Новая стратегия каскадного химического синтеза функционально замещенных циклопропанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Степанов, Никита Олегович

• Степанов, Никита Олегович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Степанов, Никита Олегович

Введение

Глава 1. Построение циклопропанового кольца, (литературный обзор)

1.1. Получение циклопропанов реакциями 1, 3 — элиминирования.

1.2. [2+1] - Циклоприсоединение.

1.2.1. Реакция Сгшмонса— Смита.

1.2.2. Присоединение карбенов Фишера к алкенам.

1.2.3. Реакции олефинов с дигалогенкарбенами.

1.2.4. Реакции олефинов с диазосоединениями.

1.3. Построение циклопропанового кольца присоединением по

Михаэлю с последующей циклизацией (МЖС).

1.3.1. Присоединение анионов СН-кислот к активированным олефинам.

1.3.2. Присоединение илидов к олефинам.

1.3.3. Присоединение металлорганических соединений к активированным олефинам.

1.4. Конденсации с образованием циклопропанового кольца.

1.5. Электрохимические методы синтеза.

1.5.1. Прямое электрохимическое воздействие с образованием производных циклопропана.

1.5.2. Непрямое электрохимическое воздействие с образованием производных циклопропана.

1.6. Реакция Кулинковича.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новая стратегия каскадного химического синтеза функционально замещенных циклопропанов»

Создание новых синтетических методологий, позволяющих легче и быстрее* синтезировать- целевые соединения, важная задача современной органической, медицинской и.комбинаторной химии.

Огромное разнообразие природных биологически активных соединений, а также сложность их молекулярного строения побуждают химиков и дальше разрабатывать новые подходы к их синтезу.

Одним из мощных методов решения этой задачи является разработка каскадных реакций. Преимуществом которых является последовательное образование нескольких связей и усложнение структуры соединения в "one-pot" трансформации. Все большее значение в современной органической химии каскадные реакции приобретают не только > из-за большей, эффективности и меньшей трудоемкости, но и вследствие возрастающего значения экологически безопасных и ресурсосберегающих методов органического синтеза. За счет минимизации отходов, уменьшения-количества требуемых растворителей, реагентов и сокращение числа лабораторных операций обеспечивается экономичность, и экологичность реакций этого типа.

Неослабевающий интерес к процессам циклообразования объясняется широкими возможностями1 этих реакций, позволяющими синтезировать различные как простейшие циклические, так и сложные природные структуры.

Соединения циклопропанового ряда являются важными интермедиатами в органическом синтезе, поскольку циклопропановый фрагмент часто встречается в структуре веществ, обладающих широким спектром физиологической и биологической активности. Приведённые в литературе разнообразные методы синтеза функционально замещенных циклопропанов обладают рядом недостатков, среди которых можно отметить труднодоступность исходных соединений, многостадийность процессов, а также сложность проведения синтезов связанная, зачастую, со сложным оборудованием и жесткими требованиями к условиям проведения реакций. Поэтому разработка новых простых и удобных методов получения функционально замещенных циклопропанов представляется актуальной задачей органического синтеза.

Данная работа направлена на создание и развитие новых эффективных подходов к синтезу соединений содержащих циклопропановый фрагмент, перспективных в органическом синтезе с использованием широкодоступных реагентов.

Диссертационная работа состоит из трёх глав:

1. литературного обзора, в котором проведена систематизация данных по получению производных циклопропана по 20 Юг включительно;

2. обсуждения полученных результатов, в котором проведено детальное исследование нового каскадного метода синтеза функционально замещенных циклопропанов;

3. экспериментальной части.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Степанов, Никита Олегович

Выводы.

1. Проведено систематическое исследование взаимодействия СН-кислот и активированных олефинов, а также СН-кислот и карбонильных соединений в присутствии соединений содержащих активный галоген и в присутствии или в отсутствие основания. Создана принципиально новая группа селективных методов каскадного построения функционально замещенных циклопропанов, а также би- и трициклических спирогетероциклических систем по принципу «домино» непосредственно из активированных олефинов и СН-кислот или из карбонильных соединений и СН-кислот под действием соединений, содержащих активный галоген.

2. Предложена и разработана общая методология проведения каскадных реакций активированных олефинов и СН-кислот под действием брома в присутствии основания. На основе этого подхода осуществлены следующие процессы, протекающие по принципу «домино»: а) трансформация малононитрила и алкилиденмалононитрилов в

3-замещенные и 3,3-дизамещенные 1,1,2,2-тетрацианоциклопропаны; б) трансформация барбитуровых кислот и бензилиденмалононитрилов в неизвестные ранее замещенные 2-арил-4,6,8-триоксо-5,7-диазаспиро[2.5]октан-1,1 -дикарбонитрилы.

3. Осуществлена каскадная трансформация карбонильных соединений и СН-кислот под действием брома в присутствии основания. Реализованы следующие реакции, протекающие по принципу «домино»: а) одностадийная «сборка» 3-замещенных и 3,3-дизамещенных 1,1,2,2-тетрацианоциклопропанов непосредственно из карбонильных соединений и малононитрила; б) трансформация непосредственно альдегидов и барбитуровых кислот в неизвестные ранее замещенные 1,5-дигидро-2#,27У-спиро[фуро[2,3-й(] пиримидин-б,5'-пиримидин]-2,2',4,4',6'(Г//,3//,3'Я)-пентоны.

4. Создана общая методология проведения каскадных реакций активированных олефинов и СН-кислот протекающих по принципу «домино» под действием брома без участия основания. На основе этого подхода осуществлены следующие процессы: а) трансформация алкилиденмалононитрилов и малононитрила в 3- и 3,3- дизамещенные 1,1,2,2-тетрацианоциклопропаны; б) взаимодействие барбитуровой кислоты и бензилиденмалононитрилов с образованием неизвестных ранее замещенных 2-арил-4,6,8-триоксо-5,7-диазаспиро[2.5]октан-1,1 -дикарбонитрилов.

5. Разработана новая методология проведения каскадных реакций карбонильных соединений и СН-кислот под действием брома в присутствии каталитических количеств ацетата натрия. На основе этого подхода осуществлены следующие процессы, протекающие по принципу «домино»: а) одностадийная трансформация непосредственно карбонильных соединений и малононитрила в 3- и 3,3-дизамещенные

1,1,2,2-тетрацианоциклопропаны; б) одностадийная «сборка» из ароматических альдегидов и барбитуровых кислот неизвестных ранее замещенных 1,5-дигидро-2Я,2'Я-спиро[фуро[2,3-йг)пиримидин-6,5,-пиримидин]-2,2',4,4',6,(Г//,3//,3'77)-пентонов.

6. Предложен новый каскадный мультикомпонентный подход к синтезу циклопропановых систем. Осуществлена химическая каскадная мультикомпонентная «сборка» циклопропанового кольца из трёх различных молекул. При взаимодействии ароматических альдегидов, малононитрила и ДТУ-диметилбарбитуровой кислоты под действием брома в присутствии основания получены замещенные 2-арил-4,6,8-триоксо-5,7-диазаспиро[2.5]октан-1,1 -дикарбонитрилы.

Заключение.

К настоящему времени в арсенале средств современной органической химии существует множество методов синтеза трехчленного цикла. В настоящем обзоре были рассмотрены те подходы, которые чаще всего используются в современной синтетической практике для получения производных циклопропана:

-реакции 1,3 — элиминирования

-комплекс методов [2+1] циклоприсоединения

-присоединение по Михаэлю с последующей циклизацией (М1ЫС)

-реакции конденсации с образованием циклопропанового кольца

-электрохимические методы получения производных циклопропана

-метод основанный на реакции Кулинковича гидроксициклопропанирование).

1,3 - элиминирование — простой и эффективный способ синтеза циклопропанов. Однако для реализации данной методологии необходимы соответствующие исходные соединения с уходящими группами в 1 и 3 положении. Синтез таких структур является отдельной, зачастую достаточно сложной, синтетической задачей.

Наиболее общим подходом к синтезу функционализированных циклопропанов является комплекс методов, описываемых в общем виде как [2 + 1] циклоприсоединение. К ним относится методы с использованием карбенов и карбеноидов, диазопроизводных и алкенов, реакция Симмонса -Смита.

Одним из недостатков методов основанных на присоединении карбенов к олефинам является необходимость использования эквивалентных, а часто и избыточных, количеств оснований для генерации карбенов. Кроме того, во многих случаях синтез исходных соединений зачастую является нетривиальной задачей.

В реакциях гидроксициклопропанирования (реакция Кулинковича) недостатком является необходимость использования избыточных (до 5-6 кратных) количеств реактивов Гриньяра, а также невозможность использовать в реакции ди-, три- и тетразамещенные олефины.

Комплекс методов основанных на реакции Симмонса — Смита, а также на взаимодействии диазапроизводных и алкенов, в современных модификациях позволяют решать задачи стереоселективного и энантиоселективного циклопропанирования. Однако в данных методах используются дорогостоящие реагенты и катализаторы, получение которых опять-таки связанно с дополнительными синтетическими задачами.

Общим недостатком конденсаций, а также реакций присоединения по Михаэлю последующей циклизацией в циклопропаны (МЖС), является частое использование избыточных количеств реагентов, а также низкие выходы для широкого круга соединений.

Развитие органической электрохимии связано с возрастающим интересом к электрохимическим превращениям и создаваемых на их основе методов органического синтеза. Но, не смотря на то, что электрический ток является самым дешевым и экологически чистым "реагентом", методы электрохимического синтеза циклопропанов также обладают рядом недостатков, таких например как сложность аппаратного оформления -необходимость использования специального оборудования, и плохая масштабируемость реакций.

В современной органической химии одним из распространенных методов построения циклопропанового кольца является метод основанный на присоединении по Михаэлю с последующей циклизацией (MIRC) [151-153]. Данный метод включает в себя генерацию аниона галогензамещенной СН-кислоты, образующегося под действием основания на галогензамещенную СН-кислоту, присоединение его к активированному олефину и последующей циклизацией с элиминированием аниона галогена.

Настоящая диссертационная работа посвящена разработке нового каскадного химического метода построения циклопропанового кольца, которая заключается в генерации галогензамещенной СН-кислоты in situ с последующим ее присоединением к олефину и циклизацией в циклопропан. Метод позволит более качественно решать различные синтетические задачи. Он должен быть лишен вышеперечисленных недостатков, таких как сложный синтез исходных соединений, использование избыточных количеств реагентов, сложное аппаратное и методологическое оформление.

Глава 2. Новая стратегия каскадного химического синтеза функционально замещенных циклопропанов. обсуждение результатов)

В современной органической химии существует множество подходов для построения трёхчленного цикла, детально рассмотренные в литературном обзоре. Условно их можно разделить на две основные группы.

Первая - получение циклопропанового кольца из одной молекулы, например, 1,3-элиминирование. Вторая - получение циклопропанового кольца из двух молекул. Например, комплекс методов [2+1] циклоприсоединения, различные конденсации, а также комплекс методов присоединения по Михаэля с последующей циклизацией.

Среди второй группы методов одним из распространенных является метод построения циклопропанового кольца присоединением по Михаэлю с последующей циклизацией (МШ.С) [151-153]. Данный метод включает в себя генерацию аниона галогензамещенной СН-кислоты, образующегося под действием основания на галогензамещенную СН-кислоту, присоединение его к активированному олефину с последующей циклизацией с элиминированием аниона галогена.

Данная работа посвящена разработке новой стратегии синтеза циклопропанового кольца, непосредственно из СН-кислот и активированных олефинов, а также СН-кислот и карбонильных соединений, При этом галогензамещенная СН-кислота и ее анион возникают в реакционной смеси результате последовательного каскадного процесса непосредственно из исходной СН-кислоты.

В главе обсуждение результатов введена новая нумерация соединений, схем и таблиц.

2.1. Каскадный синтез замещенных тетрацианоциклопропанов непосредственно из бензилиденмалононитрилов и малононитрила.

Малононитрил является одним из наиболее известных и широко используемых реагентов для синтеза фармацевтических средств, пестицидов, фунгицидов, сольватохромных красок и органических полупроводников [154]. Уникальная реакционная способность малононитрила привела к его более широкому и разнообразному использованию в синтетической органической химии даже в сравнении с другими известными СН кислотами, такими как малоновый и циануксусный эфиры.

Получение соединений сложного молекулярного строения из наиболее простых исходных соединений при минимально количестве стадий важная задача современной синтетической химии. Эффективно решать данную задачу позволяет разработка каскадных реакций. Высокая эффективность реакций данного типа достигается за счет сочетания нескольких последовательных превращений в одностадийном процессе. Кроме того, за счет уменьшения количества требуемых растворителей, минимизации отходов, а также сокращения числа лабораторных операций обеспечивается высокая экологичность и экономичность этих реакций, что также является, важным преимуществом метода.

Нами предложена новая каскадная стратегия синтеза циклопропанов непосредственно из СН-кислот и активированных олефинов, а также СН-кислот и карбонильных соединений. На первом этапе работы было установлено, что бензилиденмалононитрил и малононитрил в щелочной среде в присутствии соединения содержащего активный галоген образуют тетрацианоциклопропан.

CN .CN

Pli + <Г

CN CN

1а 2

Hai = Br, I; X = Br, I, | N

В = NaOH, КОН, EtONa °

R = Ме, Et

Реакция проводилась следующим образом: к раствору бензилиденмалононитрила и малононитрила в спирте добавляли последовательно раствор основания, затем галогенирующий агент. По окончанию реакции продукт реакции отфильтровывался. Чтобы определить оптимальные условия проведения реакции, мы варьировали условия процесса. Исследовалась зависимость выхода За от: а) галогенирующего агента, основания и растворителя - таблица 1, б) времени проведения реакции — таблица 2, в) количества основания - таблица 3. В качестве модельной реакции было выбрано взаимодействие бензилиденмалононитрила (R1 = Ph) и малононитрила.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Степанов, Никита Олегович, 2011 год

1. Домбровский, В. А.; Яновская, JI. А.; Хусид, А. X. "Циклопропаны с функциональными группами. Синтез и применение". Изд. "Наука" Москва; 1980; глава I.

2. Donaldson, A. "Synthesis of cyclopropane containing natural products" // Tetrahedron; 2001, Vol. 57, P. 8589-8627.

3. Engelhardt, R. E.; Taylor, F. C.; Schmitt, M. J. "Biosynthetic inspirations: cationic approaches to cyclopropane formation." // Tetrahedron; 2003, Vol. 59, P. 5623-5634.

4. Pinard, T.-Zh.; Wang, E.; Paquette, L. A. "Asymmetric synthesis of the diterpenoid marine toxin (+)-acetoxycrenulide" // J. Am. Chem. Soc.; 1996, Vol. 118, P. 1309-1318.

5. Mckie, D. L.; Boger, J. A.; Nishi, Т.; Oguki, T. "Total synthesis of (+)-duocarmycin A, epi-(+)- duocarmycin A and their unnatural enantiomers: assessment of chemical and biological properties" // J. Am. Chem. Soc.; 1997, Vol. 119, P. 311-325.

6. Gunzner, B; Trost, J. L.; Dirat, O.; Rhee, Y. H. "Callipeltoside A: total synthesis, assignment of the absolute and relative configuration, and evalution of synthetic analogues" H J. Am. Chem. Soc.; 2002, Vol. 124, P. 10396-10415.

7. Baird, J. R.; Al-Dulayymi, M. S.; Roberts, E.; Clegg, W. "The synthesis of a single enantiomer of a major a- mycolic acid of M. tuberculosis" // Tetrahedron; 2005, Vol. 61, P. 11939-11951.

8. Baird, J. R.; Al-Dulayymi, M. S.; Mohammed, H.; Roberts, E.; Clegg, W. "The synthesis of one enantiomer of the a-methyl-trans-cyclopropane unitof mycolic acids" // Tetrahedron; 2006, Vol. 62, P. 4851-4862.

9. D. J.; Ongeri, D. J.; Aitken, S.; Vallee-Goyet, D.; Gramain, J.-C.; Husson, H.-Ph. "Synthesis, modeling and NK1 antagonist evaluation of a non-rigid cyclopro-ane-containing of CP-99,994" // Bioorg. Med. Chem. Lett.', 2001, Vol. 11, P. 659-661.

10. Gothe, R.; Csuk, G. . "Synthesis of cyclopropanoid analogues of N-acyl-muramyldipeptide as potential immunostimulants" // Tetrahedron', 2004, Vol. 60, P. 2201-2211.

11. Molinaro, С.; Lebel, H.; Charette A. "Stereoselective Cyclopropanation Reactions." I/ Chem. Rev.- 2003, Vol: 103, P. 977-1050.

12. Hon, M.-Y.; Wong, H.N.C.; Tse, C.-W.; Hudlicky, T. "Use of cyclopropanes and their derivatives in organic synthesis" // Chem. Rev; 1989, Vol. 89, P. 165-198.

13. Freund, A. "Uber Trimethylen" // J.Prakt.Chem; 1882, Vol. 26, P. 367-377.

14. Дильман, А.Д.; Смит, В. А. "Основы современного органического синтеза." // Изд. "БИНОМ" Москва; Лаборатория знаний.; 2009; глава 17.

15. Würz, A. "Ueber eine neue Klasse organischer Radicale." II Justus Liebigs Annalen der Chemie', 1855, Vol. 96, P. 364—375.

16. Ferris, A. F. "The action of mineral acid on diethyl bis(hydroxymethyl) malonate" II J. Org. Chem.; 1955, Vol. 20, P. 780-787.

17. Feugeas, C. "Organometalliques alcoxyles: I. Action du magnésium sur les cétals cycliques de cétones halogénées saturées" // Bull. Soc. Chim. France.; 1963, P. 2568-2579.

18. Curtis, H.; Hart, О. "A simple entry to polycyclopropylated molecules. Dicyclopropyl ketone" Il J. Am. Chem. Soc.; 1956, Vol. 78, P. 112-116.

19. Rokessac, С. H.; Alexandre, F. "Préparation de cétones a-éthyléniques et obtention de cétones a-cyclopropaniques par action des alcoylcarbodiimides sur les ß- et y-cétols" II Bull. Soc. Chim. France.; 1971, Vol. 5, P. 1837-1840.

20. Ray, J. K.; Nandi, S. "Palladium-catalyzed cyclization/cyclopropanation reaction for the synthesis of fused N-containing heterocycles." // Tetr. Let; 2009, Vol. 50, P. 6993-6997.

21. Kaszynski, P.; Levin, M. D.; Michl, J. "Bicyclol.l.l.pentanes, [n]staffanes, [l.l.l]propellanes, and tricyclo[2.1.0.0]pentanes." // Chem. Rev.; 2000, Vol. 100, P. 169.

22. Scarpa, H. G.; Kuivila, N. M. "Kinetics of acetolysis of oo-tosyloxyalkyltrimethyltins. Evidence for a- participation in cyclopropane formation from 3-toxyloxypropyltrimethyltin" // J. Am. Chem. Soc.; 1970, Vol. 92, P. 6990-6991.

23. Mori, N.; Isono, M. "Highly stereocontrolled cyclopropanation by the 1,3-elimination.of a bis(tributylstannyl)propanol derivative" // J. Org. Chem.; 1996, Vol. 61, P. 7876-7872.

24. Smith, R. D.; Simmons, H. E. "A new synthesis of cyclopropanes from olefins" II J. Am. Chem. Soc.; 1958, Vol. 80, P. 5323-5324.

25. Reduchel, U.; Mende, B.; Scuballa, W. "A new simple conversion of a,p~ unsaturated carbonyl compounds into their corresponding cyclopropyl ketones and esters" // Tetr. Lett.; 1975, Vol. 16, P. 629-632.

26. Vogt, S.; Repic, O. "Ultrasound in organic synthesis: cyclopropanation of olefins with zinc-diiodomethane." // Tetr. Lett.; 1982,Vol. 23, P. 2729.

27. Kawabata, J.; Furukawa, N.; Nishimura, J. "A novel route to cyclopropanes from olefins" // Tetr. Lett.; 1966, Vol. 7, P. 3353-3356.

28. Twin, H.; Taylor, R.; Batey, R. "Substituted 2,5-diazabicyclo4.1.0.heptanes and their application as general piperazine surrogates: synthesis and biological activity of a ciproflozacin analogue." // Tetrahedron; 2010, Vol. 66, P. 3370-3377.

29. Inouye, S.; Sawada, Y. . "Partial asymmetric synthesis in the Simmons-Smith reaction. A modification of the reaction." // Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1969, Vol. 42, P. 2669-2672.

30. Etter, G. A.; Molander, J. B. . "Lanthanides in organic synthesis. Samariumpromoted, stereocontrolled cyclopropanation reactions." // J. Org. Chem.; 1987, Vol. 52, P. 3942-3944.

31. Larring, G. A.; Molander, L. S. "Samarium-promoted cyclopropanation of allylic alcohols." II J. Org. Chem.; 1989, Vol. 54, P. 3525-3532.

32. Marcoux, A. B.; Charette, J.-Fr. "The asymmetric cyclopropanation of acyclic allylic alcohols: efficient stereocontrol with iodomethylzinc reagents." // Synlett; 1995, P. 1197-1207.

33. Juteau, A. B.; Charette, H.; Lebel, H.; Molinaro, C. "Enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols with dioxaborolane ligands: scope and synthetic applications" // J. Am. Chem. Soc.; 1998, Vol. 120, P. 11943-11952.

34. Marcoux, H.; Lebel, J.-Fr.; Molinaro, C.; Charette, A. B. "Stereoselective cyclopropanation reactions" // Chem. Rev.; 2003, Vol. 103, P. 977-1050.

35. Charette, A.; Zimmer, L. "Enantioselective synthesis of 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes using gem-dizinc reagents." II J. Am. Chem. Soc.; 2009, Vol. 131, P. 15624-15626.

36. Walsh, J.; Balsells, P. J. "Asymmetric cyclopropanation of allylic alcohols employing sulfonamide/schiff base ligands" // J. Org. Chem.; 2000, Vol. 65, P. 5005-5008.

37. Zielinski, R. J.; Kuo, M.; Marshall, V. P. "Discovery, isolation, structure elucidation, and biosynthesis of U-106305, a cholesteryl ester transfer protein inhibitor from UC 11136." II J. Am. Chem. Soc.; 1995, Vol. 177, P. 10629.

38. Marcoux, A. B.; Charette, J.-Fr.; Belanger-Gariepy, F. "X-ray crystal' structure of a zinc carbenoid cyclopropanating reagent: the IZnCH2I. 18-crown-6 and benzo-18-crown-6 complexes." // J." Am. . Chem. Soc:; 1996, Vol. 118, P. 6792-6793.

39. Beauchemin, A. B.; Charette, A.; Francoeur, S. "Acyloxymethylzinc reagents: preparation, reactivity, and solid-State structure of this novel class of cyclo-propanating ceagents." // J. Am. Chem. Soc.; 2001, Vol. 123, P. 8139-8140.

40. Molinaro, A. B.; Charette, C.; Brochu, C. "Stability, reactivity, solution, and solid-state structure of halomethylzinc alkoxides." II J. Am. Chem. Soc, 2001, Vol. 123, P. 12160-12167.

41. Blanchard, J.; Cossy, N.; Meyer,. C. "Directing effect of a neighboring aromatic group in the cyclopropanation of allylic alcohols." // J. Org. Chem.', 1998, Vol. 63, P. 5728-5729.

42. Dotz, E. O.; Fischer, K. H. "Ubergangsmetall-Carben-Komplexe, XIX. Zur Synthese von Cyclopropanderivaten mit Ubergangsmetall-Carbonyl-Carben-Komplexen." // Chem. Ber.\ 1970, Vol. 103, P. 1273-1278.

43. Reissig, A.; Wienand, H.-U. "The carbene complex route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes." // Tetr. Lett.', 1988, Vol. 29, P. 2315-2318.

44. Reissig, A.; Wienand, H.-U. "Reactions of Fischer carbene complexes with electron-deficient olefins: scope and limitations of this route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes." // Organometallics; 1990, Vol. 9, P. 3133-3142.

45. Reissig, M.; Buchert, H.-U. "Highly Functionalized Vinylcyclopropane Derivatives by Regioselective and Stereoselective Reactions of Fischer

46. Carbene Complexes with 1,4-Disubstituted Electron-Deficient 1,3-Dienes." // Chem. Ber.; 1992, Vol. 125, P. 2723-2729.

47. Capriati, V.; Florio, S.; Luisi, R.; Perna, F. M.; Barluenga, J. "Asymmetric synthesis of cyclopropanes from lithiated aryloxiranes and a,ß-unsaturated Fischer carbene complexes." II Ji Org. Chem.; 2005, Vol. 70, P. 5852-5858.

48. Barluenga, J.; Tomas, M.; Ballesteros, A.; Santamaría, J.; Suarez-Sobrino, A. "Fischer carbene complexes in heterocyclic synthesis. Selective cycloaddition reactions to 2-aza-l,3-butadienes." II J. Org. Chem.; 1997, Vol. 62, P. 92299235.

49. Nomura, Y.; Horikawa, T.; Watanabe, M.; Fujiwara, T.; Takeda, T. "Preparation of vinylcyclopropanes by the titanocene-promoted reactions of unsaturated thioacetals and their analogues with alkenes." II J. Org. Chem.; 1997, Vol. 62, P. 3678-3682.

50. Arai, T.; Takeda, K.; Shimokawa H.; Tsubouchi, A. "Transformation of thioacetals to cyclopropanes" // Tetr. Let; 2005, Vol. 46, P. 775-778.

51. Försterling, Q.; Wang, F. H.; Hossain, M. M. "Enantiospecific cis-cyclopropane synthesis using the chiral iron carbene complexes S- and R-(Tl5-C5H5)(CO)2Fe=CH (Ti6-o-CH3C6H4)Cr(CO)3.+" // Organometallics; 2002, Vol. 21, P. 2596-2598.

52. Forsterling, Q.; Wang, F. H.; Hossain, M. M. "Enantiospecific cis-cyclopropane synthesis using the chiral iron carbene complexes S- and

53. R-(5-C5H5) (CO)2Fe=CH( 6-o-CH3C6H4)Cr(CO)3.+" // Organometallics; 2002, Vol. 21, P. 2596-2598.

54. Fedorynski, V. "Syntheses of gem-dihalocyclopropanes and their use in organic synthesis." // Chem. Rev.; 2003, Vol. 103, P. 1099-1132.

55. Baird, M.; Sheshenev, A.; Croft, A.; Bolesov, I. "Generation and stereoselective transformations of 3-phenylcyclopropene." // Tetrahedron; 2009, Vol. 65, P. 10036-10046.

56. Brandsma, R.-J.; Lang, L. "The Nickel and Palladium Catalysed Stereoselective Cross Coupling of Cyclopropyl Nucleophiles with Aryl Halides." //Synth. Commun.; 1998, Vol. 28, P. 225-232.

57. Prashad, E. V.; Dehmlow, M. . "Applications of phase transfer catalysis. Part 25. Selectivitybof dichlorocyclopropanations by phase transfer catalysis." // J. Chem. Res., Synop.; 1982.

58. Skattebol, T.; Didriksen, L. "Preparation of Diadducts from Dienes and Dihalocarbenes. A General Sonochemical Method." //Synth. Commun.; 1999, Vol. 29, P. 1087-1095.

59. Jones, J. F.; Hartwig, M. Jr.; Moss, R. A.; Lawrinowicz, W. "A photochemical source of dibromo- and dichlorocarbene: a cautionary tale regarding the stereochemistry of dibromocarbene addition reactions." // Tetr. Lett; 1986, Vol. 27, P. 5907-5910.

60. Johnson, J. E.; Chateauneuf, R. P.; Kirchhoff, M. M. "Absolute kinetics of dichlorocarbene in solution." // J. Am. Chem. Soc.; 1990, Vol. 112, P. 3217-3218.

61. Cross, J. M.; Birchall, G. W.; Haszeldine, R. N. // Proc. Chem. Soc. London; 1960, P. 81.

62. Itoh, T.; Mitsukura, K.; Furutani, M. "Efficient Synthesis of Enantiopure 1,2-Bis(hydroxymethyl)-3,3-difluorocyclopropane Derivatives through Lipase-Catalyzed Reaction" // Chem. Lett.; 1998, P. 903-908.

63. Burton, D. J.; Naae, D. G. "Bromodifluoromethylphosphonium salts. Convenient source of difluorocarbene." II J. Am. Chem. Soc.; 1973, Vol. 95, P. 8467-8468.

64. Baird, M. S. "Iodocyclopropanes. Part I. Di-iodocarbene adducts of some cyclic olefins." II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1; 1976, P. 54-56.

65. Stutten, J.; Dehmlow, E. V. "Spezifische Katalysatoreffekte bei Halogenaustauschprozessen an gemischten Dihalogencarbenen." // LiebigsAnn. Chem.; 1989, P. 187-189.

66. Marcoux, V J.-Fr.; Lebel, H.; Molinaro, C.; Charette, A. B. "Stereoselective cyclopropanation reactions." II Chem. Rev.; 2003, Vol. 03, P. 977-1050.

67. Hirscherberg, K.; Hauptman, S. " (o-Diazofettsaureester. VI. Reaktionen der w-Diazofettsaureester mit Olefinen." // J. Prakt. Chem.; 1967, Vol. 36, P. 73-81.

68. Liebscher, J.; Bartels, A. "Enantioselective synthesis of hydroxyalkyl-cyclopropanecarboxylic acid derivatives." // Tetrahedron: Asymmetry; 1994, Vol. 5, P. 1451-1452.

69. Rifé, V J.; Jimernez, J. M.; Ortuño, R. M. "Enantioselective total syntheses of cyclopropane amino acids: Natural products and protein methanologs." // Tetrahedron: Asymmetry; 1996, Vol. 7, P. 537-558.

70. Фридман, А. А.; Габитов; Ф. А. "Реакции алифатических диазосоединений. Синтез тринитроэтиловых эфиров циклопропанкарбоновых кислот." //Ж. орг. хим.; 1972, Стр. 277-279.

71. Doyle, М. P. "Catalytic methods for metal carbene transformations." // Chem. rev.; 1986, Vol. 86, P. 919-939.

72. Hubert, A. J.; Paulissen, R.; Teyssier, Ph. "Transition metal catalysed cyclopropanation of olefin." // Tetr. Lett. ; 1972, Vol. 13, P. 1465-1466.

73. Azhagan, D.; Muthusamy, S.; Gnanaprakasam, B.; Suresh, E. "Diastereoselective synthesis of strained spiro-cyclopropanooxindoles from cyclic diazoamides." // Tetr. Let.; 2010, Vol. 51, P. 5662-5665.

74. Woerpel, K.A.; Evans, D. A.; Hinman, M.M.; Faul, M.M. "Bis(oxazolines) as . chiral ligands in metal-catalyzed asymmetric reactions. Catalytic, asymmetriccyclopropanation of olefins." // J. Am. Chem. Soc.; 1991, Vol. 113, P. 726-728.

75. Doyle, M. P. "Formation of Macrocycles by Catalytic Intramolecular Aromatic Cycloaddition of Metal Carbenes to Remote Arenes." // Aldrichimica Acta; 1996, Vol. 29, P. 3-11.

76. Michael, A. "Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureüthem zu den Aethern ungesöttigter Säuren." // J. Prakt. Chem.; 1887, Vol. 35, P. 349-356.

77. Freer, P. C.; Michael, A. "Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureöthern zu den Aethern ungesättigter Säuren. Zweite Mitteilung." IIJ. Prakt. Chem.; 1891, Vol. 43, P. 390-3956.

78. Causse, M.; Bonavent, G.; Guittard, M.; Fraisse-Julien, R. "Sur une synthese de derives cyclopropaniques polyfonctionnele." II Bull. Soc. Chim. France.-, 1964, P. 2462-2471*.

79. Tallec, A.; Le Menn, J-C. "Obtention de cyclopropanes gem-dicarboxylate par cyclocondensation de carbanions bromo- et chloromalonate sur des accepteurs de Michael." II Can. J. Chem; 1991, Vol. 69, P. 761-767.

80. Gradillas, A.; Del Villar, I. S.; Dominguez, G.; Perez-Castells, J. "Nitrogen ylide-mediated cyclopropanation of lactams and lactones." II Tetr. Let.-, 2010, Vol. 51, P. 3095-3098.

81. Warner, D. T. "Preparation of Substituted Cyclopropanes Containing Aldehyde and Ketone Groups." // J. Org. Chem.; 1959, Vol. 24, P. 1536-1539.

82. Zhao, X.; Wang, Y.; Li, Y.; Lu, L. "Stereospecific synthesis of trifluoromethyl-substituted polyfunctionalized cyclopropanes." // Tetr. Let.; 2004, Vol. 45, P. 7775-7777.

83. E. J.; Chaykovsky Corey, M. . "Dimethyloxosulfonium Methylide ((CH3)2SOCH2) and Dimethylsulfonium Methylide ((CH3)2SCH2). Formation and Application to Organic Synthesis" // J. Am. Chem. Soc.; 1965, Vol. 87, P. 1353-1364.

84. Rogers, C. R.; Johnson, P. E. . "Preparation and applications of (dialkylamino)methyloxosulfonium methylides. Synthesis of cyclopropanes and oxiranes" II J. Org. Chem.; 1973, Vol. 38, P. 1793-1797.

85. Macmillan, D. W.; Kunz, R. K. "Enantioselective Organocatalytic Cyclopropanations. The Identification of a New Class of Iminium Catalyst Based upon Directed Electrostatic Activation." // J. Am. Chem. Soc.; 2005, Vol. 127, P. 3240.

86. Seng, H. J.; Bestmann, F. "Reaktion von Triphenylphosphin-alkylenen mit aktivierten Doppelbindungen." // Angew. Chem; 1962, Vol. 74, P. 154-155.

87. Cao, Zh.; Ren, W.; Ding, W.; Wang, Yu.; Wang, L. "Stereoselective Synthesis of cis-l-Aryl-2-benzoyl-3,3-dicyanocyclopropanes in the Presence of KF«2H20." H Synth. Commim.; 2004, Vol. 34, P. 3785-3792.

88. Sucholbiak, D.; Kowalkowska, A.; Jonczyk, A. "Generation and Reaction of Ammonium Ylides in Basic Two-Phase Systems." // Eur. J. Org. Chem.; 2005, P. 925-933.

89. Ghanem, P.; Muller, A. "Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide." // Org. Lett.; 2004, Vol. 6, P. 4347-4350.

90. Raw, M. F.; Oswald, S. A.; Taylor, R. J. K. "Tandem Oxidation Processes for the Preparation of Functionalized Cyclopropanes." // Org. Lett.', 2004, Vol. 6, P. 3997-4000.

91. Ley, S. C.; Bremeyer, N.; Smith, S. V.; Gaunt, M. J. "An Intramolecular Organocatalytic Cyclopropanation Reaction." // Angew.Chem. Int. Ed.; 2004, Vol. 43, P. 2681-2684.

92. Kawakami, T.; Tsuruta, Y. "Mechanism of the reaction of a-halogenoacrylic ester with organozinc compounds." // Tetrahedron-, 1973, Vol. 29, P. 1173-1178.

93. Fouchet, M.; Joucla, В.; Le Brun, J.; Hamelin, J. "Réactions de cyclopropanation par double addition de Michael." Il Tetr. Lett.; 1985, Vol. 26, P. 1221-1224.

94. Joucla, В.; Fouchet, M.; Messager, J. C.; Toupet, L. "Michael-type additions of oxime and hydrazone anions with methyl bromoacrylate. X-Ray structure determination of a bromocyclopropane derivative." // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-, 1982, P. 858-859.

95. Xi, C.; Chen, С.; Jiang, Y.; Hong, X. "Michael addition reactions of Grignard reagents to 2-halogenoacrylates: a convenient method for the synthesis of polysubstituted cyclopropane compounds." // Tetr. Lett.-, 2004, Vol. 45, P. 6067-6069.

96. Perkin, W. H. "On the synthetical formation of closed carbon-chains." // J. Chem.Soc., Trans.-, 1885, Vol. 47, P. 801-854.

97. Goralsky, W. E.; Truce, С. T. "Cyclopropanesulfonic acid esters and amides." II J. Org. Chem.-, 1968, Vol. 33, P. 3849-3851.

98. Perkin, H. С. H.; Carpenter, W. H. "The action of ethylene dibromide and trimethylene dibromide on the sodium compound of ethylic cyanacetate." // Chem.Soc., Trans.-, 1899, Vol. 75, P. 921-933.

99. Perkin, H. С. H. "The synthetical formation of closed carbon-chains. Part II. On some derivatives of tetramethylene." // J. Chem.Soc.,Trans.-, 1887, Vol. 51, P. 1-28.

100. Wideqvist, L.; Ramberg, S. "2,2-Dimethyl-l,l,3,3-tetracyanocyclopropane." IIArkiv. Kemir, 1941, Vol. 14B, P. 13.

101. Промоненков, В. К.; Щестопалов, A. M.; Шаранин, Ю. А.; Родиновская, JI. А.; Шаранин, С. Ю. "Реакции циклизации нитрилов. Синтезы на основе 2-арил-3-ароил-1,1-дицианопропанов." // Ж. орг. хим.; 1984, Т. 20, Стр. 1517-1538.

102. Каюков, Я. С.; Каюкова, О. В.; Лаптева, Е. С.; Бардасов, И. Н.; Ершов, О. В.; Насакин, О. Е. "Синтез 2'-оксо-Г,2'-дигидроспиро-(ЗН)-индол3,3'-циклопропан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов." // Ж. орг. хим.; 2006, Т. 42, Стр. 1427-1429.

103. Журина, Ф. Г.; Вульфсон, Н. С. "Взаимодействие бромциануксусного эфира с ароматическими альдегидами в условиях реакции Реформатского и Видеквиста." II Ж. орг. хим.; 1967, Стр. 504-506.

104. Freeman, F.; Hart, Н. "The synthesis and n.m.r. spectra of some tetracyanocyclopropanes." II J. Org. Chem.; 1963, Vol. 28, P. 1220-1222.

105. Kim, Y. C.; Hart, H. "A new synthesis of tetracyanocyclopropanes." // J. Org. Chem.; 1966, Vol. 31, P. 2784-2789.

106. El-Saghier A. M. M.; El-Shafei, A. K.; Ahmed, E. A. "Synthesis of some new spiro(pyran-4,2'-benzoxazole) derivatives" // Synthesis; 1994, Vol. 2, P. 152-154.

107. Hart, H.; Kim, Y. C. "Synthesis and nmr spectra of 3-ary 1-1,1,2,2-tetracyanocyclopropanes" // Tetrahedron; 1969, Vol. 25, P. 3869-3877.

108. Каюкова, О. В.; Бардасов, И. Н.; Каюков, Я: С.; Ершов, О. В.; Насакин, О. Е. "Новые препаративные методы синтеза 2,2,3,3-тетрацианоциклопропилкетонов" // Ж. Прик. Хим.; 2009, Т. 82, Стр. 1332-1334.

109. Butsugan, Yasuo; Araki, Shuki. "Cyclopropanation of electron-deficient alkenes and Wideqvist-type synthesis of cyclopropanes mediated by indium metal." II J. Chem. Soc. Chem. Commun.; 1989, Vol. 17, P. 1286-1287.

110. Satoh, Т.; Saitoh, H. "A new synthesis of cyanocyclopropanes by the intramolecular alkylation of magnesium carbenoids as the key reaction." // Tetr. Let.; 2010, Vol. 51, P. 3380-3384.

111. Iwanaga, K.; Misumi, A.; Yamamoto, H. "Simple asymmetric construction of a carbocyclic framework. Direct coupling of dimenthyl succinate and l,.omega.-dihalides." И J. Am. Chem. Soc.; 1985, Vol. 107, P. 3343.

112. Baizer, M. M. "Organic electrochemistry." // "Marcel Dekker Inc." New York; 1973; Vol. 24.

113. Matsumura, Y.; Shono, Т.; Tsubata, K.; Sugihara, Y. "New synthesis of cyclopropanes from 1,3-dicarbonyI compounds utilizing electroreduction of l',3-dimethanesulfonates." II J. Org. Chem.; 1982, Vol. 47, P. 3090-3094.

114. Paugam, J. P.; Leonel, E.; Condon-Gueugnot, S.; Nedelec, J.-Y. "Cyclopropane formation by electroreductive coupling of activated olefins and gem-polyhalo compounds." // Tetrahedron; 1998, Vol. 54, P. 3207-3218.

115. Васильев, А. А.; Петросян, В. А.; Татаринова, В. И., "Электросинтез производных циклопропана по типу реакции Перкина." // Изв. АН СССР, Сер. Хим.; 1994, Стр. 89-93.

116. Shono, Т. "Electroorganic chemistry as a new tool in organic synthesis. In reactivity and structure: Concepts in organic chemistry." // "Springer-Verlag" Berlin; 1984.

117. Федукович, С. К.; Элинсон, М. Н.; Никишин, Г. И. "Электрохимическая дегидротримеризация малонового эфира в эфир циклопропангексакарбоновой кислоты." // Изв. АН СССР, Сер. хим.; 1986, Стр. 1919-1920.

118. Lizunova, Т. L.; Elinson, М. N.; Dekaprilevich, М. О.; Struchkov, Yu. Т.; Nikishin, G. I. "Electrochemical'Cyclotrimerization of Cyanoacetic Ester into trans-1,2,3 -Tricyanocyclopropane-1,2,3-tricarboxylate." // Mendeleev Commun.; 1993, Стр. 192-193.

119. Elinson, M. N;. Nikishin, G. I.; Lizunova, T. L.; Ugrak, В. I. "Electrochemical transformation of malononitrile and ketones into 3,3-disubstituted-l,l,2,2-tetracyanocyclopropanes." // Tetrahedron Lett.; 1991, T. 32, Стр. 2655-2656.

120. Lizunova, Т. L.; Elinson, M. N.; Dekaprilevich, M. O.; Struchkov, Yu. Т.;

121. Свиридов, С. В.; Кулинкович, О. Г.; Василевский, Д; А.; Притыцкая, Т. С. II Ж. орг. хим.; 1989, Т. 25, Стр. 2244.

122. Sviridov, S. V.; Kulinkovich, G. G.; Vasilevski, D: A. "Titanium(IV) Isopropoxide-Catalyzed Formation-of 1-Substituted Cyclopropanols in the Reaction of Ethylmagnesium Bromide with Methyl Alkanecarboxylates;": // Synthesis; 1991, Vol. 3, P. 234-235.

123. Kulinkovich, O. G. "The chemistry of cyclopropanols" // Chem: Rev.; 2003, Vol. 103, P. 2597-2632.

124. Kulinkovich, O. G. "Synthetic applications of intermolecular cyclopropanation of carboxylic esters with dialkoxytitanacyclopropane reagents." // Eur. J, Org. Chem.; 2004, P. 4517.

125. Rao, S. A.; Corey, E. J.; Noe, M. C. "Catalytic Diastereoselective Synthesis, of Cis-1,2-Disubstituted Cyclopropanols from Esters Using a Vicinal

126. Dicarbanion Equivalent." // J. Am. Chem. Soc.; 1994, Vol. 116,1. P. 9345-9346.

127. Savchenko, A. I.; Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.;, Vasilevski, D. A. '1 Titanium(IV) Isopropoxide-catalysed Reaction of Ethylmagnesium Bromide with Ethyl Acetate in the Presence of Styrene." // Mendeleev Commun.; 1993,. Vol. 3, P. 230-231.

128. Kim, H.; Lee, J.; Cha, J.K. "A New Variant of the Kulinkovich Hydroxycyclopropanation. Reductive Couplings of Carboxylic Esters with Terminal Olefins." //J. Am. Chem. Soc.; 1996, Vol. 118, P. 4198-4199.

129. Nishida, S.; Tsuji, T. "The chemistry of the cyclopropyl group." // "Wiley and Sons" New York; 1987.

130. Walbirsky, H. M.; Boche, G. "Cyclopropane derived intermediates." // "Wiley and Sons" New York; 1990.

131. Thiemann, T.; Brandt, W. "Biosynthesis and metabolism of cyclopropane rings in natural compounds." // Chem. Rev.; 2003, Vol. 103, P. 1625-1647.

132. Fatiadi, A. J. "New Applications of Malononitrile in Organic Chemistry -Part I." // Synthesis; 1978, P. 165-204.

133. Marietta, R. PI; Roth, A. JL "Notes Organic Polynitril'es. II: Some 1,1,2,2-Tetracyanocyclopropanes and Their Conversion; to Substituted Itaconic Acids." II J. Org. Chem.; 1957, Vol. 22, P. 1130-1133.

134. Wagner, J.; Kutney, J. P.; Hewitt, G. Ml "Synthesis of Cyperone via Fungal Hydroxylation of thuj one-derived tricyclic cyclopropanes." // Helv: Chim. Acta.; 1994, Vol. 77, P. 1707-1720.

135. Baird, M. S.; Salaun, J. "Biologically-Active Cyclopropanes and Cyclopropenes." II Curr. Med. Chem.; 1995, Vol. 2, P. 511-542.

136. Лыщиков; A. H:; Насакин; О. E.; Каюков^ Ю: С.; Шевердов, В. П. "Противоопухолевая; активность некоторых производных полинитрилов." IIХгш.-фарм. о/с.; 2000, Т. 34, Стр. 11-23.

137. Brashe, К. М.; Tietze, L. F.; Gericke, К. M. "Domino Reactions inOrganic Synthesis." // "Wiley-VCH" Weinheim; 2006:

138. Ho, T. L. "Tandem Organic Reactions." // "John Wiley & Sons" New York; 1992.

139. Lyshchikov, A. N.; Nasakin, O. E.; Kayukov, Ya. S.; Sheverdov, V. P. // Khim-Farm. Zh.; 2000, Vol. 34, P. 11.

140. Edmonds, D. J.; Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G. "Cascade reactions in total synthesis." // Angew. Chem. ; 2006, Vol. 45, P. 7134-7186.

141. Tietze, L. F. "Domino reactions in organic synthesis." // Chem. Rev.; 1996, Vol. 96, P. 115-136.

142. Johns, M. W. "Sleep and Hypnotic Drugs." // Drugs.; 1975, Vol. 9, P. 448-478.

143. Froscher, W.; Uhlmann, C. "Low risk of development of substance dependence for barbiturates and clobazam prescribed as antiepileptic drugs: results from a questionnaire study." // CNS Neurosci. Ther.; 2009, Vol. 15, P. 24-31.

144. Lazo, J. S.; Brunton, L. L.; Lazo, P.; Keith L. "Goodman & Gilmans the pharmacological basis of therapeutics." // McGraw-Hill; 2006.

145. Форд, А.; Гордон, P. "Спутник химика." // Москва. Мир; 1976.

146. Rappoport, Z.; Patai, S. "Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. Part I. General considerations: arylmethylene transfer and cyclodimerisation." // J. Chem. Soc.; 1962, P. 377-382.

147. Lakshmi Kantam, M.; Choudary, В. M.; Kavita, В.; Figueras, F. "Catalytic C-C bond formation promoted by Mg-Al-O-i-Bu hydrotalcite" // Tetrahedron; 2000, Vol. 56, P. 9357-9364.

148. Noller, C.; Sturz, H. "New Compounds. Some Substituted Benzalmalononitriles." И J. Am. Chem. Soc.; 1949, Vol. 71, P. 2949.

149. Adamczyk, M.; Mirek, J.; Mokrosz, M. "Syntheses with Unsaturated Nitriles; I. Selective Hydrolysis of l-Amino-2,6,6-tricyano-l,3-cyclohexadienes to 2,6,6-Tricyano-2-cyclohexenones." // Synthesis; 1980, P. 296-299.

150. Schmidt, L.; Koeckritz, P.; Liebscher, J. "Iminoformylierung substituierter Crotonnitrile. II. Zur Reaktion von Ylidenmalononitrilen mit Formamidacetalen in Gegenwart von Essigslure." II J. Pract. Chem.\ 1987, Vol. 329, P. 150-156.

151. Yamashita, K.; Tanaka, T.; Hayashi, M. "Use of isopropyl alcohol as a solvent in Ti(0-i-Pr)4-catalyzed Knöevenagel reactions". // Tetrahedron-, 2005; Vol. 61; P. 7981-7985.

152. Baldwin, J. J.; Raab, A. W.; Ponticello, G. S. "Utilization of .beta.,.gamma.-unsaturated aldehyde equivalents in the synthesis of substituted 2-halonicotinic acid derivatives". // J. Org. Chem.', Vol. 43; 1978; P. 2529-2535.

153. Scola, J; Adams, F. jr. "Substituted benzylidenemalononitriles and some related tributylphosphine adducts", // J. Chem. Eng. Data; 1970; Vol. 15; P. 349-351.