Охрана водных ресурсов от загрязнения сорбционными методами для условий Монголии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 11.00.11, кандидат технических наук Лхамноровын Эрдэнэтуяа

• Лхамноровын Эрдэнэтуяа
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лхамноровын Эрдэнэтуяа

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Обработка воды коагулянтами

1.1.1. Сточные воды, содержащие ионы металлов

1.1.2. Коагулянты и их гидролиз

1.1.3. Статика сорбции гидроксидами

1.2. Очистка сточных вод от ПАВ

1.2.1. Классы существующих ПАВ

1.2.2. Методы очистки сточных вод от ПАВ

1.2.3. Сорбция ПАВ неорганическими сорбентами

1.3. Применение природных цеолитов в сорбционных системах

1.3.1. Химический состав цеолитов

1.3.2. Адсорбционные свойства цеолитов

1.3.3. Использование цеолитов в процессах водоочистки

1.4. Постановка задачи исследования

2. Исследование механизма сорбции меди, цинка и кадмия осадком гидроокиси железа (III)

2.1. Методика проведения опытов

2.2. Изотермы сорбции металлов

2.3. Влияние электролитов на сорбцию металлов

2.4. Влияния старения гидроокисного осадка

Ре (III) на сорбцию ионов Сё (II)

2.5. Выводы

3. Извлечение металлов из водных растворов с применением цеолита

3.1. Методика проведения опытов

3.2. Действие различных сред на вымываемость цеолита

3.3. Влияние рН раствора

3.4. Влияние массы цеолита на сорбцию металлов

3.5. Изотермы сорбции металлов

3.6. Кинетика сорбции

3.7. Сорбция Mn (II) в динамических условиях

3.8. Выводы

4. Изучение сорбции «Превоцелла» неорганическими сорбентами

4.1. Методика проведения опытов

4.2. Влияние ионной силы раствора

4.3. Изотермы сорбции «Превоцелла» неорганическими сорбентами

4.4. Кинетика сорбции «Превоцелла»

4.5. Выводы

5. Разработка технологических схем очистки сточных вод

5.1. Схема сорбционной очистки воды от соединений металлов

5.2. Создание системы оборотного водоснабжения шерстомойных фабрик

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Охрана водных ресурсов от загрязнения сорбционными методами для условий Монголии»

Стремительный рост объема производства, развитие технического прогресса в последние десятилетия с особой остротой выдвинули проблему защиты окружающей среды во многих странах мира.

Самое серьезное внимание решению этой задачи уделяет правительство Монголии.

Чрезвычайно важное значение в настоящее время имеют вопросы охраны вод от загрязнений, что по праву считается одной из наиболее острых проблем современности. Основной причиной загрязнения водных бассейнов является сброс в водоемы неочищенных или недостаточно очищенных сточных вод промышленными предприятиями, коммунальным и сельским хозяйством. Усовершенствование старых и развитие новых отраслей промышленности приводит к образованию сточных вод, содержащих все большее количество еще недостаточно исследованных видов загрязнений.

Изучение климатических и гидрогеологических особенностей Монголии свидетельствует о том, что несмотря на засушливый климат страна располагает существенными запасами воды, однако большая их часть соленые и горько-соленые. Запасы пресной воды невелики. Среднегодовые суммы осадков в самых благоприятных условиях не превышают 220-240 мм, причем летом выпадает 70 % осадков.

Для условий Монголии характерными загрязнениями природных водоемов являются металлы и органические соединения. В природных водах всегда присутствуют ионы железа, тяжелых цветных металлов (меди, цинка и др.) (особенно в районах таких месторождений полиметаллических руд как Эрдэнэт), которые после использования их в технологических процессах неизбежно попадают в сбросные технологические растворы.

Поведение соединений железа в водных средах своеобразно, поэтому его всегда следует учитывать в системах водоподготовки и очистки промышленных сточных вод. Гидролиз соединений железа может влиять на степень очистки (применение железных коагулянтов общеизвестно). Особенно это важно при создании оборотного водоснабжения, т.к. в этом случае требуется всегда частичное обессоливание воды (продувка), т.е. предотвращение накопления в системе различных металлов. Наличие смеси металлов в сточных водах характерно для сточных вод гальванического производства, которое еще только находит свое место в промышленности Монголии.

Из органических веществ, широко используемых в Монголии, следует отметить синтетические поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые применяют в составе моющих средств, особенно в легкой и, в частности, текстильной промышленности. Использованные ПАВ неизбежно попадают в промышленные и бытовые сточные воды, которые, в свою очередь, приводят к загрязнению поверхностных и подземных источников водоснабжения.

С появлением синтетических ПАВ в технологических растворах и сточных водах возникла новая проблема - очистка вод от синтетических поверхностно-активных загрязнений. Существующие методы оказались недостаточно эффективными. Специфические свойства синтетических ПАВ вызывают серьезные затруднения при очистке стоков биохимическим путем, т.к. многие виды ПАВ плохо окисляются, тормозят развитие активного ила, иногда полностью отравляют биоценоз. Степень разрушения ПАВ при биохимическом окислении в значительной мере зависит от химического строения ПАВ и примесей, содержащихся в технических препаратах. Следует отметить, что проблема очистки сточных жидкостей от некоторых видов ПАВ все еще не решена.

Распределение воды в Монголии на различные нужды народного хозяйства, например, в 1996 г. составило (млн. м3/гх>д): общее во-допотребление - 339,6 , в том числе (%): хоз.-питьевые нужды - 25,2; промышленность - 25,8; скотоводство - 34,6; земледелие - 7,9; поливка - 0,7; прочие виды - 5,8.

Учитывая тот факт, что в Монголии действующие системы очистки сточных вод немногочисленны, постепенно возникла проблема охраны и сохранения природных водоемов от загрязнения сточными водами различных отраслей деятельности. Был проведен анализ качества работы очистных сооружений, имеющихся на территории Монголии (22 города и аймака). Из 121 имеющегося очистного сооружения 57 представляют механическую очистку, 59 - биологическую, 5 - химическую. Из общего числа работают 45, работают малоэффективно - 40, не работают - 36.

Разработка экономически оправданных технологий водоподго-говки, очистки сточных вод полагается в настоящее время весьма актуальной. В первую очередь, речь идет об извлечении из сбросных водных растворов ионов железа, тяжелых цветных металлов, органических загрязнений, ПАВ (моющих средств) и др. За последние годы проблеме водоохраны и очистки сточных вод посвящен ряд публикаций, учитывающих специфику Монголии [99-105].

Учитывая экономическую оценку различных методов водоочистки для условий Монголии целесообразным является использование природных сорбентов (пески, глины, вулканические шлаки и др.), состав и количество месторождений которых достаточно полно разведаны. Особенно интересными в этом плане являются цеолиты, применение которых полагается весьма перспективным [12]. Цеолиты успешно используют для борьбы с загрязнениями окружающей среды, то есть для решения экологических проблем. Они обладают достаточно высокой сорбционной емкостью, избирательностью, сравнительно низкой стоимостью и доступностью [12, 30, 32].

Целью настоящей работы является решение проблем охраны водных объектов от загрязнения тяжелыми цветными металлами и синтетическим ПАВ «Превоцелл» с применением сорбционных методов на основе использования гидроокиси железа и природных сорбентов.

Достижение этой цели потребовало решения следующих задач:

• исследовать механизм поглощения ионов цветных металлов осадком гидроокиси железа, определить оптимальные параметры процесса;

• определить физико-химические (в т.ч. кинетические) особенности сорбции извлекаемых соединений (металлы и «Превоцелл») на природных сорбентах, определить оптимальные условия сорбции;

• разработать технологии очистки сточных вод от изученных металлов и ПАВ;

• разработать комплекс рекомендаций для использования предлагаемых технологий в промышленных условиях; разработать замкнутую систему водоснабжения на примере типичного для Монголии предприятия - фабрики первичной обработки шерсти (ПОШ).

Объект исследования - сточные воды, содержащие ионы металлов меди, цинка, кадмия, железа, никеля, хрома, марганца, а также синтетический неионогенный препарат «Превоцелл»; применяемые сорбенты - осадки гидроокиси железа (III) и природные материалы (глина, цеолит, вулканический шлак месторождений Монголии).

Предмет исследования - процессы сорбции ионов металлов и СПАВ на гидроокиси железа и природных сорбентах.

Методология и методы выполнения работы. Теоретическое обобщение современных знаний и представлений о процессах сорбции на неорганических сорбентах явились предпосылкой для выбора методологии исследований. При решении поставленных задач были использованы сорбционные методы исследования (статика), метод переменной массы сорбента; расчет параметров, характеризующих энергетику сорбционного взаимодействия, коэффициентов эквивалентности обмена между сорбентами и ионами металла, кинетических параметров скорости процесса и значений энергии активации. Математическую обработку результатов проводили с применением известных методов математической статистики.

Научная новизна. В данной работе впервые осуществлено следующее:

• на основании анализа используемой модели сорбционного равновесия ионов Си2+ , Сс12+, Ъс1 + с осадками гидроокиси железа (III) определены значения параметров, характеризующих энергетику сорбционного взаимодействия и емкостные свойства сорбента по отношению к указанным ионам;

• показано, что поглощение ионов Си2+, Сй2+, 2п24 осадком гидроокиси обусловлено двумя процессами: встраиванием ионов в полимерную матрицу сорбента (рН < 5,0 -г- 5,2) и за счет ионного обмена с функциональными группами осадка (рН > 5,4);

• в рамках предположения о наличии двух механизмов поглощения ионов объяснено конкурирующее действие посторонних электролитов (рН > 5,4) и отсутствие конкуренции (рН < 5,4), а также особенности старения гидроокиси железа (III) под маточным раствором (рН < 5,4 - отсутствие старения; рН > 5,4 - интенсивное старение);

• определены физико-химические (в т.ч. кинетические) параметры, характеризующие процесс сорбции соединений металлов (медь, цинк, кадмий, железо, хром, марганец) и поверхностно-активного препарата «Превоцелл» на использованных сорбентах, позволившие сформулировать оптимальные условия проведения процесса.

На защиту выносятся :

• результаты изучения закономерностей сорбционного процесса выделения из водных растворов ионов меди, цинка, кадмия, железа, хрома, марганца и препарата «Превоцелл» с применением в качестве сорбентов гидроокиси железа (III) и природных сорбентов месторождений Монголии;

• результаты анализа используемой модели сорбционного равновесия ионов меди, цинка, кадмия с осадком гидроокиси железа (III), позволившей показать наличие двух механизмов поглощения ионов;

• результаты исследований и расчетов по созданию технологии повторно-оборотного водоснабжения шерстомойного производства и сорбционной очистки промышленных сточных вод.

Практическая ценность. На основании научных результатов диссертации выполнены разработки по созданию новой технологии и аппаратурного оформления для очистки сбросных технологических растворов от ионов тяжелых цветных металлов; разработана технологическая схема повторно-оборотного водоснабжения щерстомойного производства.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения; изложена на 148 страницах машинописного текста, включая 58 рисунков, 18 таблиц, список литературы из 128 наименований.

Заключение диссертации по теме «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов», Лхамноровын Эрдэнэтуяа

Выводы

1. Изучена сорбция неионогенного синтетического ПАВ «Превоцелл» из водных растворов осадками гидроокиси железа (коагулянты РеС13 и Ре2(804)3 ), а также природными сорбентами (цеолит, глина, вулканический шлак). Сорбция максимальна при использовании Ре2(804)3 ( 8 = 55 -60 %, рН = 4,0 - 9,0). Степень сорбции ПАВ природными сорбентами сложным образом зависит от реакции среды и в оптимальных условиях может достигать 50 -55 %.

2. Повышение в растворе концентрации электролита незначительно увеличивает сорбцию «Превоцелла» вследствие высаливающего действия.

3. Взаимодействие «Превоцелла» с изученными сорбентами подчиняется изотермам вида Сс = к • Ср1/п . Значение п > 1 можно истолковать с точки зрения диссоциации мицелл ПАВ в процессе сорбции, п < 1 отвечает агрегации сорбата на поверхности сорбента, т.е. характеризует степень ассоциации молекул ПАВ.

4. Проведена формально-кинетическая обработка полученных результатов. Рассчитаны константы скорости процесса сорбции и опытные значения энергии активации.

5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СХЕМ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД

5.1. Схема сорбционной очистки воды от соединений металлов

Одним из наиболее простых по аппаратурному оформлению методов адсорбционной очистки сточных вод является фильтрование воды через колонну, загруженную слоем адсорбента. Скорость фильтрования сточных вод через слой сорбента зависит от концентрации растворенных в них веществ и колеблется от 2 ч- 3 до 5 -ь 6 м/ч [71]. Предложенная схема (рис. 5.1) состоит из трех колонн, соединенных таким образом, что две из них могут в любом сочетании работать последовательно, третья отключаться на регенерацию. Регенерация напорных скорых фильтров проводится 0,01 М раствором серной кислоты. Цеолитная загрузка выдерживает до 10 циклов регенерации, затем загрузку меняют. Регенерация осуществляется в три стадии:

- промывка (взрыхление) цеолита обратным током отмывочной воды ;

- регенерация загрузки 0,01 М раствором серной кислоты;

- отмывка загрузки от продуктов регенерации водой из резервуара чистой воды.

Отработанный регенерационный раствор, содержащий соединения металлов, возвращается в технологию или на установку для выделения десорбированнош продукта.

В качестве адсорбера принимаем конструкцию напорных скорых фильтров с цеолитной загрузкой крупностью 1,6 н- 2,5 мм. Площадь загрузки адсорбционной установки определяется по формуле [72]:

-ПУ р = 1 аде.

5.1)

Схема сорбционной очистки воды от соединений металлов в технологию

2, 3 - цеолитные напорные фильтры

4 - бак с регенерационным раствором

5 - бак с реагентом для регулирования рН стока

6 - бак-усреднитель

7 - резервуар чистой воды вода очищенная вода загрязненная вода регенерационный раствор отработанный регенерационный раствор вода для взрыхления и отмывки реагент для регулирования рН стока

Рис. 5.1 где qw - среднечасовой расход сточных вод, м3/ч;

V - скорость потока, принимаемая не более 12 м/ч

25 1,82

Радс.=-= 14 м"

Высота сорбционного слоя, м, в котором за период тадс адсорбционная емкость сорбента исчерпывается до степени К, рассчитывается по формуле:

Дпип ' V • Тадс

Н! =- , (5.2) где у - насыпной вес сорбента, г/м3; тадс - период работы сорбента, принимаем 24 ч;

Дшш - минимальная доза цеолита, г/л, определяемая по формуле:

С - С

Дтт= - , (5.3)

К • атах здесь С0, Ср - концентрация сорбируемого металла до и после очистки, мг/л; К - принимается равным 0,6 - 0,8; атах - максимальная сорбционная емкость цеолита, мг/г

100-0,5

Дпш1= -= 77,7 г/л

1,83-0,7

77,7 - 1,82 - 24

Нг =-= 3,6 м

940

Высота загрузки сорбционного слоя, м, обеспечивающая работу установки до концентрации Ср в течение времени тадс , определяется по формуле:

Дгаах * V • Тадс н2=- , (5.4) где Дпшх - максимальная доза цеолита, г/л, определяемая по формуле:

Со Ср

Дтах —' ? (5.5) тт здесь атщ - минимальная сорбционная емкость цеолита, мг/л.

100-0,5

Дтах = -= 64,6 Г/Л

1,54

64,6 • 1,82 • 24

Н2 =-= 3,0 м

940

Резервный слой сорбента, рассчитанный на продолжительность работы установки в течение перегрузки или регенерации слоя сорбента высотой Н1, принимаем Н3 = 0,9 м.

Число последовательно работающих адсорберов рассчитывается по формуле:

Н] + Н2 + Н3

Ы=-, (5.6)

Наде где Надс. - высота сорбционной загрузки одного фильтра, принимаем 2,5 м.

3,6 + 3,0 + 0,9

Ыадс. = - = 3

2,5

По приведенным расчетам принимаем типовые ионообменные филыры ФиПа - II - 2,6 - 0,6 (табл. 5.1) [73].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящее исследование посвящено изучению выделения из водных растворов тяжелых цветных металлов (Си, Zn, Сё, Ре, Сг, Мп) и неионогеннош синтетического ПАВ «Превоцелл» сорбцион-ными методами. В качестве сорбентов были использованы осадки гидроокиси железа (III) и природные сорбенты (глина, цеолит, вулканический шлак) месторождений Монголии.

Сорбционные системы с участием гидроксидных осадков чрезвычайно сложны. Природа и свойства индивидуальных гидроксидов разнообразны, что в сочетании с их стехиометрической и структурной неопределенностью в момент образования делает подчас практически невозможным воспроизводимое описание сорбционных явлений в этих системах.

Существующие в настоящее время теоретические представления о природе и механизме соосаждения весьма различаются и могут дать лишь общие и, чаще, качественные ответы. Это творит о том, что осаждение - процесс «индивидуальный» и его механизм может быть различным в разных гидроокисных системах. Поэтому эксперимент здесь является незаменимым. С количественной точки зрения реакционная способность гидроокиси железа (III) изучена недостаточно, и исследования в этом направлении должны продолжаться.

Применение природных сорбентов в схемах очистки сточных вод для условий Монголии актуально и целесообразно вследствие их дешевизны и доступности. Невысокий эффект очистки компенсируется возможностью использования свежего сорбента после каждого цикла очистки без регенерации.

В диссертационной работе изучено влияние различных факторов на сорбцию ионов тяжелых цветных металлов осадками гидроокиси железа (III) и цеолитом (рН раствора, масса сорбента, природа и концентрация электролита, кинетика соосаждения, температура и т.п.), определены физико-химические особенности концентрирования препарата «Превоцелл» с применением осадков гидроокиси железа (III) и природных сорбентов, найдены оптимальные условия извлечения изученных металлов и ПАВ.

Ниже приведено краткое изложение основных результатов, полученных в работе.

1. На основании анализа используемой модели сорбционного равновесия ионов Си2+, Сс12+, Zn2+ с осадками гидроокиси железа (III) определены значения параметров, характеризующих энергетику сорбционного взаимодействия и емкостные свойства сорбента по отношению к изученным ионам.

Определено, что поглощение ионов обусловлено двумя процессами: встраиванием ионов в полимерную структуру сорбента и за счет ионного обмена с функциональными группами, входящими в его структуру; в относительно кислых растворах при рН < 5,0 ч- 5,2 доминирует первый механизм , а при рН >5,4 - второй.

Установлено, что конкурирующее действие постороннего электролита, образованного ионами щелочных и щелочноземельных металлов, проявляется при рН >5,4 и ведет к снижению емкости сорбента и, соответственно, концентрации сорбата в твердой фазе; при рН < 5,4 электролит не оказывает конкурирующего действия (данное явление объяснено в рамках предположения о наличии двух механизмов поглощения ионов).

Старение гидроокиси железа (III) под маточным раствором практически не происходит в области рН < 5,4 , что выражается в постоянстве энергетических и емкостных характеристик сорбента; при рН >5,4 старение протекает весьма интенсивно и ведет к уменьшению константы сорбционного равновесия и емкости сорбента; установлено консервирующее действие на процессы старения постороннего электролита.

2. Установлено, что в процессе фильтрования водных растворов через клиноптилолит происходит вымывание различных количеств ионов, не превышающих требований к фильтровальной загрузке.

Найдены оптимальные условия сорбции металлов ( 95 -99 %). Проведена формально-кинетическая обработка полученных результатов. Кинетические зависимости сорбции имеют первый порядок по концентрации металлов в растворе. Скорость процесса меняется с течением времени, что связано с наличием неоднородных сорбционных центров в сорбате и имеющимися диффузионными затруднениями.

Определена емкость клиноптилолита по извлекаемым металлам, а результаты изучения физико-химических особенностей сорбции в зависимости от условий процесса (pH, концентрация металла, наличие электролита, температура и т.п.) позволяют прогнозировать эффект очистки.

3. Изучена сорбция синтетического ПАВ «Превоцелл» неорганическими сорбентами (осадки гидроокиси железа III, полученные с применением коагулянтов FeCl3 и Fe2(S04)3 и природные сорбенты). Полученные изотермы хорошо описываются параболическим уравнением вида Сс = к • Ср1/п . Значение параметра п определяется изменением состояния сорбата при переходе его в твердую фазу. Значения n < 1, наблюдаемые в области молекулярных растворов, соответствуют ассоциации молекул ПАВ в поверхностном слое, а значения n > 1 в области мицеллярных растворов говорят о диссоциации мицелл в поверхностном слое.

Повышение в растворе концентрации электролитов несколько увеличивает сорбцию ПАВ вследствие высаливающего действия. В оптимальных условиях степень извлечения осадками гидроокиси железа (III) достигает 55 - 60 %, природными сорбентами - 50 -55 %,

Проведена формально-кинетическая обработка полученных результатов. Рассчитаны константы скорости процесса сорбции и опытные значения энергии активации.

4. Полученные результаты исследований позволили сформулировать комплекс рекомендаций и выполнить разработки по созданию сорбционной технологии и аппаратурного оформления для очистки сбросных технологических растворов от ионов тяжелых цветных металлов.

Разработана и принята к внедрению технологическая схема повторно-оборотного водоснабжения шерстомойного производства (для условий Монголии).

Внедрение разработанных технологий в практику позволяет существенно снизить антропогенную нагрузку на природные пресные водоемы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лхамноровын Эрдэнэтуяа, 2000 год

1. Основы химии и технологии воды. - Киев: Науко-ва думка , 1991. - 354 с.

2. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977. -356 с.

3. Запольский А.К. , Образцов В.П. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. Киев: Техника , 1989. - 182 с.

4. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидрата-ми. М.: Атомиздат, 1975. - 200 с.

5. Кузнецов В.В. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1964. - 312 с.

6. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Закономерности образования, состав, структура и свойства. Киев: Наукова думка, 1972. - 158 с.

7. Methods of removing undesired ions from aqueons solutions: Нам 5158687 США, MKN5 С 02 F 1/62 (Тепу Chards L., Bohonon Leo F„ Roth SeolY S.; Hydrite Chemical. Co. № 728490. Заявл. 11.07.91, опубл. 27.10.92, НКП 210/720.

8. Surface en trapment of toxic metals from titetroplating waste and theiz possibl (Aimal Mohammad, Sulaimfti Afsaz M., Khan Akhtar. Hus-sam // Water, Air and Soil Pillut 1993 - 68 № 3-4, c. 485-492, англ.

9. The influence of concentration on the adsorption of cadmium by a sedment / Palheiros I. Boal, Duarte A. Costa, Oliveira LP., Hall A. // Water Sci. and Tehnol. 1989 - 21, № 12.

10. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. -512 с.

11. Кулъский Д.А., Строкач П.II. Технология очистки природных и сточных вод. Киев: Вища школа, 1986. - 352с.

12. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. Пер. с англ. изд. 2. М.: 1976.-781 с.

13. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах, llep. с англ. -М.: Мир, 1980. Т. 1 - 506 с. ; Т. 2 - 422 с.

14. Соколов В.А., Торошечников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их применение. М.: Химия, 1964. - 156 с.

15. Жданов С.П., Егорова E.H. Химия цеолитов. М.: Наука, 1968. -158 с.

16. Сендеров Э.Э., Хитаров Н.И. Цеолиты, их синтез и условия образования в природе. М.: Наука, 1970. - 283 с.

17. ПигузоваЛ.И. Высококремнеземные цеодиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии. М.: Химия, 1974. - 345 с.

18. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1972. - 127 с.

19. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и спектральные свойства высококремнеземных молекулярных сит. -Тбилиси : Мецниереба, 1979. 46 с.

20. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984 -591 с.

21. Цицишвили Г.В. Природные цеолиты. М.: Химия, 1985. - 224 с.

22. Аширов А.Н. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983. - 70 с.

23. Сорбционные и молекулярные свойства природного клиноптило-лита / И.А. Белицкий, Н.Е. Щербатюк, Л.В. Смирнова и др. // Изв. СО АН СССР, сер. Химия. 1971. - Вып. 5. - С. 138 - 140.

24. Сорбционные свойства катион-замещенных форм клиноптилоли-та /И.А. Белицкий, Н.Е. Щербатюк, Л.В. Красенова и др.// Изв. СО АН СССР, сер. Химия. 1973. - Вып. 1. - С. 84 -87.

25. Корнейчук Г.К., Щербатюк П.Е. Фроер Э.Ф. Адсорбция ацетона и четыреххлористого углерода и их жидких смесей природным и модифицированным клиноптилодитом // Журн. физической химии. 1973. - Т. 47, вып. 8. - С. 2391 - 2393.

26. Муминов С.З., Мирсалимов А.М., Ариков Э.Ф. Сравнигельное изучение кислотного модифицирования клиноптилолита. Ташкент. - 1973. - Деп. В ВИНИТИ. - 1976, № 1590 - 76.

27. Мирсалимов A.M., Муминов С.З., Ариков Э.А. Исследование термостабильности природных цеолитов. Ташкент. - 1972. -Деп. в ВИНИТИ. - 1973, № 7523 - 73.

28. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985. -420 с.

29. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и каталитические свойства цеолитов. Тбилиси: Мецниереба, 1972. -с.5- 17.

30. Челищев Н.Ф. Ионообменные свойства минералов. М.: Наука, 1973. - 196 с.

31. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Смола В.И. Использование природных цеолитов для извлечения кислых газов, редких и цветных металлов из промышленных отходов. М.: ВИЭМС, 1977.- 53 с.

32. Концентрирование ионов цветных металлов из производственных жидких отходов на клиноптилолите / С.М. Рустамов, Ф.Т. Махмудов, 3.3. Башкирова и др. // Химия и технология воды. -1991. Т. 13, №9. - С. 853.

33. Natural Zeolites. Occurence Properties USE. Pergamon Press. 1978. - 546 p.

34. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.:Химия, 1982. -168 с.

35. Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья. - М.: Недра, 1987. - 175 с.

36. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высшая школа, 1987. - 480 с.

37. Кузнецов Ю.В., Щебетковский B.H. Основы очистки воды от ра-диоакгивных загрязнений. -М.: Атомиздат, 1974. С. 230 - 234.

38. Береза А.И., Рудик Т.Г. Сравнение сорбционных свойств цеолитов отдельных месторождений Сибири и Дальнего Востока // Изв. ВУЗов. Строит, и архитектура. 1985. - С. 107 - 117.

39. Беренштейн Б.Г., Рагозинский С.А. Об использовании цеолитов для очистки пресноводных водоемов от стронция. В кн.: Методы исследования технологических свойств редкоземельных минералов. -М.: 1985. - С, 26 -33.

40. Градов Г.Д. Исследования в области обезвреживания жидких, твердых и газообразных радиоактивных отходов и дезактивация радиоактивных поверхностей. ВКН.: Материалы научно-техн. конф. Стран СЭВ. - М.: Атомиздат, 1978. - С. 125 - 134."

41. Зуев Т.Т., Алсинович С.Ф. Исследования тепловых эффектов сорбции ПАВ торфом. В кн.: Тез. докл. 7-й Всес. конф. по коллоидн. химии и физ. химии. - Минск: «Наука и техн.», 1977, секц. А - Д. - С. 367 -374.

42. Wayman С.Н., Robertson T.B. gcol, garv. Profess Paper. 1963. -№ 450 - E. - P. 181-188/

43. Тарасевич А.И. Физико-химические принципы рационального подбора природных сорбентов для адсорбционной очистки сточных вод от ПАВ // Укр. Хим. журнал. 1977. - Т. 43, № 9. - С. 930 -935.

44. Адсорбция некоторых анионных ПАВ на известняке / Ф.М. Кя-зимова, Л. А. Абдурагимова, А.К. Мискарли и др. // Азерб. Кимза ж., Азерб. Химич. журнал. 1975. - № 1. - С. 84 - 87.

45. Otouma Takashi, Take Shigeo. Никон кашку каиси, Nippon кадаки kaishi /1. Chem. Soc. lap., Chem. and Ind. Chem. 1974. - № 10. -P. 1897- 1902.

46. Смирнов Г.А., Индейким E.A., Засова B.A. Взаимодействие коллоидных ПАВ с волокнами хризотил-асбеста в водной среде // Журн. прикладной химии. 1975. - Т. 48, № 10. - С. 2293 - 2295.

47. Бейлик М.И., Емельянов Д.С. Адсорбция ПАВ коксующимися углями // Известия ВУЗов. Г'орн. Журнал. 1963. - № 1. - С. 185 -192.

48. Адсорбция ПАВ из водных растворов / М.В. Волкова, И.С. Поль-кина, В.И. Баранова и др. // В кн.: Воздействие электрических и магн. полей на дисперсии. Л. 1974. - С. 98 - 106.

49. Лукиных H.A. Очистка сточных вод, содержащих 1ТАВ. М.: Стройиздат, 1972. - 96 с.

50. Morrir Cozzell. Chem. Engin. Progr. Synps. Ser. 1963. - 59, № 45. -P. 59 -65.

51. Кельцев H.B., Смола В.И. Защита атмосферы от двуокиси серы. -М.: Мегаллургия, 1976. 255 с.

52. Кельцев Н.В. Адсорбенты, их получение, свойства и применение. -Л.: Наука, 1978. 186 с.

53. Природные цеолиты (сборник). Тбилиси: Мецниереба, 1979. -189 с.

54. Клиноптилолит (сборник). Тбилиси: Мецниереба, 1979. - 216 с.

55. Адсорбционная очистка природного газа клиноптилолитом / И.Г. Ковзун, Ю.И. Тарасевич, Я.В. Маслекевич и др. // Укр. Хим. журнал. 1977. - № 3. - С. 247 -250.

56. Багиров P.A., Али-Заде Э.М., Фархадов Т.С. Природные цеолиты для адсорбционного метода подготовки газа к транспорту // Г азовая промышленность. 1974. -№9. - С. 31 - 33.

57. Коуль A.A., Ризенфельд Ф.С. Очистка газов. М.: Недра, 1963. -392 с.

58. Челищев Н.Ф., Челищева Р.В. Использование природных цеолитов // Вестник сельскохозяйственной науки. 1978. - № 2. - С. 126 -131.

59. Макаричев Ю.И., Петункин Н.И. Некоторые итоги и перспективные направления работ по программе «Цеолиты России». В кн.: Природные цеолиты в социальной сфере и охране окружающей среды. - Новосибирск, ВАСХНИЛ. Сибирское отделение. - 1990.- С. 72 -79.

60. Леонов С.Б. Очистка природных и сточных вод минеральными цеолитами. Иркутск: Изд-во Иркутск. Ун-та, 1994. - 56 с.

61. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.-448 с.

62. Бусев А.Н., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978. - 431 с.

63. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-348 с.

64. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе веществ. М.: Физматгиз, 1960. - 430 с.

65. ГОСТ 7.33-81. Представление экспериментальных численных данных о свойствах веществ и материалов в статьях периодических и продолжающихся изданий и непериодических сборниках.- М.: Изд-во стандартов, 1981. 3 с.

66. ГОСТ 8.011-72. Показатели точности измерений и формы представленных результатов измерений. М.: Изд-во стандартов, 1972. -5 с.

67. ГОСТ 8.207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. М.: Изд-во стандартов, 1976. - 10 с.

68. Авгуль H.H., Киселев A.B., Пошкус Д.И. Адсорбция газов и паров на однородной поверхности. М.: Химия, 1975. - 384 с.

69. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. -412 с.

70. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел // Под ред. ! . I (орфита и К. Роттера. М.:, 1986. - 488 с.

71. Аксельруд Г.А. Массообмен в системе твердое тело жидкость. -Львов, ЛГУ, 1970. - 186 с.

72. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. Т. 1. М.: ИЛ, 1948. -781 с.

73. Веницианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Химия, 1983. - 272 с.

74. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1984.-369 с.

75. Адсорбция органических веществ из воды / Когановский А.М. и др. Л.: Химия, 1990.-256 с.

76. Пичинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Химия, 1964. - 136 с.

77. Рогинский С.З. Адсорбция и катализ на природных поверхностях. М. - Л.: Изд. АН СССР, 1948. - 643 с.

78. Серпионов Е.М. Промышленная десорбция газов и паров. М.: Химия, 1969. -414 с.

79. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.: Химия, 1962. - 252 с.

80. ТреппелБ. Хемосорбция. М.: ИЛ, 1958. - 327 с.

81. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974. -352 с.

82. Щукин Е.Д., Перцов A.B., Амелина A.B. Коллоидная химия. -М.: Химия, 1992.-416 с.

83. Курс физической химии. Т. 1. / Герасимов Л.И. и др. М.: Гос-химиздат, 1963. - 624 с.

84. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М : Химия, 1966. -575 с.

85. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: ИЛ, 1963. -646 с.

86. Гельферих Т. Иониты. М.: ИЛ, 1962. - 490 с.

87. Громогласов A.A., Копылов A.C., Пильщиков А.Д. Водоподго-товка: процессы и аппараты. М.: Высшая школа, 1990. - 272 с.88. утер P.C., Овчинский Б.В. Элементы численного анализа и математической обработки результатов. -М.: Наука, 1970. 432 с.

88. Спицын В.И., Мартыненко Л И. Неорганическая химия. 4.2. -М.: МГУ. 1994.-624 с.

89. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. -М.: Мир, 1969. 592 с.

90. Эрдпт -1 руз Т. Явление переноса в водных растворах. М.: ИЛ, 1976.-595 с.

91. Некрасов Б.Н. Основы общей химии. М.: Химия, 1965. - 518 с.

92. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964. -603 с.

93. Димитров В.И. Простая кинетика. Новосибирск: Наука, 1982. -380 с.

94. Ионный обмен и его применение / Под ред. К.В. Умутова. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 320 с.

95. Гурский К).И, Филиппов И.В. Очистка производственных сточных вод. Л.: Химия, 1967. - 332 с.

96. СНиП 2.04.03 85. Канализация. Наружные сети и сооружения - М.: ЦИШ Г осстроя СССР, 1986. - 72 с.

97. Химия и технология редких и рассеянных элементов: Учеб. Пособие для вузов / Под ред. К.А. Большакова. 4.3. М.: Высш. школа, 1976. - 320 с.

98. Геохимия подземных минеральных вод Монгольской народной республики /2-е изд. испр. и доп. Новосибирск: Наука, АН СССР, Сиб. отд-е, 1980. - 76 с.

99. Ресурсы поверхностных вод МНР /Изд-во Водо-погодопрогноз. упр-я, 1975. 112 с.

100. Природная среда 5. Допустимые концентрации промышленных сточных вод при смешении с бытовыми сточными водами. Приказ № 18. а /11/ 05 а/ Изд-во Мин-ва здравоохранения и приро-дозащиты, 1997. - 124 с.

101. Бэгзжав П., Ринчинбацар Р. Математические методы обработки экспериментальных данных,-Улан-Батор: МГТУ, 1989,-210 с.

102. Туваанжав Г., Жавзан А. Методология химических анализов воды. Улан-Батор: МГТУ, 1994,- 86 с.

103. Чулуунхуяг С. Возможности применения цеолита при очистке природных вод. Автореферат. Улан-Батор: МГТУ, 1995. - 22 с.

104. Энхтуяа Д. Методы обработки данных по обследованию технологии текстильной фабрики. Улан-Батор: МГТУ, 1996 -104 с.

105. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. М.: Металлургия, 1989. - 224 с.

106. J 07. Очистка производственных сточных вод / С В. Яковлев, Я.А. Карелин, Ю.М. Ласков и др. М.: Стройиздат, 1985. - 335 с.

107. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т.М. Левченко и др. М.: Химия, 1983. - 288 с.

108. Ребиндер Г1. А. Поверх постно-активные вещества и их применение // Химическая наука и промышленность. 1959. - Т. 4. - С. 554-565.

109. Шварц A.M., Перри Дж., Берч Дж. Поверхностно-активные вещества и моющие средства. М.: ИЛ, 1960. - 555 с.

110. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1981.-304 с.

111. Коллоидные поверхностно-активные вещества / К. Шинода, Т. Накагава, Б.Тамамуси и др. М.: Мир, 1966,- 320 с.

112. Лещенко Ж.Я , Ишутина Н И. Разделение смеси ПАВ с применением ионообменных смол // Масложировая промышленность 1971. -№ 1. - С. 19-22.

113. Мусатова С.М., Перевалов В.Г. Удаление из воды анионных ПАВ ионитами. В кн.: Научно-техн. сб. по добыче нефти. -Всес. нефтегаз. НИИ. 1971, № 42. - С. 150 - 159.

114. Пушкарев В.В., Трофимов Д.И. Физико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ. М.: Химия, 1975. - 144 с,

115. Когановский A.M., Клименко H.A. Физико-химические методы очистки промышленных сточных вод от ПАВ. Киев: Наукова думка, 1974. - 157 с.

116. Очистка сточных вод с применением IIAB / В.Г. Березюк, О.В. Евтюхова, Ю.П. Беличенко и др. М.: Металлургия, 1987. -96 с.

117. Гольман A.M. Ионная флотация. М.: Недра, 1982. - 143 с.

118. Березюк В.Г., Евтюхова О.В. Флотация радионуклидов. Екатеринбург: Изд-во Урал. Ун-та, 1993. - 116 с.

119. Мак-Бен Дж. В. Сорбция газов и паров твердыми телами. М.: Госхимтехиздат, 1934. - 147 с.

120. Максимовский Н.С. Очистка сточных вод. М.: МКХ РСФСР, 1961.-73 с.

121. Гусев AT, Нормирование ПАВ в воде рыбохозяйствешшх водоемов. В кн.: Научн. тр. АКХ. М.: 1970, вып. 63. - С. 94 - 121.

122. Ермоленко Е.Ф., Яцевская М.И. Влияние ассоциации в растворах на характер изотерм адсорбции растворенных веществ твердыми адсорбентами//Колл. ж. 1966. - Т. 28, № 3. - С. 388 -392.

123. Разумихина К.С., Александрова Б.М. Изотермы адсорбции ио-ногенных полуколлоидных IIAB // Колл. ж 1961 - Т. 23, № 2 -С, 186- 189.

124. Березюк В.Г. Влияние массы оксигидрата железа и алюминия на сорбцию додецилбензолсульфоната натрия // Ж! IX. 1977. -Т.50, № 10. - С. 2370 -2371.

125. Научно-технический отче! Г1НИИС Министерства строительства и промышленности стройматериалов МНР по теме 097.02.00. -Улан-Батор, 1976. 124 с.

126. ТрепнелБ. Хемосорбция. М.: ИЛ, 1958. - 326 с.