Очистка технологических сернокислых растворов АЭС от радионуклидов Cs-137 и Co-60 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Джо Хлаинг У

• Джо Хлаинг У
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Джо Хлаинг У

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.

1.1. Краткие сведения об электрохимической дезактивации нержавеющей стали.

1.2. Особенности цезия-137 как загрязнителя, его ядерно-физические и химические свойства.

1.3. Технологические приемы выделения цезия-137 из водных растворов сложного солевого состава.Ю

1.3.1. Осаждение и соосаждение.Ю

1.3.2. Сокристаллизация.

1.3.3. Ионный обмен.

1.4. Неорганические иониты в химической технологии радиоцезия.

1.4.1. Смешанные оксигидраты.

1.4.2. Соли гетерополикислот.

1.4.3. Фосфаты поливалентных металлов.

1.4.4. Ферроцианиды тяжелых металлов. Получение, состав, строение, ионообменные свойства.

1.5. Особенности кобальта-60 как загрязнителя, его ядерно-физические и химические свойства.

1.6. Технологические приемы выделения кобальта-60 из водных растворов сложного солевого состава.

2. Методическая часть.

2.1. Реактивы и основные методики экспериментов.

2.2. Радиометрические измерения.

2.3. Анализ на железо, никель и хром.

2.4. Сорбция на ионитах.

2.5. Осаждение ферроцианидов железа и никеля.

2.6. Определение скорости электрохимического растворения нержавеющей стали Х18Н10Т в серной кислоте.

3. Результаты экспериментов и их обсуждение.

3.1. Электрохимическое растворение нержавеющий стали до исчерпания электролита.

3.2. Очистка раствора от цезия-137.

3.2.1. С окр исталл изация с алюмокал иевым и и алюмоцезиевыми квасцами

3.2.2. Сорбция цезия-137 фосформолибдатом аммония.

3.2.3. Выделение Сб-137 и Со-60 с ферроцианидами металлов.

4. Определение оптимальных условия выделения С8-137 и Со-60.

4.1. Осаждение ферроцианидов из слабокислых сред.

4.2. Сорбционные и сорбционно-осадительные методы выделения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка технологических сернокислых растворов АЭС от радионуклидов Cs-137 и Co-60»

Кобальт-60 и цезий-137 являются основными дозообразующими радионуклидами АЭС. Поэтому очистка от них технологических растворов является актуальной проблемой, которой посвящены многочисленные исследования. Однако в основном они касаются азотнокислых растворов, тогда как все большее значение приобретают сернокислые растворы, которые образуются при различных операциях дезактивации. Так, возрастающие масштабы снятия оборудования АЭС с эксплуатации придают всё большую значимость проблемам повторного использования металлов, особенно нержавеющих сталей. Чтобы применять их не только для удовлетворения внутренних потребностей отрасли, решаются вопросы очистки оборудования от трудноудаляемых, в том числе и объемных радиоактивных загрязнений. С этой целью предложена, в частности, электрохимическая дезактивация поверхностей с частичным их растворением. Исследуются различные электролиты, однако наиболее перспективными являются электролиты на основе серной кислоты и её солей. Дезактивирующие растворы в таких случаях содержат компоненты сталей и радионуклиды, из которых наиболее опасны упомянутые выше долгоживущие у-излучатели Сз-137 и Со-60.

Значительная часть радиоактивных загрязнений должна и может быть удалена с помощью известных методик химической дезактивации [2]. Однако для очистки оборудования от трудно удаляемых, в том числе и объемных загрязнений, предложена и разрабатывается электрохимическая обработка поверхностей с частичным их растворением [3]. Исследуются различные электролиты, среди них и на основе серной кислоты и её солей [4].

Для выделения цезия-137 и кобальта-60 предложено много методов [518], основными из которых являются осаждение в виде малорастворимых соединений, сорбция на синтетических смолах и неорганических сорбентах. Значительная часть описанных методов рассматривается на примере азотнокислых сред. Для сернокислых сред, особенно сложного состава, приводимые в литературе данные является фрагментарными или вообще отсутствуют.

Основной целью настоящей работы было сравнение методов удаления Cs-137 и Со-60 из сернокислых растворов сложного состава на примере отработанных сернокислых электролитов электрохимической дезактивации поверхностей нержавеющей стали Х18Н10Т и выработка рекомендаций по формированию оптимального процесса очистки растворов в зависимости от их состава.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Определить вероятный состав отработанных электролитов в зависимости от времени электролиза.

2. По литературным данным выбрать возможные методы удаления Cs-137 и Со-60 из сернокислых электролитов дезактивации стали Х18Н10Т.

3. Провести экспериментальную проверку выбранных методов очистки указанных растворов от радионуклидов Cs-137 и Со-60.

4. Установить наиболее эффективный метод или комбинацию методов выделения Cs-137 и Со-60 из сернокислых растворов.

Научная новизна

1. Проведено математическое описание процесса электрохимического растворения стали Х18Н10Т в серной кислоте, что позволяет рассчитывать концентрацию основных компонентов раствора в зависимости от времени электролиза.

2. Впервые изучена сорбция Cs-137 из сернокислых электролитов дезактивации стали Х18Н10Т на фосформолибдате аммония (ФМА) в широком интервале изменения условий, в том числе совместно с соосаждением на ферроциа-ниде никеля.

3. Определены условия, при которых очистка от Cs-137 обработкой сернокислых растворов раствором ферроцианида калия наиболее эффективна.

Практическая значимость

Определены условия и степень очистки от Сб-137 и Со-60 сернокислых растворов с различным содержанием кислоты, железа и некоторых других сульфатов, что позволяет разработать процесс очистки от этих радионуклидов сернокислых растворов различного состава в зависимости от поставленной задачи. Предложена и экспериментально подтверждена возможность эффективного выделения радионуклидов из отработанного электролита путем удаления вначале Со-60 при рН=8 и последующей сорбцией Сэ-137 на селективном сорбенте НЖС.

Апробация работы

Основные результаты этой работы доложены на XX Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-2006", Москва, 2006 г.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 3 экспериментальных глав с обсуждением результатов, заключения и списка литературы из 127 ссылок. Работа представлена на 105 страницах печатного текста, содержит 6 рисунков и 42 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Джо Хлаинг У

Выводы

1. Проведено математическое описание непрерывного процесса электрохимического растворения стали Х18Н10Т в серной кислоте при изменении концентрации H2SO4 от 1,7 моль/л до рН=1. Полученные зависимости позволяют рассчитать состав электролита в заданный момент времени.

2. Экспериментально проверены методы выделения Cs-137 и Со-60 из модельных сернокислых растворов соосаждением радионуклидов с ферроцианида-ми металлов, входящими в сослав нержавеющей стали, при изменении в широких пределах кислотности электролита, концентрации в нем металлов, количества прибавляемого осадителя (ферроцианида калия), состава осадка ферроцианидов, условий проведения процесса (времени перемешивания и температуры).

3. Показано, что при комнатной температуре практически полное удаление радионуклидов происходит при количестве ферроцианида калия порядка 90% от необходимого для осаждения ферроцианидов в виде Ki;33Me ij33[Fe(CN)6] и KMe3+[Fe(CN)6] и времени перемешивания не менее 2 часов. Процесс очистки лимитируется удалением кобальта-60. При образовании простых ферроцианидов для выделения цезия-137 требуется выдержка осадка на кипящей водяной бане около 60 мин. В целом для очистки положительно повышение рН раствора до 8 и содержание осадка ферроцианидов не более 9 г/л.

4. Изучена сорбция Cs-137 из сернокислых растворов фосформолибдатом аммония и ферроцианидом никеля на силикагеле (НЖС). Найдено, что эффективность сорбции на ФМА (остаточная активность 4,95±0,2%) практически не зависит от пределов изменений массы сорбента 0,04-0,31 г, концентрации серной кислоты 0,35-1,20 моль/л, сульфата никеля 0,043-0,110 моль/л, сульфата железа 0,325-0,762 моль/л и сульфата хрома 0,044-0,132 моль/л. При совместной обработке электролита ФМА и К4 Ре(С1Ч)б (последний добавлен только для осаждения никеля) остаточное содержание цезия уменьшилось на порядок (до 0,45%). Сорбент НЖС удовлетворительно извлекает радиоцезий при рН = 8 - 9 до остаточной концентрации менее 1%.

5. Показана возможность удаления Сз-137 из сернокислых растворов соосаж-дением его с алюмокалиевыми и алюмоцезиевыми квасцами. Цезий-137 извлекается на 97-100 %, причем эффективность процесса практически не зависит от кислотности среды в пределах изменения концентрации серной кислоты 0 -М ,70 моль/л.

6. Изучено удаление Со-60 при различных рН обработкой сернокислых растворов растворами №ОН, а также сорбцией его на сорбентах КУ-2-8 и НЖС. Найдено, что кобальт полностью соосаждается с гидроксидами металлов (Бе, Сг, N1) при рН=8. КУ-2-8 извлекает Со-60 не более чем на 40-50%, а сорбция на НЖС практически не происходит (извлечение менее 2%).

7. Экспериментально подтверждена возможность очистки отработанного электролита в две стадии: 1) сначала удаляется Со-60 при рН=8 обработкой раствором гидроксида натрия и 2) затем Сб-137 сорбируется из раствора после отделения кобальтсодержащих осадков гидроксидов железа, никеля и хрома на селективном сорбенте НЖС. Остаточная активность электролита не превышала 1%.

8. Очистку отработанного электролита после электрохимической дезактивации от радионуклидов цезия и кобальта целесообразно проводить соосаждением последних с ферроцианидами железа, никеля и хрома при рН= 7-8, так как расход осадителя при этом минимален (65 - 70% от необходимого).

Заключение и выводы

Экспериментальная проверка выбранных методов удаления цезия-137 и кобальта-60 из сернокислых растворов дезактивации показала, что существует несколько вариантов проведения эффективной очистки: выделение Сб-137 из кислых растворов сокристаллизацией с квасцами (алюмокалиевыми или алю-моцезиевыми), сорбция на ФМА или НЖС, соосаждение с ферроцианидами переходных металлов. Кобальт-60 может быть удален с ферроцианидами переходных металлов или с их гидроксидами в щелочных средах. При этом возможно проведение процессов с извлечением каждого из радиоизотопов в отдельности. Однако более целесообразны методы совместного удаления цезия-137 и кобальта-60, такие, как соосаждение их из слабокислых сред с ферроцианидами металлов; или такое же соосаждение, но из щелочных сред при рН=7 -8 и при меньшем расходе осадителя -ферроцианида калия; найдены оптимальные условия проведения этих процессов, выяснен и обоснован механизм происходящих при этом превращений. Показана неэффективность применения ио-' нообменных сорбентов на основе ВМС для изученных процессов. Совокуп- , ность полученных данных позволяет высказать ряд рекомендаций по более рациональному использованию сернокислых растворов дезактивации, их регенерации и утилизации.

Как исходный электролит целесообразно применить раствор серной кислоты с концентрацией 1,5 моль/л. Электрохимическую дезактивацию лучше проводить при уменьшении этой концентрации примерно до 0,7 моль/л. Тогда масса нержавеющей стали Х18Н10Т, которая при этом растворится в 1 л электролита может быть рассчитана по уравнению ш = (Со - 0,7)/0,02003 (4.1) где 0,02003 = 0,0513 * 0,39 есть коэффициент К] из раздела 3.1.1 пересчитанный к 1 л раствора. При начальной концентрации кислоты С0 =1,5 моль/л в 1 л электролита растворится 39,94 г стали. Такой раствор можно регенерировать, если из 1 л электролита отобрать его в количестве X л и добавить X л кислоты с концентрацией Сх так, чтобы концентрация Н2804 увеличилась до первоначальной С0. Величину X можно рассчитать

0,7 * (1 - X) + X * Сх = С0 (4.2)

Если для укрепления брать продажную НгБС^ с плотностью 1,835 и молярной концентрацией 17,91 [77], то легко найти, что X = 46,5 мл. Это количество раствора отбирается и перерабатывается как отход.

После укрепления раствора электрохимическую дезактивацию можно продолжить, пока концентрация кислоты снова не уменьшится до 0,7 моль/л. При этом опять растворится 39,94 г стали. С учетом, что 35,18 г её оставалось в электролите, суммарное содержание станет 75,12 г, что соответствует 53,33 г железа. В таком электролите ещё не будет при электролизе проходить выделения железа на катоде, но становится возможной кристаллизация железокалие-вых квасцов. Действительно, при охлаждении до 10°С в 1 л раствора останется квасцов в пересчете на железо 22,24 г, т.е. около 29 г железа выпадает в осадок. Таким образом, содержание стали станет равным 31,32 г/л. В этом электролите можно вновь увеличить концентрацию серной кислоты до 1,5 моль/л и продолжить электролиз. Но накопление в растворе ионов калия может сопровождаться уменьшением скорости растворения стали [126].

При превышении допустимого уровня активности электролита он перерабатывается одним из методов, эффективность которых обоснована в данном исследовании. В частности, как показывают результаты опыта 19 из таб. 3.1, модельный раствор, состав которого указан в разделе 2.1, обработанный ферро-цианидом калия с осаждением ферроцианидов всех металлов и затем после отделения осадка укрепленный серной кислотой до концентрации 1,7 моль/л, оказалось возможным вновь использовать для проведения электролиза без снижения его эффективности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Джо Хлаинг У, 2007 год

1. Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности (ОСПОРБ-99): 2.6.1. Ионизирующее излучение, радиационная безопасность СП 2.6.1.799-99-М.: Минздрав России, 2000 98с.

2. Зимон А. Д., Пикалов В. К. Дезактивация. М.: ИздАТ, 1994 - 336с.

3. Ампелогова Н. И., Балуков Р. В., Бондарев С. В., Васильева JT. И., Захар-чук Г.А., Смирнов H. Н., Уланов В. Е. Развитие методов электрохимической дезактивации в ядерной энергетике. Обзор М:, ЦНИИатоминформ, 1987-39с.

4. Ампелогова Н. И., Симановский Ю. М., Трапезников А. А. Дезактивация в ядерной энергетике М.: Энергоиздат, 1982 - 256с.

5. Никифоров А. С., Куличенко В. В., Жихарев М. И. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов. М.: Энергоатомиздат, 1985 - 184с.

6. Коростелев Д. П. Обработка радиоактивных вод и газов на АЭС. М.: Энергоатомиздат, 1988 - 152с.

7. Соболев И. А., Хомчик JI. М. Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах. М.: Энергоатомизат, 1983 - 128с.

8. Кузнецов Ю. В., Шебетковский В. Н., Трусов А. Г. Основы очистки воды от радиоактивных загрязнений. М.: Атомиздат, 1974 - 366с.

9. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Innovative waste treatment and conditioning technologies at nuclear power plants, IAEA-TECDOC-1504, May 2006, 57p.

10. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Management of low and intermediate level radioactive wastes with regard to their chemical toxicity, IAEA-TECDOC-1325, December 2002, 71p.

11. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Advances in Technologies for the Treatment of Low and Intermediate Level Radioactive Liquid Wastes,, Technical Reports Series No. 370, IAEA, 19 December 1994, 103p.

12. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Application of Ion Exchange Processes for Treatment of Radioactive Waste and Management of Spent Ion Exchangers, Technical Reports Series No. 408, IAEA, 22 July 2002, — 115p.

13. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Treatment technologies for low and intermediate level waste from nuclear applications, IAEA-TECDOC-0929, Final report of a co-ordinated research program 1991-1996, -207p.

14. INTERNATIONAL ATOMIC ENERGY AGENCY, Chemical Precipitation Processes for the Treatment of Aqueous Radioactive Waste, Technical Report Series No. 337, IAEA, December 1992, 81 p.

15. Mollah S.A., Aleya Begum, Rahman M. M. Removal of radionuclides from low level radioactive liquid waste by precipitation // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, Vol.229, N 1-2 March, 1998-p. 187-189.

16. Корчагин Ю. П. Исследование и применение селективных неорганических сорбентов для совершенствования систем переработки жидких радиоактивных отходов АЭС: Автореферат дис. ктн. M, 1999 - 24с.

17. Егоров Е. В., Макарова С. Б. Ионный обмен в радиохимии. М.: Атомиз-дат, 1971 -408с.

18. Перельман Ф. М., Зворыкин А. Я. Кобальт и никель. М.: Наука, 1975 -215с.

19. Флорианович Г. М. Кинетика растворения железа, хрома, никеля и их сплавов в активном состоянии: Дисс. дхн -М, 1984г- 330с.

20. Очкин А. В., Бабаев Н. С., Магомедбеков Э. П. Введение в радиоэкологию. -М.: ИздАТ, 2003-200с.

21. Несмеянов А. Н., Лапицкий А. В., Руденко Н. П. Получение радиоактивных изотопов: Справочник М.:, Госхимиздат, 1954 - 192с.

22. Петерсон 3., Уаймер Р. Химия в атомной технологии. М.: ИЛ, 1963 -430с.

23. Реми Г. Курс неорганической химии, Т.1 М.: ИЛ, 1963 - 920с.

24. Вязовов В. В., Пельш А. Д. Справочник по растворимости солевых систем, том 1 Л.: Госхимиздат, 1961 - 140с.

25. Сонгина О. А. Редкие металлы. М.: Металлургия, 1964 - 468с.

26. Тананаев И. В., Сейфер Г. Б., Харитонов Ю. Я. и др. Химия ферроциани-дов. М.:, Наука, 1971 - 320с.

27. Перельман Ф. М. Рубидий и цезий. М.:, Изд. АН СССР, 1960 - 330с.

28. Кульский Л. А., Страхов Э. Б., Волынинова А. М. Вода в атомной энергетике. Киев: Наукова Думка, 1983 - 313с.

29. Громов Б. В., Савельева В. И., Шевченко В. Б. Химическая технология облученного ядерного топлива. М.: Энергоатомиздат, 1983 - 352с.

30. Kyrz M. Zum Mechanismus der Extraction einiger Cesiumverbindungen aus wassriger Phase mit Nitrobenzol//Collect. Chechosl. Chem. Communs. 1962-Vol.27, N10-pp 2380-2390.

31. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1/Под ред. Большакова К. А. М.: Высшая школа, 1978 - 336с.

32. Wilkinson G., Grummit W. E. Tungstophosphates and their ion exchange behaviour// Nucleonics 1951 - Vol.9, N3 - p.52.

33. Пушкарёв В. В., Никифоров А. Ф. Сорбция радионуклидов солями гетеро-поликислот. М.: Энергоатомиздат, 1982 - 112с.

34. Дутов А. А. Синтез и физико-химические свойства гетерополисоединений и их пероксоаналогов: Дис. канд. хим. наук М.: 2004 - 181с.

35. Казиев Г. 3. Синтез, строение, свойства гетерополимолибдатов и вольфра-матов с неорганическими и органическими катионами: Дис. . д-ра хим. наук, М.:-2006-300с.

36. Быховский Д. H., Кольцова Т. И., Кузьмина М. А. Фазы переменного состава при кристаллизации фосформолибдата цезия. // Радиохимия. 2006. - Т.48, В.5 - с.385- 388.

37. Химия долгоживущих осколочных элементов./Под ред. Николаева А. В. -М.: Атомиздат, 1970 201с.

38. Неорганические ионообменные материалы / Под ред. Никольского Б. П. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1980 вып. 2 - 220с.

39. Buchwald H., Thistlethwaite W. P. Some cation exchange properties of ammonium 12-molybdophosphate// J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. - Vol.5, N4. -p.341-343.

40. Krtil J., Kouïim V. Exchange properties of ammonium salts of 12-heteropolyacids. Sorption of caesium on ammonium phosphotungstate and phosphomolybdate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1960. - Vol.12, N3-4. - p.367-369.

41. Krtil J. Exchange properties of ammonium salts of 12-heteropolyacids—IV : Cs exchange on ammonium phosphotungstate and phosphomolybdate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. - Vol.24, N9. - p.l 139-1144.

42. Smit J. van R., Robb W., Jacobs J. J. Cation exchange on ammonium molybdo-phosphate—I : The alkali metals // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - Vol.12, N1. -p.104-112.

43. Miller C. J., Olson A. L., Johnson С. K. Cesium absorption from acidic solutions using ammonium molybdophosphate on a polyacrylonitrile support (AMP-PAN) // Sep. Sci. Technol. -1997. Vol.32, N1-4. - p.37-50.

44. Coetzee С. J., Rohwer E. F. Cation exchange studies on ammonium-12-molybdophosphate// J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - Vol.32, N5. - p.l711-1718.

45. Van Tuyl H. H., Moore R. L. Recovery of fission product cesium from acidic water// Ind. End. Chem. 1959 - Vol.51 -741 p.

46. Пушкарев В. В., Скрылев JI. Д., Багрецов В. Ф. Извлечение радиоактивного цезия смешанными ферроцианидами тяжелых металлов// ЖПХ 1960 -Т.ЗЗ -81с.

47. Recovery of cesium-137 from ORNL radioactive water: Report/ Oak Ridge National Lab. AECD - 2999 (USA), 1950 - 154p.

48. Химия радиоэлементов и радиационных превращений: Труды Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии; Женева, 1958/ Под общ. ред. Виноградова А. П. М.: Атомиздат, 1959 - Т.5: Избранные доклады иностранных ученых, - 715с.

49. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, N35, Teil B. Berlin: Verlag Chemie G. M. В. H, 1934 - ss.453-476.

50. Кокотов Ю. А. Иониты и ионный обмен. Л.: Химия, 1980 - 150с.

51. Зеликман А. Н., Вольдман Г. М., Белявская Л. В. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1983 - 424с.

52. Иониты в химической технологии./ Под ред. Никольского Б. П., Романко-ваП. Г.-Л.: Химия, 1982-416с.

53. Nilchi A., Atashi H., Javid А.Н., Saberi R. Preparations of PAN-based adsorbers for separation of cesium and cobalt from radioactive wastes. // Applied Radiation and Isotopes, Vol. 65, Issue 5, May 2007, p.482-487.

54. Kotvitskyy A.G., Maltseva T.V., Belyakov V.N. Selective removal of Cs+ ions by means of electro-deionisation // Separation and Purification Technology, Vol.41, Issue 3, 15 February 2005, -p.329-334.

55. Risto Harjula, Jukka Lehto, Airi Paajanen, Esko Tusa, Yarnell P. Use inorganic ion exchange materials as precoat filters for nuclear waste effluent treatment // Reactive and Functional Polymers, Vol. 60, July 2004, p.85-95.

56. Chongxuan Liu, John M. Zachara and Steve C. Smith. A cation exchange model to describe Cs+ sorption at high ionic strength in subsurface sediments at Hanford site, USA // Journal of Contaminant Hydrology, Vol.68, Issues 34, February 2004, p.217-238.

57. Granados F., Bertin V., Bulbulian S., Solache-Rios M. 60Co aqueous speciation and pH effect on the adsorption behavior on inorganic materials // Applied Radiation and Isotopes, Vol.64, Issue 3, March 2006, p.291-297.

58. Sharygin L. M., Muromskii A. Yu. Inorganic Sorbent for Selective Treatment of Liquid Radioactive Wastes // Radiochemistry, Vol.46, N2 March 2004 -p.185-189.

59. Pechenyuk S. I., Kondakova A. A., Kashulina T. G. Dynamics of Copper(II), Nickel(II), and Iron(III) Ion Exchange // Russian Journal of Applied Chemistry, Vol.75, N11 November, 2002 - p. 1784-1786.

60. Rauzen F. V., Solov'eva Z. Ya. Removal of radioactive isotopes from sewage // Atomic Energy, Vol.18, N6- June, 1965- p.784-788.

61. Rauzen F. V., Kuleshov N. F., Trushkov N. P., Dudnik S. N. Ion exchange and electrodialysis in liquid radioactive-waste decontamination // Atomic Energy, Vol.45, N1 July, 1978 -p.705-709.

62. Mishra S. P., Srinivasu N. Ion exchangers in radioactive waste management // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, Vol.162, N 2 October, 1992 -p.299-305.

63. Koivula R., Harjura R., Lehto J. Selective removal of radionuclides from nuclear waste effluents using inorganic ion exchangers // NATO Security Through Science Series 2006 - p.37-47.

64. Кестинг P. E. Синтетические полимерные мембраны. M.: Химия, 1991 — 336с.

65. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. М.: Мир, 1966 - 188с.

66. Панасюгин А. С., Ратько А. И., Трофименко Н. Е., Машерова Н. П. Сорбция Cs композиционными ферроцианидно-алюмосиликатными сорбентами. // Радиохимия. 1995. - Т.14, В.4 - с.537- 541.

67. Ершов Б. Г., Быков Г. Л., Селиверстов А. Ф., Милютин В. В., Гелис В. М. Исследование сорбции радионуклидов на окисленных древесных углях. // Радиохимия. 1993. - Т.35, В.6 - с. 100- 104.

68. Стрел ко В. В., Мелешевич С. И., Денисова Т. И. Адсорбция радионуклидов цезия силикополиметилсилоксанами из растворов и биологических жидкостей. // Радиохимия. 1998. - Т.40, В.З - с.267- 270.

69. Ратько А. Н., Панасюгин А. С. Сорция Cs-137 и Sr-90 модифицированными сорбентами на основе клиноптилолита. // Радиохимия. 1996. - Т.38, В.1 -С.66- 68.

70. Бетенков Н. Д., Воронина А. В., Кутергин А. С., Кутергина И. Н. Природные алюмосиликаты и тонкослойные сорбенты на их основе. 4я Российская конф. по радиохимии «Радиохимия 2003» / Тезисы докладов -Озерск, 2003 -230с.

71. Кузнецов В. А., Генералова В. А. Исследование сорбционных свойств гидроксидов железа, марганца, титана, алюминия и кремния по отношению к 90Sr и 137Cs. // Радиохимия. 2000. - Т.42, В.2 - с.54- 57.

72. Krishamorthy Т. М., Doshi G. R., Sastry V. N. Exchange capacity of ammonium phosphomolybdate for cesium by fatch technique // Curr. Sei (India) -1971 Vol.40, N20 - p.542 - 544.

73. Методические рекомендации по санитарному контролю за содержанием радиоактивных веществ в объектах внешней среды. / Под ред. Марей А.Н., Зыковой A.C. М.: Минздрав, 1980 - 336с.

74. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. Изд. 6-ое, перераб. и дополн. М.: Химия, 1989 - 448с.

75. Тодд Терри Аллен. Новые сорбционные методы удаления цезия и актинидов из кислых сред.: Автореферат дисс ктн. - СПб, 2005 г - 21с.

76. Долматов Ю. Д., Булавина 3. Н., Долматова М. Ю. О сорбции цезия, стронция и кальция из растворов фосфатом титана (IV). // Радиохимия. -1972.-том 14, вып.4-с.526-530.

77. Krtil I. Ion exchange of Cs and Rb on tungsten ferrocianide.//1. Inorg. Nucl. Chem 1965. - Vol. 27, N1 - p.233-236.

78. Лаврухина А. К., Малышева Т. В., Павлоцкая Ф. И. Радиохимический анализ. М.: Изд-во АНСССР, 1963. - 220с.

79. Рогинский С. 3., Малинина Е. В., Яновский М. И. и др. Получение концентратов радиоактивных изотопов цезия на ферроцианидах тяжелых металлов // Радиохимия. 1960 - том 2, вып. 4. - с.438-445.

80. Вольхин В. В. Сорбционные свойства ферроцианидов двухвалентных переходных металлов. // Известия АНСССР. Серия «Неорганические материалы» 1979. - Т. 15,Ы6. - с. 1086 - 1091.

81. Новиков М. П., Очкин А. В., Лейкин Ю. А., Лазаревич В. Е. и др. 2я Всесоюзная конф. по аналит. химии радиоактивных элементов. Тезисы докладов. М.: Наука, 1986 - с.68.

82. Милютин В. В., Гелис В. М., Клиндухов В. Г., Обручиков А. В. Исследование соосаждения микроколичеств цезия с ферроцианидами различных металлов. // Радиохимия 2004 - Т.46, N5 - с.444 - 445.

83. Милютин В. В., Гелис В. М., Дзекун Е. Г., Малых Ю. А. Разработка сорб-ционной технологии извлечения цезия-137 из растворов от переработки облученного ядерного топлива. // Радиохимия 1995 - Т.37, В.1. - с.92-95.

84. Бетенков Н. Д., Букланов Г. В., Ипатова Е. Г., Короткин Ю. С. Ионный обмен щелочных металлов на тонкослойном ферроцианиде цинка. // Радиохимия 1991 -Т.ЗЗ,В.5.-с. 163-168.

85. Борисов С. М., Крылов В. Н., Ларина К. П., Щукин В. С. Сорбция радионуклидов ферроцианидными сорбентами. // Радиохимия 1990 - Т.32, В.2. -с.25-28.

86. Милютин В. В., Гелис В. М., Леонов В. Б. Изомерные мишени высокого обогащения для ядерных реакций. // Радиохимия 1998 - Т.40, В.5. -с.418-420.

87. Милютин В. В., Гелис В. М., Пензин Р. А. Сорбционно-селективные характеристики неорганических сорбентов по отношению к цезию и стронцию. // Радиохимия 1993 - Т.35, В.З. - с.76-82.

88. Зильберман М. В., Вольхин В. В. Структура смешанного ферроцианида меди и соответствующих ему продуктов молекулярной сорбции. // Ж. структурной химии. 1971. - том 12. - с,649 - 652.

89. Nilchi A., Malek В., Ghanadi MaraghehM., Khanchi A. Exchange properties of cyanide complexes // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, Vol. 258, N3 December, 2003 - p.457-462.

90. Ионный обмен. / Под ред. Сенявина M. M. M.:, Наука, 1981 - 721c.

91. Дубровин В. С., Кривохатский A.C., Брызгалова Р. В. и др. К вопросу о селективных свойствах ферроцианидов переходных металлов. // Радиохимия. 1983. - Т.25, N4. - с.455-463.

92. Коновалов Э. Е., Богданович Н. Г., Скорохотова С. Н. и др. Бесцементный камень-устойчивый матричный материал для иммобилизации радиоактивных отходов // Радиохимия 2006 - Т.48, В.1 - с.74-77.

93. Шарыгин JI. М., Штин А. П., Гончар В. Ф. и др. Получение водных золей гидратированных оксидов олова, циркония и титана. // Тезисы докл. 2ой Всесоюзной конф. по неорг. ионообменным материалам. Л., 1980 - с.23-24.

94. Ю2.Брусов К. H., Крутиков П. Г., Осьминин В. С., Чекмарёв А. М. Продукты коррозии в контурах атомных станций. М.: Энергоатомиздат, 1989 -263с.

95. Седов В. М., Нечаев А. Ф., Доильцин В. А., Крутиков П. Г. Химическая технология теплоносителей ядерных энергетических установок. М.: Энергоатомиздат, 1985 -312с.104.1mai S., Muroi М., Hamaguchi А. е. а // Anal. Chem. acta 1980 - V.l 13, N1 -p.139-147.

96. Ю5.Савкин A. E. и др. Способ переработки жидких отходов, содержащих радионуклиды. Заявка N97117372/25. Положительное решение от 25.08.98 г.

97. Bradbury D. е. a. Ion exchange developments in management of cell fuel pounds and associated wastes. / Soc. of chem. Industry, -harword, Chichester -1985.

98. Mikhail E. M., Misar N. Z. Sorption of cesium and cobalt radionuclides on a new manganese oxide. // Appl. Radiat. And Isotop. A. 1988 - Vol39, N11 -p. 1121-1124.

99. Дмитриев С. А., Лифанов Ф. А., Савкин A. E., Лащенов С. M. Обращение с кубовыми остатками АЭС. // Атомная энергия 2000 - t.89,N5 - с.365-372.

100. Ю9.Шарыгин Л. М., Муромский А. Ю. Неорганический сорбент для ионселек-тивной очистки жидких радиоактивных растворов. // Радиохимия 2004. -т.46, N2 - с.171-175.

101. ПО.Маслова М. В., Герасимова Л. Г. Композиционные сорбенты для очистки жидких радиоактивных отходов. 5м Российская конф. по радиохимии «Радиохимия 2006». / Тезисы докл. Дубна, 2006 - с. 110-111.

102. Гиллебранд В. Ф., Лендель Г. Э., Брайт Г. А., Гофман Д. И. Практическое руководство по неорганическому анализу. / Под редакцией Лурье Ю. Ю. -М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1957- 1016с.

103. Ш.Золотов Ю. А., Иофа Б. 3., Чучалин Л. К. Экстракция галогенидных комплексов металлов. М.: Наука, 1973 - 399с.

104. Лях О. Д., Щека И. А., Перфильев А. И. Об экстракции хлорного железа трибутилфосфатом. // ЖПХ 1966 - т.39, N8 - с. 1799-1805.

105. М.Бабко А. К., Пилипенко А. Т. Колориметрический анализ. М.: Госхимиз-дат, 1951 -408с.

106. ГОСТ 12352-81. Межгосударственный стандарт. Стали легированные и высоколегированные. Методы определения никеля. Издание официальное. М.: ИПК Издат. стандартов - 1999 - 7с.

107. ГОСТ 12350-78 ( СТ СЭВ 961-78). Государственный стандарт Союза ССР. Стали легированные и высоколегированные. Методы определения хрома. Издание официальное. М.: Издат. стандартов - 1987 - 9с.

108. Полянский Н. Г., Горбунов Г. В., Полянская Н. А. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976 - 208с.

109. Руководство к практическим занятиям по радиохимии./ Под редакцией Несмеянова Ан. Н. М.:, Химия, 1980 - 580с.

110. Плешков М. А. Применение композиционных материалов на основе анио-нитов и двойных гексацианоферратов (II) переходных металлов для извлечения ряда радионуклидов из водно-солевых сред. Автореферат дисс. -ктн.-СП (б), 2000-21с.

111. Шамаев В. И. Практикум по радиохимии. М.: МХТИ, 1972 - 96с.

112. Rengaraj S., Kyeong-Ho Yeon, So-Yong Kang, Jong-Un Lee, Kyung-Woong Kim, Seung-Hyeon Moon. Studies on adsorptive removal of Co(II), Cr(III) and

113. Ni(II) by IRN77 cation-exchange resin // Journal of Hazardous materials -2002 -B.92-P. 185-198.

114. Shibi I. G., Anirudhan T. S. Adsorption of Co(II) by a carboxylate-funtionalized Polyacrylamide grafted lignocellulosics. // Chemospere. 2005 - Vol58, Is.8 -p. 1117-1126.

115. Карякин Ю. В., Ангелов И. Н. Чистые химические реактивы. М.: Госхим-издат, 1955-408с.

116. Блок Н. Н. Качественный химический анализ. М,- Л.; Госхимиздат, 1952 -667с.

117. Грилихес С. Я. Электрохимические и химическое полирование. Л.: Машиноведение, 1987 - 232с.

118. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. Справочник. М.: Мир, 1976 - 554с.