Окислительные превращения производных рицинолевой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шаяхметова, Альмира Хабировна

• Шаяхметова, Альмира Хабировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шаяхметова, Альмира Хабировна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ЭПОКСИДИРОВАНИЕ И

ДИГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ В СИНТЕЗЕ ФЕРОМОНОВ НАСЕКОМЫХ.

1.1. Асимметрическое эпоксидирование олефинов.

1.2. Асимметрическое дигидроксилирование олефинов.

1.3. Стереоселективное окисление двойной связи производных рицинолевой кислоты.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Озонолитическое расщепление производных рицинолевой кислоты.

2.1.1. Синтез (/?)-(-)-1,3-нонандиола.

2.1.2. Синтез (3^)-ацетокси-1-нонанола.

2.1.3. Синтез (37?)-бензилокси-1-нонанола.

2.1.4. Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза производных рицинолевой кислоты при действии солянокислого гидроксиламина.

2.2. Трансформация продуктов озонолиза производных рицинолевой кислоты в условиях реакции Бартона.

2.3. Гидроборирование-окисление производных рицинолевой кислоты.

2.4. Синтез рацемического аналога компонента феромона расплода медоносных пчел Apis mellifera L.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Озонолитическая фрагментация производных рицинолевой кислоты

3.1.1. Синтез (/?)-(-)-1,3-нонандиола.

3.1.2. Синтез (3/?)-ацетокси-1-нонанола.

3.1.3. Синтез 3/?-бензилокси-1-нонанола.

3.1.4. Превращения перекисных продуктов озонолиза производных рицинолевой кислоты при действии солянокислого гидроксиламина.

3.2. Трансформация продуктов озонолиза производных рицинолевой кислоты в условиях реакции Бартона.

3.2.1. Синтез нитритов.

3.2.2. Фотолиз нитритов.

3.3. Гидроборирование-окисление (/?)-октадец-(92)-ен-7-ола и (Л)-октадец-(92)-ен-1,12-диола.

3.4. Синтез рацемического аналога компонента феромона расплода медоносных пчел Apis mellifera L.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительные превращения производных рицинолевой кислоты»

Рицинолевая {{Я,!)-{+)-12-гидрокси-9-октадеценовая) кислота благодаря доступности из касторового масла и наличию оптически активного С-12-центра, является перспективным субстратом для получения хиральных полифункциональных соединений. В промышленных масштабах ее производные нашли применение в качестве сополимеров и пластификаторов, превосходных смазочных веществ и антикоррозийных покрытий, пищевых и косметических добавок, составных компонентов лекарственных препаратов.

Химия рицинолевой кислоты достаточно полно изучена, однако, по нашему мнению, функционализация алкильного фрагмента и направляющий эффект оптически активного центра молекулы как индуктора асимметрии практически не исследованы. Поэтому изучение химических трансформаций рицинолевой кислоты и ее производных в превращениях такого рода, расширяющих возможности выхода к новым оптически активным соединениям как с известной, так и потенциальной биологической активностью, несомненно, является актуальной задачей.

В данной работе представлены результаты исследований, направленных на расширение синтетического потенциала титульного субстрата посредством окислительных трансформаций: озонолиза, дальней функционали-зации химически стабильной алкильной части (С-13-С-18), гидроборирова-ния-окисления олефиновых производных рицинолевой кислоты.

Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме «Биорегуляторы поведения и жизнедеятельности насекомых: синтез и препараты на их основе» (регистрационный номер № 01.99.00 11834), программой 2006-РИ-112.0/001/409 «Развитие системы ведущих научных школ как среды генерации знаний и подготовки научно-педагогических кадров высшей квалификации. Проведение научно-исследовательских работ по приоритетным направлениям Программы» (государственный контракт № 02.445.11.7430 от 09 июня 2006 г.), целевой программе «Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы» с Уфимским государственным нефтяным техническим и Башкирским государственным университетами.

Выражаю благодарность к.х.н., доценту Р.Я. Харисову и всем сотрудникам лаборатории биорегуляторов насекомых за терпение и внимание, неоценимую помощь и консультации, оказанные при выполнении работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шаяхметова, Альмира Хабировна

выводы

1. Выполнено систематическое исследование реакции озонолиза-восстановления производных рицинолевой кислоты. Установлено, что при окислении ацетата касторового масла и (7/?)-ацетоксиоктадец-92-ена в АсОН и использовании ЫаВН(ОАс)3 в качестве восстановителя преобладающим оптически активным продуктом является термодинамически наименее выгодный (3/?)-ацетокси-1-нонанол - перспективный хираль-ный синтон. Показано, что при действии МНгОН-НСИ на перекисные продукты озонолиза первоначально образующиеся альдегиды в зависимости от природы субстрата, растворителя и условий обработки превращаются по маршруту альдегид —> альдоксим —* нитрил —* сложный эфир в индивидуальные соединения или их смеси, либо дают соответствующий ацеталь.

2. Впервые осуществлена функционализация алкильного фрагмента (С-13-С-18) рицинолевой кислоты трансформацией в условиях реакции Бартона нитритов, полученных из продуктов озонолиза. Показано, что фотолиз (3/?)-бензилокси-1-нонилнитрита протекает нетрадиционно как 1,6-отщепление с образованием (25)-фенил-(4/?)-гексил-1,3-диоксана; (35)-нонилнитрит в тех же условиях превращен в 6-нитрозо-(35)-нонанол с модифицированной алкильной частью исходной молекулы.

3. Установлено, что в реакции гидроборирования-окисления оптически активный центр производных рицинолевой кислоты незначительно влияет на региоселективность, о чем свидетельствует преобладание на 6-10% 1,3-диола над его 1,4-изомером, но индуцирует образование новых асимметрических центров преимущественно (¿^-конфигурации, что доказано циклизацией 1,3-гликолей (с!е 32-50%) в соответствующие сте-реоизомерные 1,3-диоксаны, а 1,4-диолов (с1е 22-40%) - в 2,5-диалкилзамещенные тетрагидрофураны.

4. На основе хемоселективных превращений глицерина синтезирован гли-церил-1,2-диолеат-3-пальмитат - рацемический аналог компонента феромона расплода медоносных пчел Apis mellifera L.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шаяхметова, Альмира Хабировна, 2007 год

1. Толстиков А.Г., Толстиков Г.А., Ившина И.Б., Гришко В.В., Толстикова О.В., Глушков В.А., Хлебникова Т.Б., Салахутдинов Н.Ф., Волчо К.П. Современные проблемы асимметрического синтеза. - Екатеринбург, 2003. - 208 с.

2. Ногради М. Стереоселективный синтез. М.: Мир, 1989. - 408 с.

3. Itoh Т., Kaneda K., Terashini S. Unusual stereochemical course of vanadium-catalyzed epoxidation of medium-ring allylic alcohols // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976. - N 11. - P. 421 - 422.

4. Michaelson R.C., Palermo R.E., Sharpless K.B. Chiral hydroxamic acids as ligands in the vanadium catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols by tert-butyl hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - N 6. -P. 1990- 1992.

5. Katsuki Т., Sharpless K.B. The first practical method for asymmetric epoxidation // J. Amer. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - N 18. - P. 5974 - 5976.

6. Hill J.G., Rossiter B.E., Sharpless K.B. Anhydrous ierf-butyl hydroperoxide in toluene: the preferred reagent for applications requiring dry TBHP // J. Org. Chem. 1983. - V. 43. - N 20. - P. 3607 - 3608.

7. Rossiter B.E., Sharpless K.B. Asymmetric epoxidation of homoallylic alcohols. Synthesis of (-)-y-amino-p(i?)-hydroxybutyric acid (GABOB) // J. Org. Chem. 1984. - V. 49. - N 20. - P. 3707 - 3711.

8. Sharpless K.B., Michaelson R.C. High stereo- and regioselectivities in the transition metal catalyzed epoxidation of olefinic alcohols by tert-butyl hydroperoxide // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - N 18. - P. 6136 - 6137.

9. Fukuyama T., Vranesic B., Negri D.P., Kishi T. Synthetic studies on polyether antibiotics. II. Stereocontrolled syntheses of epoxides of bishomoallylic alcohols // Tetrahedron Lett. 1978. - V. 19. - N 31. - P. 2741 - 2744.

10. Johnson M.R., Kishi Y. Cooperative effect by a hydroxy and ether oxygen in epoxidation with a peracid // Tetrahedron Lett. 1979. - V. 20. - N 45. -P. 4347-4350.

11. Mori K., Ebata T. Syntheses of optically active pheromones with an epoxy ring, (+)-disparlure and both the enantiomers of (3Z,6Z)-czs-9,10-epoxy-3,6-heneicosadiene // Tetrahedron. 1986. - V. 42. - N 13. - P. 3471 - 3478.

12. Irie O., Shishido K. 1,2-Asymmetric induction in the intramolecular 2+2. cycloadditions of keteniminium salts. Enantioselective syntheses of (-)-dihydroactinidiolide and (-)-anastrephin // Chem. Lett. 1995. - N 1. -P. 53 - 54.

13. Mori K., Nakazono Y. Synthesis of both the enantiomers of dihydroactinidio-lide, a pheromone component of the red imported fire ant // Tetrahedron. -1986.-V. 42. -N l.-P. 283 -290.

14. Ooi T., Maruoka K., Yamamoto H. Rearrangement of iraws-stilbene oxide to diphenylacetaldehyde with catalytic methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-teri-butylphenoxide) // Org. Synth. 1993. - V. 72. - P. 95 - 98.

15. Tsunoda T., Suzuki M., Noyori R. A facile procedure for acetalization under aprotic conditions // Tetrahedron Lett. 1980. - V. 21. - N 14. - P. 1357 -1358.

16. Wakamura S., Arakaki N., Yamamoto M., Hiradate S., Yasui H., Yasuda T., Ando T. Posticlure: a novel /nms-epoxide as a sex pheromone component of the tussock moth, Orgyia postica (Walker) // Tetrahedron Lett. 2001. -V. 42.-N4.-P. 687-689.

17. Yadav J.S., Valli M.Y., Prasad A.R. Total synthesis of enantiomers of (3Z,6Z)-cz-9,10-epoxy-l,3,6-henicosatriene the pheromonal component of Diacrisia obliqua II Tetrahedron. - 1998. - V. 54. - N 26. - P. 7551 - 7562.

18. Martin T., Rodriguez C.M., Martin V.S. A New Approach to Functionalized Cyclobutanes: Stereoselective Synthesis of the Enantiomers of Grandisol and Fraganol // Tetrahedron: Assymetry. 1995. - V. 6 - N 5. - P. 1151 -1164.

19. Hamon D., Tuck K. A new asymmetric synthesis of (+)-grandisol via a kinetic resolution // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - N 42. - P. 7569 - 7572.

20. Hamon D., Tuck K. An asymmetric synthesis of (+)-grandisol, a constituent of the aggregation pheromone of the cotton boll weevil, via a kinetic resolution // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. - N 23. - P. 7839 - 7846.

21. Shapiro R.H., Heath M.J. Tosylhydrazones. V. Reaction of tosylhydrazones with alkyllithium reagents. A new olefin synthesis // J. Amer. Chem. Soc. -1967. V. 89. - N 22. - P. 5734 - 5735.

22. Mori K., Miyake M. A new synthesis of both the enantiomers of grandisol, the boll weevil pheromone // Tetrahedron. 1987. - V. 43. - N 10. - P. 2229 -2239.

23. Cargill R.L., Dalton J.R., Morton G.H., Caldwell W.E. Photocyclization of an enone to an alkene: 6-methylbicyclo4.2.0.octan-2-one (bicyclo[4.2.0]octan-2-one, 6-methyl-) // Org. Synth. 1984. - V. 62. - P. 118 - 124.

24. Minami N., Ko S.S., Kishi Y. Stereocontrolled synthesis of D-pentitols, 2-amino-2-deoxy-D-pentitols, and 2-deoxy-D-pentitols from D-glyceraldehyde acetonide // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - N 4. - P. 1109 -1111.

25. Isobe M., Kitamura M., Mio S., Goto T. Selectivity in epoxidation: acyclic diastereo- and enantio-selection with peroxide mediated by titanium(IV) and with peracid // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23. - N 2. - P. 221 - 224.

26. Yamamoto M., Yamazawa H., Nakajima N., Ando T. A convenient preparation of optically active diepoxyhenicosene (Leucomalure), Lymantrid sexpheromone, by chiral HPLC // Eur. J. Org. Chem. 1999. - N 7. - P. 1503 -1506.

27. Chow Sh., Kitching W. Hydrolitic kinetic resolution of mono- and bisepox-ides as a key step in the synthesis of insect pheromones // Chem. Commun. -2001 -Nil.-P. 1040- 1041.

28. Oliver J.E., Dickens J.C. and Glass T.E. (S)-3,7-dimethyl-2-oxo-6-octene-l,3-diol: an aggregation pheromone of the Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata (Say) // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - N 14. - P. 2641 -2643.

29. Hamada T., Daikai K., Irie R., Katsuki T. Insect pheromone synthesis using Mn-salen catalyzed asymmetric epoxidation as a key step // Tetrahedron: Assymetry. 1995.-V. 6.-N 10.-P. 2441 -2451.

30. Denis J.N., Dumont W., Krief A. Olefins syntheses from (3-hydroxysuIfides // Tetrahedron Lett. 1979. - V. 20. - N 42. - P. 4111 - 4112.

31. Delay F., Ohloff G. 222. Synthesis of (R)- and (S>p-mentha-l,8-diene-4-ols from (tf)-limonene // Helv. Chim. Acta. 1979. - V. 62. - N 7. - P. 2168 -2173.

32. Ceccherelli P., Curini M., Epifano F., Marcotullio M.C., Rosati O. A novel synthesis of (S)- and (R)-1 -methyl-2-cyclohexen-1 -ol, aggregation phero-mones of Dendroctonous pseudotsugae II J. Org. Chem. 1996. - V. 61. -N8.-P. 2882-2884.

33. Kroutil W., Osprian I., Mischitz M., Faber K. Chemoenzymatic synthesis of (5)-(-)-frontalin using bacterial epoxide hydrolases // Synthesis. 1997. -N2.-P. 156- 158.

34. Mori K., Seu Y.-B. Synthesis of the enantiomers of ew/o-brevicomin, the aggregation pheromone of Dryocoetes autographus II Tetrahedron. 1985. -V.41.-N 16.-P. 3429-3431.

35. Hu Sh., Jayaraman S., Oehlschlager A.C. An efficient synthesis of (+)-exo-brevicomin via chloroallylboration // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - N 7. -P. 2524 - 2526.

36. Hu Sh., Jayaraman S., Oehlschlager A.C. An efficient enantioselective synthesis of (+)-disparlure // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - N 10. - P. 3719 -3721.

37. Tsuboi S., Yamafuji N., Utaka M. Lipase-catalyzed kinetic resolution of 3-cloro-2-hydroxyalkanoates. Its application for the synthesis of (-)-disparlure // Tetrahedron: Assymetry. 1997. - V. 8. - N 3. - P. 375 - 379.

38. Ha H.-J., Yim Y.-G. Formal synthesis of (-)-serricornin // Synth. Commun. -2000. V. 30. - N 4. - P. 581 - 586.

39. Francke W., Schroder F., Philipp P., Meyer H., Sinnwell V., Gries G. Identification and synthesis of new bicyclic acetals from the mountain pine beetle, Dendroctonus ponderosae hopkins (Col.: Scol.) // Bioorg. Med. Chem. -1996.-V. 4.-N3.-P. 363 -374.

40. Choi J., Yoon N.M. An excellent nickel boride catalyst for the m-selective semihydrogenation of acetylenes // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - N 7. -P. 1057- 1060.

41. Taniguchi T., Takeuchi M., Ogasawara K. A Furan route to (-)-exo-isobrevicomin I I Tetrahedron: Assymetry. 1998. - V. 9. - N 8. - P. 1451 -1456.

42. Bulat J.A., Liu H.J. A practical synthesis of c/s-jasmone from levulinic acid // Can. J. Chem. 1976. - V. 54. - N 24. - P. 3869 - 3871.

43. Ferround D., Gaudin J.M., Genet J.P. Bis(arylsulfonyl)methane: a versatile synthon in pheromone synthesis // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27. - N 7. -P. 845 - 846.

44. Kumar D.N., Rao B.V. Asymmetric syntheses of (1 R,\'R,5'R,TR) and (lSU'^,5'/^7^)-l-hydroxy-ex0-brevicomin and a formal synthesis of (+)-ejco-brevicomin // Tetrahedron Lett. 2004. - V. 45. - N 10. - P. 2227 - 2229.

45. Berch A.J., Mukherji M. Reduction by dissolving metals. Part VI. Some applications in synthesis // J. Chem. Soc. 1949. - N 10. - P. 1270

46. Johnston B.D., Ochlschlazer A.C. Facile synthesis of the enantiomers of exo-brevicomin // J. Org. Chem. 1982. - V. 47. - N 27. - P. 5384 - 5386.

47. Turpin J.A., Weigel L.O. Enantioselective synthesis of the 6,8-dioxabicyclo-3.2.1.octane skeleton by asymmetric dihydroxylation // Tetrahedron Lett. -1992. V. 33. - N 44. - P. 6563 - 6564.

48. Soderquest J.A., Rane A.M. (+)-£xo-brevicomin via an organometallic boulevard // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. - N 32. - P. 5031 - 5034.

49. Takikawa H., Sano S., Mori K. Synthesis of (15',2/?,5/?)-bicolorin, the aggregation pheromone of male beech bark beetles (Taphrorychus bicolor), and its (\R,2R,5S)-\somQr II Liebigs Ann. Chem. 1997. -N 12. - S. 2495 - 2498.

50. Moore C.J., Hubener A., Tu Y.Q., Kitching W., Aldrich J.R., Schulz S., Francke W. A new spiroketal type from the insect kingdom // J. Org. Chem. -1994. V. 59. - N 21. - P. 6136 - 6139.

51. Tu Y.Q., Moore C.J., Kitching W. From (/?)-(+)-pulegone to (2S,4R,6R$S)-2,4,8-trimethyl-l,7-dioxaspiro5.5.undecane a unique spiroacetal from the insect kingdom // Tetrahedron: Asymmetry. - 1995. - V. 6. - N 2. - P. 397 -400.

52. Overberger C.G., Werse J.K. Synthesis and optically rotatory dispersion studies of asymmetric thiepan-2-ones // J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90. -N13.-P. 3525 -3533.

53. Hamon D., Tuck K. A concise asymmetric synthesis of the pheromone 1-methylcyclohex-2-enol via a "merged substitution-elimination reaction" // Chem. Commun. 1997. - N 10. - P. 941 - 942.

54. Hamon D., Tuck K.L. Asymmertric Synthesis of (S)-l-methyl-2-cyclohexen-l-ol, a constituent of the aggregation pheromone of Dendroctonus pseu-dotsugae // Tetrahedron. 2000. - V. 56. - N 27. - P. 4829 - 4835.

55. Zhang Z.-B., Wang Z.-M., Liu H.-Q., Lei G.-X., Shi M. A facile synthetic method for chiral 1,2-epoxides and the total synthesis of chiral pheromone epoxides // Tetrahedron: Assymetry. 1999. - V. 10. - N 5. - P. 837 - 840.

56. Zhang Zh.-B., Wang Zh.-M., Wang Y.-X., Liu H.-Q., Lei G.-X., Shi M. A simple synthetic method for chiral 1,2-epoxides and the total synthesis of a chiral pheromone epoxide // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part I. 2000. - N 1. -P. 53 -57.

57. Muto Sh., Mori K. Synthesis of posticlure (6Z,9Z,1 IS, 125)-11,12-epoxyhenicosa-6,9-diene., the female sex pheromone of Orgyia postica II Eur. J. Org. Chem. 2001. - N 24. - P. 4635 - 4638.

58. Fernandes R.A., Kumar P. Asymetric dihydroxylation and one-pot epoxida-tion routes to (+)- and (-)-posticlure: a novel trans-Qpoxide as a sex pheromone component of Orgyia postica (Walker) // Tetrahedron. 2002. - V. 58 -N33.-P. 6685-6690.

59. Scholl M., Grubbs R.H. Total synthesis of (-)- and (±)-frontalin via ring-closing metathesis // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - N 8. - P. 1425 -1428.

60. Armstrong S.K. Ring closing diene metathesis in oganic synthesis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part I. 1998. - N 2. - P. 371 - 388.

61. Moore Ch. J. An asymmetric dihydroxylation route to (37?,5is)-2,6-dimethyl-2,3-epoxyocta-5,7-diene: the major volatile component from male fruit-spotting bugs // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - N 26. - P. 9742 - 9744.

62. Stritzke K., Schulz S., Nishida R. Absolute configuration and synthesis of and 8-lactones presents in the pheromone system of the giant white butterfly Idea leuconoe I I Eur. J. Org. Chem. 2002. - N 22. - P. 3884 - 3892.

63. Adam W., Baeza J., Liu J.-C. Stereospecific introduction of double bonds via thermolysis of/?-lactones // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - N 6. - P. 2000 - 2006.

64. Still W.C., Gennari C. Direct synthesis of Z-unsaturated esters. A useful modifiation of the Horner-Emmons olefination // Tetrahedron Lett. 1983. -V. 24.-N41.-P. 4405-4408.

65. Brimble M.A., Rowan D.D., Spicer J.A. Enantioselective synthesis of the apple aroma constituent l,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo2,2,l.heptane via asymmetric dihydroxylation // Synthesis. 1995. -N 10. - P. 1263 - 1266.

66. Crispino G.A., Sharpless K.B. Enantioselective synthesis of both enantiomers of 7,7-dimethyl-6,8-dioxa-bicyclo3.2.1.octane via regioselective asymmetric dihydroxylation // Synlett. 1993. - N 1. - P.47 - 48.

67. Henkel B., Kunath A., Schick H. Chemo-enzymatic synthesis of (5R,6S)-6-acetoxyhexadecan-5-olide the major component of the mosquito oviposition attractant pheromone // Liebigs Ann. Chem. - 1995. - N 5. - S. 921 - 923.

68. Foglia T.A., Sonnet P.E., Nunez A., Dudley R.L. Selective oxidations of methyl ricinoleate: diastereoselective epoxidation with titanium(IV) catalysts // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1998. - V. 75. - N 5. - P. 601 - 607.

69. Findley T.W., Swern D., Scanlan J.T. Epoxidation of unsaturated fatty materials with ACO2H in glacial AcOH solution // J. Amer. Chem. Soc. 1945. -V. 67.-P. 412-414.

70. Sukhara Y. Study of epoxidation of highly fatty acids derivatives. IV. Rate of epoxidation reaction of unsaturated fatty acids with Ac02H // J. Jap. Oil Chem. Soc. 1960. - V. 9. - N 11. - P. 607 - 611.

71. Пигулевский Г. В., Ростомьян Е. М. Получение эпоксида рицинолевой кислоты // Ж. орган, химии. 1952. - Т. 22. - С. 1987 - 1988.

72. Дроздов Н. С., Грушецкая JI. А. Получение 12-гидрокси-9,10-эпоксистеариновой кислоты // Доклады Высшей Школы, Хим. и Хим. Технол. 1958. - № 2. - С. 339 -341.

73. Patent 769,127 Brit. Epoxidation of fatty acids // Food Machinery and Chemical Corp. 27.02.57. - С. A. - V. 51. - 12513d.

74. Sciemann G., Martens H. Zur kenntnis der "in situ"-epoxydation mit monop-erphtalsäure I: allgemeines und Umsetzungen in reaktiven lösungsmitteln // Fette, Seifen, Anstrichmittel. 1965. - Bd. 67. -N 10. - S. 837 - 844.

75. Abraham M.E., Benenati R.F. Kinetics and mechanism of the epoxidation of unsaturated fatty acids // AIChE Journal. 1972. - V. 18. - N 4. - P. 807 -811.

76. Давлетбакова A.M., Байбулатова H.3., Докичев B.A., Муслухов P.P., Юнусова С.Г., Юнусов М.С. Синтез оптически активного метилового эфира 12-оксо-9,10-эпоксиоктадекановой кислоты // Ж. орган, химии. -2001. Т. 37. - Вып. 9. - С. 1287 - 1289.

77. Suhara Y., Shibuya Y., Otsuru H. Oxidation of methyl conjugated octadecadi-enoate with monoperphthalic acid // Bull. Chem. Soc. Jap. 1967. - V. 40. -N7.-P. 1702- 1705.

78. Mihelich E.D., Daniels K., Eickhoff D. J. Vanadium-catalyzed epoxidations. 2. Highly stereoselective epoxidations of aciclic homoallylic alcohols predicted by a detailed transition state model // J. Amer. Chem. Soc. 1981. -V. 103.-N25.-P. 7690-7692.

79. Klunder J.M., Caron M., Uchiyama M., Sharpless K.B. Chlorohydroxylation of olefins with peroxides and titanium tetrachloride // J. Org. Chem. 1985. -V. 50.-N 6.-P. 912 - 915.

80. Заболотский Д.А., Мягкова Г.И. Синтез потенциальных ингибиторов ли-поксигеназ из рицинолевой кислоты // Биоорган, химия. 1991. - Т. 18. -№ 8. - С. 1129- 1132.

81. Давлетбакова A.M., Байбулатова Н.З., Докичев В.А., Юнусова С.Г., Юнусов М.С. Изомеризация метилового эфира (92)-12-оксооктадец-9-еновой кислоты // Ж. орган, химии. 2001. - Т. 37. - Вып. 6. - С.829 -831.

82. Abbot G.G., Gunstone F.D. Fatty acids. 30. Formation of 1,4-epoxides from two series of trihydroxystearic acids by acid-catalyzed cyclization // Chem. and Phys. Lipids. 1971. - V. 7. - N 4. - P. 279 - 289.

83. Alaiz M., Hidalgo F.J., Zamora R. Synthesis of 9,12-epoxyoctadeca-9,l 1-dienoic acid // Chem. and Phys. Lipids. 1988. - V. 48. - N 3-4. - P. 289 -292.

84. Lakshminarayana G., Paulose M.M., Kumari N. Characteristics and composition of newer varieties of Indian castor seed and oil // J. Amer. Oil Chem. Soc.- 1984. V. 61. - N 12. - P. 1871 - 1872.

85. KuIa J., Sikora M., Sadowska H., Piwowarski J. Short synthetic route to the enantiomerically pure (7?)-(+)-y-decalactone // Tetrahedron. 1996. - V. 52. -N34.-P. 11321 - 11324.

86. Ashworth P., Belagali S.L., Casson S., Marczak A., Kocienski P. A method for the chromatographic resolution of tetrahydropyran-2-ones // Tetrahedron.- 1991. V. 47. - N 47. - P. 9939 - 9946.

87. Kula J., Quang T.B., Smigielski K. Convenient synthesis of (/?)-l,3-nonanediol // Synth. Commun. 2001. - V. 31. - N 3. - P. 463 - 467.

88. Kula J., Smigielski K., Quang T.B., Grzelak I., Sikora M. Preparation of co-hydroxynonanoic acid and its ester derivatives // J. Amer. Oil Chem. Soc.1999.-V. 76.-N7.-P. 811-817.

89. Lercker G.L., Conte S., Ruini F., Giordani G., Capella P. Compound of royal jelly. II. The lipid fraction, hydrocarbons and sterols // J. Apic. Res. 1982. -V.21.-N3.-P. 178- 184.

90. Serra Bonvehi J. Organic acid in royal jelly // Agroquim. Technol. Aliment. -1991.-V.31.-P. 236-250.

91. Zelles L., Bai Q.Y. Fractionation of fatty acids by solid face extraction and their quantitative analysis by GC-MS // Soil Biol. Biochem. 1993. - V. 25. -P. 495 - 507.

92. Jacobson M. Synthesis of a highly potent gypsy moth sex attractant // J. Org. Chem. 1960. - V. 25. - N 11. - P. 2074.

93. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Одиноков В.Н., Толстиков Г.А. Озонолиз ненасыщенных соединений в синтезе феромонов насекомых и юве-ноидов // Успехи химии. 1995. - Т. 63. - Вып. 7. - С. 580 - 608.

94. Schreiber S.L., Claus R.E., Reagen J. Ozonolytic cleavage of cycloalkenes to terminally differentiated products // Tetrahedron Lett. 1982. - V. 23. - N 38. -P. 3867-3870.

95. Marshall J.A., Garofolo A.W. Oxidative cleavage of mono-, di- and trisubsti-tuted olefmes to methyl esters through ozonolysis in methanolic NaOH // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. -N 14. - P. 3675 - 3680.

96. Мустафин А.Г., Дьяченко Д.И., Гатауллин P.P., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Абдрахманов И.Б., Толстиков Г.А. Озонолиз орто-алкениланилинов // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - № 4. - С. 937 - 940.

97. Одиноков В.Н., Толстиков Г.А., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Садрис-ламов P.M., Давлетов Р.Г., Нефедов О.М., Волчков Н.В., Заболотских В.Ф., Губайдуллин Л.Ю., Логунов Е.И. А. с. 1622366 (1990). СССР. Б. И. 1991, №3.

98. Гатауллин P.P. Направленная внутримолекулярная циклизация орто-алкениланилинов. Автореф. дис. докт. хим. наук. Уфа, 2004. - 48 с.

99. Pfordt I., Spiteller G. Carbonsauren im menschlichen Blut // Liebigs Ann. Chem. 1980. - N 2. - S. 175 - 182.

100. Лебедев A.T. Масс-спекрометрия в органической химии. М.: БИНОМ, 2003.-493 с.

101. Тереньев П.Б., Станкявичюс А.П. Масс-спекрометрический анализ биологически активных оснований. Вильнюс: Мокслас, 1987. - 280 с.

102. Синтезы органических препаратов / Под ред. Б.А. Казанского. М.: ИЛ, 1949. - 655 с. Organic Syntheses, N. -Y., 1946.

103. Barton D. H. R., Hesse R. H., Pechet M. M., Smith L. C. The mechanism of the Barton reaction // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part I. 1979. - N 5. -P. 1159- 1165.

104. Kabasakalian P., Townley E. Photolysis of nitrite esters in solution. I. Photochemistry of л-octyl nitrite // J. Amer. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - N 14. -P. 2711 -2716.

105. Ш.Самитов Ю.Ю. Атлас спектров ЯМР пространственных изомеров. Казань, Изд. КГУ, 1978.-Т. 1.-205 с.

106. Общая органическая химия : В 12т./ Под ред. Н. К. Кочеткова и Л. В. Бакиновского. М.: Химия, 1982. - Том 3: Азотсодержащие соединения. - 736 с. Comprehensive Organic Chemistry, Pergamon Press., Oxford, 1979.

107. Pretsch E., Clerc Т., Seibl J., Simon W. Tables of Spectral Date for Structure Determination of Organic Compounds. Berlin: Springer-Verlag, 1983. -1362 pp.

108. Б.М. Михайлов, Ю.Н. Бубнов. Борорганические соединения в органическом синтезе. М.: Наука, 1977. - 516 с.

109. Schlesinger H.I., Brown Н.С., Hoekstra H.R., Rapp L.R. Reactions of dibo-rane with alkali metal hydrides and their addition compounds. New syntheses of borohydrides. Sodium and potassium borohydrides //J. Amer. Chem. Soc. -1953.-V. 75.-N1.-P. 199-204.

110. Reppe W. Athinylierung // Liebigs Ann. Chem. 1955. - Bd. 596. - S. 1 -224.

111. Mihailovic M.Lj., Mamuzic R.I., Zigic-Mamuzic Lj., Bosnjak J., Cekovic Z. Assignment of cis-trans configuration to constitutionally symmetrical 2,5-dialkyl-tetrahydrofurans // Tetrahedron. 1967. - V. 23. - N 1. - P. 215 -226.

112. Pilli R.A., Riatto V.B. Diasteroselective synthesis of 2,5-disubstituted tetra-hydrofuran derivatives // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. - V. 11. — N 18. — P. 3675 - 3686.

113. Yoda H., Mizutani M., Takabe K. An efficient and stereoselective conversion of lactones to substituted cyclic ethers // Heterocycles. 1998. - V. 48. - N 4. -P. 679-686.

114. Shi H., Liu H., Bloch R., Mandville G. A novel efficient and stereoselective synthesis of cis- or /rara-2,5-disubstituted tetrahydrofurans // Tetrahedron. -2001. V. 57. - N 45. - P. 9335 - 9341.

115. Спирихин JI.B. Стереохимия и спектроскопия ЯМР !Н и |3С производных сульфолана и силациклопентана. Дис. . канд. хим. наук. Уфа, 1985.- 104 с.

116. Потапов В.М. Стереохимия. М.: Химия, 1998. - 464 с.

117. Dounay А.В., Florence G.J., Saito A., Forsyth C.J. Direct synthesis of substituted tetrahydrofutans via regioselective dehydrative polyol cyclization cascades // Tetrahedron. 2002. - V. 58. - N 10. - P. 1865 - 1874.

118. Sharma M., Brown R.K. The preparation of 4,6-<9-benzylidene-£>-glucal and the reaction of methyllithium with methyl 2,3-anhydro-4,6-0-benzylidene-a-D-allopyranoside // Canad. J. Chem. 1966. - V. 44. - N 23. - P. 2825 -2835.

119. Kuzuhara H., Ohrui H., Emoto S. Synthesis with azido-sugars. 2. Conversion of Z)-glucose to (+)-desthiobiotin // Agr. and Biol. Chem. 1971. - V. 35. -N 1. - P. 8 -17.

120. Кочетков H.K., Свиридов А.Ф., Ермоленко M.C., Чижов О.С. Углеводы в синтезе природных соединений. М.: Наука, 1984. - 288 с.

121. Eliel E.L. Conformational analisis in heterocyclic systems. Recent results and applications // Angew. Chem. 1972. - Bd. 84. - N 17. - P. 739 - 750.

122. Boch R., Shearer D.A., Shuel R.W. Octanoic and other volatile acids in the mandibular glands of the honeybee and in royal jelly // J. Apic. Res. 1979. -V. 18.-N4.-P. 250-252.

123. Ferguson A. W., Free J. В., Pickett J.A., Winder M. Techniques for studying honeybee pheromones involved in clustering, and experiments on the effect of Nasonov and queen pheromones // Physiol. Entomol. 1979 - V. 4. - N 4. -P. 339 - 344.

124. Gochnauer T. A., Shearer D. A. Volatile acids from honeybee larvae infected with Bacillus larvae and from a culture of the organism // J. Apicult. Res. -1981.-V. 20.-N2.-P. 104- 109.

125. Conte Y. Le, Sreng L., Trouiller J., Dusficier J., Mohammedi A. Les nsects sociaux: 12 Congr. de 1'Union Intern. Pour l'Etude des nsects Sociaux UIELS. Paris: Univ. Paris Nord. Paris, 1994. - 309 pp.

126. Mohammedi A., Crauser D., Paris A., Le Conte Y. Effects of a brood phero-mone on honeybee hypopharyngeal glands // C. r. Acad. sci. Ser. 3. 1996. -V.319.-N9.-P. 769-772.

127. Koeniger N., Veith H. J. Specificity of a brood pheromone and brood recognition in the honey bee (Apis mellifera L.) // Apidologie. 1984. - V. 15. - N 2. -P. 205-210.

128. Салиджанова В. Ш., Юнусова С. Г., Гусакова С. Д., Глушенкова А. И. Стереоспецифический анализ переэтерифицированных триацил-глицеролов // Химия природ, соедин. 1984. - С. 385.

129. Патент № 802022 Англия, опубл. 24.09.58 г. Реферат в РЖХим. 1960, 78347 П.

130. Serdarevich В., Carroll К. К. Synthesis and characterization of 1- and 2-monoglycerides of anteiso fatty acids // J. Lipids. Res. 1966. - V. 7. - N 2. -P. 277 - 284.

131. Bredereck H., Wagner A., Geissel D. A new synthesis of glycerides // Chem. Ber. 1961. - V. 94. -N 3. - P. 812 - 816.