Научные и технологические основы утилизации и переработки оксидов азота из отходящих газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, доктор технических наук Леонов, Валентин Тимофеевич

• Леонов, Валентин Тимофеевич
• доктор технических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор технических наук Леонов, Валентин Тимофеевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ.

2. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ МАЛОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ

ОКСИДОВ АЗОТА.1.

2.1. Анализ литературных данных.

2.2. Окисление оксида азота на палладиевом катализаторе марки АПК-2.

2.2.1 Адсорбция отдельных компонентов нитрозного газа на катализаторе АПК-2.

2.3. Лабораторные исследования каталитического окисления оксида азота.

2.3.1. Методика проведения эксперимента.

2.3.2. Влияние исходной концентрации оксида азота на степень окисления оксида азота.

2.3.3. Влияние температуры и объемной скорости газа на степень окисления оксида азота.

2.3.4. Влияние концентрации паров воды на степень окисления оксида азота.

2.3.5. Влияние концентрации кислорода на степень окисления оксида азота.

2.3.6. Влияние давления на процесс окисления оксида азота.

2.3.7. Кинетика каталитического окисления оксида азота.

2.3.8. Исследование процесса каталитического окисления оксида азота на укрупненной установке в промышленных условиях.

2.4. Окисление оксида азота на неплатиновых катализаторах.

2.4.1. Сравнительная характеристика.

2.4.2. Адсорбция отдельных компонентов нитрозного газа на железо-хромовом катализаторе.

2.4.3. Влияние технологических параметров на окисление оксида азота в присутствии железо-хромового катализатора.

2.4.4. Построение регрессионной модели процесса каталитического окисления оксида азота.

2.4.5. Кинетика и механизм окисления оксида азота на железо-хромовом катализаторе.

2.4.6. Окисление оксида азота на железо-хромовом катализаторе в опытно-промышленных условиях.

2.4.7. Окисление оксида азота на катализаторах марок НТК-2 и НТК-4.

3. АБСОРБЦИЯ ОКСИДОВ АЗОТА ОРГАНИЧЕСКИМИ ПОГЛОТИТЕЛЯМИ.

3.1. Анализ литературных данных.

3.2. Исследование процесса абсорбции диоксида азота трибутилфосфатом.

3.2.1. Методика исследования.

3.2.2 Равновесие в системе «диоксид азота — трибутшфосфат».

3.3. Кинетика абсорбции диоксида азота трибутилфосфатом.

3.4. Равновесие в системе «оксид азота - хлорид меди - трибутилфосфат».

3.5. Кинетика поглощения оксида азота раствором хлорида меди в трибутилфосфате

3.6. Поглощение диоксида азота трибутилфосфатом на опытной установке в промышленных условиях.

3.7. Поглощение диоксида азота адиподинитрилом.

4. АДСОРБЦИЯ ОКСИДОВ АЗОТА ИЗ РАЗБАВЛЕННЫХ НИТРОЗНЫХ ГАЗОВ.

4.1. Выбор адсорбента для поглощения оксидов азота.

4.2. Физико-химические и адсорбционные свойства цеолитов по отношению к оксидам азота.

5. ПЕРЕРАБОТКА ОБОГАЩЕННЫХ НИТРОЗНЫХ ГАЗОВ.

5.1. Концентрирование диоксида азота из разбавленных нитрозных газов.

5.2. Адсорбционно-каталитическая очистка отходящих газов от оксидов азота.

5.3. Переработка обогащенных нитрозных газов в неконцентрированную азотную кислоту.

5.4. Применение процесса каталитического окисления оксида азота для переработки нитрозных газов плазмохимических установок.

5.5 Ориентировочный расчет технико-экономических показателей производства азотной ' кислоты из нитрозных газов плазмохимических установок.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные и технологические основы утилизации и переработки оксидов азота из отходящих газов»

Одним из следствий производственной деятельности человека, интенсивного развития промышленности, всех видов транспорта явилось резкое ухудшение состояния окружающей среды из-за выбросов вредных химических веществ с отходящими газами. Установлено, что ежегодно в атмосферу поступает более 50* млн. т. токсичных веществ, из них порядка 10% (масс.) приходится на оксиды азота, выбрасываемые' предприятиями химического комплекса [1]1

Известно, что оксиды'азота оказывают наиболее вредное влияние на окружающую среду, здоровье человека; вызывая нарушения деятельности сердечно-сосудистой и центральной нервной системы, разрушают металлические, бетонные и иные конструкции и материалы, нанося* ' огромный вред народному хозяйству.

Санитарная очистка отходящих газов от оксидов азота является трудным и дорогостоящим мероприятием.

Целью представленной работы явилось исследование возможности утилизации оксидов азота из отходящих газов различных производств и их дальнейшей переработки в полезный продукт, что экономически выгодно.

Работа выполнена на кафедре «Химическая технология неорганических веществ» Новомосковского института (филиал) Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева.

1. СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ

Газы, содержащие оксиды азота, условно можно разделить на четыре группы.

Первая группа — концентрированные газы, получаемые при окислении аммиака или при окислении органических соединений азотной кислотой. Они содержат от 2,0 до 30% (об.) и выше оксидов азота и служат сырьем для производства азотной кислоты [2].

Вторая группа газов — выхлопные газы предприятий химической промышленности. Опыт азотно-кислотных производств, например показывает, что можно снизить содержание оксидов азота в выхлопных газах до 0,07 - 0,15% (об.) [3]. Одно из рациональных решений — более полное поглощение оксидов азота с получением азотной кислоты при увеличении давления, и числа ступеней сорбции. Но поиск оптимального решения осложняется' тем, что в абсорбционных колоннах протекают два процесса. Вначале происходит поглощение диоксида азота водой с образованием4 азотной кислоты и оксида азота, затем оксид азота окисляется в диоксид. На» первых ступенях сорбции скорость окисления достаточно велика, так как, велики концентрации оксидов азота и кислорода, суммарная скорость процесса лимитируется сорбцией. На последних ступенях абсорбционной^ колонны скорость суммарного процесса лимитируется скоростью окисления оксида азота из-за его очень низкой концентрации.

Процесс окисления при малых концентрациях оксида азота можно ускорить путем использования промежуточных каталитических секций в верхней зоне абсорбционной колонны. Об этом говорят данные наших исследований по применению контактных масс для окисления оксида азота в диоксид, в частности на палладиевом катализаторе АПК-2 [4]. 1

Третья группа газов, содержащих оксиды азота, включает многочисленные дымовые газы теплоэлектростанций и. различных промышленных предприятий. Оксиды азота в них появляются вследствие нахождения воздуха в области высоких температур. При этом происходит синтез оксида азота из; кислорода и азота воздуха. В таблице Г" приведено содержание оксидов азота в таких газах [8].

Таблица 1

Содержание оксидов азота в газах различного происхождения [5,6].

Источник 02, % (об.) N0» см6/м* №2:Шх

Парогенераторы, работающие на

- природном тазе 5 150- -300 0,03

- нефтяном топливе 1-5 250 - -400; 0,1

- угле 5 500- 1000 0,05

Печи

- для нагревания металла 5-15 100 - -300 0,3:

-стеклозаводов; 10 500- 1000 0,05

- цементные ; 10-20 100 - -400 о; г

- нефтезаводов 5-10 200- 4000 0,1-0,5

Заводы азотной кислоты 2-3 1500- - 4000г; 0,1-0,5

Нитрозные газы термической переработки топлива 2000- -3000 ■

Особенность всех этих газов — высокое содержание кислорода в смеси с оксидами; азота и продуктами горения, а также различная степень окисления (М^-'МЭ*)- Степень окисления оксидов? азота« в дымовых газах значительно? ниже, чем в выхлопных газах химических предприятий; Отходящие газы химической промышленности практически свободны от оксидов серы; тогда как дымовые газы в зависимости от состава-сжигаемого топлива могут их содержать в больших количествах. Наконец;, объемы дымовых газов значительно; превосходят объемы отходящих газов химической промышленности:

К четвертой группе относятся газы термической переработки топлива (например, коксовый газ), направляющиеся на переработку с целью получения чистого водорода. При повышенных температурах и давлениях существует опасность образования так называемых нитросмол, представляющих собой продукты взаимодействия оксидов азота и органических соединений. • Нитросмолы взрывоопасны. Чтобы воспрепятствовать их образованию, устанавливают очень жесткие нормы по содержанию оксидов азота (не более 1-2 см3/м3) в газе, выходящем из коксохимического завода.

Современные способы производства неконцентрированной и концентрированной азотной кислоты основаны на использовании в качестве сырья аммиака и кислорода воздуха.

Метод связывания атмосферного азота через аммиак характеризуется многостадийностью, сложностью технологической' схемы и- аппаратуры, большими капитальными затратами и использованием дорогостоящих материалов.

В качестве сырья и энергии- для- производства аммиака, а значит и азотной« кислоты, расходуется* огромное количество природного газа, запасы которого небезграничны. Поэтому в ближайшее время встанет проблема новых сырьевых источников производства азотной кислоты.

Химики многих стран продолжают изыскивать методы прямой фиксации атмосферного азота по реакции, требующей больших затрат энергии:

И2+02=2Ы0

В Висконсинском университете (США) был испытан термический регенеративный способ получения оксида азота из воздуха [2]. Путём сжигания метана температура повышалась до 2300 К. При последующей быстрой закалке концентрация оксида азота в газе составила 2,0% (об.). Использование в качестве топлива пропана под давлением от 0,35 до 0,53 МПа позволило повысить температуру до 3000К и получить при этом оксид азота 3,7%-ной концентрации. Под давлением 0,85 МПа вследствие повышения температуры удалось получить в отходящих газах до 4,0% оксида азота. ■ 8

В решении проблемы прямого связывания атмосферного азота с кислородом большое значение имеет плазма. В плазменной среде среднемассовую температуру воздуха можно довести до 3000-4000 К, а давление — до нескольких мегапаскалей. В этих условиях концентрация оксидов азота в нитрозных газах может достигнуть 5-7 %(об.). Расчеты показывают [7], что в ближайшее время возможно создание плазмотронов, позволяющих получать газ с концентрацией оксида азота до 3 %(об.) при затратах, соизмеримых с энергетическими затратами получения оксида азота через аммиак.

Но для промышленной реализации этого метода, как и названных ранее, необходима .разработка способов концентрирования оксидов азота из разбавленных нитрозных газов. Трудности извлечения оксидов азота из газов абсорбционными методами связаны с особенностями их взаимодействия с водой и водными растворами: щелочей и кислот. Как известно, оксид азота практически не взаимодействует с водой и щелочами. Диоксид азота образует с водой азотную кислоту и оксид азота:

ЪИОг + II20 = 2НИОъ+ИО

Со щелочами диоксид азота образует нитриты и нитраты:

2Ы02 + 2ИаОН = М?Ж>2 + ИаЫОъ + НгО

Таким образом, принципиально невозможно поглощение И02 и вообще оксидов азота в одном аппарате, без многочисленных ступеней и промежуточного окисления с получением только азотной кислоты или только нитратов.

Связывание оксидов азота щелочью с получением смеси солей — прием, достаточно широко используемый на старых заводах, где до 6-8 % от общего количества оксидов азота поглощается щелочью с получением смешанных солей [2]. Недостаток этого метода — необходимость утилизации получаемых солей или растворов: На агрегатах производства азотной кислоты, работающих при давлении 0,33-0,72 МПа, концентрация оксидов азота после блока абсорбции не превышает 0,1-0,2 %(об.). При таких концентрациях щелочная промывка мало эффективна.

В связи с тем, что N0 водными и щелочными растворами не сорбируется, приходится сочетать его окисление с сорбцией или Один из возможных способов окисления — добавление в нитрозные газы кислорода [8]. Однако простое увеличение его концентрации до 8-10 %(об.) не приводит к действенному результату и 98-99,5 % добавляемого кислорода бесполезно выбрасывается в атмосферу.

Интересен способ окисления N0 в жидкой фазе газообразным кислородом. Для этого наряду с основным тарельчатым абсорбером, в котором происходит поглощение оксидов азота водным раствором азотной кислоты, параллельно устанавливают секционный аппарат. В нём раствор азотной кислоты, содержащий растворенный N0, дополнительно насыщается циркулирующим кислородом. Использование такой схемы позволяет уменьшить концентрацию оксидов азота в отходящих газах до 0,03%(об.).

Эффективность окисления можно повысить циркуляцией озонированного кислорода, а также при использовании более активных окислителей, таких, как озон, пероксид водорода, диоксид хлора. При этом достигается полное окисление N0 в а при ступенчатой сорбции возможно близкое к полному поглощение оксидов азота. Процесс лимитируется диффузией окислителя, поэтому окисление в жидкой фазе лучше вести гомогенными окислителями (азотная кислота, раствор перманганата калия и др.).

Недостаток этих процессов - использование дорогих окислителей и необходимость регенерация продуктов реакции, поэтому они не нашли широкого применения.

Возможна сорбция оксидов азота водными растворами восстановителей. Однако восстановители (формальдегид, растворы гипосульфита и др.) хорошо восстанавливают №02 и растворяют, но не восстанавливают оксид азота. Но этот метод нельзя использовать при небольших концентрациях оксидов азота в газе.

Привлекает внимание сорбция оксидов азота твердыми сорбентами, в частности цеолитами. При этом цеолиты ведут себя и как сорбент, и одновременно как катализатор окисления N0 в М02 , увеличивая скорость процесса в 5-6 раз [12].

Применяя абсорбцию азотной кислотой и водой, можно извлечь из газа большую часть оксидов азота; не извлеченные остатки обычно восстанавливают до элементного азота. Чаще всего используют неселективное восстановление водородом, монооксидом углерода, метаном, углеводородными газами. В качестве катализаторов используют металлы платиновой группы [9]. Температура, при которой начинается восстановление оксидов азота, зависит от активности катализатора и от природы восстановителя. Она колеблется в пределах 523-823К. Катализаторы на основе платиновых металлов обеспечивают очистку до остаточного содержания оксидов азота 5-10"4-5-10"2% (об.) [10]. Расход природного газа на каталитическую очистку составляет до 135м3/т НЫОъ .

Достоинством неселективного восстановления является свободный выбор восстановителя, определяющийся лишь температурой зажигания катализатора, высокая производительность катализатора, высокая степень восстановления оксидов азота, возможность получения энергии пара при утилизации тепла реакции. В то же время он имеет и серьезные недостатки: предполагает расход восстановителя - дорогого топлива - в количестве, необходимом для восстановления всего кислорода. Расход восстановителя на восстановление оксидов азота ничтожно мал по сравнению с восстановлением кислорода, так как содержание последнего в газе в десятки раз больше, чем №Ох. Поэтому особое внимание уделяют разработке процессов селективного восстановления оксидов азота аммиаком.

Главное преимущество селективного восстановления — использование восстановителя в количестве, эквивалентном содержанию оксидов азота. Увеличение температуры газа только вследствие реакции с оксидами азота незначительно, не более 283+293 К. Поэтому метод оказывается эффективным даже при высоких концентрациях кислорода в очищенных газах. При использовании платиновых катализаторов возможна работа при температурах 453+503 К и даже ниже [11]. Полнота очистки достигает 90100%. Усилия исследователей сейчас направлены на замену катализаторов платиной группы более дешевыми, доступными и стабильными. Данный метод оправдывает себя в крупных производствах с постоянным во времени* потоком отходящих газов и узким интервалом изменения концентрации оксидов азота.

Однако * для малых производств характерно непостоянство! потоков отходящих газов и концентраций токсичных веществ, в том числе - оксидов азота. В этом случае проблему можно решить комбинацией процессов: сорбцией оксидов азота и последующим их каталитическим восстановлением, решая тем. самым вопросы промсанитарии. Однако и этот путь приводит к дефиксации связанного азота и не является решением общей проблемы, если иметь ввиду не только очистку выхлопных газов, но и получение продукции из малоконцентрированных нитрозных газов. В связи с этим необходимо с одной стороны изыскивать более эффективные способы утилизации оксидов азота, с другой — находить способы переработки малоконцентрированных оксидов азота в продукты потребления.

В связи с этим была поставлена задача:

1 — изучить возможность применения каталитических систем, в том числе и не на базе металлов платиновой группы для окисления малоконцентрированного монооксида азота в диоксид азота;

2 — подобрать эффективные1 сорбенты (жидкие или твердые) для утилизации малоконцентрированных оксидов азота;

3 - разработать основы переработки малоконцентрированных оксидов азота в продукты потребления, в первую очередь — азотную кислоту.

В настоящей работе приводятся научные и практические обоснования возможности и целесообразность применения для окисления монооксида азота в диоксид контактных систем, уже нашедших применение в химической промышленности. Были исследованы: палладиевый катализатор марки АПК-2, применяемый для каталитического восстановления оксидов азота из хвостовых газов производства неконцентрированной азотной кислоты; железо-хромовый катализатор, применяемый для конверсии оксида углерода с водяным паром, катализаторы НТК-2, НТК-4 и другие.

В качестве сорбентов предлагается использовать жидкие органические поглотители: адиподинитрил (динитрил адипиновой кислоты), трибутилфосфат, модифицированный хлоридом меди, а также твердые сорбенты -.цеолиты (Н-морденит).

Предлагается технологическая схема для производства неконцентрированной азотной кислоты из обогащенных таким образом нитрозных газов.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Леонов, Валентин Тимофеевич

170 ВЫВОДЫ

1. Развиты теоретические основы и технологические способы очистки отходящих газов от оксидов азота и их утилизации. Для этого составлен реестр отходящих газов промышленных производств, содержащих оксиды азота, и проведена их классификация. В-основу очистки отходящих газов и утилизации отходов положен трехступенчатый метод — каталитическое окисление оксида азота до азота IV, его последующее абсорбционно-десорбционное концентрирование и окончательная переработка диоксида азота в нужный продукт. Разработки и предложения в значительной степени ориентировались на использование имеющихся промышленных катализаторов, некоторых технологических схем, т.е. в основу методики работы и выполнения темы было положено обоснование использования апробированных методов в решении поставленных важных технологических задач.

2. Окисление малоконцентрированных нитрозных газов на промышленном палладиевом катализаторе марки АПК-2 исследован в лабораторных условиях при температурах 333-573К, объемных скоростях 1000-5000 час"1, концентрации оксида азота в исходной газовой смеси 1-7 об.%, концентрации паров воды до 5 об.%, концентрации кислорода до 21 % и давлениях в системе до 0,8 МПа.

Установлено, что в исследованном интервале температур и объемных скоростей, независимо от давления в системе, процесс окисления оксида азота протекает в кинетической области. При давлении 0,8 МПа степень окисления в 1,5 раза выше, чем при атмосферном давлении.

3. Для расширения представлений о механизме реакции каталитического окисления оксида азота исследовалась адсорбция отдельных компонентов нитрозного газа (N0, N02, 02> НгО) на указанном катализаторе в статических условиях. Установлено тормозящее действие на скорость окисления оксида азота образующегося диоксида азота и обратимое отравляющее действие паров воды на катализатор.

4. В связи с тем, что реакция тормозится образующимся диоксидом азота, для описания процесса каталитического окисления оксида азота предложено кинетическое уравнение скорости реакции и определена энергия активации процесса. Установлено отрицательное влияние температуры на скорость окисления, обусловленное десорбцией оксида азота с активной поверхности катализатора.

Установлено; что время, необходимое для достижения заданной степени окисления оксида азота на катализаторе АПК-2 в 50 раз меньше, чем' при окислении в газовой фазе.

5. Установлена возможность использования неплатиновых катализаторов, в. основном оксидов »переходных металлов, для увеличения скорости окисления оксида-азота.

С целью подбора эффективного дешевого неплатинового катализатора испытан ряд промышленных опытных образцов: железо-хромовый, медьсодержащих НТК-2, НТК-4. Каждый из этих катализаторов активен и устойчив, в том числе и при работе на влажном газе.

Для выяснения механизма реакции каталитического окисления оксида азота так же была изучена адсорбция компонентов нитрозного газа (N0, N02, О2) на поверхности железо-хромового катализатора при температурах 293-723К и парциальных давлениях до 0,933 '105 Па, и исследовано влияние технологических параметров (состава газа, температуры, объемной скорости, давления) на процесс окисления оксида азота. Установлено наличие активированной адсорбции оксида азота и кислорода на этом катализаторе. Показано, что, как и на катализаторе АПК-2, реакция тормозится, образующимся диоксидом азота. Дана оценка отравляющего действия* влаги. Показано, что в присутствии влаги степень окисления оксида азота с ростом концентрации паров воды уменьшается. Но с повышением температуры влияние паров воды снижается, а при температурах выше 573К степень окисления> практически не зависит от влагосодержания. Подтверждено значительное влияние давления на степень окисления оксида азота*. Так для железо-хромового катализатора при давлении 1,0 МПа и температурах. 323423 К степень окисления в 4-6 раз выше, чем при атмосферном давлении. Как итог, показана близость механизмов окисления, оксида азота на палладиевом АПК-2 и оксидных катализаторах.

Получены кинетическое уравнение окисления оксида азота при атмосферном давлении определена и энергия активации'процесса.

6. Предположен; возможный механизм процесса каталитического окисления' оксида' азота, согласно которому на поверхности катализатора в качестве промежуточного соединения образуется димер (N0)2- Общий процесс окисления оксида азота лимитируется стадией взаимодействия промежуточного соединениям молекулой-кислорода, поступающей из газовой фазы.

7. Приг окислении оксида1 азота на катализаторах марки НТК-2 и НТК-4 выявлены следующие закономерности.

При работе на сухом газе активность катализаторов в; пределах ошибки опытов одинакова, а при работе- на влажном газе активность катализатора НТК-2 выше. Дальнейшие исследования окисления оксида азота на промышленном катализаторе НТК-2 проводились при изменении концентрации его в исходном газе от 0,5 до 4,0% (об.) и различных объемных скоростях.

Показано, что нитрозные газы с концентрацией оксида азота до 3,0% (об.) окисляются на катализаторе НТК-2 с большей эффективностью, чем более концентрированные нитрозные газы.

8. Результаты лабораторных исследований были апробированы в течение нескольких месяцев на укрупненной-опытной установке в цехе неконцентрированной азотной кислоты Новомосковского химкомбината* (АК" «Азот») при давлении 0,62 МПа и объемных скоростях до* 10000ч"1.

На катализаторе АПК-2 и железо-хромовом катализаторе при концентрации оксида азота 1,0-2,0% (об.) степень окисления достигала 7080%, а при концентрации оксида азота 3,0-4,0% (об.) степень окисления равнялась 90-95%.

9. Исследовано концентрирование диоксида азота с получением полупродукта, пригодного для промышленного получения товарного продукта. Концентрирование основано на абсорбции-десорбции малоконцентрированного компонента с использованием сорбентов - . трибутилфосфатом (ТБФ) и адиподинитрилом (АДН). Получены необходимые данные равновесию и кинетике поглощения диоксидов азота трибутилфосфатом.

Степень абсорбции N02 трибутилфосфатом достигает значительной величины (80-85%), почти не зависит от концентрации N©2 в исходном газе, и лишь при очень малой концентрации (<0,04%) она снижается до 73%.

Установлено, что совместное поглощение оксида и диоксида азота возможно при модифицировании ТБФ добавкой хлорида меди и определена, оптимальная концентрация добавки - 0,2-0,3 гмоль/л.

10.Установлено, что с увеличением равновесного парциального давления N02 в* газовой фазе растворимость его АДН резко возрастает. Выяснено, что при температуре 343К растворимость N02 уже незначительна, что свидетельствует о возможности регенерации поглотителя повышением температуры. В процессе поглощения N02 равновесие реакции образования четырехоксида азота смещается в сторону ее диссоциации, что приводит к увеличению количества N02 в газовой фазе. Показано, что введение в адиподинитрил азотной кислоты увеличивает растворимость диоксида азота.

11.В'случае очень малого количества образовавшегося диоксида азота, когда его промышленная,утилизация становится нерентабельной, предложено удаление остатков оксидов азота адсорбцией их цеолитами. Исследована адсорбционная' способность цеолитов по отношению к оксидам азота и установлено, что она убывает в ряду НМ> СаЫа А -1> СаЫаА

2>ИаА>СаА>ИаХ и составляет для Н-морденита 12 масс.% при температуре 20°С и концентрации оксидов азота1 об.%.

Высокая адсорбционная^ емкость Н-морденита, кислотостойкость и термическая стойкость (вплоть до температуры 650°С) позволяет выбрать его в качестве основного цеолита для поглощения оксидов азота. Установлена пороговая температура 493К для Н-морденита, ниже которой процесс десорбции вести нецелесообразно.

12.Разработан адсорбционно-каталитический метод очистки, который позволяет практическишолностью поглотить оксиды азота из отходящих газов.

Предложена принципиальная; технологическая схема адсорбционно-каталитической* очистки'газов от оксидов азота в производстве катализатора конверсии «природного газа марки ГИАП-18 мощность 1000 т/год.

13.Для концентрирования, оксидов азота из, разбавленных нитрозных. газов предложена схема с использованием жидкого поглотителя,- трибутилфосфата с добавкой хлорида меди. Схема; предполагает предварительное каталитическое окисление оксида азота.

Используя- процессы каталитического- окисления оксида, азота, концентрирования диоксида азота жидкими или твердыми- сорбентами, предлагаются способы переработки малоконцентрированных нитрозных газов в неконцентрированную или концентрированную азотную кислоту, предлагаются принципиальные технологические схемы с использованием технологического оборудования отечественных схем.

По экспериментальным данным разработана принципиальная технологическая' схема производства неконцентрированной азотной кислоты из разбавленных нитрозных газов плазмохимических установок. Показана ее конкурентноспособность с действующими производствами, неконцентрированной азотной кислоты.

175

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Леонов, Валентин Тимофеевич, 2009 год

1. Кузнецов И.Е., Троцкая Т.М. Защита воздушного, бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий. — М.: «Химия», 1979.— 314с.

2. Технология связанного азота / под ред. В.И. Атрощенко. Киев: Вища школа, 1985. - 327с.

3. Навалихина М.Д., Перова Е.Б., Храмеева Н.П. Новое в химической промышленности и за рубежом // Хим. пром-сть. — 1975. №1. - с.67-70.

4. Леонов В.Т., : Марченков В.Ф., Торочешников H.G. Каталитическое окисление окиси азота // Хим. пром-сть. 1974. - №2. - с. 121 -122.5: Chem. Eng., 1976, v. 83, № 27, р.44-45; Hydrocarbon Proc., 1976, v. 55, № 12, p. 54-61.

5. Yamaguchi M., Matsushita K., Hydrocarbon Proc., 1976, v. 55, № 8, p. 101; 106.

6. Полак Л.С., Щипачев B.C. Кинетика и термодинамика химических реакций: в низкотемпературной плазме.- М1: Наука, 1965. 151с.

7. Кузнецов И-Е. Новые методы очистки газов от окислов азота. Киев: Укр. НИИТИ, 1971.-42с.

8. Некрич Е.М. и др. Химическая технология. Научно-технический сборник. 1974, № 5 (74), с.38-39.lO.Searles R., Platinum Metals Rev., 1973, v. 17, № 2, p.57-63.

9. Скворцов F. A., Засорин А.П., Поджарский A.M. Селективное каталитическое восстановление окислов азота аммиаком на платиновом катализаторе // Хим. пром-сть. 1970. - №6. - с.435-438.

10. Некрич Е.М., Храпаль Г.В. Очистка низкоконцентрированных отходящих газов, содержащих окись.азота // Хим. пром-сть. 1974. - №3. - с.203-204.

11. Bodenstein M. Die Geschwindigkeit der Reaction Zwieschen Stictoxyd und Sauerstoff. -Z.Phys.Chem., 1918, Bd.24, № 13-14, s. 183-201; ' •

12. Bodenstein M., Lindner F. Messunden der Geschwindigkeit 2 NO + O2 =2 N02. -Z.phys.Chem., 1922, Bd.lOO, s. 87-105.

13. Bodenstein M.Die Ermittlung des Mechanismus chemischer Reaktionen — Helv.Chem.Acta; 1935,v. 18, №4-6, s.743-759.

14. Gugenheim E. Dimerisation of gaseous hitric oxide.-Molec.Phys., 1966, v. 10,p.401-404.

15. Classen. Brit Pat:, № 18065 (1915).

16. Burdick C.L., Amer. Chem. Soc., 1922; 44, 244c. Burdick G.L., Amer. Ghem. Soc. 1922.-№44.-c.244.

17. Курин Н.П., Блох И.О. Каталитическое окисление окиси азота.-Ж.прикл.химии, 1938, т.11, №5, с. 734-753.

18. Мельник Б.Д:, Лесохин И.Г., Трабер Д.Г. Исследование катализаторов-для окисления NO в NO2. -Тр.Ленинград.технол.ин-та им. Ленсовета, 1940, вып.З, с. 3-12.

19. Kurcher О., Hougen O. // Amer.Inst.Chem. Eng. 1957. Вып. I., 3. - №3. — с.331.

20. Н. Курин, И.Блох // Журн. Прикл. хим. 1938.- Вып.5. № 11. с.734.

21. Н. Курин, И.Блох // Журн. Прикл. хим. 1938.- Вып.5. № 11. с.750. 26.Szego, Z. Gwacci. // Gazzetta Chimica Ital. - 1930. - № 60. - c.212. и - 1931.c.333.

22. Логак Л. Кандидатская диссертация, КТХИ, (1973).

23. Schölten, Р. Zwietering. Actes du deuxieme congres international de catalyse,

24. Paris, 389 (1960). 29'.Gerschinowitz H., Eyring. I. Am. Chem. Soc., 57, 985 (1935). 30.A. Krause. Chemiker Ltd. Chem. Apparat, 87, № 5, 156 (1963). 3Г.Н. Anderson, A. Haley. Пат. США, Кл. 23-157, № 3079232 (1963).

25. Кузнецов И.Е., Луняка К.В. Каталитическое окисление окиси азота. — В, кн.: Тезисы докладов,VII Всесоюзной научной конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Одесса, 1972, с.204.

26. Кузнецов И.Е. Окисление окиси азота на катализаторах. — В кн.: Кузнецова^ И.Е., Троицкой Т.М. Защита воздушного бассейна от загрязнения-вредными веществами. М.: Химия, 1979, с. 102-104.

27. Конвисар В.И., Журавская B.C., Киркач Л.И. Исследование цеолитов в процессе окисления окиси азота. — Вестн.Харьков.политехн.ин-та, 1973, №79, Сер.технология неорган.в-в, вып.5, с.3-5.

28. Атрощенко В.И. и др. Исследование процесса окисления окиси азота на синтетических цеолитах.- Катализ и катализаторы, 1972, вып.12, с.25-28.

29. Конвисар В.И., Журавская B.C. Изучение процесса окисления,окиси азота на цеолитах. В кн. : Тузисы докладов IX Всесоюзной конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Пермь, 1974, часть 2, с. 112-113.

30. Журавская B.C., Атрощенко В.И., Конвисар В.И. Окисление окиси азота на. гетерогенных катализаторах. — Вести.Харьков.политехн.ин-та, 1975, №106, Сер.технология неорган, в-в, вып.7, с.1'2-14.

31. Атрощенко В.И., Конвисар В.И., Журавская B.C. Активность редких и редкоземельных элементов в 'процессе окисления окиси азота.-Вести.Харьков.политехн.ин-та, 1977, №126, Сер.технология неорган, в-в, вып.8, с.3-4.

32. Журавская B.C. и др. Окисление окиси азота на железохромовом катализаторе. Вести.Харьков.политехн.ин-та, 1978, №147, Сер.технология неорган, в-в, вып.9, с. 18-20.

33. Катализаторы для процесса1 окисления окиси азота кислородом.- В кн.: Катализаторы в азотной промышленности. Под ред. В.И.Атрощенко. Харьков: Высшая школа, 1977, с. 100-111.

34. Атрощенко В.И. и др. Гетерогенное окисление окиси азота. — В кн.: Тезисы докладов XI Всесоюзной конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Новочеркасск, 1978, часть 2, с. 157.

35. Атрощенко В.И. и др. Активность элементов. V группы в реакции окисления окиси азота. — В кн.: Гетерогенные каталитические процессы. Межвуз.сб. тр. JL, 1980, с. 14-17.43 .Патент №3 079 232 (США). Process for the oxidation of nitrie oxide. 1963

36. Патент №104769 (Норвегия). Fremgangsmate til oksidasjon av nitrogenoxydtil nitrogendioxyd.-1964.-РЖ Хим, 1966, 7Л 57 П.

37. Иконников Н.К., Марченков В.Ф., Торочеников Н.С. Изучение процесса окисления окиси азота на палладиево-рутеневом катализаторе. — Тр.Моск.хим.-технол.ин-та им. Д.И.Менделеева, 1970, вып.65, с.110-112.

38. Иконников Н.К., Марченков В.Ф., Торочеников Н.С. О кинетике процесса каталитического окисления окиси азота. Тр.Моск.хим.-технол.ин-та им. Д.И.Менделеева, 1972, вып.69, с.35-38.

39. Като С. Современное состояние и дальнейшие проблемы технологии удаления окислов азота из промышленных отходящих газов.- Кэмикару эндзинияринку, 1973, т. 18, №10, с. 1086-1101 (Япония). ВЦП. Пер. № 51094.

40. Chu С., Hougen О. Optium design of a catalytic nitric oxide reactor.-Chem.Eng.Proger, 1961, V.57? №6, p.51-58/

41. Боресков Г.К. Количественная характеристика каталитической активности. -Кинетика и катализ, 1962, т. 3, вып. 4, с. 470-480.

42. Киперман C.JI. Развитие кинетического эксперимента в гетерогенном катализе. — Кинетика и катализ, 1972, т. 13, вып. 3, с. 625-639.

43. Логак Л.Г. и др. Кинетика окисления окиси1, азота в присутствии Н-морденита. Тезисы докладов VIII Всесоюзной научной конференции по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Одесса, 1972, с. 64-65.

44. Scholten J. Zwietering P. The oxidation of nitric oxide over silica. Anexample of physical catalysis. In: Actes du 2 me Congres Internat. De Catalyse, v.l. Ed.Technip; Paris, 1961, p. 389-403.

45. Красный Э.Б, Кузнецов-Фитисов Л.И. Адсорбция двуокиси азота — четырехокиси азота силикагелями АСМ и N6. — Тр.Казанск.хим,-технол.ин-та, I960; вып.29, с.133-138.

46. Розенберг Г., Кузнецов-Фетисов Л. Труды КХТН, 36,10 1967г.

47. Тимофеев>Д'.П. Кинетика адсорбции. -М.: Изд-во АН СССР; 1962. — 252с.

48. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск: Наука и техника, 1977. -248с.

49. Роев Л., Дудукина Л. Адсорбция и адсорбенты. Респ. межвед. сб., вып. 1, 1972. 131-134с.

50. Толодаев Г.И. Гетерогенно-каталитические реакции с участием молекулярного кислорода. Киоев: Наукова думка, 1977 - 360с:

51. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. — М.: Химия, 1976. 512с. 61.Чмутов К. Техника физико-химического эксперимента — М.: Госхимиздат,1966 -с.98.

52. Справочник азотчика. т.2 М.: Химия, 1969. - 448с.

53. Киперман С.Л. Основы кинетики в гетерогенном катализе. М.: Химия, 1979.-352с.

54. Красный Э., Кузнецов-Фетисов Л. Труды КХТИ, 30, 1962. 133с.

55. Позин Mi, Копылев Б. и др. Руководство к практическим занятиям по технологии неорганических веществ. Изд-во «Химия», Ленинградское отд. 1968, с. 51-56.

56. W. Ellis, R Murray. I. appl. Chem. (1953), 3, № 7, 318.

57. Малина И.К. Развитие исследований в,области синтеза аммиака (В аспекте учения о катализе). — М.: Наука, 1973, 190с.68".Сокольский Д.В., Дорфман Я.А. Координация, и.гидрирование на металлах. Алма-Ата: Наука, 1975. — 215с.

58. Дауден Д; Каталитическая активность. — В кн.: Справочное руководство по-катализаторам для- производства аммиака и водорода. JL: Химия, 1973, с. 10-33.

59. Панченков- Г.М., Лебедев, В .П. Химическая кинетика, и катализ. — М.: Химия, 1973:-624с.

60. Кэмбел Дж. Современная общая химия. T.li — М.: Мир, 1975. — 560с.

61. Коттон'Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. — М.: Мир,. 1979:-550с.

62. Пиментел F., Спратли Р. Как квантовая механика объясняет химическую связь. Mi: Мир, 1973. - 332с.

63. Литтл Л.' Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969.-514с.75 .Роев Л.М., Теренин А.Н. Инфракрасные спектры окиси» азота, адсорбированной на * переходных металлах, их солях и окислах. Опт. и спектр., 1959, т.7, вып.6, с.756-762.

64. Роев Л.М., Алексеев A.B. ИК-спектры молекул мо> адсорбированных на ряде окислов переходных металлов. — В кн.: Элементарные фотопроцессы в молекулах. М.-Л.: Наука, 1966, с.346-359.

65. Устерс У. Химия свободных радикалов. М.: ИЛ, 1948. - с.319.

66. Позин М.Е. Химия и химическая технология. Л.: Химия, 1963: - 608с.

67. Зубов В.В. Автореферат канд. дисс., ЛТИ им. Ломоносова, Л., 1963.

68. Борок М.Т. Зависимость степени водной абсорбции двуокиси азота от ее концентрации в газовой, смеси // Журн. прик. химия. 1960. - №8. - с. 1761., №9. — с.2033.

69. Maury L.G., Nahiii G.F. Пат. США №3044844. Кл. 23-2, 1962.

70. Прокопович A.A. и.др. А. С. СССР, № 197512, кл. 12-е, 3/03, 12i, 21/20, МПК, Boid, Coib, 1967.

71. Aturcker E.R. и др. Пат. США № 3784478 (НТЛ в азотной промышленности. — 1975. №4 - с.65).

72. European chem, Nowa, 1974, №-6, September, 38c.

73. Титаренко B.B., Чернышова В.И. A.c. № 255911, Кл. 12-е, 3-03, 12i, 21-20, (Boid, Coib), 1970.

74. Русев Р. и др. // Химия и индустрия (Болг.). 1969. - Вып.41. - №4. - с.146.

75. Рамм В.М. Адсорбция газов. М: Химия, 1976, 658с.

76. Терещенко Л.Я., Панов В.П., Чупалова Т.А. О равновесии в системе «трибутилфосфат — HNÜ3 —NOx» // Тез. докл. XI Всесоюз. науч.-техн. межвуз. конф. по ТНВ и МУ Новочеркасск, 1978. - с.173-174.

77. Атрощенко В.И., Литвиненко И.И. Кинетика абсорбции двуокиси азота // Журн. прикл. химии. 1966. - Вып.39. - № 12. - с.2627-2630.

78. Герасимов Я.И. Курс физической химии: В 2-х т. М.: Химия. - 1970-1973. -624с.

79. Белова Н.П., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. К вопросу улавливания окислов азота. // Труды МХТИ. 1977. - Вып.93. - с.49-52.

80. Жаворонков Н.М., Чагунова В.Т. // Хим. пром-ность. 1940. - №2. - с.25.

81. Ганз С.Н., Мамон Л.И. Кинетика, пленочной» абсорбции окиси азота растворами сульфата закиси железа. // Известия вузов: Химия и хим. технология. 1957. - №3. с.23-25.

82. Griffit W.P., Levris I., Wilkinson J. Some nitric oxide complexes of Iron and Copper. I. Chem. Soc. // 1958. №11. - c.3993-3998.

83. Fraser R.T.M., Darent W.E. Комплексные соединения окиси азота и галогенидов меди. I. // Am. Chem. Soc. — 1960. — т.82. — с.348-351.

84. Hüíner G. О поглощении окиси азота растворами'солей железа, никеля, кобальта и магния-. // Z. phys. Chem. 1907. - №59: — с.416-422.

85. Ганз С.Н., Мамон Л.И. Поглощение окиси азота сульфатом закиси железа. // Журн. прикл. химия: 1953. - №26. - с. 1005-1013.

86. Адлер Ю.П. Введение в планирование эксперимента. М.: Металлургия, 1969.-57с.

87. ЮЗ'. Казакова Е.А. и др. // Труды ГИАП. 1960. - Вып.Х1. - с.186.104: Калугина Т.А., Клевке Очистка от окислов азота выхлопных нитрозных газов азотнокислотных производств // Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. — 1969. -Выт 14. — с.410.

88. Казакова Е.А. и др. // Труды ГИАП. 1971. Вып.6. с.229.

89. Красный Э.Б., Мусин Т.Г. Адсорбционные свойства высококремнезумных цеолитов по отношению к окислам азота // Хим. пром-сть. 1969. №9. с.689.

90. Теоретическая и прикладная плазмохимия /Полак Л.С. и др.- М.: Наука, 1975. с. 304.

91. Крапивина С.А. Плазмохимические технологические процессы. Л.: Химия, 1981. с. 248.

92. Заболоцкий Т.В. Прямое окисление азота. Хим.наука и пром., 1956, №6, с.681-687.

93. Очистка технологических газов. /Под ред. Семеновой Т.А. и Лейтеса И.Л. -М.: Химия, 1977. 488с.

94. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия, 1976, 658с.

95. Белова Н.П. Исследование процесса поглощения окислов азота органическими поглотителями. — Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И.Менделеева, 1979.

96. Панов- ВЛ., Чупалова Т.А. О растворимости окислов1 азота трибутилфосфатом. — В кн.: Технология минеральных удобрений. Межвуз. сб. тр. Л., 1979, с. 85-89.

97. Катализаторы, применяемые в азотной промышленности: Каталог. -Черкассы: НИИТЭХИМ, 1979,23с.

98. Пб.Ганз С.Н., Мельник А.П., Пархоменко. В.Д. Плазма в химической, технологии. Киев: Техника, 1969. 176с.

99. Г17.Харлампович Г.Д., Кудряшова Р.И. Безотходные технологические процессы в химический промышленности. — М.: Химия, 1978j,280c.

100. Логак Л.Г., Розенберг Г.И., Кузнецов-Фетисов^ Л.И. Исследование каталитического окисления азота на цеолитах.-Тр.казанск.хим.-технол.ин-та, 1972, №50, вып. 42, с.42-51'.

101. Кириллов И.П., Караваев М.М. Исследование каталитического синтеза азотной кислоты в газовой фазе. Изв.вузов.Химия и хим.технология, 1959, т.2, № 4, с.553-557.

102. Krause А. Zur katalitischen Oxidation Von NO.- ChemikerZtg.Chem.Fpparat., 1963.Bd.87. №5, s.156.

103. Бенсон С. Термохимическая кинетика. -М.: Мир, 1971. 308с.

104. Иоффе И.И., Письмен Л.М. Инженерная химия гетерогенного катализа. -Л.: Химия, 1972. 464с.

105. Боресков Г.К. Катализ. Часть 1 и 2. (Тр.ин-та катализа, вып.2)-Новосибирск:Наука, 1971. 267с.

106. Технология катализаторов. /Под ред. И.П.Мухленова Л.:Химия, 1979. — 328с. . '

107. Боресков Г.К., Слинько М.Г. Экспериментальные методы определения каталитической активности. Хим.пром., 1955, №1, с.19-26.

108. Экспериментальные методы исследования катализа. /Под ред. Р.Андерсона. М.: Мир, 1972. - 480с.

109. Темкин М.И., Кулькова Н.В. Лабораторный реактор идеального вытеснения. — Кинетика и катализ, 1969, т. 10, вып.2, с.461-463.

110. Плехоткин В.Ф., Павлова Е.И., Пимкин В.Г. Методы' определенияокислов, азота в отходящих газах. Методы анализа и контроля-производства в хим.пром., 1970, №4; с.43-63.

111. Жаворонков Н.М:, Бабков СМ., Мартьшов Ю.М. Раздельное определение концентрации двуокиси азота и окиси азота в газе с растворов иодистого калия. Хим. пром., 1955, №1, с.63.

112. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Д.: Химия, 1975. 48с.

113. Сахаров А.И. Весы в физико-химических исследованиях .-М.:Наука, 1968. 229с.

114. Ройтер В.А. Проблема научного предвидения и подбора лучшего катализатора. В кн.: Проблемы теории и практики исследований в области катализа. Под ред. В.А.Ройтера. Киев: Наукова думка, 1973, с.5-16.

115. Боресков Г.И., Шогам. Кинетика окисления окиси азота на активированном угле. // Журн. физ. хим. 1936.- Вып.2. №8. с.306.

116. Alcock К. и др. Экстракция нитратов трибутилфосфатом. // Trans Faraday Soc. 1956. № 52. с. 39-46.

117. Addison С.С., Sheldon S.С. Ультрафиолетовые спектры поглощения четырехокиси азота в органическом растворителе, 1т. Chem. Soc. 1958. с.3142-3148.

118. Филимонов В.Н. и др. Инфракрасные спектры молекулярных соединений с галогенидами металлов. // Оптика и спектроскопия. 1957. Вып.З. №5. с.448-494.

119. Козакова Е.А. и др. Труды ГИАП, i960, вып. XI, 186с.

120. Роев JI.M., Алексеев А.В. ИК-спектры молекул no, адсорбированных на ряде окислов переходных металлов. В кн.: Элементарные фотопроцессы в молекулах. M.-JL: Наука, 1966, с.346-359.

121. Моисеев М.М. Адсорбционно-каталитическая очистка отходящих газов от оксидов азота. Канд. диссертация, РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1999.

122. Леонов В.Т., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. Изучение процесса адсорбции двуокиси азота на катализаторе АПК-2. // Журн. прикл. химии. -№1.-1974.-с.1203.

123. Леонов В.Т., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. Каталитическое окисление окиси азота. // Хим. пром-сть. — 1974. №2. — с.202-203.

124. Леонов В.Т., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. Исследование процесса абсорбции окиси и двуокиси азота на катализаторе АПК-2. // Труды МХТИ. -Вып.79. 1974. - с.33-35.

125. Леонов В.Т., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. Каталитическое окисление окиси азота под давлением. //Тез. докл. IX Всесоюз. науч.-техн. конф. ТНВ . Пермь, - 1974. - с.57-60.

126. Марченков В.Ф., Фадеев Е.И., Власов В.Ф., Торочешников Н.С. Исследование процесса абсорбции окислов азота трибутилфосфатом. В кн.: Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по ТНВ и МУ. Пермь, 1974, часть 2, с.103-104.

127. Белова Н.П., Леонов В.Т., Марченков В.Ф., Торочешников Н.С. Абсорбция двуокиси азота в динамическом режиме. // Тез. докл. X Всесоюз. науч.-техн. конф. по ТНВ Днепропетровск, 1976. - с.45-47.

128. Фадеев Е.И., Леонов В.Т, Торочешников Н.С., Белова Н.П. Исследование адсорбции оксида азота «II» на хром-литиевом катализаторе.// Известиявузов. Химия и химическая технология 1980. — т.ХХШ. - №12. -с. 15611563.

129. Монтгомери- Д.К. Планирование эксперимента и анализ данных. — Л.:

130. Судостроение; 1980.-384с. 148; Власов- В.Ф., Вольберг А.А., Леонов В.Т., Белова Н.П Исследование процесса очистки отходящих газов5 производства нитрофоски. // Известия вузов. Химия и химическая технология. т.ХХХ. - Вып. 12. — 1982. — с.1503-1505.

131. Фадеев Е.И. Окисление оксида азота на; неплатиновых катализаторах.

132. Фадеев Е.И., Цыганков; Ю .М., Леонов В .Т. Растворимость оксидаазота: в it пропиленкарбонате с добавками1 солей переходных металлов. / НФ МХТИ. -Новомосковск, 1983: Деп. ВИНИТИ 6.09.1983., №5086-83, библ: указат. №1, 1984г., №619.

133. Безрукова Е.М., Леонов В.Т., Караваев М.М. О подготовке нитрозных газов к процессу абсорбции. // Тез. докл. XII Всесоюз. науч.-техн. конф. по ТНВ.-Горький, 1985г. ч.Н. С.

134. Шевченко Е.Я-, Леонов В.Т., Василев; В.А. Использование спиртовых растворов хлорида меди «И» в качестве поглотителей оксида азота «II». // Тез. докл. XIII Всесоюз. науч.-техн. конф. по ТНВ Горький, 1985г. ч.И, С.

135. Вольберг A.A., Белова Н;П., Власов В1Ф., Леонов В.Т., Кочемба Ю.И., Тарасов В.М. Способы очистки отходящих газов в производстве сложных удобрений. А. свид. 1346214 от 23.01.1987.

136. Крутова В.П., Бесков B.C., Леонов- В.Т. Применение динитрила адипиновой кислоты для абсорбции диоксида азота. // Тез. докл. VI Всесоюз. совещания, по химии неводных растворов. — Ростов-на-Дону,1987, с.49:

137. Крутова В.П;, Леонов BIT., Бесков B.C. К вопросу об утилизации диоксида азота адиподинитрилом. Ст. «Абсорбция- газов»:// Тез. докл. Третьего*Всесоюз. совещания. — Таллин, ч.1., 1987, — с.53-54.

138. Крутова В.П., Леонов В.Т., Воропаева Т.В. Исследование механизма извлечения' диоксида* азота адиподинитрилом. // Тез. докл. XIV Всесоюз. конф. по ТНВ и ТМУ, Львов, - 1988. - ч.2., с.29.

139. Моисеев. М:М:, Бесков, B.C., Леонов« В.Т. Определение дифференциальной изостерической теплоты адсорбции на Н-модерните. //

140. Тез. докл. науч.-техн. конф; НИ РХТУ им. Д.И. Менделеева — Новомосковск, 1996. — с.55-56.163; Моисеев М.М;, Бесков BiC., Леонов В.Т. Кинетика десорбции оксидов азота с Н-морденита // там же — с.57-58.

141. Моисеев М.М., Бесков B.C., Леонов В.Т. Катализатор марки Г HI: 1,5 в процессе селективного каталитического окисления оксидов азота аммиаком при их высокой концентрации//Там же. — с.65-66.

142. Моисеев М.М., Бесков B.C., Леонов В.Т. Адсорбция оксидов азота на Н-мордените//Там же. Менделеева —Новомосковск, 1996. 1997. с.59.

143. Ефремов В.Н., Моисеев М.М., Леонов В.Т., Бесков B.C., Соболевский B.C. Оптимизация состава Zn-Cr-Mn-Ni-Cu-Al многокомпонентного катализатора селективного восстановления оксидов азота аммиаком. // Журн. прикл. хим. 1998. - №3 - с.427-431.

144. Моисеев М.М., Леонов В.Т., Ефремов ВТТ, Бесков B.C. Активность катализаторов? марки Н1:1 и HI: 1,5 в процессе селективного восстановления оксидов азота аммиаком. // Журн. прикл. химия; — 1998 — №5 с.796-800

145. Ефремов В.Н., Голосман Е.З., Леонов В.Т. Опыт промышленной эксплуатации Ni-Cu-катализаторов в процессе очистки отходящих газов от оксидов азота. // Тез. докл. науч.-техн. конф. НИ5 РХТУ. Новомосковск, 23-26 марта 1999.

146. Голосман Е.З., Ефремов В.Н., Крутов Ю.А., Леонов В.Т. Каталитическая очистка технологических и вентиляционных газов. Минобразования РФ. Процессы и материалы хим. пром-сти. Сборник научных трудов. Вып.78, М.: 2000г. -с.57-63.

147. Моисеев М.М., Ефремов В.Н., Голосман Е.З;, Соболевский B.C., Леонов В.Т. Получение и исследование многокомпонентного; катализатора селективного восстановления оксидов азота аммиаком // Катализ в промышленности. — 2002^ №3. - с.35-40.

148. Очистка технологических газов. / Под ред. Семеновой Т.А. и Лэйтеса И.Л. -М.: Химия, 1977. 488с.

149. Киперман С.Л. Основы кинетики в гетерогенном катализе. — М.: Химия, 1979.-352с.

150. Бретшнадер И.П, Курфостр К.П. Охрана воздушного бассейна от загрязнений 1989.

151. Леонов В.Т. Абсорбенты для очистки промышленных газов от оксидов азота низкой концентрации // Журн. Хим.пром.сегодня. 2004 №12.с.47-49.

152. Леонов В.Т. Каталитическое окисление малоконцентрированных нитрозных газов // Журн. Хим.пром.сегодня — 2005 №11 — с.31-37.

153. Леонов В.Т. Влияние технологических параметров на процесс каталитического окисления оксида азота // Хим. пром-ть сегодня. 2008. №7. С. 18-22.

154. Леонов В.Т., Крутова В.П. Исследование механизма взаимодействия диоксида азота с органическими поглотителями.// Хим. пром-сть сегодня. 2008. №5. С. 42-44.