Очистка отходящих газов энерготехнологического оборудования газовой промышленности от оксидов азота с использованием продуктов термодеструкции карбамида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат технических наук Гладкая, Наталья Григорьевна

• Гладкая, Наталья Григорьевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гладкая, Наталья Григорьевна

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Образование оксидов азота при сжигании топлива

1.2 Методы предотвращения образования оксидов азота при сжигании топлива

1.3 Методы очистки продуктов сгорания от 1ЧОх

Глава 2 Экспериментальные исследования восстановления оксида азота продуктами термического разложения карбамида

2.1 Описание лабораторной установки и методики проведения экспериментов

2.2 Результаты экспериментальных исследований эффективности восстановления оксида азота продуктами термического разложения водного раствора карбамида

2.2.1 Влияние температуры на эффективность восстановления

N0 продуктами термодеструкции СО(МН2)

2.2.2 Исследование эффективности восстановления N0 продуктами термодеструкции водного раствора СО(1ЧН2)2 при использовании различных катализаторов

2.2.3 Исследование зависимости эффективности конверсии N0 от объемной скорости газов в слое катализатора

2.2.4 Исследование эффективности восстановления N0 продуктами термодеструкции водного раствора С0(1ЧН2)2 в зависимости от начальной концентрации оксида азота, кислорода и избытка карбамида

2.3 Результаты лабораторных исследований восстановления

N0 продуктами термического разложения твердого 66 карбамида

2.4 Анализ результатов лабораторных исследований

Глава 3 Результаты расчетно-теоретических исследований процесса восстановления N0 продуктами термодеструкции карбамида

3.1 Анализ современных представлений о механизме взаимодействия оксида азота с карбамидом и продуктами его термического разложения

3.2 Кинетическая гипотеза и расчетное обоснование особенностей восстановления N0 продуктами термического разложения карбамида

3.2.1 Термодинамические расчеты реакций восстановления N0 продуктами термического разложения карбамида

3.2.2 Кинетические расчеты реакций восстановления N0 продуктами термического разложения карбамида

Глава 4 Рекомендации по промышленному применению процесса восстановления ЫОх продуктами термодеструкции карбамида для очистки отходящих газов энерготехнологического оборудования газовой промышленности

4.1 Эколого-аналитические исследования выбросов энерготехнологического оборудования

4.2 Разработка оптимальных вариантов технологических схем установок очистки от ЫОх отходящих газов энерготехнологического оборудования ОАО «Газпром»

4.3 Результаты работ по созданию опытно-промышленной установки очистки от ЫОх выхлопных газов газомотокомпрессора 10 ГКН

4.3.1 Результаты пусковых испытаний опытно-промышленной установки очистки от ЫОх отходящих газов газомотокомпрессора 10 ГКН №14 КЦ №3 МУПХГ (г. Щелково)

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка отходящих газов энерготехнологического оборудования газовой промышленности от оксидов азота с использованием продуктов термодеструкции карбамида»

В соответствии с Законом Российской Федерации 1999г. "Об охране атмосферного воздуха" сокращение антропогенных выбросов в атмосферу является одной из важнейших государственных задач природоохранной деятельности /1/.

Основное количество загрязняющих веществ поступает в атмосферу с отходящими газами наиболее энергоемких отраслей промышленности 121.

В 2002 г. валовые выбросы в атмосферу от предприятий ОАО «Газпром» составили 2243,4 тыс.т., в том числе: 18,2 тыс.т. твердых веществ; 72,7 тыс.т. сернистого ангидрида (ЭОг); 564,7 тыс.т. оксида углерода (СО); 1457,2 тыс.т. метана (СН4); 146,5 тыс.т. оксидов азота (1\Юх) /3/.

Из перечисленных веществ наиболее негативное влияние на человека и окружающую его среду оказывают оксиды азота, содержащиеся в отходящих газах энерготехнологического оборудования /4-6/.

Критерий опасности суммарных годовых выбросов 1\Юх от предприятий газовой промышленности Российской Федерации в 15 раз превышает этот показатель по выбросам СО, в 12 раз по Б02 и в 60 раз по СН4.

Выполненное в ОАО «Газпром» широкомасштабное внедрение режимных методов подавления образования 1\Юх, эффективность которых может достигать 70%, не обеспечило необходимого снижения экологической напряженности по целому ряду объектов. В настоящее время выбросы 1\Юх с отходящими газами энерготехнологического оборудования создают локальные зоны повышенного атмосферного загрязнения в районах эксплуатации компрессорных станций. В районах эксплуатации некоторых объектов газовой промышленности расчетный уровень загрязнения атмосферы оксидами азота превышает 10 ПДК на расстоянии в среднем 0,51,5 км от источника. Для выполнения экологических нормативных требований к газовым выбросам ряда объектов ОАО «Газпром» необходимо снижение содержания в них 1МОх более чем на 80%, что может быть обеспечено при использовании химических методов очистки газовых выбросов.

Сложность практического применения известных технологий для очистки от 1\Юх выбросов ОАО «Газпром» обусловлена широкой номенклатурой типов и типоразмеров энерготехнологических агрегатов, разнообразием режимов их эксплуатации, значительным диапазоном концентраций 02 в отходящих газах /7-9/.

Поэтому актуальной является разработка универсального способа очистки, конструктивно применимого на любом агрегате и эффективного в следующих диапазонах изменения параметров очищаемых газов: концентраций N0 - 70+2000 мг/м3, 02 - 1-18% об., температуры - 320-И 360К, объемного расхода - 0,1-г300 м3/с.

Анализ характеристик известных в России и за рубежом методов очистки газовых выбросов от !МОх показал, что в настоящее время в практике широко применяются только технологии селективного восстановления 1ЧОх аммиаком: гомогенного СНКВ(ЭМСК) при высоких температурах (1173-1223К) и гетерогенного СКВ(ЭСК) при низких температурах (573-623К) в присутствии оксидных титан-ванадий-вольфрамовых(молибденовых) катализаторов. При оптимальных условиях проведения эффективность этих процессов может составлять до 90%. Однако, СКВ и СНКВ технологии имеют существенные недостатки, из-за которых их использование на агрегатах ОАО «Газпром» малоэффективно и конструктивно затруднено.

Общими негативными особенностями традиционных СКВ и СНКВ процессов являются: применение в качестве восстановительного реагента токсичного аммиака и сравнительно узкий температурный интервал («температурное окно») ДТ=423К, в котором очистка от !МОх эффективна.

Кроме того, реализация СКВ процесса требует значительных капитальных вложений и эксплуатационных затрат. Практическое применение процесса СНКВ затрудняет его высокая чувствительность даже к незначительным изменениям режима работы агрегата.

В этой связи является актуальным совершенствование известных и разработка новых технологий и способов очистки от оксидов азота, в которых перечисленные недостатки минимизированы или отсутствуют.

Анализ публикаций последних лет показал, что перспективным для очистки отходящих газов энерготехнологических агрегатов является сочетание процессов СНКВ, СКВ и термодеструкции карбамида в комбинированном (гибридном) гомогенно-гетерогенном процессе восстановления МОх газообразными продуктами термического разложения СО(1МН2)2. Возникла идея разработки нового способа очистки, основанного на совмещении процессов высокотемпературного гомогенного и низкотемпературного гетерогенного восстановления 1МОх, которое обеспечивает ряд преимуществ по сравнению с классическими СКВ и СНКВ процессами. А именно: технологических (расширение «температурного окна» эффективной очистки); экологических (снижение вторичных выбросов 1МН3); экономических (использование дешевых катализаторов в зоне СКВ, упрощение схемы подготовки восстановителя).

Цель работы.

Целью диссертационной работы является разработка способа очистки отходящих газов энерготехнологических агрегатов газовой промышленности от оксида азота, обеспечивающего высокую степень очистки в широких диапазонах изменения параметров очищаемых газов, основанного на комбинированном процессе восстановления N0 газообразными продуктами термодеструкции карбамида.

В соответствии с целью диссертационной работы были поставлены и решены следующие задачи.

1. Проанализированы литературные и экспериментальные данные по экологическим характеристикам энерготехнологических агрегатов (газотурбинных и газомоторных газоперекачивающих агрегатов, котлов, газомоторных электрогенераторов, технологических печей, и т. д.) эксплуатируемых на предприятиях ОАО «Газпром». Определены диапазоны изменения значений температуры, состава, объемного расхода, скорости отходящих газов различных агрегатов в условиях промышленной эксплуатации.

2. Проведены лабораторные исследования эффективности комбинированного гомогенно-гетерогенного процесса восстановления N0 с использованием продуктов термодеструкции водного раствора карбамида. Эксперименты выполнены в указанных ранее диапазонах изменения параметров очищаемых газов, характерных для работы агрегатов ОАО «Газпром» в промышленных условиях. Определены оптимальные соотношения температур в зонах: предварительной термодеструкции водного раствора СО(МН2)2, ввода восстановительной смеси в поток очищаемых газов и восстановления N0, обеспечивающие заданную степень очистки отходящих газов различных агрегатов (ГТУ, ГМК, котлоагрегатов и т.д.).

3. Экспериментально показана возможность получения высоких степеней конверсии N0 в процессе некаталитического восстановления с использованием продуктов термодеструкции твердого СО(1МН2)2.

4. Выполнен термодинамический анализ реакций восстановления ЫОх продуктами термодеструкции карбамида и проведен расчет кинетики восстановления оксида азота продуктами термического разложения твердого карбамида.

5. Разработаны рекомендации по промышленному применению комбинированного гомогенно-гетерогенного процесса очистки от N0 с использованием продуктов термодеструкции СО(1МН2)2 для энерготехнологических агрегатов ОАО «Газпром».

6. Создана опытно-промышленная установка очистки отходящих газов газомотокомпрессора 10 ГКН №14 компрессорной станции Московского управления подземного хранения газа ООО «Мострансгаз» (г.Щелково).

Научная новизна.

Впервые установлено явление снижения температуры работы катализатора в зависимости от температуры в зоне ввода восстановителя и некаталитического восстановления в комбинированном гомогенно-гетерогенном процессе восстановления 1М0х продуктами термодеструкции водного раствора карбамида.

Показана возможность использования продуктов разложения твердого карбамида в процессе некаталитического восстановления ЫОх. Запатентован новый способ очистки отходящих газов от оксидов азота с использованием продуктов термодеструкции твердого СО^НгЬ

Предложен вариант кинетической схемы некаталитического восстановления N0 продуктами термического разложения твердого карбамида, подтверждающий возможность эффективного проведения исследуемого процесса в области низких температур, от 900°С до 300°С.

Практическое значение работы.

Определены экспериментально диапазоны изменения значений концентраций 02, СО, N0, Ы02; температуры, объемного расхода, скорости отходящих газов энерготехнологических агрегатов в условиях промышленной эксплуатации.

Разработаны рекомендации по практическому применению результатов исследований для очистки отходящих газов различных энерготехнологических агрегатов, эксплуатируемых в ОАО «Газпром». Определены рабочие параметры и предложены технологические схемы установок очистки от оксидов азота отходящих газов: газотурбинных газоперекачивающих агрегатов ГТК-10, ГТН-25, ГПУ-16; стационарных газомоторных двигателей газомотокомпрессоров 10ГКН и МК 8, электрогенератора ГД100, котлов малой и средней мощности.

Выполнено рабочее проектирование и создана опытно-промышленная установка очистки отходящих газов газомотокомпрессора 10 ГКН (мощностью 1100кВт) агрегата № 14 компрессорной станции №3 Московского Управления подземного хранения газа (г. Щелково) ООО "Мострансгаз".

На защиту выносятся результаты экспериментальных и расчетно-теоретических исследований процесса восстановления оксида азота продуктами термодеструкции карбамида, предложения по промышленному использованию исследованного процесса очистки. В том числе:

- результаты экспериментального определения оптимальных параметров комбинированного гомогенно-гетерогенного процесса восстановления N0 продуктами термодеструкции водного раствора карбамида в условиях, характерных для энерготехнологического оборудования ОАО "Газпром";

- результаты экспериментальных исследований, показывающие возможность восстановления N0 с использованием продуктов термического разложения твердого карбамида;

- результаты кинетического моделирования процесса восстановления N0 продуктами термодеструкции твердого карбамида;.

- данные аналитических исследований выбросов энерготехнологических агрегатов;

- технические решения по созданию опытно-промышленной установки очистки от N0 выхлопных газов газомотокомпрессора 10ГКН № 14 компрессорного цеха №3 Московской станции подземного хранения газа.

Заключение диссертации по теме «Экология», Гладкая, Наталья Григорьевна

Выводы

1. Разработан комбинированный гомогенно-гетерогенный способ очистки газов от оксидов азота продуктами термодеструкции карбамида, представляющий собой сочетание процессов высокотемпературного некаталитического и низкотемпературного каталитического восстановления 1\Юх.

Способ позволяет снижать концентрации 1\Юх более, чем на 90% при минимальном содержании вторичных загрязнителей в очищенных продуктах сгорания.

2. Определены технологические параметры гомогенно-гетерогенного процесса очистки.

3. Показана возможность эффективного восстановления N0 продуктами термического разложения твердого карбамида. На способ очистки газовых выбросов от 1МОх с использованием твердого карбамида получен патент РФ.

4. Проведены расчетно-теоретические исследования подтверждающие экспериментальные данные о смещении кривой эффективности восстановления 1МОх в область более низких температур при использовании продуктов термодеструкции карбамида.

5. Разработаны предложения по промышленному применению комбинированного процесса восстановления 1МОх для очистки отходящих газов энерготехнологического оборудования газовой промышленности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гладкая, Наталья Григорьевна, 2004 год

1. Федеральный Закон об охране атмосферного воздуха. 1999г. // Собрание Законодательств Российской Федерации. Еженедельное издание. М., № 8,1999, стр. 4225-4243.

2. Ежегодник выбросов загрязняющих веществ в атмосферу городов и регионов Российской Федерации 2001г. Справочное издание под ред. В.Б.Миляева. // НИИАтмосфера Министерства природных ресурсов РФ, Санкт-Петербург, 2002, 296стр.

3. Ежегодный экологический отчет ОАО "Газпром". // ИРЦ ОАО Газпром, М., 2003, 31 стр.

4. Гигиенические требования к охране атмосферного воздуха населенных мест. Санитарные правила и нормы. СанПиН 2.1.6.575-96. // Минздрав РФ, М., 1997,15 стр.

5. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. РД 52.04.186-88.// Главгидромет и Минздрав СССР, М., 1991, 696 стр.

6. ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. // Госкомитет СССР по стандартам, М., 1988, 75 стр.

7. Газпром и современная экополитика. Под общей редакцией Ремизова В.В.//М., 1999, 332 стр.

8. Дедиков Е.В., Акопова Г.С., Гладкая Н.Г., Кулиш О.Н. Сокращение выбросов оксидов азота на объектах ОАО ГАЗПРОМ. // Материалы Научно-технического совета ОАО "Газпром", Тюмень, 26-30 июня 2000г., том 1, стр. 65-76.

9. Е.В.Дедиков, Г.С.Акопова, Н.Г.Гладкая, О.Н.Кулиш. Сокращение выбросов с отработавшими газами газомоторных двигателей. // Экология в газовой промышленности, приложение к журналу "Газовая промышленность", М., 2000, стр. 37-38.

10. Зельдович Я.Б. Химическая физика и гидродинамика. Наука, М. 1994., 358 стр.

11. Сигал Н.Я. Защита воздушного бассейна при сжигании топлива. 2-ое изд., переработанное и дополненное. Л. Недра, 1988 г., 311 стр.

12. Сиддики .А., Тенини Дж.У. Методы снижения выбросов оксидов азота. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом, Недра, М., №10, 1991, стр. 136-144.

13. Fenimore С.Р. Formation of NOx in premixed hydrocarbon flames. // 13th Symp. of Combust, The Combust. Inst., 1971, pp.373-380.

14. Котлер В.P. Оксиды азота в дымовых газах котлов. // Энергоатомиздат, М., 1987,144 стр.

15. Отс A.A., Егоров Д.М., Саар К.Ю. Исследование образования окислов азота из азотсодержащих соединений топлива и факторов, влияющих на этот процесс. //Теплоэнергетика, М., 1982, №12, 15-18 стр.

16. Буланов Д.В., Бабий В.И., Артемьев Ю.П. Экспериментальное исследование скорости разложения NO в восстановительной зоне топки при использовании в качестве вторичного топлива угольной пыли. // М., Теплоэнергетика, №12, 2000, стр. 57-63.

17. Бабий В.И., КотлерВ.Б., Вербовецкий Э.Х. Механизм образования и способы подавления оксидов азота в пылеугольных котлах. // М., Энергетик, №6, 1996, стр. 8-12.

18. Fennimore С.Р. Formation of Nitric Oxide from fuel nitrogen in ethylene flames. // Combustion and Flame, 1972, V. 19, № 2, pp. 289-296

19. Кулиш O.H. Предотвращение образования окислов азота в продуктах сгорания топлива. // Итоги науки и техники, серия "Топливный баланс и использование газа и мазута", Т.З. ВИНИТИ, 1980 г., 92 стр.

20. Ахмедов Р.Б., Цирульников Л.М. Технология сжигания горючих газов и жидких топлив. // Недра, Л., 1984, 240 стр.

21. Щуровский В.А., Акопова Г.С., Синицын Ю.Н., Корнеев В.И., Гладкая Н.Г. Снижение выбросов загрязняющих веществ с отходящими газами газотурбинных ГПА. // Обзорная информация. Серия: "Природный газ и защита окружающей среды. ВНИИЭГАЗПРОМ, М., 1991,61 стр.

22. В.Я.Руданов. Утилизация теплоты отработавших газов и экологические показатели ДВС. // "Двигателестроение", № 11, 1989г., стр. 6-8.

23. Ходаков Ю.С., Еремин Л.М., Алфеев A.A. Современное состояние исследований по денитрификации дымовых газов ТЭС. Известия Академии наук. Энергетика №5,1997 г, стр. 74-100.

24. В.Р.Котлер, Б.Н.Васильев, Е.Д.Кругляк, Э.И. Гольперин. Уменьшение выбросов оксидов азота за счет ступенчатого сжигания топлива в промышленных паровых котлах. // Промышленная энергетика, 1996, № 1, стр. 38-42.

25. В.Р.Котлер, Е.Д.Кругляк, С.Е.Беликов и др. Упрощенная схема рециркуляции дымовых газов как средство сокращения выбросов оксидов азота. // Энергетик, 1995, № 1, стр.16-17.

26. В.Р.Котлер, С.Е.Беликов. Экологические характеристики отопительных и промышленных котлов малой мощности. // Теплоэнергетика, №6, 1998, стр.38-42.

27. Урбан С.М., Дицман Н.Е., Фаник Е.Р. Методы борьбы с выбросами NOx в атмосферу для стационарных газовых установок. // Современное машиностроение. Серия А. №1,1990, стр.95-102.

28. Котлер Р.В. Снижение выбросов оксидов азота на электростанциях Японии. // М., Теплоэнергетика, № 6,1998, стр. 70-73.

29. Котлер Р.В. Новые технологии малотоксичного сжигания на угольных электростанциях в США. // М., Теплоэнергетика, № 4, 2000, стр. 72-75.

30. Котлер Р.В. Новые технологии малотоксичного сжигания на угольных электростанциях в США. // М., Теплоэнергетика, № 8, 2000, стр. 70-74.

31. Саркисов A.A., Рудаков O.A. и др. Обобщенная эмиссионная характеристика ГТД как функция конструктивных и режимных параметров камеры сгорания. // М., Теплоэнергетика, № 4, 2000, стр. 63-66.

32. Гриценко А.И., Акопова Г.С., Максимов В.М. Экология. Нефть и газ. М., "Наука", 1997 г., 597 стр.

33. Котлер Р.В. Решение проблемы снижения выбросов оксидов азота при сооружении угольного энергоблока мощностью бЗОмвт. // М., Теплоэнергетика, № 9, 2000, стр. 72-75.

34. Архипов A.M., Прохоров В.Б. и др. Эффективность сочетания технологических методов подавления NOx на котле ТП-87 при сжигании газа. // М., Теплоэнергетика, № 6, 2000, стр. 32-34.

35. Каменский М.П., Грига А.Д. Метод оптимизации снижения выбросов оксидов азота. // М., Теплоэнергетика, № 7, 2000, стр. 68-71.

36. В.А. Щуровский, А.З. Шайхутдинов, С.Ф. Жданов. Ограничение выбросов оксидов азота "Газовая промышленность", №9-10, 1996, стр. 72-73.

37. Акопова Г.С., Гладкая Н.Г., Шарихина Л.В. Экспериментальные исследования состава выхлопных газов газоперекачивающих агрегатов типа ГПА-Ц-6,3; ГПА-Ц-16; ГПУ-16. // Тезисы докладов отраслевого семинара, ВДНХ СССР, М., май 1989г., стр. 8-9.

38. Щуровский В.А. Новое поколение ГТУ для магистральных газопроводов. // М., Теплоэнергетика, № 9, 1996 , стр.12-14.

39. Атрощенко А. Курс технологии связанного азота. М., Химия,1969, 287 стр.

40. Матрос Ю.Ш., Носков A.C., Чумаченко В.А. Каталитическое обезвреживание отходящих газов промышленных производств. // Новосибирск, "Наука", Сибирское отделение, 1991, 224 стр.

41. Мухпенов И.П. Основы химической технологии.//М., Химия, 1991г.

42. Патент США. Process to remove acid forming gases from exhaust gases. //US 5348715, 19.03.1992.

43. Патент Японии. Способ обработки отходящего газа с примесями оксидов азота и серы. //JP 90/01693 от 25.12.1990.

44. Suhr H., Schieste S. NO-mindeming in rauchgasen durch koronenentladung mit mettaioxidebelegung der plattenelektrode.//BWK, 1991, Bd. 41 ,N11, s 502-504.

45. Schumacher W. Ubersicht und vergleich simultaner rauchgasreinigung fur kohlenkraftwerke. Wissenschaft und Umwelt. 1987. Bd. 3. öö. 124-135.

46. Darmsteedler E. Sodium bicarbonate injection: a small-plant SO2/NOX-option. //Power Engineering. 1990, December, p. 25-27.

47. Атрощенко В.И. Технология азотной кислоты. // М., Госхимиздат, 1962,523 стр.

48. В.И. Ксензенко. Общая химическая технология и основы промышленной экологии. М., Химия, 2001г., 328 стр.

49. Хальдор Топсе. Селективное каталитическое восстановление NOx в выхлопных газах стационарных двигателей. Доклад на конференции пользователей двигателей компании "Сток-Вартсила" Санто-Доминго, 13-16 июня 1995 г., 13 стр.

50. Ходаков Ю.С., Ширшова Л.А. Технологические основы применения сотовых катализаторов для очистки дымовых газов ТЭЦ методом селективного восстановления оксидов азота. Электрические станции. № 9, 1996, стр.60-65.

51. Кузнецова И.Е., Троицкая Т.М. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. II м., Химия, 1979, 344 стр.

52. H.C.Andersen, W.G.Green, D.R.Steel.//J/EC, 1961, v.53, pp.199-205.

53. O.Hasenkopf, W.D.Erhard. Erfahrunge beim Dau und Betrieb dre Entstickundsanlagen zwei 150-th- Kohlekessel mit Staubfeuerung. // "Brennst.-Warme-Kraft.", 1987, 39,110,pp.62-66.

54. Чернышев, A.K.,. Заичко Н.Д. Очистка газов от оксидов азота. // Азотная промышленность, М., НИИТХИМ, 1975, 90 стр.

55. Р.А.Газаров, В.А.Широков и др. Нейтрализация оксидов азота углеводородами. // М., Газовая промышленность, № 4,1997, стр. 52-53.

56. Р.А.Газаров, П.А.Петров. Каталитическое обезвреживание промышленных газовых выбросов. II М., Газовая промышленность, № 4, 1997, стр. 28.

57. Иванова A.C., Алехина Г.М. и др. Катализатор восстановления оксидов азота углеводородами в окислительной атмосфере и способ его получения. II Патент РФ 2043146, Б.И., № 26, 1995.

58. Schorer В., Haug N. Kostenanalyse zur Nix abgasreinigung bei kraftwerken.// BWK, 1987, H.10, R75-R84.

59. Дьяков А.Ф. и др. Инвестиции в экологию энергетики. Энергетик, № 8, 1996 г., стр. 2-4.

60. Кулиш О.Н., Кужеватов С.А. Очистка дымовых газов от оксидов азота с использованием аминосодержащих восстановителей.// Промышленная энергетика, № 8, 1996 г., стр. 46-49.

61. Ходаков Ю.С., Алфеев A.A., Горчаков Л.Н. и др. Освоение технологии селективного некаталитического восстановления оксидов азота дымовых газов аммиаком на Тольятинской ТЭЦ. // М., Теплоэнергетика, 1997 г., № 9, стр.

62. Кулиш О.Н. Разработка и промышленное внедрение методов некаталитической очистки газовых выбросов от оксидов азота аминосодержащими восстановителями. // Автореф. на соиск. уч. ст. д.т.н., М., 1996,45 стр.

63. Кулиш О.Н., Гладкая Н.Г. и др. Способ очистки дымовых газов.// Авторское свидетельство СССР № 1457205,1986, зарегистрировано в государственном Реестре изобретений 08.10.1988.

64. О.Н. Кулиш, Н.Г. Гладкая. Очистка продуктов сгорания природного газа от окислов азота.// В сборнике реф. информ., серия "Использование газа в народном хозяйстве", М., ВНИИЭГАЗПРОМ, № 9, 1980г., стр. 45-50.

65. О.Н. Кулиш, Н.Г. Гладкая и др. Экономия газа и уменьшение выбросов окислов азота с продуктами сгорания печей парового риформинга. // В сборнике реф. информ., серия "Использование газа в народном хозяйстве", М., ВНИИЭГАЗПРОМ, № 6, 1983г., стр. 21-23.

66. О.Н. Кулиш, Н.Г. Гладкая и др. Очистка продуктов сгорания печей риформинга метана от окислов азота. // М., "газовая промышленность", № 1, 1985г., стр. 46-48.

67. Кулиш О.Н. и др. Способ регулирования процессов очистки дымовых газов от оксидов азота. Патент № 2056146. Б.и. №8,1996.

68. Кулиш О.Н., Кужеватов С.А. и др. Способ очистки дымовых газов от токсичных продуктов сгорания топлива. // Патент РФ № 2102122, положительное решение о выдаче патента от 05.10.95.

69. Кулиш О.Н., Кужеватов С.А. и др. Способ очистки продуктов сгорания от NOx и установка для его осуществления. // Патент Рф. № 2040737, Б.И. №21,1995.

70. Кундо H.H., Иванченко В.А., Брюзгин H.A. и др. Способ снижения концентрации оксидов азота в отходящих промышленных газах. // Патент РФ № 2050953 от 21.07.92.

71. Способ восстановления оксидов азота в выхлопных газах. // Патент Германии, ДЕ 4206024, Р.Ж. ИСМ 11.03.1995.

72. Способ и устройство для каталитического удаления азота из выхлопных газов дизелей и двигателей внутреннего сгорания с искровым зажиганием, работающих на тощем карбюраторном топливе. // Патент Германии ДЕ 4221451, Р.Ж. ИСМ 11.11.1995.

73. Способ селективного каталитического восстановления оксидов азота.// Патент США WO 96/06674 от 07.03.1996.

74. Катализатор на основе порошкообразного некристаллического металла процесса восстановления оксидов азота при низких температурах. // Патент Японии JP 5-41293 от 23.06.1993.

75. Способ снижения содержания NOx в отработавших газах бензиновых двигателей транспортных средств. // Патент США US5234477 от 10.08.1993.

76. Wolf Andreas. Dicke Luft wir dunner // Lastauto-Omnibus. 75,№ 7, pp.29. 3.39.21.Способы снижения выбросов NOx. Р.Ж.39. Двигатели внутреннего сгорания.№ 3, 1999.

77. Lyon R.K. Thermal DeNOx. // "Environ. Sei. and Technol", 1987, v.21,13, pp.231-236.

78. Siebers D.L., Catón J.A. Removal of Nitric Oxides from Exhaust Gas with Cyanuric Acid. // "Combust, and Flame", 1990, v.79, pp.31-46.

79. Хори Ясудзи. Снижение содержания NOx в продуктах сгорания котельного углеводородного топлива. // Heat Manage, and Pollute. Contr. 1978, v.30, №7, pp.31-34.

80. Способ очистки отходящих газов в ДВС.// Патент Японии JP5-45767 от 29.03.1989.

81. Способ очистки отходящих газов.// Патент Японии JP 5087291 от 30. 04.1986.

82. Двух стадийный способ каталитического восстановления оксидов азота с использованием легированных металлами цеолитов.// Патент США US 5516497 от 01.04.1991.

83. Установка для очистки дымовых газов. Патент Германии DE 4225572 от 02.10.1994.

84. Способ удаления NOx из газообразных продуктов сгорания с помощью адсорбции. // Патент США WO 94/04258 от 03.03.1994.

85. Двухстадийный способ селективного восстановления оксидов азота. // W09531273 от 23.11.1995.

86. Способ уменьшения выбросов NOx в процессах горения. // Патент США US 5407649 in 18/04/1995/

87. Способ очистки отходящих газов от оксидов азота. // Патент Японии JP 6053211 от 20.07.1994.

88. Комбинированный каталитический/некаталитический способ селективного восстановления оксидов азота. // Патент США US 5510092А от 01.11.1994.

89. Кулиш О.Н., Заслонко И.С., Караваев М.М. и др. Способ очистки дымовых газов от оксидов азота. // Патент РФ № 2081685 от 19.07.1994.

90. Универсальный способ газоочистки для восстановления окислов азота. // Патент Германии DE 4309460 от 29.09.1994.

91. Глебов В.П., Иванова А.А. и др. РД 34.02.305.98 Методика определения валовых выбросов загрязняющих веществ в атмосферу от котельных установок ТЭС. // АООТ "ВТИ", М., 1998, 33стр.

92. В.А.Щуровский, Г.С.Акопова, Ю.Н.Синицын, Н.Г.Гладкая и др. РД 51162-92 Каталог удельных выбросов загрязняющих веществ газотурбинных установок газоперекачивающих агрегатов.// ВНИИГАЗ-ИРЦ Газпрома, М., 1993,50стр.

93. Акопова Г.С., Гладкая Н.Г. Каталог удельных выбросов загрязняющих веществ с отработавшими газами газомотокомпрессоров.// ВНИИГАЗ-ИРЦ Газпрома, М., 1997, 20стр.

94. А.К. Внуков. Защита атмосферы от выбросов энергообъектов. // Справочник, Энергоатомиздат, М., 1992,176 стр.

95. Джон Ф. Стейц, Винсент А. Мендоза. Сокращение выбросов NOx как мера борьбы с кислотными дождями и городским смогом. //Специальное приложение "Охрана окружающей Среды" к журналу "Химическая технология", ноябрь 1994г., RP94-13.

96. J. Heikkinen. Wartsila Disel АВ introduces the pure energy power plant. // Power News. Castomer Journal, special issue, 1993, p 4-7.

97. Дедиков E.B., Акопова Г.С., Гладкая Н.Г., Кулиш О.Н. Экологические характеристики ГМД.// Газовая промышленность, ноябрь 1998, стр51-53.

98. Лоскутов В.И. Лабораторные приборы для измерения жидкостей и газов.// Машгаз, М., 1955.

99. ЮЗ.Серия справочных изданий под редакцией Л.К.Исаева. Энциклопедия. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды.//"Экометрия", Санкт-Петербург, 1998, 851стр.

100. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии.// "Химия", Л., 1975, 48стр.

101. Вентцель Е.С. Теория вероятностей.// Физматиздат, М.,1958.

102. А. Уогсинг, Дж. Геффнер. Методы обработки экспериментальных данных.// Изд-во иностранной литературы, М., 1953, 345 стр.

103. А.Г. Серов, В.В. Крохин. Метрология. // «Логос», М., 2000,399 стр.

104. Руководство к практическим занятиям по технологии неорганических веществ. Под редакцией Позина М.Е. // "Химия", Л., 1980, 368 стр.

105. Кулиш О.Н., Славин С.И., Дугинова Т.П. и др. Об уменьшении выбросов оксидов азота с дымовыми газами энергетических котлов.// Энергетик, №7, 1992, стр.6-8.

106. Кулиш О.Н., Кужеватов С.А., Кузнецова М.Н. и др. Очистка дымовых газов от оксидов серы с использованием продуктов термического разложения карбамида.// Промышленная теплоэнергетика, Энергоатомиздат, №2, 1995,стр. 44-46.

107. Siebers D.L., Catón J.A. Comparison of Nitric Oxide Removal by Cyanuric Acid by Ammonia.//Combust. Sei. and Tech., 1989,v.65, pp 277-293.

108. Catón J.A., SibersD.L. Reduction of Nitrogen Oxides in Engine Exhaust Gases by the Addition of Cyanuric Acid.// Journal of Engineering for gas Turbine and Power, 1989, v.11, pp.387-393.

109. Заслонко И.С., ТерезаА.М., КулишО.Н. и др. Кинетические аспекты снижения уровня окиси азота в продуктах горения с помощью добавок аммиака (De-NOx) // Химическая физика, РАН, 1992г., т.11, №11, стр.14911517.

110. Дугинова Т.П. Разработка карбамидного способа очистки дымовых газов от оксидов азота. //Автореф. дисс. на соискание уч. ст. канд. техн. наук, М., 1993г., 24с.

111. Dumesic J.A., Topsoe N-J, Topsoe X., Chen Y., Slabiak Т.// J/ Catal. 163/1996, pp.409.

112. B.A. Клевке, H.H. Поляков, Л.З. Арсеньева. Технология азотных удобрений.// ГОСХИМИЗДАТ, 1963г., 393 стр.

113. Справочник азотчика. Под редакцией Е.Я .Мельникова. //"Химия", М., 1987г., 464 стр.

114. М.Е. Позин. Технология минеральных удобрений.// "Химия", М., 1989г./351 стр.

115. Д.Сталл, Э.Вестрам, Г.Зинке. Химическая термодинамика органических соединений.// "Мир", М., 1971г., 807 стр.

116. Lyon R.K. Communication to the Editor: THE NH3-N0-02 reaction.// Int. J. Chem. Kinet., 1978, №8, pp. 315-318.

117. Lyon R.K., Benn D.J. Kinetics of the N0-NH3-02 reaction. //Proc.17-th Symposium(lnt.) on Combustion Institute. Pittsburgh. 1979, pp. 601-610.

118. Salimian S., Hanson R.K. A kinetic Study of NO Removal from Combustion Gases by Injection of NH, -Containing Compounds. Combust Sci. and Technol., 1980,v.23, pp. 225-230.

119. Miller J.A. et all. A Chemical Kinetic Model for the Selective Reduction of Nitric Oxide by Ammonia, // Combust, and Flame, 1981,v.43,11, pp. 81-98.

120. Miller J.A. et all. Kinetic Modeling of the Oxidation of Ammonia in Flames. // Combust. Sci. and Technol., 1983, v.34,11-6, pp. 149-158.

121. Kimball-Line M.A., Hanson R.K. Combustion-Driven Flow Reactor Studies of Thermal De-NOx Reaction Kinetics. // Combust, and Flame, 1986, v.64, pp. 337-351.

122. Chen S.L. et all. Advanced NOx Reduction Processes Using-NH and CH compounds in Conjunction with Stagt Air Addition.// 22-nd Symp. (Int.) on Combust, 1988, pp. 1135.

123. Miller J.A., Bowman C.T. Mechanism and modeling if Nitrogen Chemistry in Combustion. // prog. Energy Combust. Sci., 1989, v.15, pp. 287-338.

124. Wolfrum J.et all. Balding and Reduction von Stickoxiden in Verbrennungsprozessen: Entwicklung und Erprobung reakistischer, kinetischer Modelle.// TECFLAM-Seminar, Heidelberg, 1990, ss.193-204.

125. Atakan B. et all. Kinetic Measurements and Product Branching Ratio for the Reaction NH2 = NO at 294-1027K. // Chem. Phys. Let., 1989,v. 155, № 6, pp. 609-613.

126. Heap W.R. et all. An Advanced Selective Reduction Process for NOx Control. // Nature, 1988,v.338,16191, pp. 620-624.

127. Chen S.L. et all. Advancl NOx Reduction Processes using NH and CH compounds with Staged Air Addition.// 22nd. Symp. (Int.) on Combust., Pittsburgh, 1989, pp. 1135-1145.

128. Lyon R.K., Cole J.A. A Reexamination of the RapreNOx Process. // Combust, and Flame, 1990, v.82,13-4, pp. 435-443.

129. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах. Под ред. И.Л.Кнунянца и др. // "Сов. энциклопедия". М., 1990г.

130. Ходаков Ю.С. Оксиды азота и теплоэнергетика. // М., ООО "ЭСТ-М", 2001г., 422 стр.

131. Konnov А.А. Development and validation of a detailed reaction mechanism for the combustion of small hydrocarbons. // 28-th Symposium (Int) on Combustion, Edinburgh, 2000, Abstr. Symp., pp317.

132. Смерека Б.М., Акопова Г.С., Гладкая Н.Г. Результаты исследования составов выхлопных газов газомотокомпрессоров.// Материалы совещания "Проблемы управления качеством продукции, сертификации и экологии", Калининград, сентябрь 1994г., 100 стр.

133. В.А.Щуровский, Г.С.Акопова, Ю.Н.Синицын, Н.Г.Гладкая и др. Технологический регламент на проектирование компрессорных станций.// ИРЦ "Газпром", М., 1994г.,72 стр.

134. Акопова Г.С., Гладкая Н.Г. и др. Руководство по нормированию выбросов загрязняющих веществ в атмосферу на объектах транспорта и хранения газа. //ВНИИГАЗ, М., 1997г., 84 стр.

135. Газовая промышленность 99. Экономико-статистический обзор. // ИРЦ "Газпром", 2000г., 224 стр.

136. Акопова Г.С., Гладкая Н.Г. Прогноз уровней экологического риска при эксплуатации газотранспортных объектов. // Материалы международного симпозиума "Предупреждения риска", 21-25 сентября 1992г., стр.108.

137. Г.С.Акопова, Н.Г.Гладкая. Временная инструкция по контролю вредных выбросов с отработавшими газами газомотокомпрессоров.// ВНИИГАЗ ИРЦ "Газпром", М., 1995г., 44 стр.

138. Г.С.Акопова, Н.Г.Гладкая и др. РД 51-167-92. Временная инструкция по контролю вредных выбросов с уходящими газами котлоагрегатов малой и средней мощности, работающих на природном газе. // ВНИИГАЗ, М., 1992г., 23 стр.

139. Сборник временных инструкций по измерению, учету и контролю выбросов оксидов азота и углерода на объектах транспорта и использования газа. // ВНИИГАЗ ИРЦ "Газпром", М., 1993г.