D. Kuntz, W. Kauzmann, Hydration of proteins and polypeptides, Adv. Prot. Chem., 28, 239-345, 1974

110. K. Griebenow, A.M. Klibanov, Lyophilization-induced reversible structural changes in proteins, Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 92, 10969-10976, 1995

111. A. Dong, P. Huang, W. Caughy, Protein secondary structures in water from second-derivative amide I infrared spectra, Biochemistiy, 29, 3303-3308, 1990

112. K.G. Carrasquillo, R.A. Cordero, S. Flo, J.M. Franquiz, K. Griebenow, Structure-guided encapsulation of bovine serum albumin in polyDL-lactic-6"o-glycolic.acid, Pharm. PharmacolI. Comm. 4, 563-571, 1999

113. L.J. Baker, A.M.F. Flansen, P.B. Rao, W.P. Bryan, Effects of the presence of water on lysozyme conformation, Biopolymers, 22, 1637-1640, 1983

114. S.J. Prestrelski, N. Tedischi, T. Arakawa, J.F. Carpenter, Dehydration-induced conformational transitions in proteins and their inhibition by stabilizers, Biophys. J., 65, 661-671, 1993

115. S.J. Prestrelski, T. Arakawa, J.F. Carpenter, Separation of freezing- and drying-induced denaturation of lyophilized proteins using stress-specific stabilization, Arch. Biochem. Biophys., 303, 465-473, 1993

116. S.D. Allison, A. Dong, J.F. Carpenter, Counteracting effects of thiocyanate and sucrose in chymotrypsinogen secondary structure and aggregation during freezing, drying, and rehydration, Biophys. J., 71, 20222032, 1996

117. X.M. Lam, H.R. Costantino, D.E. Overcashier, T.H. Nguyen, and C.C. Hsu, Replacing succinate with glycolate buffer improves the stability of lyophilized interferon-gamma. Int. J. Pharm. 142, 85-95, 1996

118. H.R. Costantino, K. Griebenow, P. Mishra, R. Langer, A.M. Klibanov, Fourier-trans form infrared spectroscopic investigation of protein stability in the lyophilized form, Biochim. Biophys. Acta, 253, 69-74, 1995

119. A. Shioi, M. Harada, H. Takahashi, Protein extraction in a tailored reversed micellar system containing nonionic surfactants, Langmuir, 13

120. Tauer, K. The interface engine: Experimental consequences / K. Tauer, S. Kozempel, G. Rother // Journal of Colloid and Interface Science. 2007. -312.-P. 432-438.

121. Antonietti, M. 90 Years of Polymer Latexes and Heterophase Polymerization: More vital than ever / M. Antonietti, K. Tauer // Macromol. Chem. Phys. 2003. - 204. - P. 207 - 219.

122. Tauer, K. On-line surface tension measurements inside stirred reactors / K. Tauer, C. Dessy, S. Corkery, K-D. Bures // Colloid Polym Sci. 1999. - 277. -P. 805 - 811.

123. V.Erokhin, P.Facci, A. Kononenko, G.Radicchi, C. Nicolini, On the role of molecular close packing on the protein thermal stability, Thin solid Films, 284-285, 805-808, 1996

124. K.G. Carrasquillo, R.A. Cordero, S. Ho, J.M. Franquiz, K. Griebenow, Structure-guided encapsulation of bovine serum albumin in polyDL-lactic-co-glycolic.acid, Pharm. Pharmacoll. Comm. 4, 563-571, 1999

125. L.J. Baker, A.M.F. Llansen, P.B. Rao, W.P. Bryan, Effects of the presence of water on lysozyme conformation, Biopolymers, 22, 1637-1640, 1983

126. S.J. Prestrelski, N. Tedischi, T. Arakawa, J.F. Carpenter, Dehydration-induced conformational transitions in proteins and their inhibition by stabilizers, Biophys. J., 65, 661-671, 1993

127. S.J. Prestrelski, T. Arakawa, J.F. Carpenter, Separation of freezing- and drying-induced denaturation of lyophilized proteins using stress-specific stabilization, Arch. Biochem. Biophys., 303, 465-473, 1993

128. S.D. Allison, A. Dong, J.F. Carpenter, Counteracting effects of thiocyanate and sucrose in chymotrypsinogen secondary structure and aggregation during freezing, drying, ana rehydration, Biophys. J., 71, 20222032, 1996

129. X.M. Lam, H.R. Costantino, D.E. Overcashier, T.H. Nguyen, and C.C. Hsu, Replacing succinate with glycolate buffer improves the stability of lyophilized interferon-gamma. Int. J. Pharm. 142, 85-95, 1996

130. H.R. Costantino, K. Griebenow, P. Mishra, R. Langer, A.M. Klibanov, Fourier-transform infrared spectroscopic investigation of protein stability in the lyophilized form, Biochim. Biophys. Acta, 253, 69-74, 1995

131. A. Shioi, M. Harada, H. Takahashi, Protein extraction in a tailored reversed micellar system containing nonionic surfactants, Langmnir, 13

132. Tauer, K. The interface engine: Experimental consequences / K. Tauer, S. Kozempel, G. Rother // Journal of Colloid and Interface Science. — 2007. -312.-P. 432-438.

133. Adamson, A. W. In Physical Chemistry of surfaces / A. W. Adamson II J. Wileyand Sons. Inc. New York, 1990.