Подходы к получению амфифильных производных и соединений включения на основе циклодекстринов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сенюшкина, Ирина Александровна

• Сенюшкина, Ирина Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сенюшкина, Ирина Александровна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Соединения трехвалентного фосфора как эффективные фосфорилирующие средства для циклодекстринов и их гидроксилсодержащих производных

1.1. Фосфорилирование циклодекстринов со свободными гидроксильными группами

1.1.1. Хлорангидридпый метод

1.1.1.1. Перфосфорилирование циклодекстринов хлор ангидридами алкиленциклофосфористых кислот

1.1.1.2. Регионаправленное монофосфоршшрование монохлор ангидридами фосфористой кислоты

1.1.1.3. Применение хлорангидрида дифенилфосфинистой кислоты. Фосфинит-фосфиноксидная изомеризация

1.1.2. Р(Ш)-азолидный метод. Фосфорилирование азолидами неопентиленфосфористой кислоты.

Перефосфорилироваыие как специфическая особенность пер-Р(Ш)-фосфорилиробанных циклодекстринов

1.2. Фосфорилирование вторичных гидроксильных групп в присутствии защищенных первичных

1.2.1. Фосфорилирование пер-6-0-(трет-бутил)(диметил) силилциклодекстринов

1.2.1.1. Хлорангидридпый метод фосфорилирования. Хлорангидриды алкиленциклофосфористых кислот и хлорангидрид диэтилового эфира фосфористой кислоты

1.2.1.2. Р(Ш)-амидный метод фосфорилирования 37 1.2.1.2.1. Циклофосфорилирование fi-циклодекстрина.

Гексаметил- и гексаэтилтриамиды фосфористой кислоты. Тетраэтилдиамид фенилфосфонистой кислоты

1.2.1.2.2. Фосфокэппирование персилилированного р-цикл о декстрина бисдиамидами фосфористой кислоты 1.2.1.3. Еиреакционноспособные фосфор илирующие средства (Р(Н1)-хлорсшиды). Хлор ангидриды тетраэтилдиамида фосфористой и диэтиламида фенилфосфонистой кислот 1.2.2. Фосфорилирование пер-б-бром-пер-б-дезокси-fi-цикло декстрина

1.3. Фосфорилирование первичных гидроксильных групп в присутствии защищенных вторичных

1.3.1. Фосфорилирование пер(2,3-ди-0-ацетил)-р-циклод екстр и на

1.3.2. Фосфорилирование [2,3-ди-0-(2-тиоксо-5,5-диметил- 1,3,2-диоксафосфорииан-2-ил)]-циклодекстринов

1.4. Другие способы введения фосфорных функций в молекулу циклодекстрина (непрямое фосфорилирование) 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ Подходы к получению амфифильных производных и соединений включения на основе циклодекстринов

2.1. Фосфорилирование p-циклодекстрина со свободными первичными гидроксильными группами

2.2. Фосфорилирование Р-циклодекстрина со свободными вторичными гидроксильными группами

2.3. Регионаправленное фосфорилирование свободного р-циклодекстрина диамидами кислот трехвалентного фосфора

2.4. Фосфорилирование свободного p-циклодекстрина триамидом фосфористой кислоты

2.5. Конкурентное фосфорилирование диамидоэфиром фосфористой кислоты соединений включения на основе |5-циклодекстрина

2.6. Амиды кислот трехвалентного фосфора в синтезе некоторых амфифильных производныех р-циклодекстрина

2.7. Соединения включения на основе циклодекстринов и их некоторых производных

2.7.1. Комплексы p-циклодекстрина с дигидроксифенолами различной природы

2.7.2. Соединения включения p-циклодекстрина и его силилъного производного с некоторыми хлоралкилароматическими «гостями»

2.7.3. Комплексы циклодекстринов и их некоторых производных с лекарственным средством препарата «Ибупрофен»

2.7.4. Соединения включения p-циклодекстрина и его силилъного производного с некоторыми фармакологически важными ароматическими монокарбоновыми кислотами

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Подходы к получению амфифильных производных и соединений включения на основе циклодекстринов»

Фундаментальные исследования Педерсена [1], Крама [2], Лена [3] и их последователей показали перспективность использования в решении актуальных химических задач полостных систем - краун-эфиров, кавитандов, криптандов и некоторых других сложных молекулярных конструкций. Как правило, все Э1И системы привлекли к себе внимание в связи с их способностью реализовывагь молекулярное узнавание, приводящее к избирательному «захвату» и сохранению веществ, внешние параметры молекул коюрых соответствовали бы внутренней части молекул полосшых акцепторов.

К перечисленной группе полостных структур необходимо добавить и циклодекстрииы, являющиеся доступными веществами. Они относятся к хиральным полифункциональным соединениям, обладающим только им присущими уникальными структурными свойствами. Главными из них являются наличие хиральной липофильной полости, из-за чего они образуют многочисленные соединения включения с гидрофобными «гостями», представляющими практический интерес (см., например, [4-7]). Следует отметить также и другие достоинства циклодекстринов как нетоксичность, биоразлагаемость и относительная дешевизна. Благодаря этому исследование циклодекстринов представляет собой перспективное направление, к которому в настоящее время обращено внимание химиков разных школ.

Важно, что многие свойства циклодекстринов, в первую очередь такие как растворимость в воде и органических растворителях, способность к образованию соединений включения, могут быть направлено изменены путем селективной модификации циклодекстриновой матрицы [8, 9]. К сожалению, направленная функционализация циклодекстринов до сих пор остается трудной в экспериментальном отношении задачей из-за присутствия в молекулах этих соединений трех типов различных по природе гидроксильных групп. Тем не менее, в последнее время больше внимания уделяется развитию методов именно регионаправленной функционализации, что связано с возросшими требованиями к синтезу производных циклодекстринов, содержащих нужные функциональные группы для различных целей, например, как «строительных» блоков для супрамолекулярной химии [10], вспомогательных веществ в биохимических исследованиях и в фармакологии [11, 12], а также для многих других целей

7].

Особый интерес в настоящее время привлекают и амфифильные производные циклодекстринов, содержащие остатки высших жирных кислот, обеспечивающие им органорастворимость, специфическую ориентацию молекул и несущие различные полярные группировки, улучшающие их водорастворимость, что, в сочетании со способностью циклодекстринов как «хозяев» к включению различных «гостей», придает им особую практическую ценность. Между тем, несмотря на хорошую разработанность ряда методик синтеза применительно к моносахаридам и линейным олигосахаридам, простой перенос этой техники на циклодекстрины оказался невозможен из-за ряда их структурных особенностей, главным образом наличие внутренней полости, обладающей склонностью к образованию соединений включения с реагентами и продуктами реакций и, как следствие, изменение «обычного» порядка протекания реакций (см., например, [13-15]).

В связи со сказанным, мы провели специальное исследование, представленное в виде диссертационного сочинения, посвященное исследованию подходов к получению амфифильных производных и соединений включения на основе циклодекстринов. В своем исследовании мы обратили особое внимание па возможность применения амидов кислот трехвалентного фосфора в качестве перспективных фосфорилирующих средств для циклодекстринов и их некоторых гидроксилсодержащих производных.

Цели работы

Поиск общих закономерностей фосфорилирования циклодекстринов1 и их некоторых производных амидами кислот трехвалентного фосфора. Исследование возможности мягкого регионаправленного фосфорилирования свободных циклодекстринов и получение амфифильных производных циклодекстринов. Выяснение характера супрамолекулярного влияния циклодекстриновой полости на ход и направленность фосфорилирования Р(Ш)-амидами. Изучение конкурентного фосфорилирования диамидоэфиром фосфористой кислоты некоторых соединений включения на основе (3-циклодекстрина. Разработка эффективных путей получения стабильных соединений включения циклодекстринов с «гостями», представляющими фармакологический интерес.

Научная новизна работы заключается в том, что:

- впервые проведено изучение возможности фосфорилирования амидами кислот Р(П1) как свободных циклодекстринов, так и содержащих незащищенные первичные или вторичные гидроксильные группы; подобраны пути мягкого регионаправленного • фосфорилирования свободных циклодекстринов;

- впервые изучено конкурентное взаимодействие некоторых соединений включения на основе Р-циклодекстрина («хозяин») с «гостями» способными к фосфорилированию;

- с привлечением амидов кислот Р(Ш) получен новый представитель амфифильных циклодекстринов, несущий фосфорсодержащие остатки, закрепленные на циклодекстриновой матрице;

- разработаны подходы к получению соединений включения на основе циклодекстринов и некоторых ароматических соединений;

1 В наших исследованиях основное внимание уделено p-циклодекстрину, как наиболее доступному из трех а-, р- и у-циклодекстринов.

- методом рентгеноструктурного анализа изучено строение комплекса (3-циклодекстрина и никотиновой кислоты.

Практическая значимость

С применением амидов кислот Р(Ш) предложены практические пути получения циклодекстринов, несущих фосфорсодержащие заместители на циклодекстриновой матрице. Изучено влияние супрамолекулярных особенностей циклодекстринов (наличие внутренней полости) в результате чего возможно получение регионаправленно замещенных фосфорсодержащих циклодекстринов, в том числе амфифильных производных. Разработанные методики позволяют получать стабильные соединения включения циклодекстринов и ряда ароматических соединений, представляющих интерес для фармакологии.

Апробация работы

Результаты работы были представлены и обсуждались на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007 г.) и на XV Международной конференции по химии соединений фосфора, посвященной 100-летию со дня рождения М.И. Кабачника (Санкт-Петербург, 25-30 мая 2008 г.),.

Диссертационное исследование выполнено на кафедре органической химии химического факультета МПГУ. С 2005 по 2009 гг. работа была непосредственно связана с выполнением грантов Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № 05-03-33083а и № 08-03-00374а) и Президента Российской Федерации для поддержки ведущих научных школ РФ (гранты № НШ-5515.2006.3 и № НШ-582.2008.3).

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста, содержит 1 таблицу, 13 рисунков и 70 схем. Список цитируемой литературы включает 109 наименований. Работа состоит из Введения, Литературного обзора, посвященного соединениям трехвалентного фосфора как эффективным фосфолирирующим средствам для циклодекстринов и их гидроксилсодержащих производных, Обсуждения результатов, Экспериментальной части, Выводов и Списка литературы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сенюшкина, Ирина Александровна

4. ВЫВОДЫ

Впервые проведено комплексное исследование возможности использования амидов кислот трехвалентного фосфора для получения амфифильных производных (3-циклодекстрина. Подобраны оптимальные условия мягкого регионаправленного фосфорилирования незащищенного (3-циклодекстрина амидами фосфористой кислоты.

Отмечено существенное супрамолекулярное влияние циклодекстриновой полости и природы растворителя на ход реакции и строение продуктов фосфорилирования.

Конкурентное взаимодействие некоторых соединений включения (3-циклодекстрина с «гостями», способными к фосфорилированию, приводит к разным результатам в зависимости о г природы «гостя». Природа растворителя, характер и количество заместителей на циклодекстриновом каркасе существенно влияют на возможность образования и выделения комплексов включения с рядом соединений, представляющих фармакологический интерес. Строение комплекса Р-циклодекстрина и никотиновой кислоты дополнительно подтверждено методом рентгенострук гурного анализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сенюшкина, Ирина Александровна, 2009 год

1. Pedersen С. J. / The discovery of crown ethers (Nobel Lecture) // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. № 27. P. 1021-1027.

2. Cram D. J. / The design of molecular hosts, guests, and their complexes (Nobel Lecture) II Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988. № 27. 1009-1020.

3. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: концепции и перспективы. Пер. с англ. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1998. 334 с.

4. Cyclodextrins and their industrial uses // Ed. D. Duchene, Editions de Sante: Paris. 1987. 448 p.

5. New trends in cyclodextrins and derivatives // Ed. D. Duchene, Editions de Sante: Paris, 1991. 635 p.

6. Hedges A.R. / Industrial application of cyclodextrins // Chem. Rev. 1998. V. 98. N5. P. 2035-2044.

7. Cyclodextrins and their complexes. Chemistry, analytical methods. Applications // Ed. H. Dodziuk. Wiley-VCH, Weinheim, 2006, 489 p.i

8. Croft A.P., Bartch R.A. / Synthesis of chemically modified cyclodextrins // Tetrahedron. 1983. V. 39. N9. P. 1417-1474.

9. Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D'Souza V.T. / Methods of selective modifications of cyclodextrins // Chem. Rev. 1998. V. 98. N5. P. 1977-1996.

10. Wenz G. /Cyclodextrins as building blocks for supramolecular structures and functional units// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. V. 33. P. 803-822.

11. Uekama K. Hirayama F., Irie T. /Cyclodextrin drug carrier systems // Chem. Rev. 1998. V98. N5. P. 2045-2076.

12. Davis M.E., Brewster M.E. / Cyclodextrin-based pharmaceutics: past, present and future // Nature Rev. Drug Discovery. 2004. V. 3. N12. P. 10331035.

13. Glazyrin А.Е., Kurochkina G.I., Gratchev М.К., Nifantyev E.E. / The transphosphorylation of P-cyclodextrin perphosphites: a new supramoleeular property // Mendeleev Commun. 2001. N6. P. 218-219.

14. Грачев M.K., Глазырин A.E., Курочкина Г.И., Нифантьев Э.Е. / Особенности химического поведения пер-Р(Ш)-фосфорилированного 3-циклодекстрина // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 5. С. 877-878.

15. Глазырин А.Е., Сырцев А.Н., Курочкина Г.И., Кононов JI.O., Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. / Необычное региоселективпое ацилирование первичных гидроксильных групп Р-циклодекстрина // Изв. АН. Сер. хим. 2003. N1. С. 225-234.

16. Chem. Rev. (special issue) 1998. V. 98. N5.

17. Bender M.L., Komiyama M. Cyclodextrin chemistry. Springer-Verlag. Berlin, Heidelber, New York, 1978. 96 p.

18. Jozwiakowslci M.J., Connors K.A. / Aqueous solubility behavior of three cyclodextrins // Carbohydr. Res. 1985. V. 143. P. 51-59.

19. Coleman A.W., Nicolis I., Keller N., Dalbiez J.P. / Aggregation cyclodextrins: an explanation of the abnormal solubility of P-cyclodextrin // J. Inch Phenom. 1992. V. 13. P. 139-143.

20. Szejtli J. / Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chem. Rev. 1998. V. 98. N5. P. 1743-1753.

21. Douhal A. / Ultrafast guest dynamics in cyclodextrin nanocavities // Chem. Rev. 2004. V. 104. N4. P. 1955-1976.

22. Стид Дж. В., Этвуд Дж. Л. / Супрамолекулярная химия // Пер. с англ.: в 2т. Москва: ИКЦ «Академкнига». 2007. Т. 1. С. 372-386.

23. Boger J., Corcoran R.J., Lehn J.-M. / Cyclodextrin. chemistry. Selective modification of all primary hydroxyl groups of a- and P-cyclodextrins И Helv. Chim. Acta, 1978. V. 61. N6. P. 2190-2218.

24. Liu Y., Li В., Han B.-H., Li Y.-M., Chen R.-T. / Enanlioselective recognition of amino acids by (3-cyclodextrin 6-O-monophosphates // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1997. N7. P. 1275-1278.

25. Tarelli E., Lemercinier X., Wheeler S. / Direct preparation of cyclodextrin monophosphates // Carbohydr. Res. 1997. V. 302. N1-2. P. 27-34.

26. Inoue H., Tone N., Nakayama H., Tsuhako M. / Stereoselective phosphorylation of branched cyclodextrins with inorganic cycloitriphosphate // Carbohydr. Res. 2003. V. 338. N20. P. 2067-2074.

27. Inoue IT., Baba Y., Tsuhako M. / Reaction of a- and y-cyclodextrin with cyclotriphosphate // Phosphorus Res. Bull. 1993. V. 3. P. 61-66.

28. Lee S.-A., Lim S.-T. / Preparation and solubility of phosphorylated P~ cyclodextrins // Cereal Chem. 1998. V. 75. N5. P. 690-694.

29. Archipov Yu., Dimitris S., Bolker H., Heitner S. /31P-NMR spectroscopy in wood chemistry. Phosphite derivatives of carbohydrates// Carbohydr. Res. 1991. V. 220. P. 48-61.

30. Nifantyev E.E., Gratchev M.K., Mishina V.Yu., Mustafm I.G. / Thionophosphates of cyclodextrins // Phosphorus, Sulphur and Silicon. 1997. V. 130. P. 35-41.

31. Грачев M.K., Курочкина Г.И., Мишина В.Ю., Мустафин И.Г., Нифантьев Э.Е. / Фосфорилированные производные на основе пер-6-О-(тре/77-бутил)(диметил)силилциклодекстринов // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. И. С. 1778-1783.

32. Ishihara К., Kurihara Н., Yamamoto Н. / An extremely simple, convenient, and selective method for acetylating primary alcohols in the presence of secondary alcohols / J. Org. Chem. 1993. Vol. 58. N15. P. 3791-3793.

33. Грачев М.К., Анфилов K.J1., Беккер А.Р., Нифантьев Э.Е. / Исследование фосфорилирования 1,4:3,6-диангидро-0-маннита П ЖОХ. 1995. Т. 65. Вып. 12. С. 1946-1950.

34. Курочкина Г.И., Соболева И.О., Грачев М.К., Васянина JI.К.,Нифантьев Э.Е. / Монофосфорилирование 1,4:3,6-диангидро-£)-маннита // Изв. АН. Сер. хим. 2003. N4. С. 957-960.

35. Nifantiev Е.Е., Grachev М.К., Martin S.F. / Regioselective monophosphorylation of glycols containing primary and secondary hydroxyl groups / Mendeleev Commun. 2000. N1. P. 3-4.

36. Грачев M.K., Сипин С.В., Курочкина Г.И., Нифантьев Э.Е. / Региоселективное монофосфорилирование первичных гидроксильных групп в присутствии вторичных гидроксильных групп II ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 10. С. 1631-1636.

37. Fugedi Р. // Carbohydr. Res. 1989. V. 192. P. 366-369.

38. Грачев М.К., Сипин С.В., Кононов Л.О., Нифантьев Э.Е. / Синтез амфифильных гликофосфолипидов на основе Р-циклодекстрина // Изв. АН. Сер. хим. 2009. N1. в печати.

39. Reetz М.Т. / Supramolecular transition metal catalysts in two-phase systems // Catal. Today 1998. V. 42. N4. P. 399-444.i

40. Reetz M.T., Rudolph J., Goddard R. / Diastereotopic group recognition in the solid state A unique intramolecular P-cyclodextrin inclusion complex // Can.J. Chem. 2001. V. 79. N11. P. 1806-1811.

41. Reetz M.T., Rudolph J. / Synthesis of a phosphine-modified cyclodextrin and its rhodium complex // Tetrahedron: Asymmetry 1993. V. 4. N12. P. 2405-2406.

42. Deshpande R.M., Fukuoka A., Ichikawa M. / Novel phosphinite capped cyclodextrin-rhodium catalysts in substrate selective hydroformylation // Chem. Lett. 1999. V. 28. N1. P. 13-14.

43. Курочкина Г.И., Сырцев A.H., Грачев M.K., Нифантьев Э.Е. / Особенность перфосфорилирования (З-циклодекстрина хлорангидридом дифенилфосфинистой кислоты // ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 11. С. 1929-1930.

44. Грачев М.К., Иориш В.Ю., Беккер А.Р., Нифантьев Э.Е. / 1,2,4-Триазолиды кислот трехвалентного фосфора // ЖОХ. 1992. Т. 62. Вып. 5. С. 1032-1036.

45. Грачев М.К., Мишина В.Ю., Васянина JI.K., Нифантьев Э.Е. / Сравнение фосфорилирующей способности азолидов неопентиленфосфористой кислоты // ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып. 7. С. 1526-1529.

46. Нифантьев Э.Е., Глазырин А.Е., Курочкина Г.И., Грачев М.К. / Перефосфорилирование как специфическая особенность Р(Ш)-перфосфорилированных циклодекстринов // ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 10. С. 1752-1753.

47. Eftink M.R., Andy M.L., Bystrom К., Perlmutter H.D., Kristol D.S. / Cyclodextrin inclusion complexes: studies of the variation in the size of alicyclic guests И J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N17. P. 6765-6772.

48. Zhang W, Robins M.J. // Tetrahedron Lett. 1992. V. 33. N9. P. 1177-1180.

49. Кудрявцева H.A., Курочкина Г.И., Грачев M.K., Нифантьев Э.Е. / Фосфорилирование пер-6-0-(ш/?ет-бутил)(диметил)силил-Р-циклодекстрина хлорангидридом диэтилового эфира фосфористой кислоты//ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 10. С. 1757-1758.

50. Грачев М.К., Курочкина Г.И., Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Нифантьев Э.Е. / Циклофосфорилирование пер-6-0-(т/?ет-бутил)(диметил)силил-Р-циклодекстрина//ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 6. С. 938-941.

51. Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Грачев М.К., Курочкина Г.И., Нифантьев Э.Е. / К вопросу о циклофосфорилировании (трет-бутил)(диметил)силильных производных циклодекстринов // ЖОХ. 2001. Т. 71. Вып. 6. С. 942-945.

52. Tabushi I., Shimokawa N., Shimizu N., Shirakata H., Fujita 1С / Capped cyclodextrin II J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. N24. P. 7855-7856.

53. Tabushi I., Shimokawa K., Fujita K. / Specific bifunctionalization on cyclodextrin // Tetrahedron Lett. 1977. V. 18. N18. P. 1527-1530.

54. Tujita K, Ejima S., Ueda Т., Imoto Т., Schulten H.-R. / Meta/Para-selectivity variation by sulfide/sulfoxide conversion of 6-substituted p-cyclodextrin // Tetrahedron Lett. 1984. V. 25. N34. P. 3711-3714.

55. Cucinotta V., D'Alessandro F., Impellizzeri G. / Synthesis and conformation of dihistamine derivatives of cyclomaltoheptaose (P-cyclodextrin) // Carbohydr. Res. 1992. V. 224. P. 95-102.

56. Teranishi K., Ilisamatsu M., Yamada T. / Regiospecific synthesis of , 2A,2B-disulfonated y-cyclodextrin // Tetrahedron Lett. 2000. V. 41. N6. P.933.936.

57. Nemethy G., Sheraga H.A. / The structure of water and hydrophobic bonding in proteins. III. The thermodynamic properties of hydrophobic bonds in proteins H J. Phys. Chem. 1962. V. 66. N10. P. 1773-1789.

58. Emert J., Breslow R. / Modification of the cavity of P-cyclodextrin by flexible capping II J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. N3. P. 670-672

59. ГГТЧДДР HlHIHIi—llliblll I ■ t^lHllliHII H 1 IHIH I—>ИЩИ 1JWI 111 ШЯШИМЬТачЦИХнИИи! WillW fc I'lll'ill w НИМ Mil I HI I II II Ulllllll Willi) III! ) 1ГII III lliuu.li.l ill IIII'I III II I I'll I III ill 1' II 111Ч T

60. Курочкина Г.И., Грачев M.K., Сутягин A.A., Нифантьев Э.Е. / Синтез фосфокэппированных производных Р-циклодекстрина // ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 12. С. 2056-2057.

61. Курочкина Г.И., Кудрявцева Н.А., Соболева Н.О., Грачев М.К.,

62. Нифантьев Э.Е. / Фосфорилирование пер-6-0-(трет-бутил)(диметил)силил-Р-циклодекстрина хлорангидридомтетраэтилдиамидофосфористой кислоты II ЖОХ. 2005. Т. 75. Вып. 8. С. 1269-1272.

63. Gadelle A., Defaye J. / Selektive halogenierung von cyclomaltooligosacchariden in C6-position und synthese von per(3,6-anhydro)cyclomaltooligosacchariden // Angew. Chem. 1991. Bd. 103. N1. P. 94-95.

64. Курочкина Г.И., Трушкин И.Ю., Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. / Синтез олиго-б-бром-б-дезоксипроизводных p-циклодекстрина // ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 10. С. 1743-1745.

65. Engeldinger Е., Armspach D., Matt D. / Cyclodextrin cavities as probes for ligand-exchange process // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2001. V. 40. N13. P. 2526-2529.

66. Engeldinger E., Poorters L., Armspach D., Matt D., Toupet L. / . Diastereospecific syntehesis of phosphinidene-capped cyclodextrins leadingto "introverted" ligands // Chem. Commun. 2004. N6. P. 634-635.

67. Reetz M.T., Neugebauer T. / New diphosphite ligands for catalytic asymmetric hydrogenation: the crucial role of conformationally enantiomeric diols // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999. V. 38. N1/2. P.179.181.

68. Blackmond D.G., Rosner Т., Neugebauer Т., Reetz M.T. / Kinetic influences on enantioselectivity for non-diastereopure catalyst mixtures // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999. V. 38. N15. P. 2196-2199.

69. Reetz M.T., Mehler G. / Highly enantioselective Rh-catalyzed hydrogenation reactions based on chiral monophosphite ligands // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2000. V. 39. N21. P. 3889-3890.5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ j 134

70. Sawamura M., Kitayama K., Ito Y. / Synthesis and properties of a new chiral diphosphine ligand bearing a cyclodextrin-based molecular recognition site and its palladium (II) complex // Tetrahedron: Asymmetry. 1993. V. 4. N8. P. 1829-1832.1

71. Armspach D., Matt D. / Metal-capped a-cyclodextrins: the crowing of the . oligosaccharide torus with precious metals // Chem. Commun. 1999. N12. P.1073-1074.

72. Katsunori Т., Fumiko U. / Regioselective silylations of C-2 hydroxyl groups of cyclodextrins dependent on reaction temperature // J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem. 2002. V. 44. N1. P. 307-311.

73. Курочкина Г.И., Сенюшкина И.А., Грачев M.K., Нифантьев Э.Е. / Фосфорилирование диамидом фосфористой кислоты Р-циклодекстрина с замещенными вторичными гидроксильными группами // ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 738-740.

74. Предводителев Д.А., Квантришвили В.Б., Нифантьев Э.Е. / Синтез . моделей триэфирных фосфатидил- и тиофосфатидил (Р—>0) серинов //

75. ЖОрХ. 1977. Т. 13. N7. С. 1392-1397.

76. Нифантьев Э.Е., Предводителев Д.А., Шин В.А. / Новый подход в синтезе гликофосфолипидов // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1978. Т. 23. С. 220-221.

77. Курочкина Г.И., Сенюшкина И.А., Грачев М.К., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. / Особенности фосфорилирования nep-6-0-(m/?em-бутил)(диметил)силил-Р-циклодекстрина диамидоэфиром фосфористой кислоты IIЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 1. С. 64-67.

78. Грачев М.К., Сенюшкина И.А., Курочкина Г.PI., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. / Мягкое регионаправленное фосфорилирование |3циклодекстрина диамидами кислот трехвалентного фосфора // ЖОХ. 2006, Т. 76. Вып. 10. С. 1599-1602.

79. Грачев М.К., Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Васянина Л.К., Нифантьев Э.Е. / Фосфорилирование свободного Р-циклодекстрина триамидом фосфористой кислоты II ЖОХ. 2006. Т. 76. Вып. 10. С. 17511752.

80. Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Пугашова Н.М., Нифантьев Э.Е. / Конкурентное фосфорилирование диамидоэфиром фосфористой кислоты некоторых соединений включения на основе Рциклодекстрина II ЖОХ. 2008. Т. 78. Вып. 1. С. 60-63.

81. Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Гринберг В.А., Баталова Т.А., Нифантьев Э.Е. / Соединения включения циклодекстринов и их некоторых производных с лекарственным средством препарата «Ибупрофен» II ЖОХ. 2008. per. № д8-350.

82. Moutard S., Perly В., Gode P., Demailly G., DjedaTni-Pilard F. / Novel glicolipids on cyclodextrins // J. Incl. Phen. Macrocycl. Chem. 2002. V. 44. N1-4. P. 317-322.

83. Perly В., Moutard S., Djedaini-Pilard F. / Amphiphilic cyclodextrins from - a general concept to properties and applications // PharmaChem: Fine,

84. Specialty & Performance Chemicals. 2005. V. 4. N1-2. P. 4-9.

85. Moutard S. / Relation entre la structure et les proprietes d'ordanisation de nouvelles cyclodextrines amphiphiles // Ph. D. Dissertation, Universite de Picardie Jules Verne, Oct, 2003.

86. Грачев М.К., Сенюшкина И.А., Курочкина Г.И., Лысенко С.А., Нифантьев Э.Е. / Комплексы включения (3-циклодекстрина с дигидроксифенолами различной природы И ЖОХ. 2008. per. № д8-373. Степанов А.А., Володин Ю.Ю., Грачев М.К., Курочкина Г.И., Сырцев

87. Степанов А.А., Грачев М.К., Курочкина Г.И., Гринберг В.А. / Электрохимическое поведение комплексов включения на основе Р-циклодекстрина и алкилароматических соединений // Электрохимия, в печати, 2008.

88. Betzel С., Saenger W., Hingerty В.Е., and Brown G.M. / Circular and flip-flop hydrogen bonding in P-cyclodextrin undecahydrate: a neutron diffraction study H J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 7545-7557.

89. Aree Т., Schulz В., Reck G. / Crystal structures of P-cyclodextrin complexes with formic acid and acetic acid // J. Inclusion Phenom. Macrocyclic Chem. 2003. V. 47. P. 39-45.

90. Аларкон X.X., Предводителев Д.А., Нифантьев Э.Е. / Синтез липидов и их моделей на основе алкиленфосфитов // Биоорганическая химия. 1978. Т. 4. С. 1513-1519.

91. Смирнова Л.И., Маленковская М.А., Предводителев Д.А., Нифантьев Э.Е. / Новый подход к синтезу фосфатидных кислот и их аналогов //

92. ЖОрХ. 1980. Т. 16. С. 1170-1179.

93. Сутягин А.А., Глазырин А.Е., Курочкина Г.И., Грачев М.К., Нифантьев Э.Е. / Региоселективное ацетилирование {3-циклодекстрина II ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 1. С. 156-159.