Новые типы сэндвичевых и кластерных соединений металлов VIII группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, доктор химических наук Кудинов, Александр Рудольфович

• Кудинов, Александр Рудольфович
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Кудинов, Александр Рудольфович

Введение

Глава 1 Моноядерные сэндвичевые соединения с циклическими я-лигандами

1.1 Сэндвичевые соединения рутения, родия и иридия

1.1.1 Катионные ареновые комплексы рутения, родия и иридия

1.1.2 Инденильные и флуоренильные комплексы рутения

1.2 Химия (тетраметилциклобутадиен)кобальта

1.2.1 Трис(лигандные) комплексы типа СЬ*СоЬ

1.2.2 Обмен арена в комплексах [СЬ*Со(агепе)]+

1.2.3 Комплексы с 5-электронными лигандами

Глава 2 Трехпалубные комплексы

2.1 Трехпалубные комплексы с мостиковым циклопентадиенильным лигандом

2.1.1 Трехпалубные комплексы с мостиковым пентаметилциклопентадиенильным лигандом

2.1.2 Трехпалубные комплексы с мостиковым незамещенным циклопентадиенильным лигандом

2.2 Трехпалубные комплексы с мостиковым пентафосфолильным лигандом

2.3 Трехпалубные комплексы с мостиковым фосфолильным лигандом

2.4 Трехпалубные комплексы с мостиковым боратабензольным лигандом

2.5 Скошенные трех- и четырехпалубные комплексы рутения с мостиковым инденильным лигандом

Глава 3 Металлакарбораны

3.1 Комплексы дикарболлид-дианиона с фрагментами (пг^)М

3.2 Комплексы моноанионных карборановых лигандов [9-Ь-7,8-С2В9Н10]"

3.2.1 Комплексы типа (пп£)М(г1-9-Ь-7,8-С2В9Н1о)

3.2.2 Комплексы [(г1-9-8Ме2-7,8-С2В9Н10)МХ2]2 (М = ЯЪ, 1г)

3.3 Взаимодействие металлакарборанов с металлоэлектрофилами

3.3.1 Электрофильное внедрение в металлакарбораны

3.3.2 Никелакарборановые трехпалубные комплексы

Глава 4 Кластеры

4.1 Взаимодействие КЬ- и Со-содержащих кластеров с

12-электронными металлоэлектрофильными частицами

4.1.1 Взаимодействие И1зСрз(ц,2-СО)з с частицами ппё)М]+ и [(РРЬ3)М]+

4.1.2 Взаимодействие КЬ4Ср4(|а3-СО)з с частицами [(РРЬ3)М]+

4.1.3 Взаимодействие [Со3(СО)з(ц2-СО)з([д,з-С8Н8)]~ с частицами [(ппё)М]+

4.2 Сэндвичевые кластеры [М{КЬзСрз(|а2-СО)з}2]+

4.3 Октаэдрические кластеры родия с циклопентадиенильными лигандами 179 Заключение 184 Экспериментальная часть 186 Выводы 272 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые типы сэндвичевых и кластерных соединений металлов VIII группы»

Актуальность проблемы. Сэндвичевые соединения занимают центральное место среди металлоорганических производных переходных металлов. Исследование закономерностей, определяющих их образование, строение и реакционную способность — одна из приоритетных задач металлоорганической химии. Особенно важным с точки зрения фундаментальной науки является дальнейшее углубление представлений о природе химической связи металл—л-лиганд. Это определяет актуальность проблемы, связанной с созданием и исследованием новых типов сэндвичевых соединений.

Особый интерес представляет изучение трехпалубных комплексов, в которых реализуется двусторонний тип связывания циклического лигада одновременно с двумя атомами переходных металлов. Повышенную способность к двусторонней координации проявляют 5-членные гетероциклы, содержащие два или три атома бора - на основе таких лигандов удалось синтезировать не только трех-, но и многопалубные соединения. В то же время, был известен лишь единственный пример трехпалубного комплекса с циклопентадиенильными лигандами - 34-электронный катион [CpNi(|i-Cp)NiCp]+. Согласно результатам расчетов расширенным методом Хюккеля для трехпалубных соединений (R. Hoffmann, 1976), повышенной стабильностью должны обладать системы, содержащие 30 или 34 валентных электрона. В связи с этим, важной фундаментальной задачей являлся синтез 30-электронных аналогов комплекса никеля, например, катиона [CpFe(ji-Cp)FeCp]+, который можно рассматривать как двойной ферроцен. Сборка этого катиона кажется очень простой: Cp2Fe + [CpFe]+, и, действительно, с помощью метода масс-спектрометрии удалось зафиксировать его образование в газовой фазе. Однако для осуществления синтеза [CpFe(ji-Cp)FeCp]+ и родственных рутенийсодержащих комплексов были необходимы методы генерирования 12-электронных частиц [СрМ]+ (М = Fe, Ru) в мягких условиях. Такие методы появились в начале 80-х годов, однако использовались исключительно для получения моноядерных комплексов. Представлялось очень важным исследовать взаимодействие фрагментов [СрМ]+ как с металлоценами, так и с я-комплексами других типов (например, гетерометаллоценами, бензометалло-ценами, металлакарборанами и кластерами). Такое исследование позволило бы, во-первых, развить представления о способности я-комплексов выполнять роль лигандов, а во-вторых, синтезировать новые, ранее недоступные типы сэндвичевых (в том числе, трехпалубных) и кластерных соединений.

Не менее актуальной задачей является поиск и развитие химии новых металлоорганических фрагментов, изолобальных с [СрМ]+ (М = Fe, Ru). Одним из таких фрагментов является катион [Cb*Co]+ (СЬ* = С4Ме4), химия которого до настоящей работы была практически не изучена.

Помимо фундаментального значения, актуальность проблемы, связанной с синтезом и исследованием моно- и полиядерных я-комплексов, определяется перспективностью практического использования этих соединений, в частности, в гомогенном катализе, стехиометрическом органическом синтезе, а также для создания материалов, обладающих необычными свойствами.

Цель работы. Основной целью является создание новых типов сэндвичевых и кластерных соединений металлов VIII группы, а также исследование их строения и реакционной способности. Научная новизна и практическая ценность. В результате систематического изучения реакционной способности 12-электронных частиц [(ring)M]+ по отношению к металлоорганическим соединениям осуществлены новые типы химических реакций: 1) электрофильные стэкинг-реакции сэндвичевых соединений;

2) реакции замещения бензола на молекулы сэндвичевых соединений;

3) обмен металлоцена (сэндвичевого соединения) в трехпалубных комплексах;

4) электрофильное внедрение в 12-вершинные клозо-металлакарбораны;

5) электрофильные реакции триангулярных кластеров с фрагментами [(ring)M]+.

Найденные реакции имеют большое синтетическое значение. Так, электрофильные стэкинг-реакции были положены в основу универсального подхода к синтезу катионных трехпалубных комплексов, содержащих в мостиковом положении различные 5-электронные лиганды (циклопентадиенил, фосфолил С4Н4Р, пентафосфолил cyclo-Р5, боратабензол С5Н5ВН). Реакции замещения бензола в комплексах [(ring)M(C6H6)]+ ((ring)M = CpFe, Cb*Co) на молекулы сэндвичевых соединений протекают в очень мягких условиях (< 20 °С, облучение видимым светом) и поэтому являются наиболее удобным методом синтеза катионных трехпалубных комплексов; этот метод позволяет получать малоустойчивые соединения. Обмен металлоцена в трехпалубных комплексах предложено использовать в качестве метода синтеза устойчивых трехпалубных комплексов из лабильных соединений этого типа.

Электрофильное внедрение фрагментов [(ring)M]+ в 12-вершинные металлакарбораны может служить удобным методом синтеза ранее неизвестных 13-вершинных диметаллакарборанов. В этой реакции можно использовать как 12-, так и 14-электронные частицы [(ring)M]+ - в соответствии с этим метод позволяет получать диметаллакарбораны, отличающиеся по числу скелетных электронов и геометрии. В качестве общего метода синтеза 12-вершинных металлакарборанов предложено использовать реакции частиц [(ring)M]+ с нидо-карборановыми анионами.

Электрофильные реакции триангулярных кластеров с фрагментами [(пг^)М]+ использованы в качестве метода синтеза тетраэдрических кластеров.

Синтезированы сэндвичевые и кластерные соединения новых типов:

1) 30-электронные трехпалубные комплексы с мостиковым циклопентадиениль-ным лигандом, в том числе родоначальный трехпалубный комплекс железа [СрЕе(ц-Ср)РеСр]+;

2) скошенные трех- и четырехпалубные комплексы с мостиковым инденильным лигандом;

3) трехпалубный комплекс с флуктуирующим циклогептатриенильным лигандом;

4) (арен)родакарбораны [(агепе)М(С2В9Нц)]+;

4) металлакарбораны (пп§)М(Ь-С2В9Ню) и [(Ь-СгВдН^МХгЬ, содержащие моноанионный карборановый лиганд;

5) 13-вершинные диметаллакарбораны, содержащие 2п или (2п + 2) скелетных электрона;

6) металлакарборановые трехпалубные комплексы с мостиковым циклопентадиенильным лигандом;

7) сэндвичевые кластеры на основе триродиевого металлоцикла;

8) октаэдрические кластеры родия с циклопентадиенильными лигандами.

Установлены структурные особенности и изучена реакционная способность многих из вышеперечисленных соединений.

Впервые доказана способность металлоценов выполнять роль 6-электронных я-лигандов. Обнаружено уникальное свойство триродиевого металлоцикла Ю13Срз(СО)з вести себя как 2- или 6-электронный лиганд в зависимости от орбитальных требований металлоэлектрофильной частицы.

Введен в мировую практику новый металлоорганический фрагмент -катион [СЬ*Со]+, для которого предложены методы генерирования и развиты основы химии. Благодаря настоящей работе комплексы этого фрагмента стали легкодоступными, что позволяет начать поиск областей их практического использования, опираясь на аналогию с Ср-производными железа и рутения.

Практическая ценность работы определяется также другими предложенными в ней удобными препаративными методами синтеза moho-, би- и полиядерных я-комплексов переходных металлов, многие из которых были ранее неизвестны. Синтезированные соединения могут найти применение в органическом синтезе и катализе. Трехпалубные комплексы могут рассматриваться в качестве моделей при создании полимерных (полипалубных) материалов с чередующимися атомами металла и циклическими тс-лигандами.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на IV и V Всесоюзных конференциях по металлоорганической химии (Казань, 1988; Рига, 1991), VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии (Москва, 1999), VII, IX, XIII и XV Европейских (FECHEM) конференциях по металлоорганической химии (Толедо, Испания, 1987; Гейдельберг, Германия, 1991; Лиссабон, Португалия, 1999; Цюрих, Швейцария, 2003), XX Международной конференции по металлоорганической химии (Корфу, Греция, 2002), Международном конгрессе "Взаимодействия я-систем с металлами" (Гейдельберг, Германия, 2001), II Европейской конференции по химии бора (Динард, Франция, 2001), VIII Международной конференции по химии бора (Москва, 2002), I Индийско-Советском симпозиуме по металлоорганической химии (Джайпур, Индия, 1988), XX Польско-Немецком коллоквиуме по металлоорганической химии (Бад Козен, Германия, 1996), конференции ИНЭОС'98 "Металлоорганическая химия на рубеже 21-го века" (Москва, 1998), конференции "Новые подходы в координационной и металлоорганической химии. Взгляд из 21-го века" (Нижний Новгород, 2002), I и V Финско-Российских семинарах по химии и экологии металлоорганических соединений (Москва, 1988; Санкт-Петербург, 2001), II Всесоюзной конференции по химии кластеров (Одесса, 1985), III Всероссийской конференции по химии кластеров (Чебоксары, 2001), конференциях-конкурсах научных работ ИНЭОС РАН (1986, 1991, 1996, 1999, 2001, 2002), общемосковском коллоквиуме по металлоорганической химии (1990), а также на коллоквиумах в университетах Германии (Аахен, 2000; Гейдельберг, 2000, 2001; Карлсруэ, 2001; Саарбрюкен, 2001).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 41 научной статье и 1 авторском свидетельстве.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, экспериментальной части, выводов и списка литературы (387 ссылок). Материал диссертации изложен на 297 страницах и включает 17 таблиц, 90 схем и 48 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Кудинов, Александр Рудольфович

ВЫВОДЫ

1. Показана широкая применимость синтетического подхода, основанного на использовании полусэндвичевых фрагментов [(гн^)М]+. На основе этого подхода синтезированы многочисленные сэндвичевые и кластерные соединения новых, ранее недоступных типов.

2. Разработаны методы генерирования нового металлоорганического фрагмента — катиона (тетраметилциклобутадиен)кобальта [СЬ*Со]+ и развиты основы химии этого фрагмента. Осуществлен синтез ранее недоступных сэндвичевых, полусэндвичевых, металлакарборановых и кластерных соединений, содержащих фрагмент СЬ*Со.

3. Экспериментально доказана и теоретически обоснована способность металлоценов выполнять функцию подобного бензолу 6-электронного я-лиганда.

4. Развиты основы химии катионных трехпалубных комплексов с двусторонне связанными 5-электронными циклическими лигандами. Разработан универсальный подход к их синтезу, основанный на использовании электрофильных стэкинг-реакций сэндвичевых соединений с частицами [(пп§)М]+. На основе этого подхода синтезированы первые 30-электронные трехпалубные комплексы с центральным циклопентадиенильным лигандом, а также первые трех- и четырехпалубные комплексы с мостиковым инденильным лигандом. Разработанный подход успешно использован для синтеза соединений, содержащих в мостиковом положении гетероциклические лиганды: фосфолил, пентафосфолил и боратабензол.

Детально исследовано нуклеофильное расщепление катионных трехпалубных комплексов и обнаружена их способность к обменным процессам. Установлены факторы, определяющие устойчивость этих соединений.

5. Показано, что основной структурной особенностью катионных трехпалубных комплексов является удлинение расстояний от атомов металла до мостикового лиганда и сокращение расстояний от атомов металла до терминальных лигандов по сравнению с соответствующими расстояниями в моноядерных сэндвичевых соединениях.

6. Открыта новая реакция в химии металлакарборанов - прямое электрофильное внедрение в 12-вершинные клшо-металлакарбораны с образованием 13-вершинных диметаллакарборанов. Показана предпочтительность 2и-электронной конфигурации для 13-вершинных клозо- диметаллакарборанов.

7. Обнаружено уникальное свойство триродиевого металлоцикла Ш13Срз(ц2-СО)з выступать в роли 2- или 6-электронного лиганда в зависимости от орбитальных требований металлоэлектрофильной частицы и дано объяснение этого свойства.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате настоящего исследования нами впервые продемонстрирована способность металлоорганических соединений — металлоценов, бензометаллоценов и кластеров переходных металлов — выступать в роли 6-электронных я-лигадов, подобных такому классическому я-лиганду как бензол. Этот важный результат был достигнут на основе систематического изучения реакционной способности органических и металлоорганических соединений по отношению к 12-электронным частицам [(пп§)М]+. Проведенный сравнительный анализ молекулярно-орбитальных взаимодействий позволил глубже понять причины сходства координирующейся способности далеких, на первый взгляд, по своей природе соединений.

Граница между сэндвичевыми и кластерными соединениями, синтезированными в настоящей работе, также весьма условна. Особенно наглядно это проявляется в случае металлакарборанов, которые с равным успехом описываются как сэндвичевые соединения и как кластеры, содержащие большое число атомов бора. Мы преимущественно рассматривали металлакарбораны в качестве сэндвичевых соединений, подобных циклопентадиенильным комплексам, и этот подход еще раз подтвердил свою эффективность. Однако, в отличие от Ср-лиганда, карборановые лиганды не всегда остаются безучастными. Это проявилось, в частности, на примере открытой нами реакции электрофильного внедрения. Разумеется, в подобных случаях более предпочтительным является рассмотрение металлакарборанов в качестве кластеров.

В главе 4 на примере октаэдрических кластеров родия было показано, что кластеры переходных металлов также можно описывать как сэндвичевые соединения. В частности, Ш^-кластеры можно считать трехпалубными комплексами с мостиковым Юц-циклом, причем они подчиняются правилам электронного счета для этого класса соединений. Точно так же обычные трехпалубные комплексы с карбо- и гетероциклическими я-лигандами можно описывать как кластеры. Например, комплекс [Ср*Ре(р-сус/о-Р5)РеСр*]+ представляет собой 7-вершинный клозо-кластер с числом скелетных электронов 16 (2п + 2), подчиняющийся правилам Уэйда.

Таким образом, четыре основных направления настоящей работы, соответствующие четырем главам диссертации, объединены как единым синтетическим подходом, так и единой природой синтезированных соединений.

Экспериментальная часть ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Все реакции проводили в атмосфере аргона с использованием абсолютных растворителей. Операции, связанные с выделением продуктов, как правило, осуществляли на воздухе. В тех случаях, когда выделение продуктов необходимо проводить в инертной атмосфере, это оговорено отдельно. Растворители были перегнаны в атмосфере аргона над соответствующими осушителями: хлористый метилен (СаН2), THF (LiAlFLt или бензофенонкетил натрия), ацетонитрил (СаН2), ацетон (В203).

Исходные соединения получали по известным методикам: CsMe5H,349 C5H4SiMe3, C5H3(SiMe3)2,350 Na[C5H4C(0)H],351 Na[C5H4C(0)Me],352 C4Me4NH,353 C4H4PPh, 3,4-C4Me2H2PPh,354 C4Me4PPh355 (в качестве восстановителя использовали L1AIH4 вместо PBu3), Т1[Т1С2В9НП],356 Cs[7,8-Ме2-7,8-С2В9Н10],357 Na[9-SMe2-7,8-C2B9H10] (раствор в THF),12411 [Ph3C]PF6,358 Me3N0-2H20,359 [(n7-C7H7)Mo(MeCN)3]BF4,360

CpFe(C6H6)]PF6,361 [CpFe(l,4-C6H4Me2)]PF6,362 [CpFe(C6H5N02)]PF6,363 [Cp*Fe(MeCN)3]BF4,[48] FeCp*2 (41),364 Cp*Fe(C4Me4P) (66),[188] Cp*Fe(C5H5BMe) (69),[208] [Cp*Fe(CO)2]2,[3641 Cp*Ru(cyc/o-Ps) (60),365 [CpRu(MeCN)3]X (X = BF4, PF6),[36] [Cp*Ru(MeCN)3]PF6,[14] [Cp*RuCl2]2,ll3] Ru(^5-C9H7)2 (76),366 [(C6H6)RuC12]2, [(l,3,5-C6H3Me3)RuCl2]2,367 [(C6Me6)RuCl2]2,368 OsCp*2 (43),[140] Co2(CO)8,369 [Cp*CoCl2]2,370 [Co(C6Me6)2]PF6,[1591 [Cp*MCl2]2 (M = Rh, Ir)371 (вместо гексаметилбензола Дьюара использовался С5Ме5Н), [CpRhCl2]2,372 CpRhI2(CO),373 CpRh(C2H4)2,374. [(cod)RhCl]2,375 (n-9-SMe2-7,8-C2B9H10)Rh(cod) (89),[246] Rh3Cp3(ji2-CO)3-0.5CH2Cl2 (117a-0.5CH2Cl2),f348] [(C8H14)2IrCI]2,376 [(cod)IrCl]2,377 [CpNi(C5H6)]BF4,378 [CpNi(SMe2)2]BF4,379 [(PPh3)MI]4 (M = Cu, Ag),380 (PPh3)AuCl,381 [M(CH3CN)4]PF6 (M = Cu, Ag).382'383 Улучшенные методики синтеза Cp*Fe(cyc/o-P5) (57),384 [Cp*RuCl]4,385 RuCp*2 (42)386 и [Cplrl2]2387 приведены ниже.

Облучение проводили в трубке Шленка диаметром 15 мм с помощью ртутной лампы с колбой, покрытой люминофором (типа ДРЛ) мощностью 400 Вт. Трубку Шленка и лампу погружали в сосуд соответствующего размера, покрытый изнутри алюминиевой фольгой; охлаждение осуществлялось проточной водой.

Спектры ЯМР !Н, UB, 13С и 31Р измеряли на приборах Bruker WP-200 SY и Bruker АМХ-400 относительно остаточных протонов растворителя ('Н, ,3С) или внешнего стандарта (ПВ - BF3Et20, 3,Р - 85% Н3Р04). Химические сдвиги (8) измерены в м.д, а константы спин-спинового взаимодействия, приведенные в скобках после сокращенного обозначения мультиплетности, — в Гц. ИК-спектры регистрировали на спектрофотометрах ИКС-14А и UR-20, а масс-спектры - на спектрометрах "Varían МАТ AEI-MS-30" и "Varían МАТ CH-5-FD" с использованием метода бомбардировки быстрыми атомами.

Cp*¥e(cyclo-Ps) (57)

Смесь 4.5 г (9.1 ммоля) комплекса [Cp*Fe(CO)2]2 и 5 г (40.3 ммоля) белого фосфора в 300 мл декалина перемешивали при кипении 3 ч. Реакционную смесь упарили вначале до небольшого объема (~30 мл) при атмосферном давлении, а затем остаток растворителя удалили при 100 °С в вакууме водоструйного насоса (~7 мм). С целью полного удаления белого фосфора в колбу с сырым продуктом поместили погружной холодильник и нагревали при 100 °С в вакууме масляного насоса (—0.1 мм рт. ст.). Остаток перекристаллизовали из петролейного эфира. Выход 3.4 г (59%). Устойчивые на воздухе темно-зеленые кристаллы. Спектр ЯМР 31Р{1Н} (CDC13):S= 152.7.

Cp*RuCl]4

К суспензии комплекса [Cp*RuCl2]2 (307 мг, 1 ммоль) в THF (15-20 мл) добавили 1 мл IM раствора Li[BEt3H] (1 ммоль) и перемешивали реакционную смесь до прекращения выделения водорода. Цвет смеси меняется с красно-коричневого на зеленый, а затем снова становится красно-коричневым. Растворитель удалили в вакууме, а остаток промывали метанолом до тех пор, пока метанол не перестал окрашиваться (в отличие от примесей, [Cp*RuCl]4 практически нерастворим в МеОН).* Красно-коричневое твердое вещество. Выход 258 мг (95%).

RuCp*2

Раствор RuC13-xH20 (1.05 г, ~4 ммоля) в смеси этанола (40 мл) и воды (20 мл) кипятили 1ч. К этому раствору добавили пентаметилциклопентадиен (1.4 г, -10 ммоля) и кипятили полученную смесь при перемешивании 8 ч. После охлаждения до комнатной температуры твердый продукт отфильтровали, промыли охлажденным ацетоном (~5 мл), растворили в петролейном эфире и элюировали через короткую колонку с AI2O3 (10-15 см). Растворитель удалили в вакууме и остаток перекристаллизовали из ацетона (-20 °С). Выход 800-900 мг (55-60 %). ЯМР !Н (CDC13): 5 = 1.64 (с). C2oH30Ru: вычислено С 64.66, Н 8.14; найдено С 64.26, Н 8.20.

Ср1П2]2

Через суспензию [(CgH^IrClL (447 мг, 1.00 мг-экв) в THF (10 мл) пропускали ток этилена в течение 0.5 ч. К полученному раствору добавили СрТ1 (280 мг, 1.04 ммоля) и перемешивали реакционную смесь 1 ч. Растворитель отогнали в вакууме и остаток экстрагировали петролейным В оригинальной методике^3851 после завершения реакции продукт отфильтровывают, что влечет за собой большие потери вследствие его достаточно хорошей растворимости в THF. эфиром. Полученный после удаления растворителя бесцветный твердый остаток растворили в СН2С12 (5 мл) и к этому раствору добавили раствор иода (254 мг, 1 ммоль) в том же растворителе. Реакционную смесь перемешивали 4 ч. Образовавшийся коричневый осадок отцентрифугировали и промывали эфиром до тех пор, пока эфир не перестал окрашиваться. После высушивания в вакууме получили комплекс [СрЫ2]2 в виде коричневого твердого вещества. Выход 465 мг (91%). Спектр ЯМР (БМ80-ё6): 5 = 6.00 (с, Ср).

Эксперимент к главе 1

СбадКи^'-СюВДКВР^ (1а(ВР4)2)

Смесь [(СбНб)ЯиС12]2 (250 мг, 0.5 ммоля), нафталина (1.3 г, 10 ммолей), 10 мл нитрометана и 5 мл конц. Н2804 перемешивали с защитой от влаги воздуха при комнатной температуре 5-6 ч, а затем оставили на 3-4 суток. Реакционную смесь упарили в вакууме до небольшого объема и добавили 15—20 мл эфира. После встряхивания эфирный слой декантировали, к остатку прилили при перемешивании 5 мл насыщенного водного раствора ЫаВР4. Образовавшийся желтый осадок отфильтровали и промыли насыщенным водным раствором ЫаВР4 (2—3 мл), спиртом (5 мл), эфиром и высушили. После переосаждения эфиром из нитрометана получили 390 мг (81%) 1а(ВР4)2 в виде бледно-желтого твердого вещества. С^Н^ВгРвКи: вычислено С 39.95, Н 2.93; найдено С 40.27, Н 3.35.

Ср*1г((л6-С10Н8)](ВЕ4)2 (За(ВР4)2)

Аналогично синтезу 1а(ВР4)2, из [Ср*1гС12]2 (200 мг, 0.5 ммоля) получили 530 мг (84%) За(ВР4)2 в виде бледно-желтого твердого вещества. С20Н23В2Р81г: вычислено С 38.17, Н 3.68; найдено С 38.14, Н 3.74.

Cp^RhCCí^KBF^ (2a(BF4)2)

Смесь, состоящую из [Cp*RhCl2]2 (310 мг, 0.5 ммоля), 5—10 мл бензола и 2 мл конц. H2SO4, перемешивали на магнитной мешалке до тех пор, пока нижний кислотный слой не стал бледно-желтого цвета (~1—2 ч). Бензольный слой декантировали, остаток выдержали короткое время в вакууме для удаления следов бензола и HCl. Осторжно добавили 15-20 мл эфира, после сильного встряхивания декантировали эфирный слой. Остаток обработали аналогично описанному для la(BF4)2, сырой продукт переосадили эфиром из нитрометана, промыли хлористым метиленом (для удаления возможной примеси оранжевого [Cp*2Rh2(n2-Cl)3]BF4. Выход 430 мг (88%). Бесцветное твердое вещество. ЯМР 'Н (CF3CO2D): 5 = 7.69 (с, 6Н, СбВД, 2.46 (с, 15Н, Ср*). C16H2iB2F8Rh: вычислено С 39.23, Н 4.32; найдено С 39.34, Н, 4.44.

Cp*Rh(arene)](BF4)2 (2b-f(BF4)2)

Смесь, состоящую из 2a(BF4)2 (100 мг, 0.2 ммоля, 0.3—0.5 мл арена в 5—7 мл нитрометана кипятили в течение 3—5 ч. Растворитель удалили в вакууме, остаток промыли эфиром и переосадили эфиром из ацетона. Выпавший осадок отфильтровали. Полученные комплексы 2b-f (BF4)2 представляют собой бледно-желтые твердые вещества. 2b(BF4)2: arene = Ph(CH2)3CHa=CHßHY. Выход 72%. ЯМР *Н (ацетон-с!6): Ö = 7.53-7.58 (м, 5Н, Ph), 5.83 (м, 1Н, Н«.), 5.04 (м, 1Н, HY), 4.96 (м, 1Н, Нр), 2.92 (т (7.2), 2Н, СН2Ph), 2.08-2.39 (м, СН2СН=СН2, СН2СЯ2СН2), 1.78 (с, 15Н, Ср*). [Сравни со спектром исходного арена: 5 = 7.07-7.30 (м, 5Н, Ph), 5.82 (м, 1Н, И«), 4.95 (м, 1Н, Щ, 4.92 (м, 1Н, Нр), 2.59 (т (7.5), 2Н, СН2Ph), 2.06 (квадр. (7.5), 2Н, СН2СН=СН2), 1.67 (квинт. (7.5), 2Н, СН2СЯ2СН2)]. C2iH29B2F8Rh: вычислено С 45.20, Н, 5.24; найдено С 45.36, Н 5.34. 2c(BF4)2, arene = Ph(CH2)2Br. Выход 71%. ЯМР *Н (ацетон-с16): б = 7.17-7.39 (м, 5Н, Ph), 3.66 (т (7.5), 2Н, СН2Вг), 3.14 (т (7.5), 2Н, C#2Ph),

1.79 (с, 15Н, Ср*). [Сравни со спектром исходного арена: 7.11-7.31 (м, 5Н, Ph), 3.60 (т (4.0), 2Н, СЯ2Вг), 3.10 (т (4.0), 2Н, СЯ2РЬ)]. Ci8H24B2BrF8Rh: вычислено: С 36.22, Н 4.05; найдено С 36.09, Н 4.11.

2d(BF4)2: arene = PhCH2OH. Выход 60%. Ci7H23B2F8ORh: вычислено: С 39.27, Н 4.46; найдено: С 39.53, Н 4.57.

2e(BF4)2: arene = Ph(CH2)2OH. Выход 67%. ЯМР 'Н (ацетон-^): 8 = 7.07-7.37 (м, 5Н, Ph), 3.72 (т (7.0), 2Н, СН2ОН); 3.33 (ш.с, 1Н, ОН), 2.78 (т (7.0), 2Н, C#2Ph), 1.77 (с, 15Н, Ср*). [Сравни со спектром исходного арена: 6.99-7.39 (м, 5Н, Ph), 3.99 (ш.с, 1Н, ОН), 3.72 (т (7.0), 2Н, СЯ2ОН), 2.78 (т (7.0), 2Н, СЯ2Р11)]. Ci8H25B2F8ORh: вычислено С 40.49, Н 4.72; найдено С 40.08, Н 4.77.

2f(BF4)2: arene = Ph(CH2)3C02Et. Выход 64%. ИК (KBr): vco = 1720 см-1. C25H37B2F802Rh: вычислено: С 46.47, Н 5.77; найдено: С 46.69, Н 5.57.

СбНб)Ки(агепе)](BF4)2 (lb-d(BF4)2)

Комплексы lb-d(BF4)2 (бесцветные твердые вещества) получены аналогично 2b-f(BF4)2 из la(BF4)2, но, в отличие от родиевых аналогов, переосаждались эфиром из смеси MeN02/Me2C0 (вследствие недостаточной растворимости в ацетоне). lb(BF4)2: arene = Ph(CH2)3CH=CH2. Выход 52%. Ci7H20B2F8Ru: вычислено С 40.91, Н 4.04; найдено С 41.39, Н 3.78.

1c(BF4)2: arene = Ph(CH2)2Br. Выход 56%. Ci4Hi5B2BrF8Ru: вычислено С 31.26; Н 2.81; найдено: С, 31.73, Н, 3.21 ld(BF4)2: arene = PhCH2OH. Выход 50%. Ci3Hi4B2F8ORu: вычислено С 33.87, Н 3.06; найдено: С 34.44, Н 2.79.

Cp*Ir(f]6-arene)](BF4)2 (3b,c,e(BF4)2)

Комплексы 3b,c,e(BF4)2 (бесцветные твердые вещества) были получены аналогично 2b-f(BF4)2 из 3a(BF4)2. Очистку осуществляли переосаждением эфиром из смеси MeN02/Me2C0.

3b(BF4)2: arene = Ph(CH2)3CH=CH2. Выход 57%. C21H29B2F8Ir: вычислено С 38.96, Н 4.52; найдено С 39.19, Н 4.12.

3c(BF4)2: arene = Ph(CH2)2Br. Выход 59%. Ci8H24B2BrF8Ir: вычислено С 31.51, Н 3.52; найдено С 30.83, Н 3.35.

3e(BF4)2: arene = Ph(CH2)2OH. Выход 60%. Ci8H25B2F8IrO: вычислено С 34.69, Н 4.04; найдено: С 35.14, Н 3.94.

Cp*Ru(arene)]X (4a-jX) a) Из RuC13 xH20

Cp*Ru(C6H6)]PF6 (4aPF6). Раствор RuCl3xH20 (2.09 г, -8 ммолей) в этаноле (100 мл) кипятили 1ч. Добавили бензол (20 мл) и пентаметилциклопентадиен (2.2 г, -16 ммолей) и кипятили реакционную смесь 8-12 ч. Смесь упарили досуха в вакууме. Остаток промыли эфиром, растворили в воде (-50 мл) и профильтровали в раствор NH4PF6 (1.6 г, 10 ммоль) в воде (~10 мл). Осадок отфильтровали, промыли водой и растворили в ацетоне. Раствор профильтровали через колонку с А1203 (-10 см) и элюировали ацетоном. Растворитель отогнали в вакууме. Остаток промыли этанолом и эфиром. Выход 2.57-2.75 г (70-75%). Устойчивое на воздухе бесцветное кристаллическое вещество. ЯМР !Н (ацетон-с!6): 5 = 2.07 (с, 15Н, Ср*), 6.03 (с, 6Н, C^). Ci6H21RuF6PRu: вычислено С 41.83, Н 4.61, Р 6.74; найдено С 41.41, Н 4.65, Р 6.57. В случае необходимости продукт может быть перекристаллизован из смеси MeN02/Et0H. b) Из [Cp*RuCIz¡2

Смесь 307 мг (1 мг-экв) [Cp*RuCl2]2 и аренового лиганда (1-2 мл в случае жидких или 0.5 г в случае твердых) кипятили в 10-15 мл спирта. При этом, как правило, цвет раствора становился светло-желтым. К остывшему раствору добавили 0.5 мл 48%-ной водной HBF4, после чего раствор поместили в холодильник. Выпавшие кристаллы отфильтровали, промыли спиртом и переосадили эфиром из СН2С12 или ацетона. При получении комплексов 4e,g,jBF4 вместо HBF4 добавляли 0.5 г NaBF4, доводили до кипения и оставляли при комнатной температуре. Выпавшие кристаллы отфильтровали вместе с избытком NaBF4 и переосадили эфиром из СН2С12. 4cBF4: arene = 1,3,5-Ме3С6Нз. Время реакции 3 ч. Выход 81%. Ci9H27BF4Ru: вычислено С 51.48, Н 6.14; найдено С 51.74, Н 6.43.

4eBF4: arene = Ph(CH2)2CH<x=CHpHr Время реакции 7 ч. Выход 35%. ЯМР !Н (ацетон-с1б): 5 = 5.91-6.01 (м, 5Н, Ph), 5.84 (м, Jay = 17.0, VaP = 10.5, 1H, На), 4.94-5.05 (м, 2Н, Нр, Ну), 2.50-2.61 (м, 2Н, СН2Ph), 2.32-2.43 (м, 2Н, С#2СН=СН2), 2.00 (с, 15Н, Ср*). C20H27BF4Ru: вычислено С 52.76, Н 5.98; найдено С 52.52, Н 6.09.

4fBF4: arene = Ph(CH2)2Cl. Время реакции 7 ч. Выход 67%. ЯМР !Н (ацетон-dé): 8 = 6.04 (с, 5Н, Ph), 3.87 (т (6.5), 2Н, СН2С1), 2.91 (т (6.5), 2Н, СН2Ph), 2.02 (с, 15Н, Ср*). C18H24BClF4Ru: вычислено С 46.62, Н 5.22; найдено С 46.33, Н 5.06.

4gBF4: arene = Ph(CH2)2OH. Время реакции 7 ч. Выход 73%. ЯМР 'н (ацетон-dé): 5 = 5.96 (с, 5Н, Ph), 3.88 (т (6.0), 1Н, ОН), 3.78 (кв (6.0), 2Н, СН2ОН), 2.59 (т (6.0), 2Н, СЯ2РЬ), 2.00 (с, 15Н, Ср*). C18H25BF4ORu: вычислено С 48.55, Н 5.66; найдено С 48.07, Н 5.35.

4hBF4: arene = 1,3,5-Ме3-2-СбН2(СН2)зС02Н. Время реакции 7 ч. Выход 76%. ИК (KBr): veo =1721 см-1. C23H33BF402Ru: вычислено С 52.18, Н, 6.28; найдено С 52.16, Н 6.20.

4iBF4: arene = l,3,5-Me3-2-C6H3(CH2)3C02Et. Время реакции 14 ч. Выход 47%. ИК (KBr): vco = 1722 см-1. C25H37BF402Ru: вычислено С 53.86, Н 6.69; найдено С 53.94, Н 6.95.

4jBF4: arene = PhCH2CN. Время реакции 5 ч. Выход 60%. ЯМР *Н (ацетон-d6): 8 = 6.09 (м, 5Н, Ph), 3.99 (с, 2Н, СН2), 2.00 (с, 15Н, Ср*). ИК (KBr): Vcn - 2261 см-1. Ci8H22BF4NRu: вычислено С 49.10, Н 5.04, N 3.18; найдено С 49.12, Н 5.13, N3.30.

CpRu(ii5-C9H7) (5а)

К раствору индена (0.7 мл, 6 ммоля) в THF (~30 мл) добавили при 0 °С раствор BuLi в гексане (1.6 М, 3.8 мл, 6 ммолей) и перемешивали реакционную смесь при этой температуре 1 ч. К полученному раствору индениллития добавили при 0 °С [CpRu(MeCN)3]PF6 (2.17 г, 5 ммолей) и перемешивали реакционную смесь при этой температуре 1 ч, а затем 6 ч при комнатной температуре. Добавили петролейный эфир (-100 мл), профильтровали и упарили в вакууме. Остаток экстрагировали петролейным эфиром и хроматографировали на колонке с А1203 (20-25 см). Элюирование осуществляли петролейным эфиром, а затем смесью петролейный эфир/Е1:20 (5/1). Основную желтую полосу упарили в вакууме и остаток перекристаллизовали из пентана при —78 °С. Выход 70%. Устойчивые на воздухе желто-оранжевые кристаллы. C14H12R11: вычислено С 59.77, H 4.30; найдено С 60.24, H 4.31.

Данные спектров ЯМР 'Н и ^Cj'H} для инденильных (5,7 и 75-78) и инденового (6) комплексов рутения приведены в таблицах 5 и 6.

Cp*Ru(ii5-C9H7) (5b)

К смеси [Cp*RuCl2]2 (1.535 г, 2.5 ммоля) и Zn-пыли (0.5 г) добавили THF (-20 мл) и перемешивали при комнатной температуре 1—2 ч. Цвет смеси менялся с красно-коричневого на зеленый, а затем снова становился красно-коричневым. К образовавшемуся [Cp*RuCl]4 добавили раствор индениллития (6 ммоля) в THF (~20 мл) и перемешивали реакционную смесь 6 ч. Добавили петролейный эфир (-100 мл), профильтровали, и фильтрат упарили в вакууме. Остаток хроматографировали на колонке с А1203 (~20 см); элюент - петролейный эфир. Основную желтую полосу упарили и остаток перекристаллизовали из пентана при —78 °С. Выход 50-55%. Устойчивые на воздухе желто-оранжевые кристаллы. Cj9H22Ru: вычислено С 64.93, H 6.31; найдено С 64.80, H 6.39.

Альтернативно, комплекс 5Ь был получен с выходом 50—55% из [Cp*RuCl2]2 без добавления Zn-пыли, но при использовании двух эквивалентов инденидлития или с выходом -70% взаимодействием инденидлития с [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 аналогично вышеприведенной методике получения комплекса 5а.

Cp*Ru(46-C9H8)]PF6 (6PF6)

Раствор RuCl3-xH20 (2.61 г, -10 ммолей) в 100 мл 90%-ного этанола кипятили ~30 мин. Добавили инден (3 мл) и пентаметилциклопентадиен (3 мл, ~20 ммолей) и кипятили 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры добавили избыток водного раствора HPF6 (-66%, 5 мл), а затем избыток эфира (250—300 мл). Смесь оставили на ночь при -20 °С. Осадок отфильтровали, промыли эфиром и элюировали ацетоном через колонку с А1203 (-12 см). Полученный раствор упарили в вакууме до небольшого объема и добавили эфир. Бесцветный осадок отфильтровали и переосадили эфиром из СН2С12. Выход 80%. Ci9H23F6PRu: вычислено С 45.88, H 4.66, Р 6.23; найдено С 45.30, H 4.49, Р 6.35.

Комплекс 6PFö был получен также с выходом -90% при кипячении [Cp*RuCl2]2 с инденом в спирте до исчезновения темной окраски.

Cp*Ru(ti6-C9H7) (7)

Смесь [Cp*Ru(rj6-C9H8)]PF6 (6PF6) (995 мг, 2 ммоля) и КОВи' (500 мг, -4 ммоля) в THF (20 мл) перемешивали 2 ч. Добавили петролейный эфир (-40 мл), профильтровали, и фильтрат упарили в вакууме. Остаток перекристаллизовали в атмосфере аргона путем охлаждения горячего раствора в гексане до -20 °С. Выход -90%. Оранжевые кристаллы. Соединение устойчиво в инертной атмосфере, но медленно разлагается на воздухе. C19H22Ru: вычислено С 64.93, H 6.31; найдено С 64.65, H 6.50.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кудинов, Александр Рудольфович, 2003 год

1. В. С. Каганович, А. Р. Кудинов, М. И. Рыбинская, Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986, 492.

2. В. С. Каганович, А. Р. Кудинов, М. И. Рыбинская, Изв. АН СССР, Сер. хим. 1986, 2635.

3. В. С. Каганович, А. Р. Кудинов, М. И. Рыбинская, Авт. Сеид. СССР № 1324268,1987.

4. В. С. Каганович, А. Р. Кудинов, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1988, 1, 294.

5. А. Р. Кудинов, В. С. Каганович, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1990, 3, 70.

6. М. I. Rybinskaya, V. S. Kaganovich, A. R. Kudinov, Abstracts ofVIIIth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry, Veszprem-Balatonffired, Hungary, 1989, P-80, p. 103.

7. A. P. Кудинов, Синтез катионных ареновых комплексов металлов VII и VIII групп. Кандидатская диссертация, ИНЭОС, Москва, 1986.о

8. М. I. Rybinskaya, V. S. Kaganovich, A. R. Kudinov, in Advances in Organometallic Chemistry (Ed.: O. A. Reutov), MIR Publishers, Moscow, 1984, 117.

9. M. I. Rybinskaya, A. R. Kudinov, V. S. Kaganovich, J. Organomet. Chem. 1983, 246, 279.

10. V. S. Kaganovich, A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, J. Organomet. Chem. 1987, 323, 111.

11. P. O. Lumme, U. Turpeinen, V. S. Kaganovich, A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, J. Organomet. Chem. 1988, 348, 255.

12. A. R. Kudinov, P. O. Lumme, U. Turpeinen, V. S. Kaganovich, M. I. Rybinskaya, Acta Crystallogr. 1989, C45, 559.

13. T. D. Tilley, R. H. Grubbs, J. E. Bercaw, Organometallics 1984, 3, 21A.

14. J. L. Schrenk, A. M. McNair, F. В. McCormick, К. R. Mann, Inorg. Chem. 1986, 25,3501.

15. U. Koelle, Chem. Rev. 1998, 98, 1313.

16. A. Schmid, H. Piotrowski, T. Lindel, Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 2255.

17. F. C. Pigge, J. J. Coniglio, Curr. Org. Chem. 2001, 5, 757.

18. A. P. Кудинов, M. И. Рыбинская. Металлоорган. химия 1988,1, 1429.

19. A. P. Кудинов, JI. С. Шульпина, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1990, 3, 1391.

20. A. R. Kudinov, P. V. Petrovskii, Yu. Т. Struchkov, A. I. Yanovsky, М. I. Rybinskaya. J. Organomet. Chem. 1991, 421, 91.

21. A. P. Кудинов, Л. С. Шульпина, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН СССР, Сер. хим. 1992, 699.

22. А. Р. Кудинов, Л. С. Шульпина, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Тезисы докладов VВсесоюзной конференции по металлоорганической химии, Рига, 1991, с. 277.

23. P. G. Gassman, С. Н. Winter, J. Am. Chem. Soc. 1988,110, 6130.

24. J. W. Johnson, P. M. Treichel, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 1427.

25. P. M. Treichel, J. W. Johnson, Inorg. Chem. 1977,16, 749.

26. H. А. Устынюк, Новые типы металлотропных перегруппировок и таутомерных равновесий в комплексах переходных металлов с конденсированными ароматическими лигандами, Докторская диссертация, ИНЭОС, Москва, 1990.

27. R. A. Zelonca, М. С. Baird, J. Organomet. Chem. 1972, 44, 383.

28. I. W. Robertson, T. A. Stephenson, D. A. Tocher, J. Organomet. Chem. 1982, 228, 171.

29. S. G. Davies, M. L. H. Green, D. M. P. Mingos, Tetrahedron 1978, 34, 3047. M. I. Rybinskaya, V. S. Kaganovich, A. R. Kudinov, J. Organomet. Chem.1982, 235, 215.

30. Т. P. Gill, К. R. Mann, Inorg. Chem. 1980,19, 3007.

31. Т. P. Gill, К. R. Mann, J. Organomet. Chem. 1981, 216, 65.

32. P. F. T. Schirch, V. Boekelheide, J. Am. Chem. Soc. 1981,103, 6873.

33. R. T. Swann, V. Boekelheide, J. Organomet. Chem. 1982, 231, 143.

34. A. R. Koray, J. Organomet. Chem. 1982, 232, 345.

35. T. P. Gill, K. R. Mann, Organometallics 1982, 7, 485.

36. T. P. Gill, K. R. Mann, Inorg. Chem. 1983, 22, 1986.

37. V. Cadierno, J. Diez, M. P. Gamasa, J. Gimeno, E. Lastra, Coord. Chem. Rev. 1999,193-195, 147.

38. A. P. Кудинов, В. И. Мещеряков, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 177.

39. М. V. Butovskii, U. Englert, A. A. Fil'chikov, G. Е. Herberich, U. Koelle, А. R. Kudinov, Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 2656.

40. A. R. Kudinov, E. V. Mutseneck, D. A. Loginov, Coord. Chem. Rev. 2003, accepted for publication in the special issue "Modern Aspects of Organometallic Chemistry".

41. M. V. Boutovski, U. Englert, G. E. Herberich, A. R. Kudinov, Abstracts of International Symposium "Interactions of ж-Systems with Metals, " Heidelberg, Germany, 2001, p. 55.

42. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, I. V. Pruss, E. V. Mutseneck, M. V. Butovskii, G. E. Herberich, Abstracts of the Conference "New Approaches in Coordination and Organometallic Chemistry. Look from 21st Century, " Nizhny Novgorod, 2002, p. 83.

43. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, I. V. Pruss, E. V. Mutseneck, M. V. Butovskii, G. E. Herberich, Abstracts ofXXth International Conference on Organometallic Chemistry, Corfu, Gieece, 2002,034, p. 94.

44. E. V. Mutseneck, D. A. Loginov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, P. Zanello, A. R. Kudinov, Abstracts of Mark Vol'pin (1923—1996) Memorial International

45. Symposium "Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry, " Moscow, 2003, PI6, p. 90.

46. D. A. Loginov, I. V. Pruss, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov, Abstracts of Mark Vol'pin (1923—1996) Memorial International Symposium

47. Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry, " Moscow, 2003, P27, p. 101.

48. A. R. Kudinov, Abstracts of Mark Vol'pin (1923-1996) Memorial International Symposium "Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry, " Moscow, 2003, P68, p. 142.

49. D. Catheline, D. Astruc, Organometallics 1984, 3, 1094.

50. G. E. Herberich, A. Gaffke, H. J. Eckenrath, Organometallics 1998,17, 5931.

51. В. M. Trost, С. M. Older, Organometallics 2002, 21, 2544.

52. В. Steinmetz, W. A. Schenk, Organometallics 1999,18, 943.

53. R. Gleiter, H. Schimanke, S. J. Silverio, M. Büchner, G. Huttner, Organometallics 1996, 15, 5635.

54. M. R. Cook, P. Härter, P. L. Pauson, J. Sraga, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1987, 2757.

55. J. B. Koster, G. J. Timmermans, H. van Bekkum, Synthesis 1971, 139.

56. C. Kruger, P. J. Roberts, Y.-H. Tsay, J. B. Koster, J. Organomet. Chem. 1974, 78, 69.

57. R. R. Schröck, J. A. Osborn, J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 3089.

58. C. White, S. J. Thompson, P. M. Maitlis, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977, 1654.

59. D. Catheline, D. Astruc, J. Organomet. Chem. 1983, 248, C9.

60. M. Crocker, M. Green, С. E. Morton, K. R Nagle, A. G. Orpen, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985, 2145.

61. А. Гордон, P. Форд, Спутник химика, Мир, Москва, 1976.

62. Е. L. Muetterties, J. R. Bleeke, А. С. Sievert, J. Organomet. Chem. 1979, 178, 197.

63. A. C. Sievert, E. L. Muetterties, Inorg. Chem. 1981, 20, 489.

64. E. L. Muetterties, J. R. Bleeke, E. J. Wucherer, Т. A. Albright, Chem. Rev. 1982, 82, 499.

65. JI. И. Горюнов, В. В. Литвак, Металлоорган. химия, 1989, 2, 967.

66. A. Efraty, Р. М. Maitlis, J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 3744.

67. A. M. McNair, J. L. Schrenk, K. R. Mann, Inorg. Chem. 1984, 23, 2633.

68. A. Efraty, Chem. Rev. 1977, 77, 691.

69. P. K. Baker, H. Silgram, Trends Organomet. Chem. 1999, 3, 21.

70. P. M. Maitlis, Adv. Organomet. Chem. 1966, 4, 95.

71. M. D. Raush, R.A. Genetti, J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5502.

72. A. Nakamura, N. Hagihara, Bull. Chem. Soc. Jpn., 1961, 34, 452.

73. J. L. Boston, D. W. Sharpe, G. Wilkinson, J. Chem. Soc. 1962, 3488.

74. R. B. King, A. Efraty, J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 6071.

75. R. B. King, A. Efraty, J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 3021.

76. R. Gleiter, J. Classen, B. J. Rausch, Т. Oeser, F. Rominger, J. Organomet. Chem. 2002, 641, 3.

77. R. Gleiter, D. Kratz, Angew. Chem. 1990, 702, 304; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990, 29, 276.

78. R. Gleiter, Лл^еж C/ze/я. 1992,104, 29; Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 37, 27.

79. R. Gleiter, D. Kratz, Acc. Chem. Res. 1993, 26, 311.

80. R. Gleiter, M. Merger, Angew. Chem. 1997, 709, 2532; Лл^еж С/гею. 7«i. Ed. Engl. 1997, 36, 2426.

81. G. Haberhauer, F. Rominger, R. Gleiter, C/zem. 1998,110, 3632;

82. C/zem. Int. Ed. 1998, 37, 3376.а 1

83. R.Gleiter, Н. Langer, V. Schehlmann, В. Nubert, Organometallics 1995,14, 975.1. Я"?

84. R. Gleiter, Т. von Hirschheydt, V. Wolfart, F. Rominger, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000, 685.

85. M. E. Stoll, S. R. Lovelace, W. E. Geiger, H. Schimanke, I. Hyla-Kryspin, R. Gleiter, J. Am. Chem. Soc. 1999,121, 9343.

86. J. R. Fritch, К. P. C. Vollhardt, Organometallics 1982,1, 590.

87. M. Altmann, V. Enkelmann, F. Beer, U. H. F. Bunz, Organometallics 1996, 15, 394.

88. U. H. F. Bunz, Synlett 1997, 1123.

89. U. H. F. Bunz, Y. Rubin, Y. Tobe, Chem. Soc. Rev. 1999, 28, 107.

90. U. H. F. Bunz, Top. Curr. Chem. 1999, 201, 133.

91. S. M. Waybright, K. McAlpine, M. Laskoski, M. D. Smith, U. H. F. Bunz, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8661.

92. M. Laskoski, J. G. M. Morton, M. D. Smith, U. H. F. Bunz, J. Organomet. Chem. 2002, 652, 21.

93. Tomita, A. Nishio, T. Igarashi, T. Endo, Polym. Bull. 1993, 30, 179. 921. Tomita, A. Nishio, T. Endo, Macromolecules 1994, 27, 7009. 931. L. Rozhanskii, I. Tomita, T. Endo, Macromolecules 1996, 29, 1934.

94. M. Rosenblum, B. North, J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 1060.

95. M. Rosenblum, B. North, D. Wells, W. P. Giering, J. Am. Chem. Soc. 1972, 94,1239.

96. R. G. Amiet, R. Pettit, J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 1059.

97. M. Avram, E. Marica, I. Dinulescu, M. Farcasiu, M. Elian, G. Mateescu, C. D. Nenitzescu, Chem. Ber. 1964, 97, 372.

98. R. Pettit, J. Henery, Org. Synth. 1970, 50, 36; Coll. Vol. 6,1988, 422.

99. A. H. Несмеянов, H. С. Кочеткова, Успехи химии, 1974, 43, 1513.

100. A. Tongi, Т. Hayashi (Eds.), Ferrocenes: Homogeneous Catalysis,Organic Synthesis, Materials Science, Wiley-VCH, Weinheim, 1995.

101. R. Bruce, P. M. Maitlis, Can. J. Chem. 1967, 45, 2017.

102. U. Koelle, Inorg. Chim. Acta. 1981, 47, 13.

103. L. T. Reynolds, G. Wilkinson, J. Inorg. Nucl. Chem. 1959, P, 86.

104. E. Г. Перевалова, M. Д. Решетова, К. И. Грандберг, в кн. Железоорганические соединения. Ферроцен (Серия: Методы элементоорганической химии), ред. А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков, Наука, Москва, 1983, с. 187

105. F. S. Arimoto, А. С. Haven, Jr., J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 6295.

106. P. J. Graham, R. V. Lindsey, G. W. Parshall, M. L. Peterson, G. M. Whitman, J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 3416.

107. T. D. Turbitt, W. E. Watts, J. Chem. Soc., Perkin Trans. II1974, 189.

108. Г. Б. Шульпин, Ж. общ. хим. 1981, 57, 2152.

109. М. D. Rausch, R. A. Genetti, J. Org. Chem. 1970, 35, 3888.

110. P. E. Riley, R. E. Davis, J. Organomet. Chem. 1976, 773, 157.1,1 M. D. Rausch, G. F. Westover, E. Mintz, G. M. Reisner, I. Bernal, A. Clearfield, J. M. Troup, Inorg. Chem. 1979,18, 2605.

111. H. C. Longuet-Higgins, L. E. Orgel, J. Chem. Soc. 1956, 1969.

112. R. Gleiter, G. Pflästerer, Organometallics 1993,12, 1886.

113. F. G. Bordwell, Acc. Chem. Res. 1988, 21, 456.

114. H. A. Trujillo, С. M. Casado, J. Ruiz, D. Astruc, J. Am. Chem. Soc. 1999, 727, 5674.1,6 C. A. Turner, W. Ding, I. J. Amster, C. Kutal, Coord. Chem. Rev. 2002, 229, 9.117

115. C. Slugovc, E. Rüba, R. Schmid, K. Kirchner, К. Mereiter, Monatsh. Chem. 2000,131, 1241.

116. H. Werner, A. Salzer, Synth. Inorg. Met.-Org. Chem. 1972, 2, 239.

117. A. Salzer, H. Werner, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1972,11, 930.

118. T. L. Court, H. Werner, J. Organomet. Chem. 1974, 65, 245.

119. H. Werner, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1977, 16, 1.

120. H. Werner, J. Organomet. Chem. 1980, 200, 335.

121. H. Werner, T. Dernberger, J. Organomet. Chem. 1980,198, 97.

122. E. Shumacher, R. Taubenest, Helv. Chim. Acta 1964, 47, 1525.

123. J. Müller, K. Fenderl, Chem. Ber. 1971,104, 2199.

124. R. B. King, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1969, 436.

125. J. W. Lauher, M. Elian, R. H. Summerville, R. Hoffmann, J. Amer. Chem. Soc. 1976, 98, 3219.

126. A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, Yu. T. Struchkov, A. I. Yanovskii, P. V. Petrovskii, J. Organomet. Chem. 1987, 336, 187.

127. А. Р. Кудинов, M. И. Рыбинская, Докл. АН СССР 1987, 293, 1137.

128. М. И. Рыбинская, А. Р. Кудинов, Металлоорган. химия 1989, 2, 26.

129. A. R. Kudinov, Р. О. Lumme, U. Turpeinen, M. I. Rybinskaya, Acta

130. Crystallogr. 1990, C46, 1410. 1

131. A. R. Kudinov, A. A. Filchikov, M. I. Rybinskaya, Mendeleev Commun. 1992,1, 64.

132. M. I. Rybinskaya, A. R. Kudinov, Abstracts ofVIIth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry, Toledo, Spain, 1987, L-l 1, p. 18

133. M. I. Rybinskaya, A. R.Kudinov, Abstracts of First Indo-Soviet Symposium on Organometallic Chemistry, Jaipur, India, 1988, PL-15, p. 21.

134. P. O. Lumme, U. Turpeinen, A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, Abstracts of First Finish-Soviet Seminar "Chemistry and Ecology of Organo-element Compounds" (Moscow, 1988), Juväskulä, Finland, 1989, p. 42.

135. M. D. Rausch, E. O. Fischer, H. Grubert, J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 76.

136. R. H. Mitchell, Y. Chen, N. Khalifa, P. Zhou, J. Am. Chem. Soc. 1998,120, 1785.

137. М. Laskoski, W. Steffen, М. D. Smith, U. Н. F. Bunz, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2001, 691.

138. Б. П. Бирюков, Ю. Т. Стручков, Успехи химии 1970, 39, 1672.

139. М. О. Albers, D. С. Liles, D. J. Robinson, A. Shaver, Е. Singleton, М. В. Wiege, J. С. A. Boeyens, D. С. Levendis, Organometallics 1986, 5, 2321.

140. E. Dubler, M. Textor, H. R. Oswald, A. Salzer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1974, 13, 135.

141. E. Dubler, M. Textor, H. R. Oswald, G. B. Jameson, Acta Crystallogr. 1983, B39, 607.

142. D. Astruc, Acc. Chem. Res. 2000, 33, 287.

143. J. E. Sheats, W. Miller, T. Kirsch, J. Organomet. Chem. 1975, 91, 97

144. D. Gloaguen, D. Astruc, J. Am. Chem. Soc. 1990,112, 4607.

145. О. V. Gusev, A. Z. Rubezhov, J. A. Miguel-Garcia, P.M. Maitlis, Mendeleev Commun. 1991, 21.

146. D. Buchholz, D. Astruc, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1637.

147. D. Buchholz, B. Gloaguen, J.-L. Fillaut, M. Cotrait, D. Astruc, Chem. Eur. J.1995, 1, 374.

148. A. P. Кудинов, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 798.

149. А. Р. Кудинов, А. А. Фильчиков, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1364.

150. А. Р. Кудинов, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1636.

151. A. R. Kudinov, A. A. Filchikov, М. I. Rybinskaya, Abstracts ofXXth German-Polish Colloquy on Organometallic Chemistry, Bad Kosen, Germany,1996, p. 29.

152. A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, Abstracts of Works hop INEOS'98 "Organometallic Chemistry on the Eve of the 21st Century," 1998, LI 7.

153. A. R. Kudinov, М. I. Rybinskaya, Abstracts ofXIIIth FECHEMConference on Organometallic Chemistry, Lisbon, Portugal, 1999, P308, p. 395.

154. M. И. Рыбинская, A. P. Кудинов, A. 3. Крейндлин. Тезисы докладов VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии, Москва, т. 1, 1999, LI, с. 23.

155. Е. Herberich, U. Englert, F. Marken, P. Hofmann, Organometallics 1993,12, 4039.

156. N. Fey, J. Chem. Techol. Biotechnol. 1999, 74, 852, and references therein.

157. M. Lein, J. Frunzke, A. Timoshkin, G. Frenking, Chem. Eur. J. 2001, 7, 4155

158. E. O. Fischer, H. H. Lindner, J. Organomet. Chem. 1964, 7, 307.

159. M. R. Thompson, C. S. Day, V. W. Day, R. I. Mink, E. L. Muetterties, J. Am. Chem. Soc. 1980,102, 2979.

160. J. Edwin, W. E. Geiger, Organometallics 1984, 3, 1910.

161. A. P. Кудинов, Д. А. Логинов, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1998, 1583.

162. А. Р. Кудинов, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская. Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1374.

163. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, М. Corsini, P. Zanello. Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 3018.

164. A. R. Kudinov, D. A. Loginov. Abstracts of Fifth Finnish-Russian Seminar "Chemistry and Ecology of Organo-Element Compounds " (CEOEC'2001, St. Petersburg), Jyväskylä, Finland, 2001, p. 132.

165. O. J. Scherer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1104.

166. M. Scheer, E. Herrmann, Z. Chem. 1990, 30,41.

167. O. J. Scherer, Acc. Chem. Res. 1999, 32, 751.

168. O. J. Scherer, J. Schwalb, G. Wolmershäuser, W. Kaim, R. Gross, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25, 363.

169. L. Y. Goh, R. С. S. Wong, С. К. Chu, T. W. Hambley, J. Chem. Soc., Dalîon Trans. 1990, 977.

170. A. K. Hughes, V. J. Murphy, D. O'Hare, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 163.

171. M. Scheer, K. Schuster, A. Krug, H. Härtung, Chem. Ber. 1997,130, 1299.

172. O. J. Scherer, T. Brück, G. Wolmershäuser, Chem. Ber. 1989,122,2049.

173. B. Rink, O. J. Scherer, G. Heckmann, G. Wolmershäuser, Chem. Ber. 1992, 125, 1011.

174. X. Sava, M. Melaimi, N. Mézailles, L. Ricard, F. Mathey, P. L. Floch, New J. Chem. 2002, 26, 1378.

175. O. J. Scherer, T. Brück, G. Wolmershäuser, Chem. Ber. 1988, 121, 935.1 77

176. В. E. Mann, in Comprehensive Organometallic Chemistry (Eds.: G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W. Abel), Pergamon Press, Oxford, 1982, Vol. 3, p. 89.

177. M. L. H. Green, D. K. P. Ng, Chem. Rev. 1995, 95, 439.

178. О. J. Scherer, H. Sitzmann, G. Wolmershäuser, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 351.

179. E. D. Jemmis, A. C. Reddy, Organometallîcs 1988, 7, 1561.

180. W. Tremel, R. Hoffmann, M. Kertesz, J. Am. Chem. Soc. 1989,111, 2030.

181. D. E. Richardson, H. Taube, Inorg. Chem. 1981, 20, 1278.

182. R. R. Gagné, C. L.Spiro, T. J. Smith, C. A. Hamann, W. R. Thies, A. K. Shiemke, J. Am. Chem. Soc. 1981,103, 4073.

183. D. Astruc, in Electron Transfer and Radical Processes in Transition-Metal Chemistry, Wiley-VCH, New York, 1995.

184. B. S. Brunschwig, N. Sutin, Coord. Chem. Rev. 1999,187, 233.

185. A. P. Кудинов, Д. A. Логинов, С. H. Ашихмин, A. A. Фильчиков, JI. С. Шульпина, П. В. Петровский, Изв. АН, Сер. хим. 2000, 1647.

186. А. А. Фильчиков, А. Р. Кудинов, JI. С. Шульпина, М. И. Рыбинская, П. В. Петровский, Тезисы докладов VIIВсероссийской конференции по металлоорганической химии, т. 2, Москва, 1999, PI79, с. 181.

187. G. Е. Herberich, В. Ganter, Organometallics 1997,16, 522.

188. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii. J. Organometal Chem. 2002, 649, 136.

189. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, D. V Muratov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, Abstracts of 2nd European Symposium on Boron Chemistry (EUROBORON2), Dinard, France, 2001, 023.

190. A. R. Kudinov, D. A. Loginov, D. S. Perekalin, D. V. Muratov, Abstracts of XVth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry, Zürich, Switzerland, 2003, OP 06.1q7 •

191. G. E. Herberich, in Comprehensive Organometallic Chemistry (Eds.: G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E. W.Abel), Pergamon Press, New York, 1982; Vol. 1, p. 381.1 ОЯ

192. G. E. Herberich, in Comprehensive Organometallic Chemistry II (Eds.: E. W. Abel, F. G. A. Stone, G. Wilkinson), Pergamon Press, New York, 1995; Vol. 1, p. 197.

193. W. Siebert, Adv. Organomet. Chem. 1980,18, 301.

194. W. Siebert, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1985, 24, 943.

195. W. Siebert, Pure App. Chem. 1987, 59, 947.

196. В. Зиберт, Успехи химии 1991, 60, 1553.

197. W. Siebert, Adv. Organomet. Chem. 1993, 35, 187.

198. R. N. Grimes, Coord. Chem. Rev. 1979, 28, 47.

199. R. N. Grimes, Pure App. Chem. 1991, 63, 369. 9 i) i

200. R. N. Grimes, in Electron-Deficient Boron and Carbon Clusters (Eds.: G. A. Olah, K. Wade, R. E. Williams), Wiley, New York, 1991, p. 261. 202 R. N. Grimes, Chem. Rev. 1992, 92, 251.

201. R. N. Grimes, Coord Chem. Rev. 1995,143, 71.

202. G. E. Herberich, H. Ohst, Adv. Organomet. Chem. 1986, 25, 199.

203. G. E. Herberich, in Advances in Boron Chemistry (Ed.: W. Siebert), The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1997; Special Publication No. 201, p. 211.

204. G. C. Fu, Adv. Organomet Chem. 2001, 47, 101.

205. G. E. Herberich, U. Englert, D. Pubanz, J. Organomet. Chem. 1993, 459, 1.

206. G. E. Herberich, U. Englert, B. Ganter, C. Lamertz, Organometallics 1996, 15, 5236.

207. Structure Correlation, (Eds.: H. B. Burgi, J.D. Dunitz), VCH, Weinheim-New York, 1994, Vol.2, p. 767.

208. A. R. Kudinov, M. I. Rybinskaya, Abstracts of First Finish-Soviet Seminar "Chemistry and Ecology of Organo-element Compounds " (Moscow, 1988), Jyväskylä, Finland, 1989, p. 38.

209. J. H. Osiecki, C. J. Hoffman, D. P. Hollis, J. Organomet. Chem. 1965, 3, 107.

210. B. Chaudret, X. He, Y. Huang, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, 1844.

211. N. Oshuma, H. Suzuki, Y. Moro-oka, Inorg. Chem. 1986, 25, 3407.

212. B. F. Bush, V. M. Lynch , J. J. Lagovski, Organometallics 1987, 6, 1267.

213. K. Jonas, Pure Appl. Chem. 1990, 62, 1169.

214. E. E. Bunel, L. Valle, N. L. Jones. P. J. Carroll, C. Barra, M. Gonzalez, N. Munoz, G. Viskonti, A. Aizman, J. M. Manriques, J. Am. Chem. Soc. 1988,110, 6596.

215. A. Miyake, A. Kanai, Angew. Chem. 1971, 83, 851 ; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971,10, 801.

216. K. Jonas, W. Rüsseler, C. Krüger, E. Raabe, Angew. Chem. 1986, 98, 905; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25, 928.2,9 A. K. Saxena, N. S. Hosmane, Chem. Rev. 1993, 93, 1081.

217. A. K. Saxena, J. A. Maguire, N. S. Hosmane, Chem. Rev. 1997, 97, 2421.221

218. R. N. Grimes, in Comprehensive Organometallic Chemistry (Ed.: G. Wilkinson, F. A. G. Stone, E. W. Abel), Pergamon, Oxford, 1982, Vol. 1, p. 459.1. О*)'}

219. R. N. Grimes, in Comprehensive Organometallic Chemistry II(Ed.: E. W. Abel, F. A. G. Stone, G. Wilkinson), Pergamon, Oxford, 1995, Vol. 1, p. 373.

220. M. F. Hawthorne, D. C. Young, P. A. Wagner, J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 1818.

221. T. P. Hanusa, Polyhedron 1982, 1, 663.

222. P. A. Jelliss, F. G. A. Stone, J. Organomet. Chem. 1995, 500, 307.

223. A. P. Кудинов, P. Г. Богоудинов, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 592.

224. A. R. Kudinov, D. S. Perekalin, S. S. Rynin, К. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, Angew. Chem. 2002,114, 4286; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2002, 41, 4112.

225. P. A. Jelliss, F. G. A. Stone, J. Organomet. Chem. 1995, 500, 307.

226. M. F. Hawthorne, D. C. Young, T. D. Andrews, D. V. Howe, R. L. Pilling, A. D. Pitts, M. Reintjes, L. F. Warren, P. A. Wegner, J. Amer. Chem. Soc. 1968,90, 879.

227. R. J. Wilson, L. F. Warren Jr., M. F. Hawthorne, J. Amer. Chem. Soc. 1969,91, 758.

228. X. L. R. Fontaine, N. N. Greenwood, J. D. Kennedy, K. Nestor, M. Thornton-Pett, S. Hermanec, T. Jelinec, B. Stibr, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1990, 681.

229. T. P. Hanusa, J. C. Huffman, T. L. Curtis, L. J. Todd, Inorg. Chem. 1985, 24, 787.

230. S. S. Lee, С. B. Knobler, M. F. Hawthorne, J. Organomet. Chem. 1990, 394, 29.

231. M. Speckman, С. B. Knobler, M. F. Hawthorne, Organometallics 1985, 4, 426.

232. В. Deubzer, Е. О. Fischer, Н. P. Fritz, С. G. Kreiter, N. Kubitzsch, Н. D. Simmons, В. R. Willeford, Chem. Ber. 1967,100, 3084.

233. I. U. Khand, P. L. Pauson, W. E. Watts, J. Chem. Soc. С1968, 2257.237

234. A. P. Кудинов, П. В. Петровский, В. И. Мещеряков, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1368.

235. А. Р. Кудинов, Д. С. Перекалин, П. В. Петровский, Г. В. Гринцелев-Князев, Изв. АН, Сер. хим. 2002, 1775.

236. A. R. Kudinov, V. I. Meshcheryakov, D. S. Perekalin, P. S. Kitaev, K. A. Lyssenko, A. A. Korlyukov, G. V. Grintselev-Knyazev, Abstracts of International Symposium "Interactions of n-Systems with Metals, " Heidelberg, Germany, 2001, p. 56.

237. P. S. Kitaev, V. I. Meshcheryakov, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov, Abstracts of Eleventh International Conference on Boron chemistry (IMEBORONXI), Moscow, 2002, P-33, p. 111

238. Y.-K. Yan, D. M. P. Mingos, Т. E. Müller, D. J. Williams, M. Kurmoo, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994, 1735.

239. J. Plesek, Z. Janousek, S. Hermänek, Coll. Czech. Chem. Commun. 1978, 43, 2862.

240. K. Johansen, G. M. Rosair, A. S. Weiler, A. J. Welch, Acta Crystallogr. 1998, C54, 214.

241. J. Cowie, E. J. Hamilton, J. С. V. Laurie, A. J. Welch, J. Organomet. Chem. 1990, 394, 1.

242. A. S. F. Boyd, G. M. Rosair, F. В. H. Tiarks, A. S. Weller, S. K. Zahn, A. J. Welch, Polyhedron 1998,17, 2627.

243. N. L. Douek, A. J. Welch, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993, 1917.

244. E. J. M. Hamilton, A. J. Welch, Polyhedron 1991,10, 471.

245. E. J. M. Hamilton, A. J. Welch, Acta Crystallogr. 1990, C46, 1228.

246. Y.-K. Yan, D. M. P. Mingos, T. E. Müller, D. J. Williams, M. Kurmoo, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1995, 2509.

247. J. Cowie, B.D. Reid, J. M. S. Watmough, A. J. Welch, J. Organomet. Chem. 1994, 481, 283.

248. R. L. Thomas, G. M. Rosair, A. J. Welch, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1996, 1327.

249. C. L. Beckering, G. M. Rosair, A. S. Weiler, J. Organomet. Chem. 1998, 556, 55.

250. M. P. Garcia, M. Green, F. G. A. Stone, R. G. Somerville, A. J. Welch, С. E. Briant, D. N. Cox, D. M. P. Mingos, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985, 2343.

251. A. P. Кудинов, В. И. Мещеряков, П. В. Петровский, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 1817.

252. А. Р. Кудинов, Д. С. Перекалин, П. В. Петровский, Изв. АН, Сер. хим. 2001, 1269.

253. A. R. Kudinov, D. S. Perekalin, P. V. Petrovskii, K. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, Z. A. Starikova, J. Organomet. Chem. 2002, 657, 115.

254. A. R. Kudinov, D. S. Perekalin, P.V. Petrovskii, G. V. Grintcelev-Knyazev, Abstracts of 2nd European Symposium on Boron Chemistry (EUROBORON 2), Dinard, France, 2001, P37.

255. P. M. Maitlis, Chem. Soc. Rev. 1981,10, 1.

256. R. Poli, Chem. Rev. 1991, 4, 509.

257. D. S. Gill, С. White, P. M. Maitlis, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978, 617.

258. A. C. da Silva, H. Piotrowski, P. Mayer, К. Polborn, К. Severin, Eur. J. Inorg. Chem. 2001, 685.

259. S. L. Grungy, A. J. Smith, H. Adams, P. M. Maitlis, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984, 1747.

260. P. Pertici, G. Vitulli, R. LazzarOni, P. Salvadori, P. L. Barili, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1982, 1019.

261. М. R. Churchill, S. А. Julis, F. J. Rotella, Inorg. Chem. 1977,16, 1137.

262. M. R. Churchill, S. A. Julis, Inorg. Chem. 1978,17, 3011.

263. M. R. Churchill, S. A. Julis, Inorg. Chem. 1979, 18, 2918.

264. E. W. Abel, M. Booth, С. A. Brown, К. G. Orreil, R. L. Woodford, J. Organomet. Chem. 1981, 214, 93.

265. R. J. Angelici, E. O. Fischer, J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 3733.

266. О. V. Gusev, L. N. Morozova, T. A. Peganova, P. V. Petrovskii, N. A. Ustynyuk, P. M. Maitlis, J. Organomet. Chem. 1994, 472, 359.

267. A. R. Kudinov, D. S. Perekalin, S. S. Rynin, K. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, in Boron Chemistry at the Beginning of the 21st Century (Ed.: Yu. N. Bubnov), URSS, Moscow, 2003, p. 239.

268. D. S. Perekalin, S.S. Rynin, K. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov, Abstracts of the Conference "New approaches in coordination and organometallic chemistry. Look from 21st century, " Nizhny Novgorod, 2002, p. 206.

269. A. R. Kudinov, D. S. Perekalin, S. S. Rynin, K. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, Abstracts of Eleventh International Conference on Boron chemistry (IMEBORON XI), Moscow, 2002, CA-12, p. 61.

270. D. S. Perekalin, S.S. Rynin, K. A. Lyssenko, G. V. Grintselev-Knyazev, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov, Abstracts of Eleventh International Conference on Boron chemistry (IMEBORONXI), Moscow, 2002, P-58, p. 136.

271. D. S. Perekalin, Yu. A. Zhuravlev, K. A. Lyssenko, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. Abstracts of Mark Vol'pin (1923-1996) Memorial International Symposium "Modern Trends in Organometallic and Catalytic Chemistry, " Moscow, 2003, P4, p. 78.

272. D. S. Perekalin, Yu. A. Zhuravlev, K. A. Lyssenko, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov, Abstracts ofXVth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry, Zürich, Switzerland, 2003, PO 259.

273. V. R. Miller, L. G. Sneddon, D. C. Beer, R. N. Grimes, J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 3090.

274. W. M. Maxwell, E. Sinn, R.N. Grimes, J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 3490.

275. M. Green, J. L. Spencer, F. G. A. Stone, J. Chem. Soc., Daton Trans. 1979, 1679, and references therein.

276. G. K. Barker, M. P. Garcia, M. Green, F. G. A. Stone, A. J. Welch, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 137.

277. M. P. Garcia, M. Green, F. G. A. Stone, R. G. Somerville, A. J. Welch, C. E. Briant, D. N. Cox, D. M. P. Mingos, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985, 2343.

278. R. S. Coldicott, J. D. Kennedy, M. Thornton-Pett, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996, 3819.

279. M. F. Hawthorne, L. F. Warren, K. P. Callahan, N. F. Travers, J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2407.

280. D. F. Mullica, E. L. Sappenfield, F. G. A. Stone, S. F. Woollam, Organometallics 1994, 13, 157.

281. R.T. Baker, Inorg. Chem. 1986, 25, 109.

282. R. L. Johnston, D. M. P. Mingos, Inorg. Chem. 1986, 25, 3321.

283. M. L. McKee, Z.-X. Wang, P. v. R. Schleyer, J. Am. Chem. Soc. 2000,122, 4781, and references therein.

284. K. Wade, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1976, 18, 1.

285. M. E. O'Neill, K. Wade, in Metal Interactions with Boron Clusters, ed. R.N. Grimes, Plenum Press, New York, 1982, p. 1.

286. P. W. Fowler, Polyhedron 1985, 4, 2051.

287. W. J. Evans, M. F. Hawthorne, Inorg. Chem. 1974,13, 869.

288. J. F. Forward, D. M. P. Mingos, W. Siebert, J. Hauss, H. R. Powell, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993, 1783.

289. W. Weimann, A. Wolf, H. Pritzkow, W. Siebert, B. A. Bamum, P. J. Carroll, L. G. Sneddon, Organometallics 1995,14, 1911.

290. W. Weimann, F. Metzner, H. Pritzkow, W. Siebert, L. G. Sneddon, Chem. Ber. 1996, 129, 213.

291. W. Weimann, F. Metzner, H. Pritzkow, W. Siebert, L. G. Sneddon, Chem. Ber. /Recueil 1997,130, 329.295

292. D. M. P. Mingos, in Comprehensive Organometallic Chemistry (Ed.: G. Wilkinson, F. A. G. Stone, E. W. Abel), Pergamon, Oxford, 1982, Vol. 3, p. 1.

293. M. Elian, M. M. L. Chen, D. M. P. Mingos, R. Hoffmann, Inorg. Chem. 1976, 15, 1148.

294. R. Hoffmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21, 711.

295. L. M. Cirjak, J.-C. Huang, Z.-H. Zhu, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6623.

296. F. G. A. Stone, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1984, 23, 89.

297. W. L. Gladfelter, G. L. Geoffroy, Adv. Organomet. Chem. 1980,18, 207.1пi

298. D. A. Roberts, G. L. Geoffroy, in Comprehensive Organometallic Chemistry (Ed.: G. Wilkinson, F. A. G. Stone, E. W. Abel), Pergamon, Oxford, 1982, Vol. 6, p. 763.

299. G. L. Geoffroy, in Metal Clusters in Catalysis (Ed.: В. C. Gates, L. Guczi, H. Knozinger), Elsevier, Amsterdam, 1986, p. 1.

300. S. M. Owen, Polyhedron, 1988, 7, 253.

301. K. Wade, in Transition Metal Clusters (Ed.: B. F. G. Johnson), Wiley, New York, 1980, p. 193.

302. O. S. Mills, E. F. Paulus, J. Organomet. Chem. 1967, 10, 331.

303. W. A. Herrmann, J. Plank, D. Riedel, M. L. Ziegler, K. Weidenhammer, E. Guggolz, B. Balbach, J. Amer. Chem. Soc. 1981,103, 63.

304. A. P. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1988,1, 1431.

305. М. I. Rybinskaya, A. R. Kudinov, D. V. Muratov, N. P. Gambaryan, I. V. Stankevich, A. L. Chistyakov, J. Organomet. Chem. 1991, 413, 419.

306. A. R. Kudinov, D. V. Muratov, M. I. Rybinskaya, P. V. Petrovskii, A. V. Mironov, T. V. Timofeeva, Yu. L. Slovokhotov, Yu. T. Struchkov, J. Organomet. Chem. 1991, 414, 97.

307. A. P. Кудинов, Д. В. Муратов, M. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1991,4, 182.

308. А. Р. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1992, 5, 194.

309. A. R. Kudinov, D. V. Muratov, M. I. Rybinskaya, U. Turpeinen, Mendeleev Commun. 1993, 39.1.i

310. A. P. Кудинов, M. И. Рыбинская, "Полиядерные системы и активация СО2- " Материалы III Всероссийской конференции по химии кластеров, Казань Чебоксары, 2001, с. 23.

311. А. Р. Кудинов, Д. А. Логинов, 3. А. Старикова, П. В. Петровский, "Полиядерные системы и активация СО2. " Материалы III Всероссийской конференции по химии кластеров, Казань Чебоксары, 2001, с. 63.

312. J. А. Ferguson, Т. J. Meyer, J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 3409.

313. JI. В. Рыбин, Е. А. Петровская, Н. А. Штельцер, М. В. Толстая, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия, 1989, 2, 869.

314. F. Faraone, S. L. Schiavo, G. Bruno, P. Piraino, G. Bombieri, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1983, 1813.

315. A. H. Несмеянов, H. A. Волькенау, Л. С. Шиловцева, Докл. АН СССР, 1970,190, 857.

316. D. М. Р. Mingos, R. W. M. Wardle, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1986, 73.

317. C. E. Briant, R. W. M. Wardle, D. M. P. Mingos, J. Organomet. Chem. 1984, 267, C49.

318. D. G. Evans, D. M. P. Mingos, J. Organomet. Chem. 1982,232, 171.

319. B. F. G. Johnson, J. Lewis, W. J. H. Nelson, M. D. Vargas, D. Braga, M. McPartlin, J. Organomet. Chem. 1983, 246, C69.

320. Р. S. Pregosin, R. W. Kunz, 31Р and13С NMR of Transition Metal Phosphine Complexes, Springer, Berlin, 1979, p. 35.

321. M. C. Comstock, T. Prussak-Wieckowska, S. R. Wilson, J. R. Shapley, Organometallics 1997,16, 4033.

322. D. Braga, F. Grepioni, H. Wadepohl, S. Gebert, M. J. Calhorda, L. F. Veiros, Organometallics 1995, 14, 5350.

323. A. R. Pinhas, T. A. Albright, P. Hofmann, R. Hoffinann, Helv. Chim. Acta, 1980, 63, 29.

324. C. Mealli, J. Amer. Chem. Soc. 1985,107, 2245.

325. D. J. Underwood, R. Hoffmann, K. Tatsumi, A. Nakamura, Y. Yamamoto, J. Amer. Chem. Soc. 1985, 107, 5968.

326. D. I. Gilmour, D. M. P. Mingos,</. Organomet. Chem. 1986, 302, 127.

327. D. G. Evans, J. Organomet. Chem. 1988, 352, 397.

328. H. Wadepohl, Coord. Chem. Rev. 1999,185-186, 551.

329. H. Wadepohl, S. Gebert, R. Merkel, H. Pritzkow, Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 783.j «J«J

330. A. P. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, Металлоорган. химия 1991, 4, 185.

331. A. Albinati, К.-Н. Dahmen, A. Togni, L. М. Venanzi, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 766.

332. С. Couture, D. H. Farrar, D. S. Fisher, R. R. Gukathasan, Organometallics 1987, 6, 532.

333. M. F. Hallam, D. M. P. Mingos, T. Adatia, M. McPartlin, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988, 335.

334. A. P. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, П. В. Петровский, Изв. АН, Сер. хим. 1997, 579.

335. А. Р. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим. 1999, 395.

336. D. V. Muratov, A. R. Kudinov, М. I. Rybinskaya, F. М. Dolgushin, A. I. Yanovsky, Abstracts ofXIIIth FECHEM Conference on Organometallic Chemistry, Lisbon, Portugal, 1999, PI99, p. 269.

337. Д. В. Муратов, A. P. Кудинов, M. И. Рыбинская, Ф. M. Долгушин, А. И. Яновский, Тезисы докладов VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии, Москва, 1999, т. 2, Р181, с. 183.

338. А. Р. Кудинов, Д. В. Муратов, М. И. Рыбинская, Ф. М. Долгушин, "Полиядерные системы и активация СО2- " Материалы III Всероссийской конференции по химии кластеров, Казань Чебоксары, 2001, с. 60.

339. М. D. Vargas, J. N. Nicholls, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1986, 30, 123.

340. D. M. P. Mingos, D. J. Wales, Introduction to Cluster Chemistry, Prentice Hall, New Jersey, 1990.

341. J. C. Huffman, J. G. Stone, W. C. Krusell, K. G. Caulton, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 5829.

342. F. Bottomley, Т. T. Chin, G. O. Egharevba, L. M. Kane, D. A. Pataki, P. S. White, Organometallics 1988, 7, 1214.

343. M. S. Paquette, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 6621.

344. P. H. M. Budzelaar, J. Boersma, G. J. M. Van der Kerk, A. L. Spek, A. J. M. Duisenberg, Organometallics 1985, 4, 680.

345. R. J. Lawson, J. R. Shapley, J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 7433.

346. R. S. Threlkel, J. E. Bercaw, J. Organomet. Chem. 1977,136, 1.

347. L. Brandsma, Preparative Polar Organometallic Chemistry, Vol. 2, Springer-Verlag, Berlin, 1990, p. 49.

348. W. P. Hart, D. W. Macomber, M. D. Rausch, J. Am. Chem. Soc. 1980,102, 1196.

349. R. D. Rogers, J. L. Atwood, M. D. Rausch, D. W. Macomber, W. P. Hart, J. Organomet. Chem. 1982, 238, 79.

350. A. W. Johnson, Е. Markham, R. Price, К. В. Show, J. Chem. Soc. 1958, 4254.

351. A. Breque, F. Mathey, P. Savignac, Synthesis 1981, 983.

352. F. Nief, F. Mathey, L. Ricard, F. Robert, Organometallics 1988, 7, 921.

353. H. D. Smith, Jr., M. F. Hawthorne, Inorg. Chem. 1974, 13, 2312.

354. M. F. Hawthorne, D. C. Young, P. M. Garrett, D. A. Owen, S. G. Schwerin, F. N. Tebbe, P. A. Wegner, J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 862.

355. G. A. Olah, J. J. Svoboda, J. A. Olah, Synthesis 1972, 544.1. Л CQ

356. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, Химия, Москва, 1968, с. 533.

357. Е. F. Ashworth, J. С. Green, М. L. Н. Green, J. Knight, R. В. A. Pardy, N. J. Wainwright, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1977, 1693.

358. A. H. Несмеянов, H. А. Волькенау, И. H. Болесова, JI. С. Полковникова, Коорд. химия, 1975,1, 1252.

359. А. Н. Несмеянов, Н. А. Волькенау, И. Н. Болесова, Докл. АН СССР, 1963,149, в 12.

360. С. С. Lee, U. S. Gill, М. Iqbal, С. I. Azogu, R. G. Sutherland, J. Organomet. Chem. 1982, 231, 151.

361. R. B. King, M. B. Bisnette, J. Organomet. Chem. 1967, 8, 287.

362. B. Rink, О J. Scherer, G. Wolmershauser, Chem. Ber. 1995,128, 71.

363. N. S. Crossley, J. C. Green, A. Nagy, G. Stringer, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1989, 2139.

364. M. A. Bennett, A. K. Smith, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1974, 233.

365. M. A. Bennett, T.-N. Huang, T. W. Matheson, A. K. Smith, Inorg. Synth. 1982, 21 74.

366. Руководство no неорганическому синтезу, ред. Г. Брауэр, Мир, Москва, 1986, т. 6, с. 1946 (способ 2).

367. М. J. Macazaga, S. Delgado, R. М. Medina, J. R. Masaguer, J. Organomet. Chem. 1984, 277, 423.

368. J. W. Kang, K. Moseley, P. M. Maitlis, J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 5970.

369. J. W. Kang, K. Moseley, P. M. Maitlis, J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 5970.

370. R. B. King, Inorg Chem. 1966, 5, 82.

371. R. B. King, Inorg. Chem. 1963, 2, 528.

372. G. Giordano, R. H. Crabtree, Inorg. Synth. 1979,19, 218.

373. A. van der Ent, A. L. Onderdelinden, Inorg. Synth. 1973,14, 92.

374. R. H. Crabtree, J. M. Quirk, H. Felkin, T. Fillebeen-Khan, Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1982,12, 407.

375. N. Kuhn, M. Winter, Chem. Ztg. 1983,107, 14.

376. N. Kuhn, M. Winter, Chem. Ztg. 1983,107, 73.

377. B.-K. Teo, J. С. Calabrese, J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 1256. Руководство no неорганическому синтезу, ред. Г. Брауэр, Мир, Москва,1986, т. 6, с. 2127.

378. G. J. Kubas, Inorg. Chem. 1979, 19, 90.

379. В. Äkermark, A. Vitagliano, Organometallics 1985, 4, 1275.

380. M. Detzel, G. Friedrich, O. J. Scherer, G. Wolmershäuser, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1321.

381. P. J. Fagan, M. D. Ward, J. C. Calabrese, J. Am. Chem. Soc. 1989, III, 1698.

382. U. Koelle, A. Salzer, J. Organomet. Chem. 1983, 243, C27.

383. H. Yamazaki, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1971, 44, 582.