Электрохимическая трансформация СН-кислот и активированных олефинов в циклопропаны и циклические системы, содержащие циклопропановый фрагмент тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Верещагин, Анатолий Николаевич

• Верещагин, Анатолий Николаевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Верещагин, Анатолий Николаевич

Введение.

Глава 1. Построение циклопропанового кольца, (литературный обзор).

1.1. Получение циклопропанов реакциями 1, 3 - элиминирования.

1.2. Реакции олефинов с диазосоединениями и карбенами.

1.2.1. Получение производных циклопропана реакцией Симмонса-Смита.

1.2.2. Присоединение карбенов Фишера к алкенам.

1.2.3. Реакции олефинов с галогенкарбенами.

1.2.4. Реакции олефинов с диазосоединениями.

1.3. Построение циклопропанового кольца присоединением по Михаэлю с последующей циклизацией.

1. 3. 1. Присоединение анионов СП-кислот к активированным олефинам.

1. 3. 2. Присоединение илидов к олефинам.

1. 3. 3. Присоединение реактивов Гриньяра к активированным олефинам.

1.4. Конденсации с образованием циклопропанового кольца.

1.5. Электрохимические методы получения производных циклопропана.

1.5.1. Прямое электрохимическое воздействие с образованием производных циклопропана.

1.5.2. Непрямое электрохимическое воздействие с образованием производных циклопропана.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическая трансформация СН-кислот и активированных олефинов в циклопропаны и циклические системы, содержащие циклопропановый фрагмент»

Создание эффективных, технологичных и экологически безопасных методов синтеза органических соединений является одной из главных задач современной органической химии.

Среди современных методов органического синтеза в настоящее время всё большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений. Развитие органической электрохимии связано с возрастающим научным и практическим значением исследований электрохимических превращений органических соединений и создаваемых на их основе методов органического синтеза. Роль органического электросинтеза, принимая во внимание его преимущества перед химическими синтезами с точки зрения экологии, в будущем должна возрасти в ещё большей степени. Особое место электросинтеза в ряду методов органического синтеза обусловлено также тем обстоятельством, что ряд превращений, реализованных методами электроорганической химии невозможно осуществить методами классической органической химии.

Одним из наиболее интенсивно развивающихся в последние годы направлений органического электросинтеза является непрямое электрохимческое окисление или восстановление с использованием медиаторов. Метод включает электрохимическое образование и регенерацию окислительно-восстановительных агентов, что значительно расширяет возможности электросинтеза. В ряде случаев применение медиаторных систем позволяет осуществить целенаправленные электрокаталитические селективные трансформации органических соединений, неактивных при прямом электрохимическом воздействии.

Важным достоинством использования медиаторных систем является повышение селективности и скорости процесса за счёт сочетания химических и электрохимических превращений. Перспективность этого метода состоит также в том, что во многих случаях применение медиаторов позволяет снизить электродный потенциал и проводить процесс при высоких плотностях тока, что приводит к снижению энергозатрат и упрощает управление подобными процессами.

Данная работа направлена на создание и развитие современных технологичных экологически безопасных и ресурсосберегающих методов органического синтеза.

Различные превращения анионов СН-кислот являются важным разделом в арсенале средств современной синтетической органической химии. Преимущества электрохимической и электрокаталитической генерации анионов СН-кислот связаны с отсутствием необходимости использования больших количеств химических депротонирующих веществ.

Одним из наиболее перспективных объектов для электрокаталитических трансформаций с использованием медиаторов являются соединения с активной метиленовой группой, содержащие в качестве функциональных заместителей эфирные, нитрильные и карбонильные группы. В последние годы было обнаружено, что электрохимические трансформации малонового и циануксусного эфиров в присутствии медиаторов - солей галогеноводородных кислот могут быть осуществлены с высокой селективностью, при этом образуются эфиры поликарбоновых кислот алифатического и алициклического рядов. Совместный же электролиз СН-кислот и активированных олефинов в присутствии медиаторов, как было недавно установлено в лаборатории исследования гомолитических реакций Института органической химии им. Н. Д. Зелинского, ведёт к образованию эфиров циклопропанкарбоновых кислот. Последнее превращение реализует принципиально новый подход при построении циклопропанового кольца. Детальному изучению и развитию этого новейшего раздела электроорганической химии - совместному электролизу СН-кислот и активированных олефинов в присутствии медиаторов посвящается данная работа.

Диссертационная работа состоит из трёх глав:

1. литературного обзора, в котором проведена систематизация данных по получению производных циклопропана по 2006г включительно;

2. обсуждения полученных результатов, в котором проведено детальное исследование совместных электрокаталитических трансформаций СН-кислот и активированных олефинов в присутствии галогенидов натрия в качестве медиаторов;

3. экспериментальной части.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Верещагин, Анатолий Николаевич

Выводы

1. Проведено систематическое исследование электрокаталитического взаимодействия СН-кислот и активированных олефинов в присутствии медиаторов. В условиях простой электрохимической системы с использованием медиаторов - галогенидов натрия осуществлены селективные и стереоселективные одностадийные процессы электрокаталитической трансформации СН-кислот и активированных олефинов в функционально замещённые циклопропаны, а также в би-, три-и тетрациклические системы, в том числе гетероциклические, содержащие циклопропановый фрагмент.

2. Реализованы новые подходы к одностадийному, в том числе стереоселективному, синтезу функционально замещённых циклопропанов, включающие галогенирование СН-кислот (типа СН2Х2, где X = ССКЖ, СЫ) в условиях электролиза. Образование функционально замещённого циклопропана при этом происходит в результате присоединения в растворе аниона галогензамещённой СН-кислоты к двойной связи активированного олефина с последующей циклизацией. На основе этого подхода осуществлены следующие процессы: а) стереоселективная электрокаталитическая трансформация малонового эфира и алкилиденциануксусных эфиров в триалкиловые эфиры (211,311)*-3-замещённых-2-цианоциклопропан-1,1,2-трикарбоновых кислот; б) электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиден-малононитрилов в спироби- и трициклические соединения, содержащие 1,1,2,2-тетрацианоциклопропановый фрагмент; в) электрокаталитическая трансформация малоновых эфиров и бензилиден-или алкилиденмалононитрилов в диалкиловые эфиры 3-замещенных 2,2-дицианоциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот.

3. Обнаружены новые, в том числе стереоселективные, электрокаталитические и каталитические цепные превращения функционально замещённых циклопропанов в циклические системы, содержащие циклопропановый, а также пирролиновый или пирролидоновый фрагменты: а) электрокаталитическая цепная трансформация спироби- и спиротри-циклических тетрацианоциклопропанов в спиротри- и спиротетра-циклические соединения, содержащие циклопропановый и пирролиновый фрагменты; б) стереоселективная электрокаталитическая цепная трансформация диалкиловых эфиров 3-замещенных 2,2-дицианоциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот в бициклические системы, содержащие циклопропановый и пирролидоновый фрагменты.

4. Разработаны оригинальные методы, в том числе стереоселективного, одностадийного электросинтеза циклических систем, содержащих циклопропановый, а также пирролиновый или пирролидоновый фрагменты непосредственно из СН-кислот и активированных олефинов: а) электрокаталитическая трансформация малононитрила и циклоалкилиденмалононитрилов непосредственно в спиротри- и спиротетрациклические соединения, содержащие циклопропановый и пирролиновый фрагменты; б) стереоселективная электрокаталитическая трансформация бензилиден-малононитрилов и малононитрила в бициклические пирролины. в) стереоселективная электрокаталитическая трансформация малоновых эфиров и бензилиден- или алкилиденмалононитрилов непосредственно в бициклические пирролидоны.

5. Реализована одностадийная стереоселективная электрокаталитическая каскадная трансформация по принципу «домино» малононитрила и ароматических альдегидов непосредственно в бициклические пирролины. Методами современной органической химии этот процесс реализуется как четырёхстадийный синтез.

6. Разработан приципиально новый подход к синтезу циклопропановых систем. Осуществлен первый пример одностадийной «сборки» по принципу «домино» циклопропанового кольца из трёх различных молекул. При совместном электролизе ароматических альдегидов, малононитрила и малонового эфира в бездиафрагменном электролизере получены диалкиловые эфиры 3-замещённых 2,2-дицианоциклопропан-1,1-дикарбоновых кислот. Данный метод не имеет аналогов в органической химии.

Заключение.

В настоящее время в арсенале средств современной органической химии существует множество подходов для построения трёхчленного цикла. В обзоре литературных данных рассмотрены наиболее известные и распространённые подходы получения производных циклопропана:

- реакции 1,3- элиминирования

- комплекс методов [2+1] циклоприсоединения

- присоединением по Михаэлю с последующей циклизацией

- конденсации с образованием циклопропанового кольца

- электрохимические методы получения производных циклопропана

1,3-элиминирование впервые было использовано для получения циклопропанов. При реализации данного метода используются соединения с 1,3-"уходящими" группами. Зачастую синтез таких "заготовок" является сложной синтетической задачей.

Наиболее обширным направлением при построении производных циклопропана является [2+1] циклоприсоединение, включающее в себя реакции диазопроизводных и алкенов, присоединение карбенов и карбеноидных частиц к олефинам, реакцию Симмонса-Смита.

Работы по присоединение карбенов к олефинам связаны в основном с галогенкарбенами. Одним из недостатков данных процессов является необходимость использования эквивалентных, часто избыточных количеств оснований для генерации карбенов. Это обстоятельство затрудняет использование данного метода в промышленных масштабах в связи с проблемой утилизации отходов.

Современные работы построения трёхчленного цикла на основе реакции Симмонса-Смита, а также реакции диазопроизводных и алкенов связаны со стереоселективным и энантиоселективным получением циклопропанов. Ограничением данных методов является необходимость использования дорогостоящих реагентов и катализаторов.

Общим недостатком конденсаций, а также реакций присоединения карбанионов к олефинам по Михаэлю с последующей циклизацией в циклопропаны также является необходимость использования эквивалентных или избыточных количеств реагентов, зачастую дорогостоящих.

Среди современных методов органического синтеза в настоящее время всё большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений. Развитие органической электрохимии связано с возрастающим научным и практическим значением исследований электрохимических превращений органических соединений и создаваемых на их основе методов органического синтеза. Учитывая тот факт, что электрический ток является самым дешёвым и экологически чистым «реагентом», роль органического электросинтеза в будущем должна возрасти в ещё большей степени.

Электрохимические методы построения трёхчленного цикла делятся на две группы - прямое и непрямое электрохимическое воздействие на органические молекулы с образованием производных циклопропана.

Методы прямого электрохимического восстановления имеют ряд недостатков, таких как проведение реакций в диафрагменных ячейках сложных конструкций, реализация данных процессов при низких плотностях тока, использование апротонных растворителей высокой частоты.

Известно несколько подходов непрямого электрокаталитического окисления или восстановления с образованием циклопропанов: а) совместное электровосстановление полигалогенпроизводных и олефинов в присутствии солей меди или никеля [139, 141]. Однако процессы реализуются в ячейках сложной конструкции и при низких плотностях тока. б) электрокаталитическая окислительная циклизация СН-кислот [143, 144] в) электрокаталитическая циклотримеризация СН-кислот [145, 146] г) электрокаталитическая трансформация СН-кислот и карбонильных соединений [148-151] д) электрокаталитическая трансформация СН-кислот и активированных олефинов [31, 156].

Процессы б)-д) представляют собой электрокаталитическое окисление с участием СН-кислот, таких как малоновые и циануксусные эфиры, малононитрил, проводятся в присутствии медиаторов - галогенидов щелочных металлов в бездиафрагменном электролизёре.

Настоящая диссертационная работа посвящена развитию одного из самых перспективных современных электрокаталитических методов построения циклопропанового кольца, а именно исследованию совместных электрокаталитических трансформаций СН-кислот и активированных олефинов в присутствии галогенидов натрия в качестве медиаторов.

Глава 2. Электрохимическая трансформация СН-кислот и активированных олефинов в циклопропаны и циклические системы, содержащие циклопропановый фрагмент, (обсуждение результатов)

Электрохимические методы построения трёхчленного цикла делятся на две группы - прямое и непрямое электрохимическое воздействие на органические молекулы с образованием производных циклопропана (раздел 1.5).

Методы прямого электрохимического окисления или восстановления, а также непрямого электровосстановления имеют ряд недостатков, подробно рассмотренных в разделе 1.5.1.

В настоящее время известно несколько подходов электрокисления с участием СН-кислот и использованием галогенидов щелочных металлов в качестве медиаторов, ведущих к производным циклопропанкарбоновых кислот, в том числе и реализованный в 1998 г. новый подход - совместный электролиз СН-кислот (малоновые и циануксусные эфиры, малононитрил) и активированных олефинов [31, 156]. Детальному изучению и развитию этого новейшего раздела электроорганической химии посвящена данная работа.

В главе обсуждение результатов введена новая нумерация соединений, схем и таблиц.

2.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация малонового эфира и алкилидеициаиоацетатов в триалкиловые эфиры (2К,3/?)*-2-циаио-3-замещённых циклопропан-1,1,2-трикарбоновых кислот [157, 158].

В развитие нового метода получения функционально замещённых циклопропанов - совместного электролиза СН-кислот и активированных олефинов [31, 156] - осуществлена стереоселективная электрокаталитическая трансформация малоновых эфиров 1а,Ь и эфиров алкилиденциануксусных кислот 2а-к в триалкиловые эфиры (2/?,3/?)*-2-циано-3-замещённых циклопропан-1,1,2-трикарбоновых кислот За-к [157, 158] (схема 1, таблица 1, раздел 3.1, с. 133, методика 3):

Схема 1.

COOR

COOR 1а-Ь R

CN COOR

2a-k

Электролиз NaHal, ROH

Hai = I, Br

R1,

ROOC. ROOC. H

CN

У "COOR

3a-k a R = Me b R = Et a R = Me, R' = Ph; b R = Et, R1 = Ph; с R = Me, R1 = 4-MeC6H4; d R = Me, R1 = 4-MeOC6H4; e R = Me, R1 = 2-ClC6H4; f R = Me, R1 = 4-CiC6H4; g R = Et, R' = 4-CIC6H4; h R = Me, R1 = 3-BrC6H4; i R = R1 = Me; j R = Me, R" = Et; k R = Me, R' = n-Pr.

Эфиры алкилиденциануксусных кислот 2а-к получены конденсацией Кневенагеля из эфиров циануксусной кислоты и соответствующих альдегидов [159] (раздел 3.1, с. 131-132, методики 1, 2).

Реакция проводилась в спиртах (метанол или этанол) в присутствии иодида или бромида натрия в качестве медиаторов в бездиафрагменной ячейке, снабженной угольным анодом и железным катодом (площадь

2 2 электродов 5 см ), при постоянной плотности тока (100 мА/см ) и пропускании

ЗИ/моль, перемешивании (магнитная мешалка) и внешнем охлаждении до полной конверсии малонового эфира и алкилиденцианоацетата (ГЖХ контроль).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Верещагин, Анатолий Николаевич, 2007 год

1. Яновская, Л. А.; Домбровскнй, В. А.; Хуснд, А. X. "Циклопропаны с функциональными группами. Синтез и применение". // М. "Наука"; 1980; глава I.

2. Donaldson, A. "Synthesis of cyclopropane containing natural products". // Tetrahedron; 2001; Vol. 57; P. 8589-8627.

3. Taylor, R. E.; Engelhardt, F. C.; Schmitt, M. J. "Biosynthetic inspirations: cationic approaches to cyclopropane formation".// Tetrahedron; 2003; Vol. 59; P. 5623-5634.

4. Wang, T.-Zh.; Pinard, E.; Paquette, L. A. "Asymmetric synthesis of the diterpenoid marine toxin (+)-acetoxycrenulide". // J. Am. Chem. Soc.; 1996; Vol. 118; P. 1309-1318.

5. Boger, D. L.; McKie, J. A.; Nishi, Т.; Oguki, T. "Total synthesis of (+)-duocarmycin A, epi-(+)~ duocarmycin A and their unnatural enantiomers: assessment of chemical and biological properties". II J. Am. Chem. Soc.; 1997; Vol. 119; P. 311-325.

6. Trost, B; Gunzner, J. L.; Dirat, O.; Rhee, Y. H. "Callipeltoside A: total synthesis, assignment of the absolute and relative configuration, and evalution of synthetic analogues". II J. Am. Chem. Soc.; 2002; Vol. 124; P. 10396-10415.

7. Al-Dulayymi, J. R.; Baird, M. S.; Roberts, E.; Clegg, W. "The synthesis of a single enantiomer of a major a- mycolic acid of M. tuberculosis". // Tetrahedron; 2005; Vol. 61; P. 11939-11951.

8. Al-Dulayymi, J. R.; Baird, M. S.; Mohammed, H.; Roberts, E.; Clegg, W. "The synthesis of one enantiomer of the a-methyl-frww-cyclopropane unit of mycolic acids". // Tetrahedron; 2006; Vol. 62; P. 4851-4862.

9. Aitken, D. J.; Ongeri, S.; Vallee-Goyet, D.; Gramain, J.-C.; Husson, H.-Ph. "Synthesis, modeling and NKj antagonist evaluation of a non-rigid cyclopro-ane-containing of CP-99,994". // Bioorg. Med. Chem. Lett.', 2001; Vol. 11; P. 659-661.

10. Csuk, R.; Gothe, G. "Synthesis of cyclopropanoid analogues of iV-acyl-muramyldipeptide as potential immunostimulants". // Tetrahedron-, 2004; Vol. 60; P. 2201-2211.

11. Tsuji, T.; Nishida, S. "The Chemistry of the Cyclopropyl Group". // Wiley & Sons: New York; 1987.

12. Meng, D.; Bertinato, P.; Balog, A.; Su, D.-Sh.; Kamenecka, T.; Sorensen, E. J.; Danishefsky, S. J. "Total syntheses of epothilones A and B". // J. Am. Chem. Soc.; 1997; Vol. 119; P. 10073-10092.

13. Hara, R.; Furukawa, T.; Kashima, H.; Kusama, H.; Horiguchi, Y.; Kuwajima, I. "Enantioselective total synthesis of (+)-taxusin". // J. Am. Chem. Soc.; 1999; Vol. 121; P. 3072-3082.

14. Kusama, H.; Hara, R.; Kawahara, S.; Nishimori, T.; Kashima, H.; Nakamura, N.; Morihira, K.; Kuwajima, I. "Enantioselective total synthesis of (-)-taxoP'. II J. Am. Chem. Soc.; 2000; Vol. 122; P. 3811-3820.

15. Marti, C.; Carreira, E. M. "Total synthesis of (-)-spirotryprostatin B: synthesis and related studies". II J. Am. Chem. Soc.; 2005; Vol. 127; P. 11505-11515.

16. Temme, O.; Taj, Sh.-A.; Andersson, P. G. "Highly enantioselective intermolecular Cu(I)-catalazed cyclopropanation of cyclic enol ethers. Asymmetric total synthesis of (+)-quebrachamine". // J. Org. Chem.; 1998; Vol. 63; P. 6007-6015.

17. Abad, A.; Agulló, C.; Cuñat, A. C.; Jiménez, D.; Perni, R. H. "New route to herbertanes via a Suzuki cross-coupling reaction: synthesis of herbertendiol". // Tetrahedron; 2001; Vol. 57; P. 9727-9735.

18. Verniest, G.; Claessens, S.; Bombeke, F.; Van Thienen, T.; Kimpe, N. "Synthesis of 2-aryl-4-chloropyrroles via ring expansion of 2-aryl-l-chloro-cyclopropanecarbaldehydes". // Tetrahedron; 2005; Vol. 61; P. 2879-2887.

19. Defosseux, M.; Blancard, N.; Meyer, Ch.; Cossy, J. "Synthesis of polypropionate subunits from cyclopropanes". // Tetrahedron; 2005; Vol. 61; P. 7632-7653.

20. Abad, A.; Agulló, C.; Cuñat, A. C.; Marzal, I. A.; Navarro, I.; Gris, A. "A unified synthetic approach to trachylobane-, beyerane-, atisane- and kaurane-type diterpenes". // Tetrahedron; 2006; Vol. 62; P. 3266-3283.

21. Guérard, C.; Bréard, M.; Courtois, F.; Drujon, T.; Ploux, O. "Synthesis and evaluation of analogues of S-adenosyl-L-methionine, as inhibitors of the

22. E. coli cyclopropane fatty acid synthase". // Bioorg. Med. Chem. Lett.; 2004; Vol. 14; P. 1661-1664.

23. Pisaneschi, F.; Piacenti, M.; Cordero, F. M.; Brandi, A. "Stereoselective synthesis of a new trihydroxyindolizidine lactone". // Tetrahedron: Asymmetry, 2006; Vol. 17; P. 292-296.

24. Akindele, T.; Marsden, S. P.; Cumming, J. G. "Stereoselective synthesis of the octahydroisobenzofuran skeleton of the eunicellins". // Tetrahedron Letters-, 2005; Vol. 46; P. 7235-7238.

25. Freund, A. "Uber Trimethylen". // J.Prakt.Chem.', 1882; Vol. 26; P. 367-377.

26. Ferris, A. F. "The action of mineral acid on diethyl bis(hydroxymethyl) malonate". II J. Org. Chem.\ 1955; Vol. 20; P. 780-787.

27. Feugeas, C. "Organometalliques alcoxyles: I. Action du magnésium sur les cétals cycliques de cétones halogénées saturées". Il Bull. Soc. Chim. France.; 1963; P. 2568-2579.

28. Hart, H.; Curtis, O. "A simple entry to polycyclopropylated molecules. Dicyclopropyl ketone". Il J. Am. Chem. Soc.', 1956; Vol. 78; P. 112-116.

29. Alexandre, C. H.; Rokessac, F. "Préparation de cétones a-éthyléniques et obtention de cétones a-cyclopropaniques par action des alcoylcarbodiimides sur les P- et y-cétols". Il Bull. Soc. Chim. France.', 1971; 5, 1837-1840.

30. Kuivila, H. G.; Scarpa, N. M. "Kinetics of acetolysis of .omega.-tosyloxyalkyltrimethyltins. Evidence for .sigma, participation in cyclopropaneformation from 3-toxyloxypropyltrimethyltin". // J. Am. Chem. Soc.; 1970; Vol. 92; P. 6990-6991.

31. Isono, N.; Mori, M. "Highly stereocontrolled cyclopropanation by the 1,3-elimination of a bis(tributylstannyl)propanol derivative". II J. Org. Chem.; 1996; Vol. 61; P. 7876-7872.

32. Simmons H. E., Smith R. D., "A new synthesis of cyclopropanes from olefins". II J. Am. Chem. Soc.; 1958; Vol. 80; P. 5323-5324.

33. Mende, U.; Reduchel, B.; Scuballa, W. "A new simple conversion of a,p-unsaturated carbonyl compounds into their corresponding cyclopropyl ketones and esters". // Tetrahedron Lett.; 1975; Vol. 16; P. 629-632.

34. Furukawa, J.; Kawabata, N.; Nishimura, J. "A novel route to cyclopropanes from olefins". // Tetrahedron Lett.; 1966; Vol. 7; P. 3353-3356.

35. Furukawa, J.; Kawabata, N.; Nishimura, J. "Synthesis of cyclopropanes by the reaction of olefins with dialkylzinc and methylene iodide". // Tetrahedron; 1968; Vol. 24; P. 53-58.

36. Sawada, S.; Inouye, Y. "Partial asymmetric synthesis in the Simmons-Smith reaction. A modification of the reaction". // Bull. Chem. Soc. Jpn.; 1969; Vol. 42; P. 2669-2672.

37. Molander, G. A.; Etter, J. B. "Lanthanides in organic synthesis. Samariumpromoted, stereocontrolled cyclopropanation reactions". // J. Org. Chem.; 1987; Vol. 52; P. 3942-3944.

38. Molander, G. A.; Larring, L. S. "Samarium-promoted cyclopropanation of allylic alcohols". II J. Org. Chem.; 1989; Vol. 54; P. 3525-3532.

39. Charette, A. B.; Juteau, H. "Design of amphoteric bifunctional ligands: application to the enantioselective Simmons-Smith cyclopropanation of allylic alcohols". II J. Am. Chem. Soc.; 1994; Vol. 116; 2651-2652.

40. Charette, A. B.; Marcoux, J.-Fr. "The asymmetric cyclopropanation of acyclic allylic alcohols: efficient stereocontrol with iodomethylzinc reagents". HSynlett; 1995; P. 1197-1207.

41. Charette, A. B.; Juteau, H.; Lebel, H.; Molinaro, C. "Enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols with dioxaborolane ligands: scope and synthetic applications". HJ. Am. Chem. Soc.; 1998; Vol. 120; P. 11943-11952.

42. Lebel, H.; Marcoux, J.-Fr.; Molinaro, C.; Charette, A. B. "Stereoselective cyclopropanation reactions". // Chem. Rev.', 2003; Vol. 103, P. 977-1050.

43. Balsells, J.; Walsh, P. J. "Asymmetric cyclopropanation of allylic alcohols employing sulfonamide/schiff base ligands". II J. Org. Chem.', 2000; Vol. 65; P. 5005-5008.

44. Charette, A. B.; Molinaro, C.; Brochu, C. "Catalytic asymmetric cyclopropanation of allylic alcohols with titanium-TADDOLate: scope of the cyclopropanation reaction". // J. Am. Chem. Soc.; 2001; Vol. 123; P. 12168-12175.

45. Charette, A. B.; Marcoux, J.-Fr.; Belanger-Gariepy, F.; "X-ray crystal structure of a zinc carbenoid cyclopropanating reagent: the IZnCH2I ' 18-crown-6 and benzo-18-crown-6 complexes". // J. Am. Chem. Soc.', 1996; Vol. 118; P. 6792-6793.

46. Charette, A. B.; Beauchemin, A.; Francoeur, S. "Acyloxymethylzinc reagents: preparation, reactivity, and solid-State structure of this novel class of cyclopropanating ceagents". II J. Am. Chem. Soc.', 2001, Vol. 123; P. 8139-8140.

47. Charette, A. B.; Molinaro, C.; Brochu, C. "Stability, reactivity, solution, and solid-state structure of halomethylzinc alkoxides". // J. Am. Chem. Soc.; 2001; Vol. 123; P. 12160-12167.

48. Cossy, J.; Blanchard, N.; Meyer, C. "Directing effect of a neighboring aromatic group in the cyclopropanation of allylic alcohols". // J. Org. Chem.; 1998; Vol. 63; P. 5728-5729.

49. Fischer, E. O.; Dötz, K. H. "Übergangsmetall-Carben-Komplexe, XIX. Zur Synthese von Cyclopropanderivaten mit Übergangsmetall-Carbonyl-Carben-Komplexen". II Chem. Ber.; 1970; Vol. 103, P. 1273-1278.

50. Wienand, A.; Reissig, H.-U. "The carbene complex route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes". // Tetrahedron Lett.; 1988; Vol. 29; P. 2315-2318.

51. Wienand, A.; Reissig, H.-U. "Reactions of Fischer carbene complexes with electron-deficient olefins: scope and limitations of this route to donor-acceptor-substituted cyclopropanes". // Organometallics; 1990; Vol. 9; P. 3133-3142.

52. Capriati, V.; Florio, S.; Luisi, R.; Perna F. M.; Barluenga, J. "Asymmetric synthesis of cyclopropanes from lithiated aryloxiranes and a,^-unsaturated Fischer carbene complexes". II J. Org. Chem.; 2005; Vol. 70; P. 5852-5858.

53. Barluenga, J.; Tomas, M.; Ballesteros, A.; Santamaría, J.; Suarez-Sobrino, A. "Fischer carbene complexes in heterocyclic synthesis. Selective cycloaddition reactions to 2-aza-l,3-butadienes". II J. Org. Chem.; 1997,(52, 9229-9235.

54. Horikawa, Y.; Nomura, T.; Watanabe, M.; Fujiwara, T.; Takeda, T. "Preparation of vinylcyclopropanes by the titanocene-promoted reactions of unsaturated thioacetals and their analogues with alkenes". // J. Org. Chem.; 1997; Vol. 62; P. 3678-3682.

55. Takeda, T.; Arai, K.; Shimokawa H.; Tsubouchi, A. "Transformation of thioacetals to cyclopropanes". // Tetrahedron Letters', 2005; Vol. 46; P. 775-778.

56. Wang, Q.; Forsterling, F. H.; Hossain, M. M. "Enantiospecific cis-cyclopropane synthesis using the chiral iron carbene complexes S- and i?-(r|5-C5H5)(CO)2Fe=CH (Ti6-o-CH3C6H4)Cr(CO)3.+". // Organometallics; 2002; Vol. 21; P. 2596-2598.

57. Wang, Q.; Forsterling, F. H.; Hossain, M. M. "Enantiospecific cis-cyclopropane synthesis using the chiral iron carbene complexes S- and ^-(^-CsHs) (CO)2Fe=CH(n6-o-CH3C6h4)Cr(CO)3.+". II Organometallics-, 2002; Vol. 21; P. 2596-2598.

58. Fedorynski, M. "Syntheses of gem-dihalocyclopropanes and their use in organic synthesis". // Chem. Rev.; 2003; Vol. 103; P. 1099-1132.

59. Chen, T. R.; Anderson, M. R.; Grossman, S.; Peters, D. G. "Electrochemical reduction of phenylpropadiene at mercury cathodes in dimethylformamide: isomerization of the allene to 1-phenyl-1-propyne". // J. Org. Chem.; 1987; Vol. 52; P. 1231-1236.

60. Lang, R.-J.; Brandsma, L. "The Nickel and Palladium Catalysed Stereoselective Cross Coupling of Cyclopropyl Nucleophiles with Aryl Halides". II Synth. Commun.; 1998; Vol. 28; P. 225-232.

61. Dehmlow, E. V.; Prashad, M. "Applications of phase transfer catalysis. Part 25. Selectivitybof dichlorocyclopropanations by phase transfer catalysis". // J. Chem. Res., Synop., 1982, 354-355.

62. Didriksen, T.; Skattebol L. "Preparation of Diadducts from Dienes and Dihalocarbenes. A General Sonochemical Method". // Synth. Commun.; 1999; Vol. 29; P. 1087-1095.

63. Chateauneuf, J. E.; Johnson, R. P.; Kirchhoff, M. M. "Absolute kinetics of dichlorocarbene in solution". II J. Am. Chem. Soc.; 1996; Vol. 112; P. 32173218.

64. Birchall, J. M.; Cross, G. W.; Haszeldine, R. N. Proc. Chem. Soc. London; 1960; P. 81.

65. Itoh, T.; Mitsukura, K.; Furutani, M. "Efficient Synthesis of Enantiopure 1,2-Bis(hydroxymethyl)-3,3-difluorocyclopropane Derivatives through Lipase-Catalyzed Reaction". // Chem. Lett.-, 1998; P. 903-908.

66. Burton, D. J.; Naae, D. G. "Bromodifluoromethylphosphonium salts. Convenient source of difluorocarbene". II J. Am. Chem. Soc. 1973; Vol. 95; P. 8467-8468.

67. Elsheimer, S.; Dolbier, W. R.; Murla, M.; Seppelt, K. "Difluorodiiodomethane: its preparation, properties and free-radical reactions". II J. Org. Chem.; 1984; Vol. 49; P. 205-207.

68. Baird, M. S. "Iodocyclopropanes. Part I. Di-iodocarbene adducts of some cyclic olefins". II J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1; 1976; P. 54-56.

69. Dehmlow, E. V.; Stutten, J. "Spezifische Katalysatoreffekte bei Halogenaustauschprozessen an gemischten Dihalogencarbenen".// Liebigs Ann. Chem.; 1989; P. 187-189.

70. Hauptman, S.; Hirscherberg, K. "«-Diazofettsaureester. VI. Reaktionen der со -Diazofettsaureester mit Olefinen". II J. Prakt. Chem.; 1967; Vol. 36; P. 73-81.

71. Bartels, A.; Liebscher, J. "Enantioselective synthesis of hydroxyalkyl-cyclopropanecarboxylic acid derivatives". // Tetrahedron: Asymmetry, 1994; Vol. 5; P. 1451-1452.

72. Jimernez, J. M.; Rifé, J.; Ortuño, R. M. "Enantioselective total syntheses of cyclopropane amino acids: Natural products and protein methanologs". // Tetrahedron: Asymmetry; 1996; Vol. 7; P. 537-558.

73. Габитов, Ф. А.; Фридман, А. А. "Реакции алифатических диазосоединений. XI. Синтез тринитроэтиловых эфиров циклопропанкарбоновых кислот". ИЖ. орг. хим.; 1972; С. 277-279.

74. Paulissen, R.; Hubert, A. J.; Teyssier, Ph. "Transition metal catalysed cyclopropanation of olefin". // Tetrahedron Lett.; 1972; Vol. 13; P. 1465-1466.

75. Путала, M; Леменовский, Д. А. "Реакции диазоалканов с комплексами переходных металлов". // Успехи химии; 1994; Том 63; С. 207-227.

76. Мещерков, A. H.; Долгий, И. E.; Манаков M. H.; Гайворонская, Г. К. "Взаимодействие диазоуксусного эфира с разветвлёнными алкенами". // Изв. АН СССР, Сер. Хим.; 1966; С. 1235-1240.

77. Evans, D. A.; Woerpel, K. A.; Hinman, M. M.; Faul, M. M. "Bis(oxazolines) as chiral ligands in metal-catalyzed asymmetric reactions. Catalytic, asymmetric cyclopropanation of olefins". // J. Am. Chem. Soc.; 1991; Vol. 113; P. 726-728.

78. Brunei, J. M.; Legrand, O.; Reymond, S.; Buono G. "First Iminodiazaphospholidines with a Stereogenic Phosphorus Center. Application to Asymmetric Copper-Catalyzed Cyclopropanation". // J. Am. Chem. Soc.; 1999; Vol. 121; P. 5807-5808.

79. Kwong, H.-L.; Lee, W.-S.; Ng, H.-F.; Chiu, W.-H.; Wong, W.-T. J. "Chiral bipyridine-copper(II) complex. Crystal structure and catalytic activity in asymmetric cyclopropanation". // Chem. Soc., Dalton Trans.', 1998; Vol. 21; P. 1043-1046.

80. Mueller, P.; Grass S.; Shahi, S. P.; Bernardinelli, G. "Rh(II)-Catalyzed asymmetric carbene transfer with ethyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate". // Tetrahedron; 2004; Vol. 60; P. 4755-4764.

81. Luithle, J. E. A.; Pietruzhka, J. "Synthesis of Enantiomerically Pure Cyclopropanes from Cyclopropylboronic Acids". // J. Org. Chem.', 1999; Vol. 64; P. 8287-8297.

82. Doyle, M. P. "Formation of Macrocycles by Catalytic Intramolecular Aromatic Cycloaddition of Metal Carbenes to Remote Arenes". // Aldrichimica Acta; 1996; Vol. 29; P. 3-11.

83. Doyle M. P., Austin R. E., Bailey A. S., Dwyer M. P., Dyatkin A. P., Kalinin A. V., Kwan M. M., Liras S., Oalmann C. J., Pieters R. J., Protopopova M. N., Raab C. E., Roos G. H. P., Zhou Q.-L., Martin S. F, J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 5763-5775.

84. Michael, A. "Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureüthern zu den Aethern ungesöttigter Säuren". II J. Prakt. Chem.; 1887; Vol. 35; P. 349-356.

85. Michael, A.; Freer, P. C. "Ueber die Addition von Natriumacetessig- und Natriummalonsäureöthern zu den Aethern ungesättigter Säuren. Zweite Mitteilung". HJ. Prakt. Chem.; 1891; Vol. 43; P. 390-3956.

86. Bonavent G., Causse M., Guittard M., Fraisse-Julien R., Bull. Soc. Chim. Fr., 1964, 2462-2471.

87. Le Menn, J-C.; Tallec, A. "Obtention de cyclopropanes gem-dicarboxylate par cyclocondensation de carbanions bromo- et chloromalonate sur des accepteurs de Michael". II Can. J. Chem.; 1991; Vol. 69; P. 761-767.

88. Крышталь, Г. В.; Штеменко, Н. И.; Яновская, JL А. "Новые возможности синтеза полифункциональных циклопропанов в условиях межфазного катализа в системе хидкость твердя фаза". // Изв. АН, Сер. хим.; 1980; С. 2420-2423.

89. Tsuruta, Т.; Kawakami, Y. "Three-membered ring formation reaction—III: Mechanism of the reaction of a-halogenoacrylic ester with organozinc compounds". // Tetrahedron; 1973; Vol. 29; P. 1173-1178.

90. Warner, D. T. "Preparation of Substituted Cyclopropanes Containing Aldehyde and Ketone Groups". II J. Org. Chem.; 1959; Vol. 24; P. 1536-1539.

91. Wang, Y.; Zhao, X.; Li, Y.;, Lu, L. "Stereospecific synthesis of trifluoromethyl-substituted polyfunctionalized cyclopropanes". // Tetrahedron Lett.; 2004; Vol. 45; P. 7775-7777.

92. Corey, E. J.; Chaykovsky, M. "Dimethyloxosulfonium Methylide ((CH3)2SOCH2) and Dimethylsulfonium Methylide ((CH3)2SCH2). Formation and Application to Organic Synthesis". // J. Am. Chem. Soc.; 1965; Vol. 87; P. 1353-1364.

93. Johnson, C. R.; Rogers, P. E. "Preparation and applications of (dialkylamino)methyloxosulfonium methylides. Synthesis of cyclopropanes and oxiranes". II J. Org. Chem.; 1973; Vol. 38; P. 1793-1797.

94. Bestmann, H. J.; Seng, F. "Reaktion von Triphenylphosphin-alkylenen mit aktivierten Doppelbindungen". II Angew. Chem.', 1962; Vol. 74; P. 154-155.

95. Tang, Y.; Huang, Y.-Z.; Dai, L.-X.; Chi, Z.-F.; Shi, L.-P.

96. Cyclopropanation Reactions of Allylic Ylides with a,^-Unsaturated Esters and Amides: Tuning of Stereoselectivity and the Dramatic Effect of Lithium Salts". II J. Org. Chem.\ J. Org. Chem.; 1996; Vol. 61; P. 5762-5769.

97. Tang, Y.; Huang, Y.-Z.; Dai, L.-X.; Sun, J.; Xia, W. "An Efficient3

98. Ren, Zh.; Cao, W.; Ding, W.; Wang, Yu.; Wang, L. "Stereoselective Synthesis of cw-l-Aryl-2-benzoyl-3,3-dicyanocyclopropanes in the Presence ofKF-2H20". II Synth. Commun.; 2004; Vol. 34; P. 3785-3792.

99. Kowalkowska A., Sucholbiak D., Jonczyk A. "Generation and Reaction of Ammonium Ylides in Basic Two-Phase Systems". // Eur. J. Org. Chem.; 2005; P. 925-933.

100. Muller, P.; Ghanem, A. "Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide". // Org. Lett.; 2004; Vol. 6; P. 4347-4350.

101. Oswald, M. F.; Raw, S. A.; Taylor, R. J. K. "Tandem Oxidation Processes for the Preparation of Functionalized Cyclopropanes". // Org. Lett.; 2004; Vol. 6; P. 3997-4000.

102. Bremeyer N.; Smith, S. C.; Ley, S. V.; Gaunt, M. J. "An Intramolecular Organocatalytic Cyclopropanation Reaction". I I Angew.Chem. Int. Ed.; 2004; Vol. 43; P. 2681-2684.

103. Tsuruta, T.; Kawakami, Y. "Mechanism of the reaction of a-halogenoacrylic ester with organozinc compounds". // Tetrahedron; 1973; Vol. 29; P. 11731178.

104. Joucla, M.; Fouchet, B.; Le Brun, J.; Hamelin, J. "Réactions de cyclopropanation par double addition de Michael". // Tetrahedron Lett.', 1985; Vol. 26; P. 1221-1224.

105. Chen, C.; Xi, C.; Jiang, Y.; Hong, X. "Michael addition reactions of Grignard reagents to 2-halogenoacrylates: a convenient method for the synthesis of polysubstituted cyclopropane compounds". // Tetrahedron Lett.', 2004; Vol. 45; P. 6067-6069.

106. Funaki, I.; Roel, P. L. B.; Lambertus, T.; Zwanenburg, B. "Synthesis of functionalized cyclopropanes by MIRC reactions of aziridinyl-methylenemalonates". // Tetrahedron; 1996; Vol. 52; P. 12253-12274.

107. Perkin, W. H. "The synthetical formation of closed carbon-chains. Part II. On some derivatives of tetramethylene". // J. Chem.Soc.,Trans.; 1887; Vol. 51; P. 1-28.

108. Truce, W. E.; Goralsky, C. T. "Cyclopropanesulfonic acid esters and amides". H J. Org. Chem.; 1968; Vol. 33; P. 3849-3851.

109. Carpenter, H. C. H.; Perkin, W. H. "The action of ethylene dibromide and trimethylene dibromide on the sodium compound of ethylic cyanacetate". // J. Chem.Soc., Trans.; 1899; Vol. 75; P. 921-933.

110. Perkin, W. H. "On the synthetical formation of closed carbon-chains". // J. Chem.Soc., Trans.; 1885; Vol. 47; P. 801-854.

111. Ramberg, L.; Wideqvist, S. "2,2-Dimethyl-l,l,3,3-tetracyanocyclopropane". UArkiv. Kemi; 1941; Vol. 14B; P. 13.

112. Hart, H.; Kim, Y. C. "A New Synthesis of Tetracyanocyclopropanes". // J. Org. Chem.; 1966; Vol. 31; P. 2784-2789.

113. Журина, Ф. Г.; Вульфсон, H. С. "Взаимодействие бромциануксусного эфира с ароматическими альдегидами в условиях реакции Реформатского и Видеквиста". И Ж. орг. хим.; 1967; С. 504-506.

114. Baizer, М. М. "Organic electrochemistry". // Marcel Dekker, Inc., New York; 1973. (Перевод: Томилов, А. П.; Феоктистова, JI. Г. "Электрохимия органических соединений". // Мир; Москва; 1976.

115. Rifi, М. R. "Electrochemical preparation of bicyclobutanes and other strained cycloalkanes". H J. Am. Chem. Soc.; 1967; Vol. 89; P. 4442-4445.

116. Shono, Т.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.; Sugihara Y. "New synthesis of cyclopropanes from 1,3-dicarbonyl compounds utilizing electroreduction of 1,3-dimethanesulfonates". // J. Org. Chem.; 1982; Vol. 47; P. 3090-3094.

117. Петросян, В. А.; Васильев, А. А.; Татаринова, В. И. "Электросинтез производных циклопропана по типу реакции Перкина". // Изв. АН СССР, Сер. Хим.; 1994; С. 89-93.

118. Leonel, E.; Paugam, J. P.; Condon-Gueugnot, S.; Nedelec, J.-Y. "Cyclopropane formation by electroreductive coupling of activated olefins and gem-polyhalo compounds". // Tetrahedron; 1998; Vol. 54; P. 3207-3218.

119. Shono, T. "Electroorganic chemistry as a new tool in organic synthesis. In reactivity and structure: Concepts in organic chemistry". // SpringerVerlag: Berlin; 1984; P. 114-123.

120. Sengmany, S.; Leonel, E.; Paugam, J. P.; Nedelec, J.-Y. "Cyclopropane formation by copper-catalysed indirect electroreductive coupling of activated olefins and activated a,a,a-trichloro or gew-dichloro compounds". // Synthesis; 2002; P. 533-537.

121. Saegusa, Т.; Ito, Y. "Synthesis of Cyclic Compounds via Copper-Isonitrile Complexes". II Synthesis; 1975; P. 291-300.

122. Sengmany, S.; Leonel, E.; Paugam, J. P.; Nedelec, J.-Y. "Cyclopropane formation by nickel-catalysed electroreductive coupling of activated olefins and unactivated gem-dibromo compounds". // Tetrahedron; 2002; Vol. 58; P. 271-277.

123. White, D. A. "Electrolytic preparation of ethane-1,1,2,2-tetracarboxylate esters and related cyclic tetracacarboxylates esters". // J. Electrochem. Soc.; 1977; Vol. 124; P. 1177-1184.

124. Элинсон, М. Н.; Федукович, С. К.; Никишин, Г. И. "Электрохимическая циклизация тетраметиловых эфиров 2-замещённых пропан-1,1,3,3-тетракарбоновых кислот в присутствии солей галогеноводородных кислот" Изв. АН СССР, Сер. хим.; 1990; С. 2783-2789.

125. Элинсон, М. Н.; Федукович, С. К.; Никишин, Г. И. "Электрохимическая дегидротримеризация малонового эфира в эфир циклопропангексакарбоновой кислоты" Изв. АН СССР, Сер. хим.; 1986; С. 1919-1920.

126. Elinson, М. N.; Lizunova, Т. L.; Dekaprilevich, М. О.; Struchkov, Yu. Т.; Nikishin, G. I. "Electrochemical Cyclotrimerization of Cyanoacetic Ester intotrans-1,2,3-Tricyanocyclopropane-1,2,3-tricarboxylate". // Mendeleev Commun.; 1993; C. 192-193.

127. Никишин, Г. И.; Элинсон, М. Н.; Федукович, С. К. "Электрохимическая дегидротримеризация малонового эфира с образованием двойной связи". // Изв. АН СССР, Сер. хим.; 1984; С. 2154-2155.

128. Nikishin, G. I.; Elinson, M. N.; Lizunova, T. L.; Ugrak, В. I. "Electrochemical transformation of malononitrile and ketones into 3,3-disubstituted-l, 1,2,2-tetracyanocyclopropanes". // Tetrahedron Lett.; 1991; Vol. 32; P. 2655-2656.

129. Boche, G.; Walbirsky, H. M.; "Cyclopropane Derived Intermediates". // John Wiley and Sons; 1990.

130. Kutney, J. P.; Wagner, J.; Hewitt, G. M. "Synthesis of P-Cyperone via Fungal Hydroxylation of thujone-derived tricyclic cyclopropanes". // Helv. Chim. Acta; 1994; Vol. 77; P. 1707-1720.

131. Salaun, J.; Baird, M. S. "Biologically-Active Cyclopropanes and Cyclopropenes". // Curr. Med. Chem.; 1995; Vol. 2; P. 511-542.

132. Насакин, О. Е.; Лыщиков, А. Н.; Каюков, Ю. С.; Шевердов, В. П. " Противоопухолевая активность некоторых производных полинитрилов". НХгш.-фарм. ж.; 2000; Том 34; С.11-23.

133. Texier-Boullet, F.; Foucaud, A. "Knoevenagel condensation catalysed by aluminium oxide". // Tetrahedron Lett.; 1982; Vol. 23; P. 4927-4928.

134. Bordwell, F. G.; Clemens, A. H.; Smith, D. E.; Begemann, J. "Reactions of carbanions with electron acceptors". // J. Org. Chem.; 1985; Vol. 50; P. 11511156.

135. Mirek, J.; Adamczyk, M.; Mokrosz, M. "Syntheses with Unsaturated Nitriles; I. Selective Hydrolysis of l-Amino-2,6,6-tricyano-l,3-cyclohexadienes to 2,6,6-Tricyano-2-cycIohexenones". // Synthesis', 1980; P. 296-299.

136. Elinson, M. N.; Feducovich, S. K.; Zakharenkov, A. A.; Ugrak, В. I.; Nikishin, G. I.; Lindeman , S. V.; Struchkov, Yu. T. "Electrochemical cyclodimerization of alkylidenemalonates". // Tetrahedron', 1995; Vol. 51; P. 5035-5046.

137. Лизунова Т. Л. "Электрохимическое окисление СН-кислот с активированной метиленовой группой". // Диссертация. Москва. 1993.

138. Lemek, Т.; Mayr, Н. "Electrophilicity parameters for benzylidene-malononitriles". HJ. Org. Chem.; 2003; Vol. 68; P. 6880-6886.

139. Bischoff, C. A Studien iiber Verkettungen. LXX. Nitrophenoxymalonsoureester". // Chem. Ber.; 1907; Vol. 40; P. 3135-3150.

140. Fatiadi, A. J. "New Applications of Malononitrile in Organic Chemistiy Part I". // Synthesis; 1978; P. 165-204.

141. Mulliken, S. P. Amer. Chem. J. 1893; Vol. 15; P. 523.

142. Grimshow, J. Electrochemical Reactions and Mechanisms in Organic Chemistry, Elsevier, Amsterdam, 2000.

143. Organic Electrochemistry (forth edition, revised and expanded, ed. H. Lund), Marcel Dekker, Inc., New York, 2000.

144. Freeman, F. "Chemistry of malononitrile". // Chem. Rev.; 1969; Vol. 69; P. 591-624.

145. Fatiadi, A. J. "New Applications of Malononitrile in Organic Chemistry Part И". И Synthesis; 1978; P. 241-282.

146. М. Т. Ismail, "Electrosynthesis of organic compounds. VIII. Electrochemical oxidation of malononitrile and its sodium salt in nonaqueous medium". // J. Appl. Electrochem.; 1987; Vol. 17; P. 881-895.

147. Campaigne, E.; Schneller, S. W. "Cyclization of Ylidenemalonodinitriles". // Synthesis; 1976; P. 705-716.

148. Freeman, F. "Properties and reactions of ylidenemalononitriles". I I Chem. Rev., 1980; Vol. 80; P. 329-350.

149. Jones, G. in "Organic Reactions". II Vol. 15; J. Wiley & Sons Inc., N. Y.; 1967; P. 204.

150. Avaca, L. A.; P. Utley, J. H. "Electro-organic reactions. Part IV. Preparative aspects of the cathodic hydrogenation of activated carbon-carbon double bonds". II J. Chem Soc. Perkin Trans. I; 1975; P. 971-974.

151. Смирнов, И. Д.; Смирнов, С. К.; Томилов, А. П. "Реакции перекрёстной катодной димеризации. III. Катодная димеризация 1,1-дициано-2-метил-1-пропена и его аналогов с акрилонитрилом и метиакрилатом". // Ж. орг. хим.\ 1974; С. 1597-1603.

152. Ferreira, А. В. В.; Salisbury, К. "Substituent effects in the di-n-methane rearrangement of l,l-dicyano-2-methyl-3-phenylpropene". // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2; 1978; P. 995-1001.

153. Leake, Р. Н. "The Pschorr Synthesis". II Chem. Rev.; 1956; Vol. 56; C. 27-48.

154. Сиака, С.; Лукин, П. М.; Насакин, О. Е.; Антипин, M. Ю.; Хрусталев, В. П. "Этилпентацианоциклопропанкарбоксилат. Синтез, строении и взаимодействие с некоторыми нуклеофилами". // Ж. орг. хим.; 1997; С. 905-912.

155. Moison, H.; Texier-Boullet, F.; Foucaud, A. "Knoevenagel, wittig and wittig-horner reactions in the presence of magnesium oxide or zinc oxide". // Tetrahedron-, 1987; Vol. 43; P. 537-542.

156. Kim, S-Y.; Kwon, P-S.; Kwon, T-W.; Chung, S-K.; Chang, Y.-T. "Microwave Enhanced Knoevenagel Condensation of Ethyl Cyanoacetate with Aldehydes". II Synth. Commun.-, 1997; Vol. 27; P. 533-541.

157. Fiquet, F. "Synthése et propriétés des nitriles-phénols". // Bull. Soc. Chim. Fr.; 1901; Vol. 25; P. 593.

158. Cabrerizo, S. An. Quim.; 1976; Vol. 72; P. 926-928.

159. Maadi, A.; Matthiesen, C. L.; Ershadi, P.; Baker, J.; Herron, D. M.; Holt, E. M.; J. Chem. Crystallogr.; 2003;Vol. 33; P. 757 764.

160. Wrobel, Z.; Makosza, M. "Synthesis of 1-hydroxyindoles and indoles from ortho-nitroarylethanes". // Tetrahedron; 1997; Vol. 53; P. 5501-5514.

161. Nagai, W.; Hirata, Y.; Miwa, T. "Reactions of benzaldehyde and analogs with ethyl cyanoacetate in ethanolic ammonia". // J. Org. Chem.; 1974; Vol. 39; P. 3735-3739.

162. Lange; Lapszewicz; Acta Pol Pharm.; 1978; Vol. 35; P. 289,292,293.

163. Young, W. G.; Andrews, L. J.; Lindenbaum, S. L.; Cristol, S. J. "The Reaction of Diazomethane with a-Cyanocrotonic Acid". // J. Am. Chem. Soc.; 1944; Vol. 66; P. 810-811.

164. Shiraishi et al.; Agric. Biol. Chem.; 1977; Vol. 41; 2497.

165. Belle, D. D.; Tolvanen, A.; Lounasmaa, M. "Total syntheses of tacamine-type indole alkaloids of Tabernaemontana eglandulosa". // Tetrahedron; 1996; Vol. 52; P. 11361-11378.

166. Allen, C. F. H.; Davis T. J.; Humphlett, W. J.; Stewart, D. W. "Infrared Absorption and Structure of Certain Derivatives of Cyclopropane". Il J. Org. Chem.; 1957; Vol. 22; P. 1291-1295.

167. Elinson, M. N.; Feducovich, S. K.; Zakharenkov, A. A.; Ugrak, B. I.; Nikishin, G. I.; Lindeman, S. V.; Struchkov, Ju. T. "Electrochemical cyclodimerization of alkylidenemalonates". // Tetrahedron; 1995; Vol. 51; P. 5035-5046.

168. Koeckritz, P.; Schmidt, L.; Liebscher, J. "Iminoformylierung substituierter Crotonnitrile. II. Zur Reaktion von Ylidenmalononitrilen mit Formamidacetalen in Gegenwart von Essigs,z;ure". // J. Pract. Chem.; 1987; Vol. 329; P. 150-156.

169. Arya, V. P. Indian J. Chem.; 1972; Vol. 10; P. 1141.

170. Woller, J.; Spindler, K.; Sarodnik, G.; Kempter, G. Pharmazie; 1996, Vol. 51; P. 937.

171. Hart, H.; Kim, Y. C. "Synthesis and NMR spectra of 3-aryl-l,l,2,2-tetracyanocyclopropanes". // Tetrahedron; 1969; Vol. 25; P. 3869-3877.

172. Sturz, H; Noller, C. "New Compounds. Some Substituted Benzalmalononitriles". II J. Am. Chem. Soc.; 1949; Vol. 71; P. 2949.

173. Happer, D.A.R.; McKerrow, S. M.; Wilkinson, A. "The application of the Hammett equation to 13C N.M.R. spectrometry. II. Cp resonances: a test of dual substituent parameter relationships". // Aust. J. Chem.; 1977; Vol.30; P. 1715-1725.

174. Patai, S.; Rappoport, Z. "Nucleophilic attacks on carbon-carbon double bonds. Part I. General considerations: arylmethylene transfer and cyclodimerisation". IIJ. Chem. Soc.; 1962; P. 377-382.

175. Scola, J; Adams, F. jr. "Substituted benzylidenemalononitriles and some related tributylphosphine adducts". II J. Chem. Eng. Data; 1970; Vol. 15; P. 349-351.

176. Weinberger, M. A.; Heggie, R. M.; Holmes, H. L. "Solvent effects in the nuclear magnetic resonance spectra of benzalmalononitriles". // Can. J. Chem.; Vol. 43; 1965; P.2585-2593.

177. Prajapati, D.; Sandhu, J. S.; Bismuth(III)chloride as a New Catalyst for Knoevenagel Condensation in the Absence of Solvent Chem. Lett.', 1992; Vol. 10; P. 1945-1946.

178. Baldwin, J. J.; Raab, A. W.; Ponticello, G. S. "Utilization of .beta.,.gamma.-unsaturated aldehyde equivalents in the synthesis of substituted 2-halonicotinic acid derivatives". II J. Org. Chem.', Vol. 43; 1978; P. 2529-2535.

179. Yamashita, K.; Tanaka, T.; Hayashi, M. "Use of isopropyl alcohol as a solvent in Ti(0-i-Pr)4-catalyzed Knoevenagel reactions". // Tetrahedron-, 2005; Vol. 61; P. 7981-7985.