Новая стратегия и новые методы создания искусственных макроциклических анионных рецепторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Катаев, Евгений Александрович

• Катаев, Евгений Александрович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Катаев, Евгений Александрович

1.Введени е.

2.Структура н объем работы.

З.Обзор литературы.

• 3.1 Искусственные рецепторы на тетраэдрические оксоанионы (дизайн, свойства, селективность).

3.1.1 Свойства анионов и связывающие фрагменты.

3.1.2 Рецепторы на основе полиаминов.

3.1.3 Рецепторы на основе комплексов металлов с полиаминами.

3.1.4 Рецепторы на основе пирролов.'.

3.1.5 Рецепторы на основе амидов и мочевин.

3.1.6 Рецепторы на основе гуанидина.

3.1.7 Рецепторы на основе амидиння и имндазолиния.

3.1.8 Амидо-аминные рецепторы.

3.1.9 Гетеродентатные рецепторы различного строения.

3.1.10 Природные рецепторы на тетраэдрические оксоанионы.

3.1.11. Некоторые предварительные заключения о связи эффективности и селективности анионных рецепторов со строением.

3.2 Методы синтеза полшшррольных и пиридиновых строительных блоков для построения макроциклическпх анионных рецепторов.

3.2.1 Методы синтеза 3,4-замещенных пирролов.

3.2.2 Методы синтеза и пути построения полипиррольных соединений.

3.2.3 Бифункциональные клешнеобразные пиррол- и пиридин-содержащие соединения.

3.3 Использование неорганических кислот в синтезе макроциклических оснований Шиффа.

4. Обсуждение результатов.

4.1 Обоснование выбора связывающих групп, базовых структур рецепторов и строительных блоков для их сборки.

4.2 Диаминные и диформильные строительные блоки-предшественники.

4.3 Сборка макроциклических гетеродентатных рецепторов на основе диамина 106. Анионный темплатный эффект.

4.4 Восстановление и окисление макроциклического лиганда 120.

4.5 Сборка макроциклических гетеродентатных лигандов на основе диаминов 105 и 107.

4.5 Рецепторы с большей внутренней полостью, синтез и свойства.

4.6. О соотношениях «структура - свойство» в ряду искусственных рецепторов для тетраэдрических анионов.

5. Экспериментальная часть.

6. Выводы.

7. Литература.1''

8. Публикации автора.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новая стратегия и новые методы создания искусственных макроциклических анионных рецепторов»

Селективное связывание катионов полидентатными, в том числе макроциклическими лигандами (краун-эфирами, их гетероаналогами, криптандами и другими трехмерными рецепторами), составляет одну из классических проблем координационной химии, решение которой является важным, а часто и ключевым этапом во многих задачах дизайна супрамолекулярных систем, в катализе и материаловедении, а также в аналитических приложениях. Проблема распознавания и селективного связывания анионов была сформулирована столь же давно, но значимость ее в полной мере осознана лишь в последние десятилетия. Это обусловлено выявлением исключительно важной роли сайтов связывания и каналов транспорта анионов в биологических системах, а также необходимостью решения широкого спектра возникших сложных экологических задач. Особенно актуально решение этой проблемы для тетраэдрических оксоанионов. Многие из них экологически опасны (фосфаты, арсенаты) и требуют извлечения из сточных вод промышленных и сельскохозяйственных предприятий. Необходимость селективного извлечения сульфат-ионов в присутствии больших концентраций нитрата возникает при захоронении радиоактивных отходов низкой активности (МАО) с использованием стеклования в блоки. Связывание и экстракция пертехнетат-иона ТСО4" - одна из самых острых и важных проблем, возникающих при переработке отработанного ядерного топлива. Долгоживущий изотоп "Тс 0,/2 2.13 105 года) образуется при облучении и или Ри нейтронами в ядерных реакциях, как один из продуктов деления (выход - 0.6 г на 1 кг 235и при 50% выгорании). После стандартной обработки ТВЭЛ'ов азотной кислотой он переходит в раствор в виде пертехнетата ТСО4". Высокая подвижность этого иона в почвах и осадочных породах делает его одним из самых опасных поллютантов.

Создание эффективных и селективных искусственных рецепторов для анионов представляет собой значительно более сложную задачу, чем создание рецепторов для катионов, что связано с двумя важными факторами. Будучи больше по размерам, чем изоэлектронные им катионы, анионы характеризуются меньшим отношением заряда к радиусу, что уменьшает вклад электростатического взаимодействия в их связывание. Высокая способность к образованию водородных связей с протоиодонорными растворителями увеличивает их энергии сольватации, вследствие чего анионный рецептор должен обладать очень высоким сродством к аниону, чтобы эффективно конкурировать с молекулами растворителя в таких средах. Основную роль, если говорить о нейтральных рецепторах, которые и представляют наибольшую ценность, в связывании в системе анион(гость)-хозяин(рецептор) должны играть специфические взаимодействия, среди которых наиболее мощным является образование водородных связей между компонентами супрамолекулярной системы. Чем прочнее будут такие связи, и чем больше будет их число, тем эффективнее будет связывание. Поскольку в большинстве случаев рецептор осуществляет селективный перенос аниона из водной фазы в органическую, необходимо максимально экранировать анион от контактов с молекулами воды, что наилучшим образом обеспечивается созданием в рецепторе гидрофобной полости нужного размера и формы, внутри которой располагаются связывающие группы. Именно поэтому столь большое внимание специалистов, работающих в этой области, приобретают в последнее время сложные макроциклические, полициклические и каркасные структуры. Однако прочное связывание - лишь первое важное условие создания эффективного анионного рецептора. Высокая и регулируемая селективность связывания — второе не менее важное, но гораздо более трудно достигаемое его свойство. Более конформационно гибкие макроциклы, как правило, способны прочнее связывать анионы, но при этом редко обеспечивают высокую селективность. В связи с этим важное значение приобретает тонкая оптимизация «жесткости» скелета молекулы-хозяина, а также введение дополнительных экранирующих групп. Таким образом, решение двуединой задачи «прочность связывания - селективность» сводится к оптимизации большого числа структурных факторов, природа которых на сегодняшний день скорее угадывается и понимается на интуитивном, но отнюдь не на количественном уровне. В последние годы созданием искусственных анионных рецепторов занимается несколько десятков мощных научных групп в разных странах, и в ряде частных задач здесь достигнуты впечатляющие успехи. Однако, по мнению ведущих экспертов, кардинально важные проблемы области до сих пор остаются не решенными. Стратегия «разумного прямого скрининга» в дизайне искусственных анионных рецепторов, как становится все более очевидным, слишком дорога и практически исчерпала свои возможности. На первый план выдвинулась задача разработки концептуально новой стратегии и соответствующих ей новых более эффективных синтетических методов построения необходимых структур.

В течение последних лет в лаборатории ЯМР Химического факультета МГУ активно осуществляется научная программа по синтезу и исследованию новых гетероатомных макроциклических систем. Как показали предварительные теоретические оценки, сделанные с помощью методов квантовой химии высокого уровня, такие системы открывают новые перспективы в создании полиядерных комплексов переходных металлов и анионных рецепторов. В течение всего времени осуществления программы автор принимал в ней активное участие. На разных этапах ему приходилось решать разные синтетические и теоретические задачи. В качестве темы диссертационного сочинения им выбрана только последняя из задач, которой ему довелось заниматься.

Эта работа не могла бы быть выполнена без поддержки, советов и содержательных обсуждений разных ее аспектов с профессором Джонатаном Лоуренсом Сесслером (Jonathan L. Sessler , University of Texas at Austin, USA), который является одним из ведущих специалистов мира в области химии искусственных рецепторов. Автор трижды работал в его лаборатории, в общей сложности 12 месяцев, в рамках программы совместных научных исследований МГУ - университет штата Техас в Остине, постоянно получач от него помощь реактивами и оборудованием. В частности, большинство экспериментов по определению констант устойчивости комплексов, а таю/се ряд РСА экспериментов были выполнены автором в США.

Цели работы.

В работе ставилось несколько целей:

• Разработка новой стратегии создания супрамолекулярных систем «анион -рецептор» и управления их свойствами на основе более глубокого понимания природы связывания в них и влияния структурных факторов на соотношение «прочность связывания — селективность» с применением совокупности современных экспериментальных и теоретических методов.

• Разработка оптимальных методов синтеза новых искусственных анионнных рецепторов и соединений - предшественников.

• Создание эффективных и селективных искусственных рецепторов на тетраэдрические оксоанионы.

2.Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Ее объем составляет 126 стр. машинописного текста, она содержит 52 рисунка и 11 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Катаев, Евгений Александрович

6. Выводы.

1. Предложена новая стратегия дизайна и синтеза нейтральных высокоселективных макроциклических анионных рецепторов, состоящая из трех этапов: a. Предварительное теоретическое моделирование супрамолекулярного комплекса анион - рецептор с использованием квантово-химических методов высокого уровня и выявление типов структур, наиболее перспективных для синтеза. b. Ретросинтетический анализ и синтез полифункциональных строительных блоков (диаминов и диальдегидов). c. Конденсация исходных соединений с получением макроциклического рецептора в присутствии кислоты целевого аниона, выступающего в качестве темплатного агента.

2. Предложено и реализовано два метода построения наиболее селективных рецепторов: a. Метод "тонкой подстройки" лиганда введением якорных группировок для увеличения жесткости молекулы и селективности по отношению к целевому аниону. b. Метод анион-индуцированной селекции макроциклических лигандов из ДКБ (динамическая комбинаторная библиотека), состоящей из продуктов конденсации диаминов и диальдегидов, где темплатой служит целевой анион.

3. Синтезированы и исследованы 9 новых рецепторов селективных к дигидрофосфат-, гидросульфат- и хлорид-ионам. Рецепторы 119 и 126 входят в число самых эффективных рецепторов для связывания дигидрофосфат-иона из известных в литературе. Синтезирован уникальный высокоселективный рецептор 120 на сульфат-ион, связывающий его в 10 раз прочнее, чем фосфат и не связывающий хлорид- и нитрат- ионы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Катаев, Евгений Александрович, 2006 год

1. C. R. Bond}'. S. J. I.oeb. // Amide based receptors for anions. Coord. Chem. Rev. 240. 2003, 77-99

2. P. D. Beer, E. J. Hays. // Transition metal and organimetallic anion complexation agents. Coord. Chem. Rev., 240, 2003, 167-189.

3. Y. Marcus, H. D. Brook Jenkins, L. Glasscr. // Ion volumes: a comparison. J. Chem. Soc., Dalton. Trans., 2002, 3795-3798.

4. А. С. Скотников, Э. Г. Тетерин, A. M. Розен, Ж. Неорган. Хим., 29(3), 1984, 723726.

5. F. Hofmeister, Arch. Exp. Pathol. Pharmakol., 24, 1888, 247.

6. P. D. Beer, P. K. Hopkins, J. D. McKinncy. // Cooperative halide, perrhenate anion-sodium cation binding and pertechnetate extraction and transport by a novel tripodal tris(ctmido benzo-15-cro\\>n-5) ligand.Chem. Commun., 1999, 1253-1254.

7. M.W. Ilosseni. J.-M. Lchn. // Cocatalvsts: pyrophosphate synthesis from acetylphosphatc catalyzed by a macrocyclic polyam'nic. J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1985. 1155-1157.

8. II. Jahansouz, Z. Jiang, R. H. Himes, Mathias. P. Mertes, К. B. Mertez. // Formate activation in neutral aqueous solution mediated by a polyammonium macrocycle. J. Am. Chem. Soc.,111, 1989, 1409-1413.18

9. M. P. Mertez. К. B. Mcrlcz. Il Polyammonium macrocycles as catalysts for plwsphoryl transfer: the evolution of un enzyme mimic. Лее. Chem. Res. 23. 1990. 413-418.

10. M. W. Hosseini, J.-M. Lchn, L. Maggiora, К. B. Mertez, M. P. Mertez. // Sitpramolecular catalysis in the hydrolysis of ATP facilitated by macrocyclic polyamines: machanistic studies. J. Am. Chem. Soc., 109, 1987, 537-544

11. M. W. Hosseini, J.-M. Lehn. // Sitpramolecular catalysis of phosphoryl transfer: pyrophosphate synthesis from acetyl phosphate mediated by macrocyclic polyamine. J. Am. Chem. Soc., 109, 1987, 7047-7058.

12. A. E. Martell, R. J. Motekaitis, Q. Lu, D. A. Nation, Polyhedron. // Phosphate anion binding by macrocyclic dinucleciting ligands and their metal complexes. 18, 1999, 32033218.

13. D. A. Nation, J. Reibenspies, A. E. Martell. // Anion binding of inorganic phosphates by the hexciaza niacrocyclic Iigand 3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo23.3.1.1' ''15.triaconta-1(29),11(30), 12, /4,25,27-hexaene. Inorg. Chem., 35, 1996, 4597-4603.

14. T. Clifford. A. Danby. .1. M. Llinares. S. Mason. N. W. Aleoek. D. Powell. J. A. Aguilar. E. Garcia-Espana, K. Bowman-James. Anion binding with two polyammonium macrocycles of different dimensionality. Inorg. Chem., 40, 2001, 4710-4720.

15. J. Cullinane, R. I. Gelb, T. N. Margulis, L. J. Zompa. // Hexacyclen complexes of inorganic anions: bonding forces, structure, and selectivity. J. Am. Chem. Soc., 104, 1982, 3048.

16. Catalytic properties of these ligands in ATP clephosphorylation. Inorg. Chem., 35, 1996, 1114-1120.

17. P. Arranz, A. Bencini, A. Bianchi, P. Diaz, E. García-España, C. Giorgi, S. V. Luis, M.

18. Qucrol, B. Valtancoli. // Thermodynamics of sulfate anion binding by macrocyclicpolyaiiwwnium receptors. J. Cheni. Soc. Pcrkin. Trans., 2. 2001, 1765-1770.3(1 A. Bianchi and K. García-España, in Supramolecular Chemistry of Anions, eds. A.

19. Bianchi, K. Bowman-James, and E. García-España, Wilcy-VCIl, New York, 1997, pp.217.275.

20. E. Kimura, M. Kodami, T. Yatsunami. // Macromonocyclic polyamines as biological polyanion complexons. 2. Ion-pair association with phosphate and nucleotides. J. Am. Chem. Soc., 104, 1982,3182-3187.

21. E. Kimura, Y. Kuramoto, T. Koike, II. Fujioka, M. Kodama. // A study of new bis(macrocyclic polyamine) ligand as inorganic and organic anion receptors. J. Org. Chem., 55, 1990,42-46.

22. P.D. Beer, Z. Chen, M. G. B. Drew, A. O. M. Johnson, D. K. Smith, P. Spencer. // Transition metal cation and phosphate anion electrochemical recognition in water by new polyaza ferrocene macrocyclic ligands. Inorg. Chim. Acta, 246, 1996, 143-150.

23. C. Vicent, E. Fan, A. D. Hamilton. // Molecular recognition: directed hydrogen bonding receptors for acylamino acid carboxylates. Tetrahedron Lett., 33, 1992, 4269-4272.

24. II.-J. Schneider. R. K. Juneja. S. Simova, Chem. Ber., 122. 1989. 1211.

25. S. L. Tobey, B. D. Jones, E. V. Anslyn. Il C3V symétrie receptors show high selectivity and high affinity for phosphate. J. Am. Chem. Soc., 125, 2003, 4026-4027.

26. S. L. Tobey, E. V. Anslyn. // Energetics of phosphate binding to ammonium and gucmidinium containing metallo-receptors in water. J. Am. Cliein. Soc., 125, 2003, 1480714815.

27. D. H. Lee, S. Y. Kim, J.-I. Hong. // A fluorescent pyrophosphate sensor with high selectivity over ATP in water. Angew Chem., Int. Ed., 43, 2004, 4777-4780.

28. Y. J. Jang. E. J. Jun. Y. J. Lee. Y. S. Kim. J. S. Kim. J. Yoon. // Highly effective fluorescent and colorimetric sensor for pyrophosphate over dihydrogen phosphate in 100% aqueous solition. J. Org. Chem. 70. 2005. 9603-9606

29. R.-D. Schnebeck, E. Freisinger, B. Lippert. // A novel highy charged (+12) anion receptor that encapsulates siinultaniously NOj and PF<{ ions. Angew. Chem. Int. Ed., 38, 1999, 168-171.

30. A. F. D. de Namor, M. Shehab. // Recognition of Biologically and Environmentally Important Phosphate Anions by Calix4.pyrro!e: Thermodynamic Aspects. J. Phys. Chem. A., 108,2004, 7324-7330.

31. H. Miyaji, P. A. Jr, J. L. Sessler, E. R. Bleasdale, P. A. Gale. // Anthracene linked calix4.pyrroles: fluorescent chemosensors for anions. Chem. Commun, 1999, 1723-1724.

32. M. Shionoya. II. Furuta. V. Lynch. A. llarriman. J. L. Sessler. // Diprotonuted supphyrin: A fluoride selective hulide anion receptor. J. Am. Chem. Soc., 114, 1992, 57145722.

33. B. L. Iverson. K. Shredcr, V. Krai. P. Sansom. V. Lynch. J. L. Sessler. // Interaction of supphyrin with phosphoryluted species of hio/ogicul interest. .1. Am. Cliem. Soc. 118. 1996. 1608-1616.

34. J. L. Sessler, II. Furuta, V. Krai. // Synthesis Supphyrin-Cytosine Conjugates. J. Supramol. Chem., 1, 1993,209-210.

35. V. Krâl, J. L. Sessler. II Molecular recognition via base-pairing. Tetrahedron, 51, 1995, 539-554.

36. B. L. Iverson, R. E. Tomas, V. Krâl, J. L. Sessler. // Molecular recognition of anionic species by silica gel bound supphyrin. J. Am. Chem. Soc., 116, 1994, 2663-2664.

37. B. L. Iverson, K. Shredcr, V. Krai, .1. L. Sessler. // Phosphate recognition by supphyrin. A new approach to DNA binding. J. Am. Chem. Soc., 115, 1993, 11022-11023.

38. V. Krâl, II. Furuta, K. Shredcr. V. Lynch. J. L. Sessler. II ProtonutcdSupphyrins. Highly effective phosphate receptors. .1. Am. Chem. Soc. 118. 1996. 1595-1607.

39. V. Krai, A. Andrievsky, J. L. Sessler. // Oligosupphyrins: Reseptors for the recognition and transport of nucleotides Di- and Tri-phosphates. J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1995, 2349-2351.

40. D. Seidel, J. L. Sessler, V. Lynch. // Cyclo8.pyrrole: A simple-to-make expanded phorphyrin with no meso bridges. Angevv. Chem. Int. Ed., 41, 2002, 1422-1425.

41. K. Choi, A. D. Hamilton, // Selective anion binding by a macrocycle with convergent hydrogen bonding functionality. J. Am. Chcrn. Soc., 123, 2001, 2456-2457.

42. P. Buhlmann, S. Nishimawa. K. P. Xiao. Y. Umezawa. // Strong hydrogen bondmediated coiuplexation of Ihl'O/ by neutral bis-thiourea hosts. Tetrahedron. 53(3). 1997. 1647-1654.

43. K. Choi, A. D. Hamilton. // Rigid macrocyclic triamides as anion receptors: anion-dependent binding stoichiometrics and 111 chemical shift changes. J. Am. Chem. Soc., 125, 2003, 10241-10249

44. S. K. Kim, N. J. Singh, S. J. Kim, K. M. K. Swamy, S. H. Kim, K.-H. Lee, K. S. Kim, J. Yoon. // Anthracene derivatives bearing two urea groups as fluorescent receptors for anions. Tetrahedron, 61, 2005, 4545-4550.

45. K. H. Lee and J.-I. Hong. // C3-Syinmetric metacyc/ophane-based anion receptors with three thiourea groups as linkers between aromatic groups. Tetrahedron Lett. 41. 2000. 6083-6087.

46. S. Sasaki. M. Mi/.uno. K. Naemura. Y. lobe. // Synthesis and union-selective complexation of cyclophane based cyclic thioureas. J. Org. Chem., 65, 2000, 279-283.

47. B. Dietrich, T.M. Fyles, J.-M. Lchn, L.G. Pease and D. Fyles. // Anion receptor molecules. Synthesis and some anion binding properties o f macrocyclic guanidinium salts. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1978, 934-936.

48. M. Berger, F. P. Schmidtchen. // The binding of sulfate anions by guanidinium receptors is entropy-driven. Angew. Chem., Int. Ed., 37,1998, 2693-2696.

49. W.-S. Yeo, J.-I. Hong. // Oxoanion recognition by a ihiouroniitm receptor. Tetrahedron Lett., 39, 1998,8137-8140.

50. J.D. Puglisi, L. Chen, A.D. Frankel and J.R. Williamson. // Role of RNA structure in arginine recognition of TAR RNA. Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 90, 1993, 3680-3684.1. X2

51. E.E. Howell, J.E. Villafranca, M.S. Warren, S.J. Oatley and J. Kraut. // Functional role of aspartic acid-27 in dihydrofolate reductase revealed by mutagenesis. Science, 231, 1986. 1125.s3 •

52. F. Ilein/.er. M. Soukup and A. Eschenmoser.// Anion binding of amidinium salts. Helv. Chirn. Acta. 61. 1978.2851.

53. N"1 T. Gravvc, T. Schrader, M. Gurrath, A. Kraft and F. Osterod. // Self-Organization of Spheroidal Molecular Assemblies in Polar Solvents. Org. Lett., 1, 2000, 29-32.

54. S.K. Kim, N.J. Singh, S.J. Kim, H.G. Kim, J.K. Kim, J.W. Lee, K.S. Kim, J. Yoon. // New fluorescent photoinduced electron transfer chemosenser for the recognition of dihydrohenphosphate. Org. Lett., 5. 2003, 2083-2086.

55. J.Y. Kvvon, N.J. Singh, H.N. Kim, S.K. Kim, K.S. Kim and J. Yoon. // Fluorescent GTP-sensing in aqueous solution of physiological pi I. J. Am. Chem. Soe., 126, 2004, 88928893.1. X7 •

56. P. D. Beer. P. K. Hopkins. J. D. McKinney. // Cooperative halide, perrhenate anion-sodium cation binding and pcrtechnctate extraction and transport bv a nova tripodal tris(amido-benzeno-l5-crown-5) ligand. Chem. Conimun, 1999, 1253-1253.

57. H. Xie, S. Yi, Yang and Shikang Wu. // Study on host-guest complexation of anions based on a tripodal naphthylurea derivative. New J. Chem., 23, 1999, 1105-1110.

58. H. Stephan, H. Spies, B. Johannsen, L. Klein, F. Vogtle. // Lipophilic urea functionalized dendrimer as efficient carriers for oxyanions. Chem. Commun, 1999, 1875-1876.

59. M. A. Hossain, J. M. Llinarcs, D. Powell, K.-Bowman-James. // Multiple hydrogen bond stabilization of a sandwich complex of sulfate between two macrocyclic tetraamides. Inorg. Chem., 40, 2001, 2936-2937.

60. S. Kubik. R. Kirchner. D. Nolting. J. Seidel. // A molecular Oyster: A neutral anion receptor containing cyclopeptide suhunits with a remarkable sulfate affinity in aqueous solution. J. Am. Chem. Soc. 124. 2002. 12752-12760.

61. S. Kubik, R. Goddard, S. Otto, S. Polil, C. Rcyheller, S. Stuwe. // Optimization of the binding properties of a synthetic anion receptor using artional combinational strategies. Biosensors and Bioelectronics, 20, 2005, 2364-2375.

62. S. Otto, S. Kubik. // Dynamic combinatorial optimization of a neutral receptor that binds inorganic anions in aqueous solution. J. Am. Chem. Soc., 125, 2003, 7804-7805.

63. K. Manabe, K. Okamura, T. Date, K. K.oga. // Receptor for a phosphoric acid monoester: salt formation stabilized by three hydrogen-bonding interactions. J. Am. Chem. Soc., 114,1992, 6940-6941.

64. K. C. Nam, S. O. Kang, H. S. Jeong, S. Jeon. // Urea derivative of calixf4.diquinone: HSO4 ion selective receptor. Tetrahedron Lett., 40, 1999, 7343.-7346

65. D. M. Rudkevich, W. P. R. V. Stauthamer, W. Verboom, J. F. J. Engberson, S. Harkema, D. Reinhoudt. // i/C^-Salenes: Neutral receptors for anions with a high selectivity for dihydrogen phosphate. J. Am. Chem. Soc., 114, 1992, 9671-9673.

66. D. M. Rudkevich, W. Verboom, D. N. Reinhoudt. // Calix4.arene salenes: A Afunctional receptor for sodium dihydrogen phosphate. J. Org. Chem. 59, 1994, 36833686.

67. C. Schmuck, M. Schwegmann. // Recognition of anionic carbohydrates by an artificial receptor in water. Org. Lett., 7, 2005, 3517-3520.

68. II. Luecke, F. A. Quiocho. // High specificity of a phosphate transport protein determined by hydrogen bonds. Nature, 347, 1990, 402-406.

69. G. Treibs, T. Schmidt, L. Zinsmeister, Chem. Bcr., B90, 1957, 79.

70. J.B. Paine, D. J. Dolphin. Pyrrole chemistry. An improved synthesis of ethyl pyrrole-2-carhoxylate esters from diethyl aminomulonate J. Org. Chem. 50. 1985, 5598-5604.

71. A. M. Leuscn. H. Sidcrins. B. K. Iloogenboom. Daan van I.eusen. A new and simple synthesis of the pyrrole ring system from Michael acceptors and tosylmethylisocyanides. Tetrahedron Lett., 52, 1972, 5337-5340.

72. H. Uno, M. Tanaka, T. Inoue, N. Ono. // Preparation of Pyrrole-2-carhoxylates with Electron-Withdrawing Groups at the 4-Position. Synthesis, 3, 1999, 471-475

73. G. Balme. 11 Pyrrole Syntheses by Mult ¡component Coupling Reactions. Angew. Chem. Int. I-d. 43. 2004. 6238-6242.

74. A. I:. Mattson, A. R. Bharadwaj. K. A. Scheidt. // The Thiazolium-Catalyzed Sila-Stetter Reaction: Conjugate Addition of Acylsilanes to Unsaturated Esters and Ketones. J. Am. Chem. Soc., 126, 2004,2314-2315.

75. S. Kamijo, C. Kanazawa, Y. Yamamoto. // Copper- ot phosphine-catalyzed reaction of alkyncs with isocyanides. Regioselective synthesis of substituted pyrroles controlled by the catalyst. J. Am. Chem. Soc., 127. 2005. 9260-9266.

76. T. P. Wijesekcra, J. B. Paine, D. Dolphin. II An improved approach to 5'-unsubstituted 5-formyldipyrromethanes. J. Org. Chem., 50, 1985, 3832-3832.

77. H. Rapoport. N. Castagnoli. // The Synthesis of Prodigiosin. J. Am. Chem. Soc. 84, 1962. 635-642.m II. Rapoport. K.G. I lolden. II 2,2"-Bipyrrole. J. Am. Chem. Soc. 84. 1962. 2178-2187.

78. J.L. Sessler, M.C Iloehner. // A efficient high-yeild preparation of substituted 2,2'-bipyrrole. Synlett, 1994, 211-212.

79. R.A. Jones. // Pyrrole studies. : Part 36 The synthesis of 2,2'-bipyrroles and related compounds. Tetrahedron, 42, 1986. 3753-3758.

80. M. Yu. G. I). Pantos. .1. I. Sessler. В. I. Pagenkopf. // Synthesis of 2.2'-Bipyrrolcs and 2,2'-Thienylpyrroles from Donor-Acceptor Cyclopropanes and 2-Cyanoheterolcs. Org. Lett., 6(6), 2004, 1057-1159.

81. J. L Sessler, S. J. Weghorn; Y. Hiseada, V. Lynch. // Hexaalkyl Terpyrrole. A New Building Block For the Preparation of Expanded Porphyrins. Chem.Eur. J., 1, 1995, 5667.

82. G. Casiraghi, M. Cornia. F. Zanardi. G. Rassu, E. Ragg, R. Bortolini. // Synthesis and Characterization of Porphyrin-Sugar Carbon Conjugates. J. Org. Chem., 59, 1994, 18011808.

83. G. Casiraghi, M. Cornia, G. Rassu, C. De Sante, P. Spanu. // Synthesis and transformation of pyrrole C-glycoconjugates. Tetrahedron, 48 (27), 1992, 5619-5628.

84. R. Chong, P.S. Clezy, A.J. Liepa. A.W. Nichol, Aust. J. Chem., 22, 1969, 229, ем. также работы Dolphin et al.

85. J. L. Sessler, T. D. Mody, G. W. Hemmi, V. Lynch. // Synthesis and Structural Characterization of Lcmthanide(IH) Texaphyrins. Inorg. Chem., 32, 1993, 3175-3187.

86. K. Navakhun, P. D. Gale, S. Camiolo, M. E. Light, M. B. Hursthouse. // Pendant arm pyrrolic amide cleft anion receptors. Chem. Comm. 2002. 2084-2085.138

87. S. Brooker, T. Simpson, J. Chcm. Soe. // Low-spin iron(II) in a small unsymmetrical N6 macrocycle. Dalton Trans., 1998, 1151-1155.

88. C. Picard. N. Arnaud. P. Tisnes. // Dcsymmetrization reactions: A convinient synthesis of aromatic diamides diamines. Synthesis, 10,2001, 1471.

89. T. Moriuchi, M. Nishiyama, K. Yoshida, T. Ishikawa, T. Ilirao. // Chiral Helicity Induced by Hydrogen Bonding and Chirality ofPodand Histidyl Moieties Org. Lett., 3(10), 2001 , 1459-1461.

90. J. L. Sessler, W.-S. Cho, S. P. Dudek, L. Hicks, V. M. Lynch, M. T. Ilaggins. // Synthesis and study of a calixpyrrole-lexaphyrin chimera. A new oligopyrrolic chloride anion receptor .I. Porphirins Phtluilocyanines. 7(2). 2003. 97-104.

91. J. L. Scsslcr, T. D. Mody, V. Lynch. // Neutral Substrate Complexation by an Expanded Porphyrin. J. Am. Chem. Soc., 115, 1993, 3346-3347.

92. S. Meyer, B. Andrioletti, J. L. Scsslcr, V. Lynch. // Synthesis and Structural Characterization of the First Schiff-Base Macrocycles Containing Terpyrrole Subunits. J. Org. Chem., 63, 1998, 6752-6756.

93. Катаев Е. А., Решетова М. Д., Устышок 10. А. Реакция между 2,5-дмформилпирролом и о-фепилепдиамипом. Синтез комплексов металлов с основаниями Шиффа. XI Менделеевский конкурс научных работ, Москва, Декабрь, 2000.

94. Катаев E. А., Решетова M. Д., Устышок 10. А., Медь(1), (II) комплексы с основаниями Шиффа на основе производных пиридина и пиррола. Современные направления в металлооргаиичсской химии. Тезисы. Москва, 2003.

95. Jonathan L. Sessler. G. Dan Pantos. Evgeny Katayev. and Vincent M. Lynch, Pyrazinc Analogues of Dipyrrolylquinoxalines. Synthesis, anion binding properties and incorporation in macrocycles. Book of Abstracts 2261'1 ACS Meeting. NY. 2003. p. 565.

96. Jonathan L. Sessler, G. Dan Pantos, Evgeny Katayev, and Vinccnt M. Lynch, Pyrazine Analogues of Dipyrrolylquinoxalines. Org. Lett., 2003. vol. 5, No. 22, pp. 4141-4144.

97. Боев II. В. Катаев Е. А. Решетова М. Д. Устышок 10. А. "Новые амиды пиррол- и дипирролдикарбоповых кислот в дизайне анионных рецепторов." Международная конференция по гетероциклической химии, посвященная А. Косту, Россия, Москва, Октябрь 2005, с. 126.

98. E. A. Katayev, Yu. A. Ustynyuk. J. L. Sessler. Reseptors for tetrahedral oxyanions. Coord. Chem. Rev., 2006, в печати.