Низкомолекулярные биорегуляторы и синтоны на основе озонолиза циклоолигомеров изопрена и полифторалкенов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Савченко, Римма Гафуровна

• Савченко, Римма Гафуровна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Савченко, Римма Гафуровна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

Синтез фторсодержащих биологически активных веществ.

1.1. Синтез фторсодержащих инсектицидов.

1.2. Синтез фторсодержащих лекарственных соединений.

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез низкомолекулярных биорегуляторов.

2.1.1. Синтез длинноцепных 1,5-диметилразветвленных алканов.

2.1.2. Синтез 3,7-диметилпентадец-2-илацетата -рацемического аналога полового феромона сосновых пилильщиков родов 01ргюп и ЫеосИргюп.

2.2. Синтез изофитола и £,£-гераниллиналоола -изопреноидных синтонов для «-токоферола и Е,Е-а- токотриенола.

2.3. Синтез фторных аналогов феромонов насекомых и фторсодержащих ювеноидов.

2.3.1. Синтез фторных аналогов феромонов насекомых.

2.3.2. Синтез фторированных 2,4-алкадиеноатов.

2.4. Полифторированные синтоны на основе озонолиза полифторалкенов.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтез длинноцепных 1,5-диметилразветвленных алканов.

3.2. Синтез 3,7-диметилпентадец-2-илацетата.

3.3. Синтез изопреноидных синтонов для а-токоферола и (Я.^-а-токотриенола.

3.4. Синтез фторных аналогов феромонов насекомых.

3.5. Синтез фторированных 2,4-алкадиеноатов.

3.6. Полифторированные синтоны на основе озонолиза перфторалкенов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Низкомолекулярные биорегуляторы и синтоны на основе озонолиза циклоолигомеров изопрена и полифторалкенов»

Синтезу низкомолекулярных биорегуляторов, к которым, наряду с другими природными соединениями, относятся феромоны и ювенильные гормоны, в последнюю четверть века уделяется большое внимание.

Интерес к феромонам и ювеноидам не в последнюю очередь обусловлен возможностью эффективного воздействия на поведение и жизнедеятельность насекомых с помощью ничтожно малых концентраций этих веществ, достигая многих практически важных результатов, в частности, с их помощью можно вести контроль и регулировать численность вредных членистоногих.

В структуру многих феромонов входят терпеноидные фрагменты, в связи с чем актуальным является поиск новых и эффективных подходов к синтезу гибридных терпеноидно-ацетогениновых феромонов. В последнее время все большее внимание привлекают фторсодержащие аналоги феромонов, от которых можно ожидать новых возможностей в борьбе с насекомыми-вредителями сельскохозяйственных культур и лесных массивов путем их дезориентации в период спаривания, а фторированные ювеноиды могут проявлять новые свойства, в частности, оказаться селективными по отношению к определенным таксономическим группам насекомых. Вследствие этого, синтез фторсодержащих аналогов феромонов и ювеноидов представляется актуальной задачей.

Цель данной диссертации состояла в разработке новых путей синтеза феромонов гибридной терпеноидно-ацетогениновой структуры и фторосо-держащих аналогов феромонов насекомых и ювеноидов, а также синтонов для них на основе озонолиза циклоолигомеров изопрена и полифторалкенов.

В результате проведенных исследований на основе функционально-дифференцированного продукта парциального озонолиза 1,5-диметил-\2,Ы-циклооктадиена разработаны новые, эффективные пути синтеза ряда феромонов насекомых, в структуре которых присутствует 1,5-диметилразвет-вленный фрагмент.

Предложен короткий путь синтеза изофитола и Е, Я-гераниллиналоола, ключевых синтонов для токоферолов и токотриенолов - компонентов витамина Е, на базе продуктов селективного озонолиза \,5,9-триметш-\Е,5Е,9Е-циклододекатриена.

Найден метод озонолитического расщепления фторзамещенной двойной связи в перфторалкенах. Этим методом из перфтор-1-октена, перфтор-2-октена, 4-трифторметилперфтор-2-пентена и 1-метоксиперфтор-1-циклобу-тена получены перфторгептановая, перфторгексановая и трифторметилпер-фторпропановая кислоты, а также монометиловый эфир перфторянтарной кислоты, которые могут служить синтонами для получения фторированных аналогов низкомолекулярных биорегуляторов. На основе полифторальдеги-дов с использованием реакции олефинирования синтезированы фторсодер-жащие ювеноиды 2,4-диеновой структуры и фторированные аналоги феромонов насекомых.

Работа выполнялась как плановая по темам "Синтез феромонов и гормональных препаратов насекомых" (ИОХ УНЦ РАН) и "Синтез биорегуляторов гормонального действия" (ИНК АН РБ и УНЦ РАН).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Савченко, Римма Гафуровна

выводы

1. Разработан новый путь синтеза длинноцепных 1,5-диметил-разветвленных алканов, базирующийся на двухступенчатом олефини-ровании моноацеталя Сю -терпенового кетоальдегида - продукта селективного озонолиза по одной из кратных связей 1,5-диметил-1Д52Г-циклооктадиена - доступного циклодимера изопрена. Синтезированы 7,11-диметилоктадекан, 15,19-диметилтри- и 17,21-диметилгепта-триаконтаны - феромоны желтолихорадочного комара (Aedes aegypti), жигалки осенней (Stomoxys calsitrans) и мухи цеце (Qlossina morsitans morsitans) соответственно.

2. На основе диметилацеталя 4-метил-8-оксононаналя - гидрированного продукта селективного озонолиза циклодимера изопрена - разработан удобный региоселективный синтез рацемического 3,7-диметилпентадец-2-илацетата, проявляющего активность полового феромона для четырех видов сосновых пилильщиков родов Diprion и Neodiprion.

3. Предложен новый подход к синтезу рацемического изофитола и Д^-гераниллиналоола на основе продукта парциального озонолиза 1,5,9-триметил-1Д5Д9£-циклододекатриена - циклотримера изопрена.

4. На основе олефинирования полифторальдегидов предложен новый путь синтеза фторсодержащих аналогов феромонов ряда видов насекомых отряда чешуекрылых (Lepidoptera). Синтезированы тетрафтор-и октафторпроизводные 11-тетра-и 11-гексадецен-1-олов и их ацетатов.

5. В результате исследования реакции олефинирования полифторалка-налей по Хорнеру-Эммонсу синтезированы фторсодержащие 2,4-алкадиеноаты - этиловые эфиры 2- и 3-метилтетрафтор-2,4-гептадиени 2-метилтетрафтор-2,4-нонадиеновых кислот, представляющие интерес в качестве потенциальных ювеноидов.

6. Установлено, что при олефинировании полифторальдегидов по Вит-тигу образующийся алкен имеет преимущественно Е- конфигурацию, а олефинирование по Хорнеру-Эммонсу приводит к смеси 2Е,4Е- и 22,4£-полифторалкадиеноатов с преобладанием 2£,4£-изомера, тогда как в случае реакции тетрафторпропаналя с пространственно затрудненным фосфонатом из этил-2-метил-4-(диизо^пропоксифосфонф 2-бутеноата образуется 2,4-диеноат исключительно ¿^Я-конфигурации.

7. Разработан эффективный метод озонолиза ациклических и циклических перфторалкенов. Ознолизом перфтор-1-октена, перфтор-2-октена и 4-трифторметилперфтор-2-пентена синтезированы перфтор-гептановая, перфторгексановая и 2-трифторметилперфторпро^пановая кислоты, соответственно. Из 1-метоксиперфтор-1-циклсй5утена найденным методом синтезирован монометиловый эфир перфторянтар-ной кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Савченко, Римма Гафуровна, 1998 год

1. Meyer М., О' Hagaw D. Composti fliiorurati organici in natura. // Chim. 1.d.1.al), 1993, 75 № 7, p 576. Реф. в РЖхим. 1994, 13E1.

2. Исикава Н. Соединенеия F. Синтез и применение. Москва: Мир, 1990, 400с.

3. Schlosser М. Introduction of fluorine into organic moleculs: why and how. // Tetrahedron, 1978, v. 34, № 1, p 3-17.

4. Burton D.J, Yang Z.-Y., Qiu Weiming. Fluorinated ylides and related compounds. // Chem. Rev., 1996, 96, № 5, p. 1641-1717.

5. Prestwich G.D. Bio-organic studies of insect olfaction. // Pure and Дрр1.Chem.,1989, 61, №3, p. 551-554.

6. Корнилов A.M.,. Вдовенко С.И., Сорочинский А.Е., Кухарь В.П. Применение фторсодержащих ацетиленов в синтезе фторированных аналогов природных соединений. // Биоорганическая химия. 1991, 17, № 3, с. 427-429.

7. Graham S.M., Prestwich G.D. Synthesis and inhibitory properties of pheromoneanalogues for the epoxide hydrolase of the Gypsy moth // J. Org. Chem., 1994, 59, № 11, p 2956-2966.

8. Mashyk M., Fried J. Synthesis and pheromonal properties of (Z)-7,7-difluoro-8dodecenyl acetate a difluoro derivative of the sex pheromone of the Oriental Fruit Moth. // Tetrahedron Lett., 1989,30, № 25, p. 3243-3246.

9. Feixas J., Camps F., Guerrero A. Synthesis of (Z)-10,10-difluoro-13-hexadecen11.ynyl acetate, new difluoro analogue of the sex pheromone of the processionary moth. // Bioorg. and Med. Chem Lett, 1992, 2, № 5, p. 467-470, Реф. в РЖхим. 1993, 6E257.

10. Sun W-C, Hg C.S., Prestwich G.D. Synthesis of partially fluorinated analogs of (Z)-5-decenyl acetate: probes for hydrophobic interaction in pheromone reception. //J. Org. Chem. 1992, 57, № 1, p. 132-137.

11. Sun W-C., Prestwich G.D. Partially fluorinated analogs of (Z)-9-decenyl acetate: probes for pheromone hydrophobicity requirements. // Tetrahedron Lett., 1990, 31, №6, p. 801-804.

12. Prestwich G.D., Sun W.S., Mayer M.S., Dicrens J. C. Perfluorinated moth pheromone. Synthesis and electrophysiological activity. // J. of Chem. Ecol., 1990, 16, №6, p. 1761-1778.

13. Tellier F., Sauvetre R., Normant J. F. Synthese de fluorocodlemones. // J. Organomet. Chem., 1989, 364, № 1-2, p. 17-28.

14. Khrimian A.P., Demilo A.B., Waters R.M., Liquido N.J., Nicholson J.M. Monofluoroanalogs of eugenol methyl ether as novel attractants for the Oriental fruit fly // J. Org. Chem., 1994, 59, № 26, p. 8034-8039.

15. Канэмото С., Симидзу M., Иосиока X. Монофторциклобутаны и способ их получения. Заявка 64-71830. Япония. Реф. в РЖхим. 1990, 130334.

16. Nichida М., Fuchirama Т., Kondo К. A partial and efficient synthesis of fluorinated pyretroids (Z)-3(2-chloro-3,3,3-trifluoro-l-propenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarboxylates // Chem. Lett., 1984, № 4, p. 703-706.

17. Obata Т., Fuigii K.S., Fukuda Y., Tsutsumiuchi К., Yamanara Y. Polifluorinated thiazoline derivative and chemical for controlling noxious organisms containing the the same. // Пат. 5369116 США. Реф. в РЖхим. 1996, 200270П.

18. Arbones С., Sanchez F.V., Marco М.-Р., Camps F., Messequer A. Fluorinated analogues of the imidazole insect growth regulator KK-42. // Heterocycles, 1990, 31 № l,p. 67-68.

19. Gree D.M., Kermarrec C.J.M., Martelli J.T., Gree R.L. The first enantiocontrolled syntliesis of ¿^-conjugated dienes with a fluorine atom in the allylic position // J. Org. Chem. 1996, 61, № 6, p. 1918-1919.

20. Niihata S., Ebata Т., KawaKami H., Matsushita H. Synthesis of 2-fluoro sugar and its condensation reaction with silyted thymine // Bull Chem. Soc. Jap., 1995, 68, p. 1509-1512.

21. Munier P., Giudicelli M.B., Picq D., Anker P. Nouvelle classe de sucres a liison osidique stabilisee: l-desoxy-l,l,l-trifluoropent(hex)-2-uloses. // J. Carbohydr. Chem, 1994,13, № 8, 1225-1230.

22. Barton D.H.R., Hesse R.H., Toh H.T., Pechet MM. A convenient synthesis of 5-fluorouracil // J. Org. Chem. 1972, 37, № 2, p. 329-330.

23. Bravo P., Mele A., Salani G., Viani F., La Colla P. Synthesi s of 4-fluoroalkyl nucleoside analogues // Gazz. Chem. Ital., 1995, 125, № 7, p. 295-303, Реф. в РЖхим. 1996, 7E135.

24. Shi G., Cai W. ¿>,¿•-Unsaturated Д/2-difluoro-a-ketoesters: novel synthesis and utility as precursors of Д/2-difluoro-a-amino acids // J. Org. Chem. 1995, 60, p. 6289-6295.

25. Yamazaki Т., Mizutani К., Kitazume Т. Modified preparation method of trifluoromethylated propargylic alcohols and its application to chiral 2,6-dideoxy-6,6,6-trifluorosugars. // J. Org. Chem. 1995, 60, № 9, p. 6046-6056.

26. Osipov S.N., Golubev A.S., Sewald N., Michel Т., Kolomiets A.F., Fokin A. V., Burger K. A new strategy for the synthesis of a-difluoromethyl-substituted a-hydroxy and a-amino acids. //J. Org. Chem. 1996, 61, № 21, p. 7521-7528.

27. Filler R., Koboyashi Y., Yagupolsri L.M. Organofluorine compounds in medicinal chemistry and biomedical applications. Amsterdam, 1993, 386 p.

28. Derstine C.W., Smith D.N., Katzenellenbogen J.A.Trifluoromethyl substituted imidazolines novel precursors of trifluoromethyl ketones amenable to peptidile synthesis. //J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, № 5, p. 8445-8486.

29. Katritzky A.R., Yang В., Semenzin D. (Trifluoroacetyl) benzotriazole: a convenient trifluoroacetylating reagent. // J. Org. Chem. 1997, 62, № 3, p. 726728.

30. Sanin A.V., Nenajdenko V.G., Kuz'min V.S., Balenkova E.S. Synthesis of CF3-containing sulfur heterocycles. The first stable 2-thietanol derivative // J. Org. Chem. 1996, 61, № 6, p. 1986-1989.

31. Фурин Г.Г., Жужгов Э.Л. Взаимодействие перфтор-2-метил-1-этил-1-пропен-1-ин-З-изотиоцианата с аллиловым спиртом в присутствии три-этиламина. // Журнал общей химии, 1997, 67, № 6, с. 1560-1564.

32. Фурин Г.Г., Рогоза А.В. Взаимодействие перфтор-2-метилпентена-2 с азо-лами // Изв. АН. Сер. хим., 1997, № 4, с. 835-837.

33. Водовозова E.JL, Михалев И.И., Ржаникова А.А., Гараев М.М., Молотов-ский Юл. Г. Новый оксааналог миристиновой кислоты, подавляющий репликацию вируса иммунодефицита человека. // Биоорг. химия, 1995, 21, № 9, с. 724-730.

34. Rich R.H., Bartlett Р.А. Synthesis of (-1-2-fluoroshikimic acid. // J. Org. Chem. 1996, 61, № 11, p. 3916-3919.

35. Davi C.R., Dale C.S., Burton D.J. Tetramethyl 1,1,4,4-cyclohexanetet-racarboxylate: preparation and conversion to key precursors of fluorinated stereo chemically defined cyclohexanes // J. Org. Chem. 1993, 58, p. 68436850.

36. Ueno Т., Toda H., Yasunami M., Yoshifiiji M. The first synthesis of 1-fluoro-and 1,3-difluoroazulenes. // Chem. Lett., 1995, № 1, p. 167-170.

37. Kondo F., Maki S., Konno K., Takayama H. The first synthesis of 24,24-difluoro-la-hydroxyvitamin D3 by means of radical deoxygenation of alkohols // Chem. Pharm. Bull., 1996, 44, № 1, p. 62-66.

38. Koyama M., Takagi Т., Ando A., Kumadaki It. Synthesis of fluorine analogs of vitamine E. IV. Synthesis of bis(trifluoromethyl)tocopherols. // Chem. Pharm. Bull., 1995, v 43, № 9, p. 1466-1474.

39. Francesch A., Alvarez R., Lopez S., de Lera A.R. Synthesis of retinals fluorinated at odd-nambered side-chain positions and of the corresponding fluorobacteriorhodopsins. // J. Org. Chem., 1997, 62, p. 310-319.

40. Matsumura Y., Asai Т., Shimada Т., Nakayama Т., at al. Novel fluoroprostacyclin analogs with modified cycloalkylenyl chains. Highly potent and orally active anti-anginal agents. // Chem. Pharm. Bull., 1995, v 43, № 2, p. 353-355.

41. Matsumura Y., Shimada Т., Wang S-Z., Asai Т., Morizawa Y., Yasud A. Study on efficient synthetic routes for 7-fluoroprostaglandin ~F2a and 7-fluoro-17,20-dimethyl-2,4-methyleneprostacyclin. //Bull. Chem. Soc. Jap, 1996, 69, № 12, p. 3523-3531.

42. Одиноков В.Н., Толстиков Г.А. Озонолиз современный метод в химии олефинов. // Успехи хим. 1981, 50, № 7, с. 1207-1216.

43. Odinokov V.N., Achunova W.R., Haleeva R.I., Djemilev U.M., Tolstikov H.A., Moiseenkov A.M., Semenovsky A.V. A new route to stereospecific synthesis of terpenoid 1,5-polienes via isoprene cyclooligomers. // Tetrahedron Lett., 1977, №7, p. 657-660.

44. Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Одиноков B.H, Толстиков Г.А. Озонолиз ненасыщенных соединений в синтезе феромонов насекомых и ювеноидов. // Успехи хим., 1995, 64 № 6, с. 580-608.

45. Bestmann H.J., Vostrowsky О. Synthesis by stereoselective carbonyl olefination: unitised construction principle. // Chem. Phys. Lipids, 1979, 24, p. 335-389.

46. Толстиков Г.А., Одиноков B.H., Ахунова B.P., Галеева Р.И., Джемилев У.М., Моисеенков A.M. Новый путь стереоспецифического синтеза тер-пеноидных 1,5-полиенов на основе циклоолигомеров озопрена. // Изв. АН СССР. Сер. хим., 1978, № 4, с. 887-889.

47. Одиноков В.Н., Ахметова В.Р., Савченко Р.Г., Толстиков Г.А. Феромоны насекомых и их аналоги. XVII. Региоспецифический синтез (±)-15,19-диметилтритриаконтана компонента феромона Stomoxys calsitrans. // Химия природных соедин., 1987, № 4, с. 595-597.

48. Тахистов B.B. в кн.: "Практическая масс-спектрометрия органических соединенений". Л., ЛГУ, 1977, с. 13-16.

49. Kikukawa Т., Matsumura F., Kraemer M., Coppel H.С. Field attractiveness of chirally defined synthetic attractants to males of Dirpon similis and Gilpinia frutetorum II J. Chem. Ecol., 1982, 8, № 1, p. 301-304.

50. Одиноков В.Н., Ахметова В.Р., Савченко Р.Г. Феромоны насекомых и их аналоги. LVII. Синтез рацемического аналога феромона сосновых пилильщиков рода Diprion и Neodiprion. // Химия природных соедин., 1998, № 1, с. 123-128.

51. Filler R. Biologically active fluorochemicals II J. Fluor. Chem., 1986, 33, № 14, p. 361-375. Реф. в РЖхим: 1987, ЗЖ418.

52. Normant J.-F., Wakselman C. Nouvelles tendances de la chimie des composes organiques flúores. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1986, № 6, p. 858-860. Реф. в РЖхим: 1987, 12Ж418.

53. Джонсон А. Химия илидов., М., Мир, 1969,. 144 с.

54. Bestmann H.J., Vostrovsky О. Chemie der pflanzenshutz und shadlingsbekampflingsmittel. Herdusgegeb. Wegler R., Berlin, Springer, 1981, s. 30-164.

55. Schlosser M., Tuong H.B., Schaub B. The betaine ylide route to trans-alkenols. // Tetrahedron, 1985, 26, № 3, p. 311-314.

56. Serebryakov Е.Р., Нао N.C., Mavrov M.V. Chiral building blocks based on technical grade /^-citronellene. // Pure Appl. Chem. 1990, 62, №1, p. 20412046.

57. Одиноков B.H., Куковинец О.С., Зайнуллин P.A., Толстиков Г.А. Синтез ювенильных гормонов насекомых и их аналогов. // Успехи химии, 1992, 61, № 7, с. 1332-1391.

58. Крышталь Г.В., Серебряков Э.П. Регио- и стереоселективность реакций присоединения СН-кислот к альдегидам в условиях межфазного катализа // Изв. АН. Сер. хим., 1995, № ю, с.1867-1885.

59. Tsukamoto T, Kitaziime Т. Difluorinated malonaldehyde derivatives as useful difluoromethylene containing building blocks. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, № 7, p. 540-541.

60. Cardillo G., Orena М., Sandri S., Tomasini С. A novel, efficient synthesis of (±)-erythrosphingosine. // Tetrahedron, 42, № 3, p. 917-922.

61. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединенеий. Химия, Ленинград, 1986, 47 с.

62. Bailey P.S. Ozonation in Organic Chemistry, vol. 1. Acad. Press, New York, 1978, 272 p.

63. Gilles C.W. Ozonolysis of (Z> and (E)-l,2-difluoroethylene. Mechanism of fluorinated epoxide, ozonide, and cyclopropan formation. // J. Am. Chem. Soc., 1977,99, p. 7239-7245.

64. Agopovich J.W. and Gilles C.W. Ozonolysis of trifluoroethylene, 1,1-difluoroethylene, and perfluoroethylene. Epoxide and ozonide formatoin. // J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, p. 7572-7574.

65. Agopovich J.W. and Gilles C.W. Ozonolysis of (Z)- and (£>1,2-difluoroethylene: isolation and characterization of (£>1,2-difluoroethylene oxide and Z,Е-1,2,3-trifluorocyclopropane. // J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, p. 813817.

66. Gilles C.W and Kuczowski R.L. The ozonolysis of haloalkenes in solution. // Iszrael. J. Chem., 1983, 23, p. 446-450.

67. Agopovich J.W. and Gilles C.W. Ozonolysis 1,1-difluoroethylene, trifluoroethylene and perfluoroethylene: mechanism of ozonide, epoxide, and cyclopropane formatoin//J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, p. 5047-5053.

68. Моисеева Н.И., Гехман А.Е, Румянцев Е.С., Климанов В.И., Сахаров С.Г., Моисеев И.И. Озонирование перфторненасыщенных соединений в растворе трифторуксусной кислоты // ДАН, 1989, 309, № 5, с. 1136-1141.

69. Moiseeva N.I., Gekhman А.Е., Rumyantsev E.S., Moiseev I.I. Ozonolysis of unsaturated perfluorocompounds: anomalous behavior of substrates. // J. Fluor. Chem., 1989, 45, № 1, p. 136-140, Реф. в РЖхим: 1990, 7Ж447.

70. Моисеева Н.И., Гехман А.Е, Румянцев Е.С., Климанов В.И., Моисеев И.И. Озонирование перфторолефинов в растворе CF3COOH. // Изв. АН. СССР, Сер. хим., 1989, №7, с. 1706.

71. Одиноков В.Н., Ахметова В.Р., Савченко Р.Г., Базунова М.В., Фатыхов А.А., Запевалов А.Я. Озонолиз перфторалкенов и перфторциклоалкенов. // Изв. АН., Сер. хим., 1997, № 6, с.1239-1241.

72. Чамберс Р.Д., Мобс Р.Г. в кн. Успехи химии фтора, т. III-IV, под ред. Стейси М., Химия, Ленинград, 1970, 255 с.

73. Smart В.Е., Krespan C.G. Reaction of sulfur trioxide with cyclic fluorovinyl esters. //J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, p. 1218-1221.

74. Lindner P.E., Correa R.A., Gino J., Lemal D.M. Novel keto-enol systems: cyclobutane derivatives. // J. Am. Chem. Soc., 1996, 118, p. 2556-2563.

75. Брендлин Г.П., Мак-би Ю.Т., в кн. Успехи химии фтора, т. III-IV, под ред. М. Стейси, Химия, Ленинград, 1970, 231 Advances in fluorine chemistry, vol. III-IV, Eds. Stacey M., Tatlow J.C., and Sharpe A.G., Butterworths Sci Publ., London, 1963-1965.

76. Бранд Д., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии, Мир, Москва, 1967, 279 с.

77. Meskens F.A.J. Methods for the preparation of acetals from alcohols or oxiranes and carbonyl compounds. // Synthesis, 1981, № 7, p. 501-522.

78. Iteshoji T., Ishimoto I., Konishi I., Naoshima Y., Ueda H. 7-11-Dimethyl-octadecane: an ovipositional attractant for Aedes Aegypti produced by Pseudomonas aeruginosa on carpic acid substrate. // J. Pestic. Sei., 1979, 4, № 2, p. 187-194.

79. Fagerlund U.H.M., Idler D.R. Marine sterols. IV. 24-Dehydrocholesterol: isolation from a barnacle and synthesis by the Wittig reaction. // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, p. 6473-6475.

80. Isler O., Ruegg R, Chopard-dit-Jean L.H., Winterstein A., Wiss 0. Synthese und Isolierung von Vitamin K2 und isoprenologen Verbindungen. // Helv. chim, acta, 1958, 41, № 3, S. 786-807.