Новые рецепторы на перренат- и пертехнетат-ионы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Колесников, Григорий Владимирович

• Колесников, Григорий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Колесников, Григорий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ЦЕЛИ РАБОТЫ.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

4.1. Введение.

4.2. Отличительные свойства пертехнетат- и перренат-ионов.

4.3. Технеций в ядерном топливном цикле и окружающей среде.

4.4. Жидкостная экстракция и ионный обмен.

4.5. Применение технеция и рения в ядерной медицине.

4.6. Ациклические органические рецепторы.

4.7. Рецепторы, содержащие координированные ионы переходных металлов.

4.8. Макроциклические рецепторы.

4.9. Дендримеры.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые рецепторы на перренат- и пертехнетат-ионы»

Проблема эффективного и селективного связывания катионов органическими полидентатными лигандами, классическая проблема координационной химии, была поставлена более полувека назад. Исследования в этой области привели к созданию новой химической дисциплины — супрамолекулярной химии. Достигнутые в ней выдающиеся успехи фундаментального и прикладного характера были по достоинству оценены Нобелевской премией по химии 1987 года, присужденной Д. Краму, Ч. Педерсену и Ж.-М. Лену. Аналогичная задача по селективному связыванию и распознаванию анионов была сформулирована столь же давно, но значимость ее в полной мере осознана лишь в последние 10-15 лет. Именно в этот период стала очевидной исключительная важность эффективных решений этой задачи для биологии и медицины (исследование структуры и функций сайтов связывания и каналов транспорта анионов в живых организмах и создание лекарств, корректирующих их дисфункции), экологии (связывание экологически опасных анионов), материаловедения и катализа, аналитической химии (создание сенсоров на анионы). Отставание в развитии координационной химии анионов обусловлено в значительной степени тем, что создание селективных искусственных рецепторов на анионы - значительно более трудная задача, чем создание рецепторов на катионы. Сложная геометрия анионов, их больший объем и низкая плотность заряда на поверхности предъявляют значительно более жесткие требования к рецепторам на анионы по размерам и геометрическим параметрам полости для связывания аниона-гостя, размещению связывающих координационных узлов и распределению зарядовой плотности в ней. В последнее десятилетие исследования по супрамолекулярной химии анионов развиваются в нескольких научных коллективах разных стран очень быстрыми темпами. Появилось несколько монографий и обзоров на эту тему [1-8]. Хорошее представление о современном состоянии области можно найти в специальных выпусках Chemical Society Reviews, посвященных проблемам супрамолекулярной химии и в том числе рецепторам на анионы [9, 10]. Коллектив лаборатории ЯМР Химического факультета МГУ входит в число лидеров этой области, здесь разработана новая стратегия и новые методы создания анионных рецепторов разных типов (см., например, [6, 11]).

Настоящая диссертационная работа продолжает начатые в лаборатории ЯМР ранее исследования по созданию селективных и эффективных анионных рецепторов. В качестве целевых анионов в работе выбраны тетраэдрические пертехнетат- и перренат- ионы, ТсС>4~ и Re04. Создание рецепторов на пертехнетат-ион сейчас особенно актуально. Долгоживущий радионуклид 99Тс (Х.1/2 = 2.13хI05 лет) образуется в реакторах атомных электростанций, как 4

ОЭС О"* О один из основных продуктов деления U и Ри. Его выход составляет более 0.8 г на 1 кг 235U при 50% выгорании [12-13]. При растворении тепловыделяющих элементов в азотной кислоте в PUREX-процессе технеций переходит в раствор в виде пертехнетат-иона, ТсОд. При переработке высокоактивных отходов в топливном радиохимическом цикле связывание и полное извлечение ТсОд" на ранних стадиях процесса составляет одну из самых сложных задач, для которой пока не найдено удовлетворительных путей решения. Высокая растворимость пертехнетат-ионов щелочных металлов в воде (11.3 моль/л при 20°С для NaTcO.*), их низкая сорбируемость на глинистых, соляных и скальных породах в сочетании с длинным периодом полураспада делают пертехнетат одним из самых опасных поллютантов при попадании в окружающую среду (см., например, отчет Департамента Энергетики США [14]). Даже многократная экстракция трибутилфосфатом не позволяет извлечь технеций из технологических растворов с полнотой более 95%. Остаточные количества технеция приводят к выходу из строя специальных печей, в которых производится стеклование BAO в блоки. Это существенно затрудняет создание «замкнутого топливного цикла», без чего дальнейшее развитие ядерной энергетики невозможно [15-16].

Создание селективных рецепторов на пертехнетат-ион - наиболее перспективное направление решения задачи по полному извлечению технеция из радиоактивных отходов. Существует несколько типов анионных рецепторов. Нейтральные анионные рецепторы связывают анионы во внутренней гидрофобной полости, соответствующего размера и геометрии (по принципу комплементарное™), за счет нескольких сильных водородных связей. Положительно заряженные рецепторы более прочно связывают анион-гость за счет мощного кулоновского взаимодействия. В этом случае дополнительные водородные связи с протонодонорными группами в гидрофобной полости обеспечивают необходимую селективность связывания. Такие гидрофобные рецепторы способны обеспечить экстракцию пертехнетат-иона в неполярную органическую фазу. С другой стороны, эффективные рецепторы, связывающие пертехнетат- и перренат-ионы в водной среде, необходимы для создания новых радиофармпрепаратов, поскольку радионуклиды 99тТс и ,88Re находят все более широкое применение в диагностике и терапии опасных заболеваний. Весь комплекс проблем, связанных с созданием рецепторов обоих типов детально рассмотрен в литературном обзоре автора диссертации, который опубликован в одном из самых авторитетных международных научных журналов [17].

ЦЕЛИ РАБОТЫ

Основной целью настоящей работы, как следует из сказанного выше, является создание искусственных рецепторов, способных прочно и селективно связывать пертехнетат-и перренат-ионы. Достижение этой цели потребовало формулировки и последовательного решения следующих конкретных задач:

1. Разработка эффективной методики для предварительного теоретического моделирования структуры рецептора, максимально подходящего для связывания целевых анионов.

2. Ретросинтетический анализ структур потенциальных рецепторов и разработка оптимальных путей их сборки из укрупненных полифункциональных блоков-предшественников.

3. Синтез ряда полифункциональных блоков-предшественников.

4. Сборка рецепторов на пертехнетат- и перренат-ионы из блоков-предшественников с использованием темплатных и бестемплатных методов.

5. Определение констант связывания целевых анионов (ТсОд-, ЯеОО и анионов-конкурентов (Н2РО4", МЯО/Г, Н3ССОО-, СГ, Ж)з~ Г, СЮ4~) полученными рецепторами с помощью современных физико-химических методов, проведение предварительных экстракционных экспериментов с модельными и реальными загрязненными образцами.

6. Анализ полученных результатов с целью выявления общих закономерностей, связывающих структуру рецепторов с прочностью и селективностью связывания пертехнетат- и перренат-ионов.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и списка публикаций автора. Ее объем составляет 143 страницы машинописного текста, она содержит 74 рисунка и 24 таблицы. Список литературы содержит 134 ссылки. Список публикаций автора содержит 19 работ.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Колесников, Григорий Владимирович

выводы

1. Разработана эффективная комплексная методика предварительного теоретического моделирования структур рецепторов, максимально подходящих для связывания целевых пертехнетат- и перренат-ионов:

• проведено моделирование первой гидратной оболочки перренат-иона;

• выбраны подходящие анион-связывающие блоки и линкерные группы;

• проведен ретросинтетический анализ структур потенциальных рецепторов и разработан оптимальный путь их сборки из укрупненных полифункциональных блоков-предшественников;

• синтезировано 12 полифункциональных блоков-предшественников, 5 из которых не были известны ранее.

2. Синтезировано 10 нейтральных рецепторов из них: б макроциклических и 4 с открытой структурой с использованием темплатных и бестемплатных методов. Изучена кинетика образования двух макроциклов.

3. Синтезировано 5 положительно заряженных рецепторов из них: 1 макроциклический олигопиррол, 4 гуанидинового типа с открытой структурой.

4. Тип координации анионов с целевыми рецепторами установлен на основе данных рентгеноструктурного анализа и квантовохимического моделирования.

5. Все полученные рецепторы проявили высокое сродство к пертехнетат- и перренат-ионам. Два рецептора проявили рекордную селективность по отношению к целевым анионам, связывая их на порядок прочнее любых конкурирующих анинов.

6. Успешно проведены эксперименты по экстракции пертехнетат-иона из модельных водных растворов и реальных загрязненных образцов из озера Карачай. Достигнуто полное извлечение в широком диапазоне рН.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Колесников, Григорий Владимирович, 2011 год

1. 35 Years of synthetic anion receptor chemistry 1968-2003, ed. Gale P. I I Coord .Chem .Rev. -2003.-V. 240.-Iss. 1-2.-P. 1-226.

2. Anion coordination chemistry II, ed. Gale P. I I Coord.Chem.Rev. 2006. - V. 250. - Iss. 23-24.-P. 2917-3244.

3. Sessler J.L., Siedel D. Synthetic expanded porphyrin chemistry. // Angew.Chem. 2003. - V. 42.-Iss. 42.-P. 5134-5175.

4. Laughrey Z.R., Gibb B.C. Macrocycle synthesis through templation. // Top. in Cur.Chem. -2005.-V. 249.-P. 67-125.

5. Sanders J.K.M., Otto S. Dynamic combinatorial chemistry. // Chem.Rev. — 2006. V. 106. -Iss. 9.-P. 3652-3711.

6. Катаев E.A., Сесслер Дж., Устынюк Ю.А. Новая стратегия и новые методы создания искусственных макроциклических анионных рецепторов. Селективное связывание тетраэдрических оксоанионов. // Изв.Ак.Наук. — 2009. — № 9. — Р. 1729-1742.

7. Modern Supramolecular Chemistry. Strategies for Macrocycle Synthesis. Diederich F., Stang P.J., Tykwinski R.R., Eds.; Wiley-VCH, 2008; 418 p.

8. Sessler J.L., Gale P.A., Cho W.-S. Anion receptor, chemistry; Stoddart J.F., Eds.; Royal Society of Chemistry, 2006; 403 p.

9. Issue dedicated to professor Jean-Pierre Sauvage, ed. Gale P. // Chem.Soc.Rev. — 2009. V. 38.-Iss. 6.-pp. 1511-1823.

10. Supramolecular chemistry of anionic species, ed. Gale P., Gunnlaugsson T. // Chem.Soc.Rev. -2010.- V. 39.-Iss. 10.-pp. 3581-4008.

11. Машкин A.H., Корченкин K.K., Светлакова H.A. Распределение технеция по технологическим потокам схемы пурекс завода РТ-1. // Радиохимия. — 2002. — Т. 44. — №. 1. -С. 34-40.

12. Katayev E.A., Kolesnikov G.K., Sessler J.L. Molecular recognition of pertechnetate and perrhenate. // Chem.Soc.Rev. 2009. - V.38. - P. 1572-1586.

13. Spitsyn V.I., Kuzina A.F., Oblova A.A. Present state of the chemistry of technetium. // Russ.Chem.Rev. 1977.- V. 46.-№ 11.-P. 1030-1039.

14. Антипин И.С., Тананаев И.Г., Коновалов А.И. Экстракция технеция(УП) рецепторами на основе (тиа)каликс4.аренов. // Рос.Хим.Ж. 2005. - Т. XLIX. - № 2. - С. 80-85.

15. Gloe К., Stephan Н., Grotjahn М. Where is the anion extraction going? // Chem.Eng.Technol. -2003. — V. 26. Iss. 11.-P. 1107-1117.

16. McKee V., Nelson J., Town R.M. Caged oxoanions. // Chem. Soc. Rev. 2003. - V. 32. -P. 309-325.

17. Marcus Y. Thermodynamics of solvation of ions. Part 5. Gibbs free energy of hydration at 298.15K. // J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1. - 1991. - V. 87. - P. 2995-2999.

18. Marcus Y. The thermodynamics of solvation of ions. Part 2. The enthalpy of hydration at 298.15 K. //J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1. - 1987. - V. 83. - P. 339-349.

19. Katayev E.A., Boev N.V., Khrustalev V.N., Ustynyuk Y.A., Tananaev I.G., Sessler J.L. Bipyrrole- and dipyrromethane-based amido-imine hybrid macrocycles. New receptors for oxoanions. // J.Org.Chem. 2007. - V. 72. - P. 2886-2896.

20. Bridgeman A.J., Cavigliasso G. Density-functional investigation of bonding in tetrahedral M04 anions. // Polyhedron. 2001. - V. 20. - P. 2269-2277.

21. Harvey B.R., Ibbett R.D., Williams K.J., Lovett M.B. The determination of technetium-99 in environmental materials, in Aquat.Environ.Prot.: Analyt.Meth., MAFF Direct.Fish.Res., Lowestoft, (8), P. 22; Crown 1991.

22. Лаврухина A.K., Поздняков A.A. Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция. М.: «Наука», 1966. - С. 108-109. — 307 с. - (Аналитическая химия элементов).

23. Fujinaga Т., Koyama М., Kanchiku У., Tsurubo S. Solvent extraction and spectrophotometric determination of the pertechnetate ion with methyl violet. // Bull. Chem. Soc. Jap. — 1967. V. 40. -P. 817-821.

24. Omori Т., Nagasaki K., Watanabe E., Suganuma H. A new method for the spectrophotometric determination of pertechnetate with tris(l,10-phenanthroline)iron(II) ion. // J.Radioanal.Nucl.Chem. 1997.-V. 220.-P. 37-40.

25. Schwochau K. The analytical chemistry of technetium. // Top. in Curr.Chem. — 1981. V. 96. -P. 109-147.

26. Алиев P.A., Калмыков C.H., Хрестенко P.В., Тананаев И.Г. Определение 99Тс в загрязненных природных водах. // Вопросы Радиационной Безопасности. — 2007. — № 3. — С. 10-16.

27. Wigley F., Warwick Р.Е., Croudace I.W., Caborn J., Sanchez A.L. Optimized method for the routine determination of technetium-99 in environmental samples by liquid scintillation counting. // Analyt.Chim.Acta. 1999. - V. 380. - P. 73-82.

28. Seki R., Kondo M. An improved method for technetium determination in environmental samples. // J.Radioanal.Nucl.Chem. 2005. - V. 263. - P. 393-398.

29. Bandoli G., Dolmella A., Porchia M., Refosco F., Tisato F. Structural overview of technetium compounds (1993-1999). // Coord.Chem.Rev. 2001. -V. 214. - P. 43-90.

30. Krebs В., Hasse K.-D. Refinements of the crystal structures of KTc04, KRe04 and 0s04. The bond lengths in tetrahedral oxoanions and oxides of d° transition metals. // Acta Crystallogr., Sect. В. 1976,-V. 32.-Iss. 5.-P. 1334-1337.

31. Nakashima T., Lieser K.H. Proton association of pertechnetate, perrhenate and perchlorate anions. // Radiochim.Acta. 1985. - V. 38. - P. 203-206.

32. Boyd G.E., Cobble J.W., Nelson C.M., Smith W.T. Chemistry of technetium. I. Preparation of technetium heptoxide. // J.Am.Chem.Soc. 1952. - V. 74. - P. 556-557.

33. Borisova L.V., Ermakov A.N., Ismagulova A.B. Spectrophotometric determination of rhenium in alkaline solution. // Analyst. 1982. - V. 107. - P. 495-499.

34. Safavy A., Buchsbaum D.J. Targeting tumors with radioimmunoconjugates. In «Cancer drug dicovery and development: tumor targeting in cancer therapy». Ed. by Page M. Humana Press: New Jersey; 2002. pp. 257-279.

35. Jurisson S.S., Murmann R.K. Oxygen Exchange on ReO^f and TcO<T by nO-NMR // Inorg.Chem. 1999. - V. 38. -№ 17.-P. 3919-3921.

36. Vajo J.J., Aikens D.A., Ashley L., Poeltl D.E., Bailey R.A., Clark H.M., Bunce S.C. Facile electroreduction of perrhenate in weakly acidic citrate and oxalate media. // Inorg.Chem. 1981. -V. 20.-P. 3328-3333.

37. Grundler P.V., Helm L., Alberto R., Merbach A.E. Relevance of the ligand exchange rate and mechanism of fac-(C0)3M(H20)3.+ (M = Mn, Tc, Re) complexes for new radiopharmaceuticals. // Inorg.Chem. 2006. - V. 45. - № 25. - P. 10378-10390.

38. Satmark O., Courson R., Malmbeck G., Pagliosa K., Romer W., DeWeerd J., Glatz P. Selective separation of minor actinides from genuine high level PUREX waste: comparison between a direct and a two cycle process. In Global-2001, 2001.

39. Garraway J., Wilson P.D. The technetium-catalyzed oxidation of hydrazine by nitric acid. // J. Less Common Met. 1984. - V. 97. - P. 191-203.

40. Barnaby F. Nuclear Legacy: Democracy in a Plutonium Economy. // Corner House Briefing. № 17. - December 1999. http://www.thecornerhouse.org.uk/resource/how-not-reduce-plutoniuin-stocks.

41. Amano R., Ando A., Hiraki Т., Mori H., Matsuda H., Hisada K. Rapid Uptake of "mTc04~ by several plants. // Radioisotopes. 1990. - V. 12. - P. 585-586.

42. Yoshihara K. Technetium in the environment. // Top. in Curr.Chem. 1996. - V. 176. -P. 17-35.

43. Michel H., Barci-Funel G., Dalmasso J., Ardisson G. Solvent extraction of 99Tc from acidified marine waters. // Radiochim.Acta. 1998. - V. 78. - P. 153-158.

44. Troyer G.L., Winters W.I. Survey of technetium analytical production methods supporting Hanford Nuclear materials processing. // U.S. Dept. of Energy, Contract DE-AC06-96RL13200, Numatec Hanford Corporation, Richland, WA 99352, 1999, P. 28.

45. Jalhoom M.G. Extraction of technetium by crown ethers and cryptands. // J.Radioanal.Nucl.Chem. — 1986. V. 104. - P. 131-139.

46. Clark J.F., Clark D.L., Whitener G.D., Schroeder N.C., Strauss S.H. Isolation of soluble 99Tc as a compact solid using a recyclable, redox-active, metal-complex extractant. // Environ.Sci.Technol. 1996. - V. 30.-P. 3124-3127.

47. Omori Т., Muraoka Y., Suganuma H. Solvent extraction mechanism of pertechnetate with tetraphenylarsonium chloride. // J.Radioanal.Nucl.Chem. 1994. - V. 178. - P. 237-243.

48. Ito К. Solvent extraction of technetium(VII) by primary amine in heptane solution from aqueous alkaline solution. // J.Radioanal.Nucl.Chem. 1996. - V. 203. - P. 97-107.

49. King W.D., Hassan N.M., McCabe D.J., Hamm L.L., Johnson M.E. Technetium removal from hanford and savannah river site actual tank waste supernates with Superlig® 639 resin. // Sep.Sci. and Technol. 2003. - V. 38. - P. 3093-3114.

50. Hassan N.M., King W.D., McCabe D.J., Hamm L.L., Johnson M.E. Superlig® 639 equilibrium sorbtion data for technetium from Hanford tank waste supernates. // Solvent Extr. Ion Exch. 2002. - V. 20. - P. 211-226.

51. Liu S., Edwards D.S. 99mTc-labeled small peptides as diagnostic radiopharmaceuticals. // Chem.Rev. 1999. - V. 99. - № 9. - P. 2235-2268.

52. Dilworth J.R., Parrot S.J. The biomedical chemistry of technetium and rhenium. // Chem.Soc.Rev. 1998. - V. 27. - P. 43-55.

53. Vucina J., Lukic D. Radionuclidic generators for the production of technetium-99m and rhenium-188. // Facta Universitatis, Chemistry and Technology. 2002. - V. 2. - № 4. -P. 235-243.

54. Kleviet W. Technetium radiopharmaceuticals: chemical characterization and tissue distribution of Tc-glucoheptonate using Tc-99m and carrier Tc-99 // J.Nucl.Med. 1981. - V. 22. -P. 703-709.

55. Bartholoma M.D., Louie A.S., Valliant J.F., Zubieta J. Technetium and galium derived radiopharmaceuticals: comparing and contrasting the chemistry of two important radiometals for the molecular imaging era. // Chem.Rev. 2010. -V. 110. - P. 2903-2920.

56. Stephan H., Berger R., Spies H., Johannsen B., Schmidtchen F.P. Efficient phase transfer of pertechnetate with bicyclic guanidinium compounds. // J.Radioanal.Nucl.Chem. 1999. - V. 242. -P. 399-403.

57. Stephan H., Spies H., Johannsen B., Klein L., Vögtle F. Lipophilic urea-functionalized dendrimers as efficient carriers for oxyanions. // Chem.Comm. 1999. — P. 1875-1876.

58. Kochel A. 2,2':6',2"-Terpyridinium perrhenate. // Acta Crystallogr., Sect. E. 2006. - V. 62. -Iss. l.-P. m37-m38.

59. Fuma Y., Ebihara M. Tetra-ja.-acetamidato- ;K40:N-diaquadirhodium(II,III) perrhenate. // Acta Crystallogr., Sect. E. 2006. - V. 62. - Iss. 8. - P. ml898-ml900.

60. Ray U.S., Mostafa G., Lu T.H., Sinha C. Hydrogen bonded perrhenate-azoimidazoles. // Cryst.Eng. -2002. V. 5.-P. 95-104.

61. Ray U., Chand B., Dasmahapatra A.K., Mostafa G., Lu T.-H., Sinha C. ID and 2D network of ReC>4 bonded azoimidazoles. // Inorg.Chem.Commun. 2003. — V. 6. - P. 634-638.

62. Eble B., Berning D., Barnes C.L., Katti K.V., Jurisson S. Phosphinimine complexes of technetium(VII): X-ray crystal structure of Ph3P=NH+2.[Tc04"]. // J.Chem.Cryst. 1999. - V. 29. — № l.-P. 39-43.

63. Glenny M.W., Lacombe M„ Love J.B., Blake A.J., Lindoy L.F., Luckay R.C., Gloe K., Antonioli B., Wilsona C., Schröder M. Design and synthesis of heteroditopic aza-thioether macrocycles for metal extraction. // New J.Chem. 2006. - V. 30. - P. 1755-1767.

64. Wallace K.J., Belcher W.J., Turner D.R., Syed K.F., Steed J.W. Slow anion exchange, conformational equilibria, and fluorescent sensing in venus flytrap aminopyridinium-based anion hosts. // J.Am.Chem.Soc. 2003. - V. 125. - P. 9699-9715.

65. Beer P.D., Hopkins P.K., McKinney J.D. Cooperative halide, perrhenate anion-sodium cation binding and pertechnetate extraction and transport by a novel tripodal tris(amidobenzo-15-crown-5) ligand. // Chem.Comm. 1999. - P. 1253-1254.

66. Wichmann K., Antonioli B., Sohnel T., Wenzel M., Gloe K., Gloe K., Price J.R., Lindoy L.F., Blake A.J., Schröder M. Polyamine-based anion receptors: extraction and structural studies. // Coord. Chem. Rev. 2006. - V. 250. - P. 2987-3003.

67. Bondy C.R., Gale P.A., Loeb S.J. Platinum(II) nicotinamide complexes as receptors for oxo-anions. // Chem.Comm. 2001. - P. 729-730.

68. Nieto S., Pérez J., Riera L., Riera V., Miguel D. Non-covalent interactions between anions and a cationic rhenium diamine complex: structural characterization of the supramolecular adducts //New J.Chem.-2006.-V. 30.-P. 838-841.

69. Nieto S., Perez J., Riera L., Riera V., Miguel D. Pyrazole complexes as anion receptors. // Chem.Eur.J. 2006. - V. 12. - P. 2244-2251.

70. Sutton A.D., May L, Sharrad C.A., Sarsfield M.J., Helliwell M. The coordination of perrhenate and pertechnetate to thorium(IV) in the presence of phosphine oxide or phosphate ligands. // Dalton.Trans. 2006. - P. 5734-5742.

71. Steed J.W., Junk P.C., Atwood J.L., Barnes M.J., Raston C.L., Burkhalter R.S. Ball and socket nanostructures: new supramolecular chemistry based on cyclotriveratrylene. // J.Am.Chem.Soc. 1994. - V. 116 - P. 10346-10347.

72. Holman K.T., Halihan M.M., Jurisson S.S., Atwood J.L., Burkhalter R.S., Mitchell A.R., Steed J.W. Inclusion of neutral and anionic guests within the cavity of 7i-metalated cyclotriveratrylenes. // J.Am.Chem.Soc. 1996. - V. 118. - P. 9567-9576.

73. Gawenis J.A., Holman K.T., Atwood J.L., Jurisson S.S. Extraction of pertechnetate and perrhenate from water with deep-cavity CpFe(arene).+-derivatized cyclotriveratrylenes. // Inorg.Chem. 2002. - V. 41. - P. 6028-6031.

74. Ghosh S., Roehm B., Begum R.A., Kut J., Hossain Md.A., Day V.W., Bowman-James K. Versatile host for metallo anions and cations. // Inorg.Chem. 2007. - V. 46. - P. 9519-9521.

75. Gorden A.E.V., Davis J., Sessler J.L., Král V., Keogh W., Schroeder N.L. Monoprotonated saphyrin-pertechnetate anion interactions in aqueous media. // SupramoI.Chem. 2004. - V. 16. -P. 91-100.

76. Stephan H., Spies H., Johannsen В., Klein L., Vogtle F. Lipophilic urea-functionalized dendrimers as efficient carriers for oxyanions. // Chem.Comm. 1999. - P. 1875-1876.

77. Stephan H., Spies H., Johannsen В., Kauffmann C., Vogtle F. pH-controlled inclusion and release of oxyanions by dendrimers bearing methyl orange moieties. // Org.Lett. 2000. - V. 2. - P. 2343-2346.

78. Stephan H., Spies H., Johannsen В., Gloe K., Gorka M., Vogtle F. Synthesis and host2guest properties of multi-crown dendrimers towards sodium pertechnetate and mercury(II) chloride. // EurJ.Inorg.Chem. -2001. P. 2957-2963.

79. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв.Ак.Наук. 2005. -№ 3. - С. 390-396.

80. Grigoriev M.S., German К.Е., Maruk A.Ya. Guanidinium tetraoxidorhenate(VII). // Acta Crystallogr., Sect. E.-2007.-V. 63.-Iss. 8. P. m2061.

81. Катаев E.A., Сесслер Дж., Устынюк Ю.А. Новая стратегия и новые методы создания искусственных макроциклических анионных рецепторов. Селективное связывание тетраэдрических оксоанионов. // Изв.Ак.Наук. Сер.Хим. 2009. - № 9. - С. 1729-1742.

82. Katayev Е.А., Myshkovskaya E.N., Boev N.V., Khrustalev V.N. Anion binding by pyrrole-pyridine-based macrocyclic polyamides // Supramolecular Chemistry. 2008. - V. 20. — № 7. — P. 619-624.

83. Paine J.B., Dolphin D. 5-unsubstituted 2-pyrrolecarboxaIdehydes for porphyrin synthesis and the cyanovinyl protecting group. //J.Org.Chem. 1988. -V. 53. -№. 12. - P. 2787-2795.

84. Hombrecher H.K., Horter G. Synthesis of pyrroles via ethyl N-(3-oxo-l-alkenyl)glycinates. // Synthesis. 1990.-№ 5.-P. 389-391.

85. Hass H.B., Susie A.G., Heider R.L. Nitro alkene derivatives. // J.Org.Chem. 1950. - V. 15. -P. 8-14.

86. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия. М.: Мир, 1999. - 558 с.

87. Chang С.К., Bag N. Phenylpyrroles by Suzuki cross coupling and a synthesis of type I tetramethyltetraphenylporphyrin. // J. Org. Chem. 1995. - V.60. - P. 7030-7035.

88. Sessler J.L., Hoehner M.C. An efficient high-yield preparation of substituted 2,2'-bipyrrole. // Synlett. 1994. - P. 211-212.

89. Picard С., Arnaud N., Tisnes P. Desymmetrization reactions: a convinient synthesis of aromatic diamides diamines. // Synthesis. 2001. - V. 10. - P. 1471-1478.

90. Tamura S.Y., Shamblin B.M., Brunck Т.К., Ripka W.C. Rational design, synthesis and serine protease inhibitory activity of novel Pl-argininoyl heterocycles. // Bioorg.Med.Chem.Lett. 1997. -V. 7.-P. 1359-1364.

91. Navakhun K., Gale P. D., Camiolo S., Light M. E., Hursthouse M. B. Pendant arm pyrrolic amide cleft anion receptors. // Chem.Comm. 2002. - P. 2084-2085.

92. Hossain Md.A., Kang S.O., Linares J.M., Powell D., Bowman-James K. Elite new anion ligands: polythioamide macrocycles. // Inorg.Chem. 2003. - V. 42. - P. 5043-5045.

93. Katayev E.A., Boev N.V., Myshkovskaya E.N., Khrustalev V.N., Ustynyuk Yu.A. Expanding saphyrin: towards selective phosphate binding. // Chem.Eur.J. 2008. - V. 14. - P. 9065-9073.

94. Боев H.B., Устынюк Ю.А. Синтез новых пинцетных полидентатных лигандов амидо-аминного типа. // Ж.Орг.Хим. 2007. - Т. 43. - № 2. - С. 303-309.

95. Jasat A., Dolphin D. Expanded porphyrins and their heterologs. // Chem.Rev. — 1997. V. 97. - P. 2267-2340.

96. Katayev E.A., Pantos G.D., Reshetova M.D., Khrustalev V.N., Lynch V.M., Ustynyuk Yu.A., Sessler J.L. Anion-induced synthesis and combinatorial selection of polypyrrolic macrocycles. // Angew.Chem.Int.Ed. 2005. - V. 44. - P. 7386-7390.

97. Sessler J.L., Johnson M.R., Creager S.T., Fettinger J.C., Ibers J.A. Synthesis and characterization of quinone-substituted octaalkyl porphyrin monomers and dimers. // J.Am.Chem.Soc. 1990. — V. 112.-P. 9310-9329.

98. Capitan-Vallvey L.F., Arroyo-Guerrero E., Fernandez-Ramos M.D., Santoyo-Gonzalez F. Disposable receptor-based optical sensor for nitrate. // Anal.Chem. 2005. - V. 77. - P. 4459-4466.

99. Zhong Zh., Anslyn E.V. A colorimetric sensing ensemble for heparin. // J.Am.Chem.Soc. -2002. V. 124. - P. 9014-9015.

100. Zyryanov G.V., Palacios M.A., Anzenbacher P. Rational design of a fluorescence-turn-on sensor array for phosphates in blood serum. // Angew.Chem.Int.Ed. 2007. - V. 46. -P. 7849-7852.

101. Schmuck C., Schwegmann M. A molecular flytrap for the selective binding of citrate and other tricarboxylates in water. // J.Am.Chem.Soc. 2005. - V. 127. - P. 3373-3379.

102. Wallace K.J., Hanes R., Anslyn E., Morey J.,Kilway K.V., Siegeld J. Preparation of 1,3,5-tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene. // Synthesis. -2005. -№ 12. P. 2080-2083.

103. Fringuelli F., Pizzo F., Vaccaro L. Cobalt(II) chloride-catalyzed chemoselective sodium borohydride reduction of azides in water. // Synthesis. 2000. - № 5. - P. 646-650.

104. Seidel D., Lynch V., Sessler J.L. Cyclo8.pyrrole: A Simple-to-make expanded porphyrin with no meso bridges. // Angew.Chem.Int.Ed. 2002. - V. 41, № 8. - P. 1422-1425.

105. Taylor J. Constitution of the salts of S-alkylthiocarbamides. // J.Chem.Soc. 1917. - V. 111. - P. 650-662.

106. Bergeron R.J., McManis J.S. Total synthesis of (±)-15-deoxysperguaIin. // J.Org.Chem. -1987. V. 52. - P. 1700-1703.

107. Barton D.H.R., Kervagoret J., Zard S.Z. A useful synthesis of pyrroles from nitroolefins. // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 46. - P. 7587-7598.

108. Tang J., Verkade J.G. Nonionic superbase-promoted synthesis of oxazoles and pyrroles: facile synthesis of porphyrins and a-C-acyl amino acid esters. // J.Org.Chem. 1994. — V. 59 — P. 7793-7802.

109. Shevchuk S.V., Davis J.M., Sessler J.L. Synthesis of saphyrins via a '3+1+1' procedure. // Tetr.Lett. 2001. - V. 42. - Iss. 13. - P. 2447-2450.

110. Brooks S.J., Gale P.A., Light M.E. Network formation by a pyrrole functionalized isophthalamide. // Cryst.Eng.Comm. 2006. - V. 8. - P. 877-882.

111. Connors K.A. Binding Constants: The Measurement of Molecular Complex Stability. -Weinheim, New-York: Wiley-VCH. 1987. - 432 p.

112. Gans P., Sabatini A., Vacca A. Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with the HYPERQUAD suite of programs. // Talanta. — 1996. V. 43. -P. 1739-1753.

113. Катаев Е.А., Колесников Г.В., Мышковская Е.К., Тананаев И.Г. Новые макроциклические лиганды на основе бипиррола для связывания перренат и пертехнетат-ионов. // Вопросы Радиационной Безопасности. — 2008. — № 4. — С. 16-22.

114. Katayev E.A., Kolesnikov G.V., Sessler J.L. Molecular recognition of pertechnetate and perrhenate. // Chem.Soc.Rev. 2009. - V. 38. - P. 1572-1586.

115. Колесников Г.В., Катаев Е.А. Новые рецепторы на перренат- и пертехнетат-ионы. // Всероссийская конференция «Научный потенциал-XXI». Москва, Российская Федерация, апрель 17-19, 2008. С. 37.

116. Katayev Е.А., Schmid М.В., Kolesnikov G.V. Control of coordination and covalent self-assembly. // Symposium in Supramolecular Chemistry. Essen, Germany, February 24-25, 2011. P. 9.1. БЛАГОДАРНОСТИ