Некоторые особенности комплексообразования ионов РЗЭ цериевой подгруппы с L-яблочной кислотой в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Бузько (Гаврилюк), Маргарита Борисовна

• Бузько (Гаврилюк), Маргарита Борисовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бузько (Гаврилюк), Маргарита Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Электронная структура соединений РЗЭ.

1.2 Электронные, структурные, магнитные характеристики акваионов РЗЭ.

1.3 Закономерности в устойчивости комплексных соединений РЗЭ.

1.4 Яблочная кислота, ее строение и свойства.

1.5 Комплексообразование оксикарбоновых кислот с ионами металлов.

1.5.1 Особенности комплексообразования РЗЭ с а-оксикарбоновыми кислотами.

1.5.2 Комплексообразование s- и d-элементов с яблочной кислотой.

1.5.3 Комплексообразование РЗЭ с яблочной кислотой.

1.5.4 Особенности полиядерного комплексообразования РЗЭ с оксидикарбо-новыми кислотами.

1.6 Сравнительный анализ некоторых физико-химических методов изучения комплексообразования в растворах.

1.6.1 Описание сложных равновесий в методе рН-метрического титрования.

1.6.2 Изучение комплексообразования парамагнитных ионов методом ЯМР ('Н)-спектроскопии.

1.6.3 Методика постановки исследования сложных равновесий.

1.6.4 Моделирование сложных равновесий с помощью ЭВМ.

1.7. Квантово-химические расчеты карбоксилатных металлокомплексов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Изучение состояния и кислотно-основных равновесий L-яблочной кислоты в водных растворах методами рН-метрического титрования и ЯМР (]Н)-спектроскопии.

2.2 Квантово-химические расчеты кислотно-основных форм L-яблочной кислоты методом ab initio.

2.3 Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - L-яблочная кислота методом рН-метрического титрования.

2.4 Изучение комплексообразования в системе ион Nd(3+) - L-яблочная кислота методом ЯМР ('Н)-спектроскопии.

2.5 Квантово-химические расчеты аквакомплексов ионов РЗЭ с L-яблочной кислотой методом ab initio.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Кислотно-основные равновесия и состояние L-яблочной кислоты в водных растворах.

3.2 Комплексообразование в системе ион РЗЭ - L-яблочная кислота по данным рН-метрического титрования.

3.3 Комплексообразование в системе ион Nd(3+) - L-яблочная кислота по данным метода ЯМР (!Н)-спектроскопии.

3.4. Структура и энергетика образования аквакомплексов ионов РЗЭ с L-яблочной кислотой по данным метод ab initio.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Некоторые особенности комплексообразования ионов РЗЭ цериевой подгруппы с L-яблочной кислотой в водных растворах»

Химия комплексных соединений редкоземельных элементов (РЗЭ) в настоящее время получила широкое распространение, которое связано с изучением и важными практическими применениями комплексов РЗЭ, образованных различными классами органических лигандов. Комплексные соединения лантаноидов находят применение в химической, атомной, ракетно-авиационной промышленности, полупроводниковой, лазерной технике, медицине.

Широкое использование оксикарбоновых кислот для ионообменного разделения смесей редкоземельных элементов на протяжении многих лет вызывает интерес к изучению особенностей их комплексообразования. В практике ионообменного разделения РЗЭ широко используются яблочная кислота (как в виде стерео-изомеров, так и рацематной формы), являющаяся представителем ряда оксидикар-боновых кислот и способная образовывать достаточно устойчивые комплексные соединения с РЗЭ. Однако для яблочной кислоты данные по константам устойчивости, типам и количеству комплексных соединений с РЗЭ чрезвычайно противоречивы и малочисленны. Тем не менее, недавно обнаруженные возможности L-яблочной кислоты для фракционирования изотопов редкоземельных элементов методом ионной хроматографии, а также ее широкое применение в практике количественного анализа в качестве эффективного маскировочного агента требуют полного изучения особенностей комплексообразования лантаноидов с L-яблочной кислотой в водных растворах в широких интервалах концентраций и рН.

Изучение комплексообразования L-яблочной кислоты с ионами металлов имеет важное биохимическое значение, поскольку L-яблочная кислота является типичным метаболитом и накапливается в кровяном русле в ходе протекания цикла Кребса. Учитывая, что РЗЭ получили в широкое применение в биохимии и медицине качестве парамагнитных магнитно-релаксационных и спектралы-ю-люминисцентных зондов, становится понятной важность знания особенностей комплексообразования РЗЭ с оксикислотами при изучении процессов обмена веществ в живых организмах.

Для исследования комплексообразования парамагнитных ионов РЗЭ важную роль играет метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), так как в большинстве случаев только этим методом можно получить информацию о структуре, динамике и механизме процессов комплексообразования, протекающих в растворах. Таким образом, весьма актуальной является задача обобщения экспериментальных данных по комплексообразованию ионов РЗЭ с L-яблочной кислотой полученных разными экспериментальными методами и четкое установление закономерности комплексообразования. Проблема изучения поведения комплексообразования в системах с разными типами реализующихся комплексов (полиядерные, гидроксо-) различными физико-химическими методами является актуальной, поскольку получаемая информация при использовании нескольких экспериментальных методов более полно характеризует параметры равновесных процессов, чем при использовании одного экспериментального метода.

Теоретические квантовохимические расчеты комплексов ионов металлов на сегодняшний день стали входить в широкую практику изучения структурных особенностей комплексообразования ионов металлов. Эти расчеты позволяют во многих случаях подтвердить или опровергнуть те или иные зачастую противоречивые предположения о структурах и типах реализующихся комплексных соединений выдвигаемые исследователями на основании изучения комплексообразования ионов металлов различными экспериментальными методами.

Исходя из вышесказанного, изучение особенностей комплексообразования ионов РЗЭ цериевой подгруппы с L-яблочной кислотой в водных растворах различными экспериментальными и теоретическими методами представляет большой практический интерес.

Поэтому в качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны системы L-яблочная кислота - ион РЗЭ цериевой подгруппы (Се, Pr, Nd, Sm).

1. Аналитический обзор. щ

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Бузько (Гаврилюк), Маргарита Борисовна

ВЫВОДЫ

1. Методом рН-метрического титрования при 298 К определены константы ионизации L-яблочной кислоты в водных растворах при двух значениях ионной силы. Методом ЯМР(1Н)-спектроскопии зафиксирована внутримолекулярная водородная связь в монозарядном анионе L-яблочной кислоты, рассчитаны константы ионизации и химические сдвиги метиленовых протонов кислотно-основных форм L-яблочной кислоты (298 К, D20, 2.0 моль/л КС1). Квантовохимические расчеты методом ab initio RHF/6-31+G* кислотно-основных форм L-яблочной кислоты показали наличие внутримолекулярных водородных связей в моно- и двухзарядных ма-лат-анионах. Наиболее устойчивыми являются структуры с пятичленным водород-но-связанным циклом между оксигруппой L-яблочной кислоты и атомом кислорода карбонильной группы, находящейся в а-положении к оксигруппе кислоты. Установлено, что двухзарядные малат-аниоиы с диссоциированной оксигруппой обладают заметно меньшей устойчивостью по сравнению со своими изомерами с двумя диссоциированными карбоксильными группами. Полученные данные свидетельствуют об образовании в водных растворах анионных конформаций L-яблочной кислоты, наиболее способствующих комплексообразованию с ионами металлов.

2. Методом рН-метрического титрования определены составы и константы устойчивости комплексов L -яблочной кислоты с ионами РЭЭ(3+) цериевой подгруппы (Се, Pr, Nd, Sm), реализующихся при различных соотношениях в широком диапазоне рН. Установлено образование неизвестных ранее протонированных, гидроксо-и биядерных малатокомплексов. Устойчивость образующихся L-малатных комплексов ионов Р33(3+) увеличивается в ряду Ce<Pr<Nd<Sm. Обнаружены отличия в стехиометрии комплексных форм у Sm(3+).

3. Методом ЯМР('Н)-спектроскопии изучено комплексообразование L-яблочной кислоты с ионом Nd(3+). Установлено, что комплексообразование начинается при pD<2,0 по карбоксильной группе, находящейся в а-положению к алифатической ОН-группе L-яблочной кислоты. Спектры ]Н ЯМР свидетельствуют о магнитной неэквивалентности протонов в СН2-группе, вследствие образования стереохимиче-ски жесткого металлокомплексного узла. Подтверждено участие алифатической

ОН-группы в образовании хелатного металлокомплексного узла. Обнаружено, что вторая карбоксильная группа участвует в комплексообразовании при pD>4. Рассчитаны константы устойчивости и предельные парамагнитные индуцированные химические сдвиги метанового протона комплексов L-яблочной кислоты с ионом Nd(3+).

4. Квантовохимическим методом ab initio RHF/CEP-31G проведены расчеты структурных характеристик и устойчивости L-малатных аквакомплексов La(III) и Y(III). Обнаружено, что наиболее устойчивы L-малатные аквакомплексы La(III) с моно-дентатной координацией карбоксигрупп L-яблочной кислоты и координационным числом 9. Средняя длина связи между ионом лантана и атомом кислорода карбок-сигруппы L-яблочной кислоты в монодентатных аквакомплексах составляет 2,456 А. Наиболее устойчив монодентатный комплекс с координацией карбоксигруппы находящейся в (3-положении по отношению к оксигруппе L-яблочной кислоты. Среди комплексов с бидентатной координацией карбоксигруппы наиболее устойчив тот в котором координированная карбоксигруппа находится в (3-положении по отношению к оксигруппе L-яблочной кислоты. Хелатные комплексы состава La(H20)7I-IMal+ с координацией одновременно карбоксигруппы и оксигруппы устойчивее своего изомера с координацией обеих карбоксигрупп.

Расчеты структур L-малатных аквакомплексов Y(III) с монодентатной координацией карбоксигрупп L-яблочной кислоты приводият к комплексам с бидентатной координацией карбоксигрупп и координационными числами 8 и 9. Причем последние наиболее устойчивы. Во всех случаев устойчивость L-малатных аквакомплексов иттрия превышает устойчивость L-малатных аквакомплексов лантана одинакового стехиометрического состава.

Энергетика образования L-малатных гидроксокомплексов лантана и иттрия низка по сравнению с энергетикой образования депротонированных L-малатных аквакомплексов. В дигидромалатных комплексах лантана и иттрия координационное число не превышает 6.

Для всех изученных гидратированных комплексных L-малатов наблюдается структурная неэквивалентность протонов метиленовой группы, которая имеет отражение в спектрах ЯМР высокого разрешения и колебательных спектрах.

5. Квантовохимические неэмпирические расчеты L-малатных аквакомплексов La(III) и Y(III) показали наличие внутримолекулярных водородных связей между протоном гидроксогруппы и атомами кислорода карбоксильных групп L-яблочной кислоты и межмолекулярных водородных связей между атомами кислорода гидро-кси- и карбоксигрупп L-яблочной кислоты и протонами молекул воды первичной гидратной оболочки иона металла, металлов. Диапазон длин этих межмолекулярных водородных связей 1,7-2,0 А. С увеличением депротонированности малат-иона число вышеописанных межмолекулярных водородных связей возрастает до 3-4.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бузько (Гаврилюк), Маргарита Борисовна, 2006 год

1. Координационная химия редкоземельных элементов. / Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко / М.: МГУ, 1974,- 168 с.

2. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. О закономерностях в структурных свойствах соединений редкоземельных элементов в связи со строением их атомов. // Докл. АН СССР, 1966, Т. 168, №6, С. 1315-1318.

3. Серебренников В.В. Курс химии редкоземельных элементов. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1963.-442 с

4. Гордиенко С.П. О теплотах сублимации и природе химических связей редкоземельных элементов. //Журн. физ. химии, 1969, Т.43, № 9, С. 2359-2360.

5. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Танаиаев И.В. Of- вырождении в ряду редкоземельных элементов. //Докл. АН СССР, 1969, Т. 189, № 1, С. 94-96.

6. Bunzli J.-С. G., Andre N., Elhabiri M., Gilles G., Piguet C. Trivalent lanthanide ions: versatile coordination centers with unique spectroscopic and magnetic properties. // J. Alloys Compd., 2000, № 303-304, P. 66-74

7. Ishiguro S, Kato K., Takahashi R., Nakasone S. Nonaqueous Solution Chemistry of Lanthanide (III) Ions. // Rare Earths, 1995, Vol. 27, № 1, P. 61-77.

8. Habenschuss A., F.H. Spedding. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. II. LaCl3, PrCl3 and NdCl3. // J. Chem. Phys., 1979, Vol. 70, P. 3758-3763.

9. Habenschuss A., F.H. Spedding. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. II. TbCl3, DyCl3, ErCl3, TmCl3 and LuCl3. // J. Chem. Phys., 1979, Vol.70, P. 2797-2806.

10. Habenschuss A., Spedding F. H. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. III. SmCl3, EuCl3, and series behavior. // J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, P. 442-450.

11. Kanno H., Yokoyana H. On the anomalous concentration dependence of the inner-sphere hydration number change of aqua lanthanide ions. // Polyhedron, 1996, Vol. 15, № 9, P. 14371446.

12. Cotton S.A. Establishing coordination numbers for the lanthanides in simple complexes. // C. R. Chimie, 2005, 8 , P. 129-145.

13. Johanson G., Yokoyama H. Inner and outer-sphere complex formation in aqueous erbium halide and perchlorate solutions. An X-ray diffraction study using isostuctural substitution. // Inorg. Chem., 1990, № 29, P. 2460-2466.

14. Steele M.L., Wertz D.L. Solute complexes in aqueous gadolinium (III) chloride solutions. // J. Am. Chem. Soc., 1976, Vol. 98, P. 4424-4427.

15. Matsubara E., Okuda K., Waseda Y. Anomalous X-ray scattering study of aqueous-solutions of YC13 and ErCl3. // J. Phys.: Condens. Matter, 1990, № 2, p. 9133-9143

16. Yamaguchi Т., Nomura M., Wakita Ii., Ohtaki H. An extended X-ray absorption fine structure study of aqueous rare earth perchlorate solutions in liquid and glassy states. J. Chem. Phys., 1988, Vol. 89, №8, pp. 5153-5159.

17. Cossy C., Barnes A.C., Enderby J.E., Merbach A.E. The hydration of Dy3+ and Yb3+ in aqueous solution: A neutron scattering first order difference study. // J. Chem. Phys., 1989, Vol. 90, № 6, P. 3254-3260.

18. Helm L., Foglia F., Kowall Т., Merbach A.E. Structure and dynamics of lanthanide ions and lanthanide complexes in solution. // J. Phys.: Condens. Matter., 1994, Vol. 6, P. A137-A140.

19. Lincoln S.F. State of inorganic ions in aqueous solution. // Inorg. Bioinorg. Mech., 1986, Vol. 4, P. 217-235.

20. Lincoln S.F., Merbach A.E. Structure and dynamics of aquaions in solutions.// Adv. Inorg. Chem., 1995, Vol. 42, P. 1-38.

21. Ishiguro S.I., Umebayashi Y., Komiya M. Thermodynamic and structural aspects on the solvation steric effect of lanthanide (III)—dependence on the ionic size. // Coord. Chem. Rev., 2002, 226, P. 103-111.

22. King R.B. Atomic orbitals, symmetry, and coordination polyhedra. // Coord. Chem. Rev., 2000, № 197, P. 141-168.

23. Kanno H., Hirashi J. Raman spectroscopic evidence for a discrete change in coordination number of rare earth aquo-ions in the middle of the series. // Chem. Phys. Lett., 1980, Vol. 75, № 3, P. 553-556.

24. Kanno H., Hirashi J. Anomalous concentration dependence of the inner-sphere hydration number change in aqueous EuCb and GdCb solutions. // J. Phys. Chem., 1982, Vol. 86, P. 14481490.

25. Бузько В.Ю., Сухно И.В., Панюшкин B.T. Физические и термодинамические характеристики водных растворов солей редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 2004, Т.49, № 10, С. 1-5.

26. E.N. Rizkalla, G.R. Choppin, in: K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R. Choppin, G.H. Lander (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, Vol. 18, Elsevier, Amsterdam, 1994, p. 529, Chapter 127.

27. Helm L., Merbach A.E. Inorganic and Bioinorganic Solvent Exchange Mechanisms.// Chem. Rev. 2005,105, 1923-1959,

28. Bertini I., Luchinat C. Chapter 3. Relaxation. // Coordination Chemistry Reviews, 1996, Vol. 150, pp. 77-110.

29. Bertini I., Luchinat C., Parogi G. Magnetic susceptibility in paramagnetic NMR. // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, 2002, 40, pp. 249-273.

30. Alsaadi B.M., Rossotti F.J.C., Williams R.J.P. Electron relaxation rates of lanthanide aquo-cations. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1980, pp. 2147-2150.

31. Fries P.H., Ferrante G., Belorizky E., Rast S. The rotational motion and electronic relaxation of the Gd(III) aqua complex in water revisited through a full proton study of a probe solute. J. Chem. Phys., 2003, Vol. 119, № 16, pp. 8636-8644.

32. Choppin G. R. Factors in Ln (III) complexation. // J. Alloys Compd., 1997, № 249, P. 1-8.

33. J.-C.G. Bunzli, A. Milicic-Tang, in: K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths,Vol. 21, Elsevier, Amsterdam, 1995, Chapter 145, p. 306.

34. Ионова Г.В. Трехвалентные лантанидные и актинидные ионы в растворах. // Журн. неорган. химии, 2002, Т. 47, С. 601-616.

35. Джурипский Б.Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов. // Журн. неорган. химии, 1980, Т. 25, Вып.1, С. 79-86.

36. Pearson R.G. Hard and soft acid and bases. // J. Am. Chem. Soc., 1963, Vol. 85, P. 35333539.

37. Morss L.R. // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, Vol. 18. Lan-thaniide/Actinide Chemistry / Eds. K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R. Choppin, G.H. Lander, Amsterdam, Elsevier Science, 1994, p. 239.

38. Choppin G.R. Comparative solution chemistry of the 4f and 5f elements. // J. Alloys Compd., 1995, №223, P. 174-179.

39. Ионова Г.В. Трехвалентные лантанидные и актинидные ионы в растворах. // Журн. неорган. химии, 2002, Т. 47, С. 601-616.

40. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения,-Ростов-на-Дону, 1980.- 136 с.

41. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980.- 350 с.

42. Воронов В.К. Метод парамагнитных добавок в спектроскопии ЯМР. -Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1989.- 168 с.

43. Choppin G.R., Yao К. // Inorg. Chim. Acta, 1988, Vol. 147, P. 13-19.

44. Чередниченко А.И., Вовна В.И., Мартыненко В.И. З-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1990. - С. 143-156.

45. Tsuchiya Т., Taketsugu Т., Nakano Н., Hirao К. Theoretical study of electronic and geometric structures of series of lanthanide trihalides ЬпХз (Ln=La-Lu; X=C1, F). // J. Mol. Struct. (Theochem), 1999, № 461-462, P. 203-222.

46. Luo Y.R., Byrne R.FI. The Ionic strength dependence of rare earth and yttrium fluoride com-plexation at 25°C. // J. Solution Chem., 2000, Vol. 29, № 11, P. 1089-1099.

47. Klungness G. D., Byrne R.H. Comparative hydrolysis behavior of the rare earths and yttrium: the influence of temperature and ionic strength. // Polyhedron, 2000, 19, P. 99-107.

48. Luo Y, Millero F.J. Effects of temperature and ionic strength on the stabilities of the first and second fluoride complexes of yttrium and the rare earth elements. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2004, Vol. 68, No. 21, pp. 4301-4308.

49. Панюшкин B.T. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ. Ростов-на-Дону: РГУ, 1984.-126 с.

50. Маров И.Н., Костромина Н.А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. -М.: Наука, 1979,- 358 с.

51. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах./ Ю.И.Сальников, А.Н.Глебов, Ф.В.Девятов. -Казань: изд-во Казанского ун-та.- 1989,- 288 с.

52. Инценди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979, с. 102108.

53. Терёшин Г.С. Изменение устойчивости и термодинамических функций реакций образования комплексных соединений редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 1967, Т. 12, № 9, С. 2401-2406.

54. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А. Влияние поля лигандов на свойства комплексных соединений редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 1964, Т.9, № 8, С. 17931801.

55. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов.- М.: Наука, 1980,- 219 с.

56. Peppard D. F., Mason G. W., Lewey S. A tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering oflanthanides(III). //J. Inorg. Nucl. Chem., 1969, 31, P. 2271-2272.;

57. Lee J. H., Byrne R. H. Examination of comparative rare earth element complexation behavior using linear free-energy relationships. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1992, Vol. 56, P. 11271137.

58. Byrne R. H., Li B. Comparative complexation behavior of the rare earth. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1995, Vol. 59, P. 4575-4589.

59. Kawabe I. Hydration change of aqueous lanthanide ions and tetrad effects in lanthanide(III)-carbonate complexation. // Geochem. J., 1999, 33, P. 267-275.

60. Kawabe I., Masuda A. The original examples of lanthanide tetrad effect in solvent extraction: A new interpretation compatible with recent progress in REE geochemistry. // Geochem. J., 2001, Vol. 35, №2, P. 215-224.

61. Химия. Большой энциклопедический словарь./ Гл. ред. И.Л.Кнунянц.-2-е изд., 1998.

62. Yamamoto A., Akiba N, Kodama S, Matsunaga A., Kato K., Nakazawa H. Enantiomeric purity determination of malic acid in apple juices by multi-beam circular dichroism detection. // Journal of Chromatography A, 2001, 928, P. 139-144.

63. Рабинович B.A., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд./ Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефимова.-4-е изд., -СПб: Химия, 1994.-432 с.

64. Чарыков А.К., Осипов Н.Н. Карбоновые кислоты и карбоксилатные комплексы в химическом анализе. -Л.: Химия, 1991.-е. 240.

65. Takeshi Н., Yoshio Н. Simultaneous separation of yttrium and lanthanide ions by isota-chophoresis. // J. of Chromatography A, 1997.- V.772.- p. 357 -367.

66. Oi Т., Sakuma Y., Okamoto M., Maeda M. Enrichment of uranium isotopes by cation-exchange chromatography of uranium (IV)-malic acid and lactic acid complexes. // Journal of Chromatography A, 1982, Volume 248, Issue 2, P. 281-288.

67. Zhang Y.H., Ban Y., Nomura M., Fujii Y. Isotope effects in the V(IV)-malate complex formation system. // Polyhedron, 2003, Vol. 22, P. 1377-1383.

68. Zhang Y.H., Nomura M., Masao A., Fujii Y. Separation of vanadium isotopes by ion-exchange chromatography. // Journal of Chromatography A, 2003, 989, P. 175-182.

69. Zhang Y.H., Gunji S., Nomura M., Fujii Y., Oi T. Observation of cerium isotope fractionation in ion-exchange chromatography of Ce(III)-malate complex. // Journal of Chromatography A, 2005, 1069, P. 133-139.

70. Stevenson, F.J., 1967. Organic acids in soil. In: McLaren, A.D., Peterson, G.H. Eds. Soil Biochemistry Vol. 1. Marcel Dekker, New York, P. 119-146.

71. Strobel B.W. Influence of vegetation on low-molecular-weight carboxylic acids in soil solution—a review. // Geoderma, 2001, 99, P. 169-198.

72. Hue N.V., Craddock G.R., Adams F. Effect of Organic Acids on Aluminum Toxicity in Subsoils. // Soil Sci. Soc. Am. J., 1986, 50, P. 28-34.

73. Van Hees P.A.W., Lundstrom U.S., Giesler R. Low molecular weight organic acids and their Al-complexes in soil solution—composition, distribution and seasonal variation in three pod-zolized soils. // Geoderma, 2000, 94, P. 173-200.

74. Qin F., Shan X.Q., Wei B. Effects of low-molecular-weight organic acids and residence time on desorption of Cu, Cd, and Pb from soils. // Chemosphere, 2004, 57, P. 253-263.

75. Max J.J., Chapados C. Infrared Spectroscopy of Aqueous Carboxylic Acids: Malic Acid. // J. Phys. Chem. A, 2002,106, P. 6452-6461.

76. Strathmann T.J., Myneni S.C.B. Speciation of aqueous Ni(II)-carboxylate and Ni(II)-fulvic acid solutions: Combined ATR-FTIR and XAFS analysis. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2004, Vol. 68, N. 17, P. 3441-3458.

77. Федоров Jl.A. Спектроскопия ЯМР в неорганическом анализе. / Л.А. Федоров, А.Н. Ермаков. -М.: Наука, -1989.- с. 245.

78. Pedrosa J. D., Gil V. M. S. NMR evidence on the structure of the uranyl-malate complex. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, Vol. 36, N 8, P. 1803-1807.

79. Gil V.M.S. // Org. Magn. Reson., 1981, Vol.15, N 1, P.96-98.

80. Nunes M.T., Gil V.M.S. 1H and 13C NMR evidence for stereospecific formation of (L)-malic uranates. // Inorg. Chim. Acta, 1990, Vol. 170, N 1, P. 59-63.

81. Pedrosa J. D., Gil V. M. S. NMR evidence on the structure of the uranyl-malate complex. // J. Inor. Nucl. Chem, 1974, Vol. 36, N 8, P. 1803-1807.

82. Gil V.M.S, Emilia M, Saraiva T.L, Caldeira M.M., Pereira A.M.D. Metal complexation and rotational isomerism of simple carboxylic acids—IV Tungstate-malic acid complexes studied by 1H NMR. // J. Inor. Nucl. Chem, 1980, Vol. 42, N 3, P. 389-393.

83. Lehtonen P., Jyske P. // Finn.Chem.Lett.,1986, Vol. 13, P. 33-36.

84. Foti C, Sammartano S, Signorino G. The dependence on ionic strength of protonation constants of carboxylic acids in aqueous tetraethylammonium iodide solution, at different temperatures. // Fluid Phase Equilibria, 1998, N 149, P. 91-101.

85. De Robertis A, De Stefano C, Rigano C, Sammartano S. Thermodynamic parameters for the protonation of carboxylic acids in aqueous tetraethylammonium iodide solutions. // J. Soli-tion Chem, 1990, Vol. 19, N 6, P. 569-587.

86. Daniele P.G., Rigano C., Sammartano S. Ionic strength dependence of formation constants. 1. Protonation constants of organic and inorganic acids. // Talanta, 1983, Vol. 30, N 2, P. 81-87.

87. Danielle P. G. Formation and stability of alkali-metal complexes of some carboxylic and hy-droxycarboxylic acids in aqueous solution. // Inorg. Chim, Acta, Vol. 40,1980, P. X56-X57.

88. Rechnitz G. A., Brauner J. Application of cationic-sensitive glass electrodes to the study of alkali metal complexes—I : The sodium-malate system. // Talanta, 1964, Vol. 11, N 3, P. 617620.

89. Daniele P. G., De Stefano C., Giuffre O., Prenesti E., Sammartano S. Interaction of L-malic acid with alkaline metals and open chain polyammonium cations in aqueous solution. // Talanta, 2001, Vol. 54, P. 25-36.

90. Joshi J. // J.Indian Chem.Soc., 1988, Vol. 65, P. 590-594.

91. Rana H.S., Tandon J.P. Potentiometric Studies on Stepwise Biligand Complex Formation La(III), Pr(III) or Nd(III)-Cyclohexane-l,2-diaminotetraacetic Acid-Hydroxy Acid. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977, 39, P. 1391-1393.

92. Khalil I., Petit-Ramel M.M. Etude Potentiometrique et Polarimetrique des Citrates et Malates d'Yttrium. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1977, P. 1127-1133.

93. Roskowski I. 111. Anorg. Chem., 1897, Bd.14, N 1, S. 1-20.

94. Пятницкий И.В. //Успехи химии, 1963,- т.32.- № 4,- с. 93-119.

95. Девятов Ф.В. Исследование гомо- и гетероцентровых комплексов гадолиния (III) и ионов иттриевой группы с лимонной и трикарболлиловой кислотами магнитнорелаксационным методом в водных растворах.: Автореф. дис.канд. хим. наук.-Казань, 1981.

96. Чевела В.В. Стереоселективные и стереоспецифические эффекты в образовании гомо- и гетероядерных комплексов железа (III) и ионов иттриевой группы с d- и dl-виниыми кислотами :Автореф. дис. канд.хим. наук. Казань, 1985.

97. Stumpf Т., Fanghanel Т., Grenthe I. Complexation of trivalent actinide and lanthanide ions by glycolic acid: aTRLFS study. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3799-3804.

98. Toraishi Т., Farkas I., Szabo Z., Grenthe I. Complexation of Th(IV) and various lantha-nides(III) by glycolic acid; potentiometric, l3C-NMR and EXAFS studies. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 3805-3812.

99. Giroux S., Rubini P., Henry В., Aury S. Complexes of praseodymium (III) with D-gluconic acid. // Polyhedron, 2000, Vol. 19, P. 1567-1574.

100. Rechnitz G.A., Zamochnick S.B. Application of cation-sensitive glass electrodes to the study of alkali metal complexes—II: Use of a potential comparison method. // Talanta, 1964, Volume 11, Issue 7, P. 1061-1065.

101. Geller D.A., Ostrow J.D., Moore E.W., Celic L., Nancollas G.H. Binding of calcium by organic anions, determined by perturbation of the equilibrium solubility of 14C.calcium oxalate. // Clinica Chimica Acta, 1989, Vol. 182, N 3, P. 255-270.

102. Craggs A., Moody G.J., Thomas J.D.R. Calcium ion-selective electrode measurements in the presence of complexing ligands. // Analyst (London), 1979,104, P. 961-972.

103. Das A.R., Nair V.S.K. Studies on metal complexes in aqueous solution X. Malates of Copper and Calcium. //J. Inorg. Nucl. Chem., 1975, Vol. 37, P. 2121-2128.

104. Schubert J. Complexes of alkaline earth cations including radium with amino acids and related compounds. //J. Am. Chem. Soc., 1954, Vol. 76, P. 3442-3444.

105. Schubert J., Lindenbaum A. Stability of alkaline earth-organic acid complexes measured by ion exchange. // J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, P. 3529-3532.

106. ArugaR. //Inorg.Chem., 1980, 19, P. 2895.

107. Campi E. // Ann.Chim.(Italy),1963, 53, P. 96.

108. Cannon R., Kibrick A. // J.Am.Chem.Soc., 1938, 60, P. 2314.

109. Keizer T.S., Sauer N.N., McCleskey T.M. Beryllium binding at neutral pH: The importance of the Be-O-Be motif. // J. Inorg. Biochem., 2005, N 99, P. 1174-1181.

110. Due G., Thomas-David G. Contribution a l'Etude des Complexes du Beryllium. X. Chelation des Ions Be+2 par les Acides Malique et Tartrique. Etude Potentiometrique. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1980, P. II69-1172.

111. Vanni A., Gennaro M.C., Ostacoli G. Equilibrium studies of beryllium complexes : Interaction of beryllium ion with succinic, L-malic and (+)-, (-)-, meso- tartaric acids. // J. Inor. Nucl. Chem., 1975, Vol. 37, N6, P. 1443-1451.

112. Joshi J.D., Bhattacharya P.K. Formation constants of amino acid complexes of Cd(ll), Cu(II), Ni(II), Be(II), Zn(II) & Ag(I) & their correlation with the corresponding hydroxy acid complexes. // Indian J. Chem., 1975, Vol. 13, 88-91.

113. Kiss T; Sovago I; Martin RB; Pursiainen J. Ternary Complex Formation between Al(III)-Adenosine-5'-Phosphates and Carboxylic Acid Derivatives. // J. Inorg. Biochem., 1994, N. 55, P. 53-65.

114. Manzurola E., Apelblat A., Markovits G., Levy O. Mixed-metal Hydroxycarboxylic Acid Complexes. Formation Constants of U(VI), Al(III), In(III) and Cu(II). // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1989, Vol. 85, P. 373-379.

115. Sarin R., Munshi K.N. Thermodynamics of Complex formation of indium metal ion with mercapto, hydroxy and amino substituted succinic acid. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1972, Vol. 34, 581-590.

116. Ryabchikov DI; Marov IN; Ermakov AN; Belyaeva V.K. Stability of some Inorganic and organic Complex Compounds of Zirconium and Hafnium. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1964, 26, 965-980.

117. Justino L.L.G, Ramos M.L, Caldeira M.M., Gil V.M.S. NMR spectroscopy study of the peroxovanadium(V) complexes of L-malic acid. // Inorg. Chim. Acta, 2003, Vol. 356, P. 179186.

118. Biagioli M., Strinna-Erre L., Micera G., Panzanelli A., Zema M. Molecular structure, characterization and reactivity of dioxocomplexes formed by vanadium(V) with a-hydroxycarboxylate ligands. // Inorg. Chim. Acta, 2000, Vol. 310, P. 1-9.

119. Djordjevic C., Lee-Renslo M., Sinn E. Peroxo malato vanadates(V): syntheses, spectra and structure of the (NH4)2V0(02)(C4H405).2-2H20 dimer with a rhomboidal V202(hydroxyl) bridging core. // Inorg. Chim. Acta, 1995, Vol. 233, N 1-2, P. 97-102.

120. Teixeira M.H.S.F., Pessoa J.C., Boas L.F.V. The System L-Malic Acid + Oxovana-dium(IV); A Potentiometric and Spectroscopic Study. // Polyhedron, 1992, Vol. 11, P. 697-708.

121. Micera G., Dessi A. Oxovanadium(IV) complexes of malic, succinic, and 2-mercaptosuccinic acids. // J. Inorg. Biochem., 1988, Vol. 33, N 2, P. 99-109.

122. N. Brnievl and C. Djordjevi. Co-ordination complexes of niobium and tantalum. XI. Crystalline malato complexes of niobium(V). // J. Less Common Metals, 1971, Vol. 23, N 1, P. 61-65.

123. Bayot D., Tinant В., Devillers M. Spectroscopic and structural characterizations of ammonium peroxo-carboxylato molybdate(VI) complexes. // Inorg. Chim. Acta, 2004, Vol. 357, P. 809-816.

124. Cruywagen J.J., Rohwer E.A., van de Water R.F. Molybdenum(VI) Complex Formation. Equilibria and Thermodynamic Quantities for the Reactions with Malate. // Polyhedron, 1997, Vol. 16, P. 243-251.

125. Martire D.O., Feliz M.R., Capparelli A.L. Ligand deprotonation significance in the formation of the molybdate ion-malic acid complexes. // Polyhedron, 1988, Vol. 7, P. 2709-2714.

126. Bartusek M., Havel J., Matula D. Chelates of Molybdenum(VI) with Citrate and Malate. // Collect. Czech. Chem. Commun., 1986, Vol. 51, P. 2702-2711.

127. Beltran A., Avalos A.C., Beltran J. Study of the Complexes of Mo(VI) with Malic Acid. // J. Inorg. Nucl. Chem,, 1981, Vol. 43, N 6. P. 1337-1341.

128. Zhao-Hui Zhou, Guo-Fu Wang, Shu-Ya Hou, Hui-Lin Wan, Khi-Rui Tsai. Tungsten-malate interaction. Synthesis, spectroscopic and structural studies of homochiral S-malato tung-state(VI), A-Na3W02H(S-mal)2. // Inorg. Chim. Acta, 2001, Vol. 314, P. 184-188.

129. Cervilla A; Beltran A; Beltran J. Etucle des Complexes du Tungstene(VI) dans l'Exces de Acide Malique. // Can. J. Chem., 1979, 57, 773-776.

130. Liua X.L., Liua X.H., Yuea J.J., Yina Y.X., Suna Y. A new polynuclear structure of malato manganese (II) complex. // J. Molec. Structure (Theochem), 2004, Vol. 671, P. 87-92.

131. Al-Janabi M. Y., Ali N. J., Milad N. E., Barbooti M. M. Preparation, IR spectra and thermal decomposition of malatoaquo complexes of Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II). // Thermo-chim. Acta, 1978, Vol. 25, N 1, P. 101-108.

132. Bunel S., Moraga E. Induced distant cotton effects in complexes of Cr(III) with -malic acicl and heterocyclic ligands.// Polyhedron, 1984, Vol. 3,N9-10, P. 1141-1145.

133. Abrahamson H.B., Rezvani A.B., Brushmiller J.G. Photochemical and spectroscopic studies of complexes, of iron(III) with citric acid and other carboxylic acids. // Inorg. Chim. Acta, 1994, Vol. 226, N 1-2, P. 117-127.

134. Mentasti E. equilibria and kinetics of the complex formation between Iron(III) and alpha-hydroxycarboxy 1 ic. //Inorg. Chem., 1979, Vol. 18, P. 1512-1515.

135. Cape J.N., Cook D.H., Williams D.R. Thermodynamic Considerations in Co-ordination. Part XIX. In vitro Studies of Complexing Equilibria involved in Oral Iron(II) Therapy. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, P. 1849-1852.

136. Timberlake C.F. Iron-Malate and Iron-Citrate Complexes. // J. Chem. Soc., 1964, P. 5078-5079.

137. Al-Janabi M. Y., Ali N. J., Milad N. E., Barbooti M.M. Preparation, IR spectra and thermal decomposition of malatoaquo complexes of Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II). // Thermo-chim. Acta, 1978, Vol. 25, N 1, P. 101-108.

138. Occupati G., Pratt L. NMR and other studies on some Co(II) complexes of hydroxyacid ligands. // J. Inorg. Nucl. Chem, Vol. 36, 1974, N 8, P. 1731-1734.

139. Li N.C., Westfall W.M., Lindenbaum A., White J.M., Schubert J. Manganese-54, Ura-nium-233 and Cobalt-60 Complexes of Some Organic Acids. // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, P. 5864-5870.

140. Zhou Z.H, Ye J.J, Deng Y.F, Wang G., Gao J.X, Wan H.L. Monomeric and polymeric nickel complexes of malate: X-ray crystal structure of polymeric homochiral S-malato nickel(II), A-Ni(SHmal)(H20)2.n-nH20. // Polyhedron, 2002, Vol. 21, P. 787-790.

141. Azab H.A, Hassan A, EI-Nady A.M., Azkal R.S.A. Ternary Complexes of Nickel(II) with AMP, ADP and ATP as Primary Ligands and Some Biologically Important Polybasic Oxygen Acids as Secondary Ligands. // Monatsh. Chem, 1993, 124, P. 267-276.

142. Joshi J.D. Bhattacharya PK. Study in Some Heterochelates: Part VI. Cu(II), Ni(II)+NTA or Histidine+Oxyacids and Mercaptoacids. // J. Indian Chem. Soc, 1973, Vol. 50, 344-346.

143. Joshi J.D, Panchal B.R, Bhattacharya P.K. Study in some Heterochelates II. Ni(II) or Zn(II) + Dipyridyl + Hydroxy or Mercapto Acid Systems. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1973, Vol. 35,1685-1688.

144. Azab H.A, El-Nady A.M., Hassan A, Azkal R.S.A. Ternary Complexes in Solution. Comparison of the Coordination Tendency of Some Polybasic Oxygen Acids Toward the Binary Complexes of Cu(II) and AMP, ADP or ATP. // Monatsh. Chem, 1993, N 124, P. 637-646.

145. Khurana S.C, Nigam I.J. Polarography of mixed ligand complexes of copper ion with dicarboxylic acids. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1978, Vol. 40, P. 159-161.

146. Hurnik B; Banaszak E. Spectrophotometric Examination of Copper(II) Complexes with Malic Acid. // Rocz. Chem, 1976, Vol. 50, 2035-2040.

147. Ramamoorthy S, Santappa M. Spectrophotometric studies on complexes of Си++ with malic and itaconic acids. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1968, Vol. 30, N 7, P. 1855-1863.

148. Rajan K.S, Martell A.E. Polymeric copper(II) complexes of hydroxy acids. // J. Inorg. Nucl. Chem, 1967, Vol. 29, P. 463-471.

149. Filella M, Town R.M, Garcia-Bugarin M. Cadmium Succinate and Cadmium Malate Stability Constants Revisited. // J. Chem. Eng. Data, 1999, 44, P. 1009-1019.

150. Khurana S.C, Gupta C.M. Polarography of Cadmium Malate Complexes. // Talanta, 1973, 20, P. 789-791.

151. Яцимирский К.Б, Костромина H.A, Щека З.А. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. -Киев: Наукова думка, 1966, с. 10-13,15-18.

152. Buzko V, Sukhno I, Klimova V. The difference of the complex formation of the rare-earth elements with the L-malic acid at metal ion excess. // Acta Chimica Slovenica. 2004. V.51. N2 P. 213-222.

153. Patel A., Joshi J. // J. Indian Chem. Soc., 1996, 73, P. 71-75.

154. Monk C.B. Estimations of Stability Constants by Potentiometry of some Lanthanum and Erbium Dicarboxylates at Constant Ionic Strength. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1987, Vol. 83, P. 425-429.

155. Limaye S.N., Saxena M.C. Relative Complexing Tendencies of O-O, 0-N, 0-S Donor (secondary) Ligands in some Lanthanide-EDTA Mixed-ligand Complexes. // Can. J. Chem., 1986, Vol. 64, P. 865-870.

156. Lehtonen P. // Finn.Chem.Lett., 1986, Vol. 13, P. 137.

157. Abdullah P.B., Monk C.B. Potentiometric Studies of Some Lanthanum Carboxylates at Constant Ionic Strength. //J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1985, Vol. 81, P. 983-990.

158. Абу Али С., Добрынина Н.А., Мартыненко А.И., Гонтарь В.Г. рН-метрическое изучение комплексообразования редкоземельных элементов с яблочной кислотой в водных растворах. // Жури, неорг. химии, 1980, Т. 25, № 11, С. 2977-2980.

159. Roulet R., Feuz J, Vu Due Т. Stabilite des carboxylates de terres rares. III. Maleates, methylsuccinates et malates. // Helv.Chim.Acta, 1970, Vol. 53, N 7, P 1876-1879.

160. Jercan E., Popa G. Combinatii complexe ale elementelov paminturilor rare cu liganzide tip oxiacid.// An. Univ. Bucuresti. Chim., 1969, Vol. 18, N2, P. 43-50.

161. Давиденко H.K. Устойчивость комплексных соединений редкоземельных элементов цериевой группы с яблочной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1964, Т. 9, № 9, С. 15841587.

162. Cefola М., Tompa A., Celiano A., Gentile Р. // Inorg.Chem., 1962, Vol. 1, P. 290-292.

163. Давиденко H.K. Комплексные соединения лантана и иттербия с яблочной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1962, Т. 7, № 12, С. 2709-2715.

164. Hnatejko Z., Lis S., Elbanowski M. Spectroscopic study of lanthanide(III) complexes with chosen aminoacids and hydroxyacids in solution. // J. Alloys Compd., 2000, № 300-301, P. 38-^14.

165. Ali S., DobryninaN. //Izv.Akad.Nauk (USSR), 1980, Vol. 7, P. 1474-1475.

166. Hilmes G. L., Riehl J. P. Circularly polarized luminescence spectroscopy of mixed-ligand complexes of europium(III) with 2,6-pyridine-dicarboxyclic acid and L-malic acid. // Inorg. Chim. Acta, 1987, Vol. 129, N 1, P. 123-125.

167. Copeland R.A., Brittain H.G. Optical activity in mixed-ligand terbium complexes containing 1,2-Benzenedicarboxylic acid and chiral carboxylic acids. // Journal of Luminescence, 1982, Vol. 27, N3, P. 307-311.

168. Copeland R.A., Brittain H.G. Optical activity in mixed-ligand terbium complexes containing 5-sulfosalicyclic acid and chiral hydroxycarboxylic acids. // Polyhedron, 1982, Vol. 1, N1. Щ 9-10, P. 693-699.

169. Konteatis Z., Brittain H.G. Stereoselectivity in lanthanide complexes of malic acid. // Inorg. Chim. Acta, 1980, Vol. 40, P. 51-57.

170. Brittain H.G. Intermolecular energy transfer between lanthanide complexes in aqueous solution-V. Stereoselectivity in the transfer from terbium(III) to europium(III) complexes of malic acid. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1979, Vol. 41, N 5, P. 721-724.

171. Устяк В.В., Сальников Ю.И. Комплексообразование гадолиния (III) с яблочной кислотой. // Журн. неорган, химии, 1984, Т.29, № 3, С. 679-683.

172. Устяк В.В., Сальников Ю.И. Комплексообразование диспрозия (III) с яблочной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1984, Т.29, № 3, С. 806-808.

173. Ке С.И., Kong Р.С., Cheng H.S., Li N.C. The stability of some lanthanide complexes with bimalonate and bisuccinate. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, 30, P. 961-965.

174. Kolat R.S., Powell J.E. Acetate complexes of the rare earth and several transition metal ions. // Inorg. Chem., 1962, 1, P. 293-296.

175. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare earth ions: I. The acetate systems of lanthanum, cerium, neodymium, and gadolinium. // Acta Chem. Scand., 1958, 12, P. 165-181.

176. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare-earth ions: II. The acetate systems of praseodymium, samarium, dysprosium, holmium, erbium and ytterbium. // Acta Chem. Scand., 1958, 12, P. 1937-1954.

177. Khalil I., Petit-Ramel M.M. Polynuclear complexes quantitative and qualitative study ofcopper-yttrium malate and copper-uranyl malate. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1979, Vol. 41, N 5, P. 711-716.

178. Ю.В. Холин. Количественный физико-химический анализ комплексообразования в растворах и на поверхности химически модифицированных кремнеземов: содержательные модели, математические методы и их приложения. Харьков, Фолио, 2000, - 288 с.

179. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах: Пер. с англ. М.: Мир, 1965. - 564 с.

180. Сапрыкова З.А., Боос Г.А., Захаров А.В. Физико-химические методы исследования координационных соединений в растворах. Казань: Изд-во Казанского ун-та, 1988. - 192 с.

181. Ohman L.O. Experimental determination of stability constants of aqueous complexes. // Chemical Geology, 1998, Vol. 151, P. 41-50.

182. Численные методы решения некорректных задач. / А.Н. Тихонов, А.В. Тихонов, В.В. Степанов, А.Г. Ягола. М.: Наука, 1990. - 232 с.

183. Корнилов А.Н. Неформальные причины численной неустойчивости некоторых задач аппроксимации экспериментальных данных. // Неформальные математические модели в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1991. - С. 65-81.

184. Beck М.Т. Critical evaluation of equilibrium constants in solution. Stability constants of metal complexes//Pure & Appl. Chem., 1971, Vol. 49, N 1, P. 127-135.

185. Sillen L.G., Martell A.E. Stability Constants of Metal Ion Comlexes. London: Chem. Soc., 1964.-No 17.-754p.; 1971.-No 25.-865 p.

186. M. Бек, И. Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989.412 с.

187. Fabian I., Nagypal I. The possibility and accuracy of potentiometric equilibrium studies at very high ligand to metal concentration ratios.// Talanta, 1982, V. 29, N 1, P. 71-74.

188. Борисова А.П., Евсеев A.M. Использование ЭВМ для оценивания констант образования комплексов по данным потенциометрического титрования. // Вести. Моск. ун-та. Сер.2. Химия, 1987, т.28,№3, с. 211-221.

189. Евсеев A.M., Николаева JI.C. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во МГУ, 1988. 192 с.

190. Meloun М., Havel J., Hogfeldt Е. Computation of solution equilibria: a guide to methods in potentiometry, extraction and spectrophotometry. Chichester: Ellis Horwood, 1988. 298 p.

191. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. 360 с.

192. Ingri N., Sillen L.G. // Arkiv. Kemi, 1964, Vol. 23, P. 97-121.

193. Sabatini, A.; Vacca, A.; Gans, P. // Talanta, 1974, Vol. 21, P. 53-77.

194. Nagypal I., Рака I., Zekany L. // Talanta, 1987, Vol. 25, P. 549-550.

195. Nordstrom D.K., Ball J.W. Complexation of trace metals in natural waters (Eddited by Kramer C.J.M. & Duinker J.C.) Nijhoff/Junk, The Hague, 1984, P. 320

196. Ingri, N.; Andersson, I.; Petterson, L.; Yagasaki, A.; Andersson, L.; Holmstrom, K. // Acta Chem. Scand., 1996, 50, P. 717-734.m

197. Gans P., Sabatini A., Vacca A. SUPERQUAD: An improved general program for computation of formation constants from potentiometric data. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985, P. 1195-1200.

198. Gans P., Sabatini A., Vacca A. Investigation of equilibria in solution. Determination of equilibrium constants with HYPERQUAD suite of programs. // Talanta, 1996, Vol. 43, P. 17391753.

199. Холин Ю.В., Коняев Д.С., Мерный С.А. Построение модели комплексообразования: от результатов измерений к окончательному вердикту. // Вестник Харьковского Университета. N 437. Химия. Вып. 3. 1999. С. 17-35.

200. Агасян П.К. , Николаев Е.Р. Основы электрохимических методов анализа. Изд. МГУ, 1986, с. 109.

201. Biedermann, G., Sillen, L. G. Studies on the hydrolysis of metal ions. // Arkiv. Kemi., 1952, B. 5, S. 425-455.

202. Biedermann, G. Ionic media .In : Goldberg, E. D. (Ed.), The Nature of Seawater, Dahlem Konferenzen, Berlin, 1975, pp. 339-362.

203. Millero F. J. Stability constants for the formation of rare earth inorganic complexes as a function of ionic strength. // Geochim. Cosmochim. Acta. 1992, v. 56, p. 3123-3132.

204. Понтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984, с. 488.

205. Лундин А.Г., Федин Э.И. Ядерный магнитный резонанс. Основы и применение. -Новосибирск: Наука, 1980, с. 262.

206. Hynes М. J. II. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, P. 311-312.

207. Tei L., Bencini A., Blake A.J., Lippolis V., Perra A., Valtancoli В., Wilson C., Schroder M. Coordination chemistry of amino pendant arm derivatives of 1,4,7-triazacyclononane. // Dalton Trans., 2004, P. 1934-1944.

208. Kubi'cek V., Vojtisek P., Rudovsky J., Hermann P., Lukes I. Complexes of divalent transition metal ions with bis(aminomethyl)phosphinic acid in aqueous solution and in the solid state. // Dalton Trans., 2003, P. 3927-3938.

209. Szakacs Z., Hagele G., Тука R. 'Н/31Р NMR pH indicator series to eliminate the glass electrode in NMR spectroscopic pKa determinations. // Analyt. Chim. Acta, 2004, 522, P. 247258.

210. Fielding L. Determination of Association Constants (Ka) from Solution NMR Data. // Tetrahedron, 2000, Vol 56, P. 6151-6170.

211. Hirose 1С. A Practical Guide for the Determination of Binding Constants. // J. Indus. Phenom. Macrocycl. Chem., 2001, Vol. 39, P. 193-209.

212. Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова E.H. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений. // Успехи химии, 1978, т.47, вып.12, с .2134-2145.

213. Jonston M.D., Shapiro D.L., Shapiro M.J. Lanthanide-induced shifts in proton nuclear magnetic resonance spectra. XI. Equilibria constants and bound shifts for cyclohxanons and cyclohexanoles. // Amer. Chem. Soc, 1975, vol.97, N3, P.542-584.

214. Raber D.Y. Structure elucidation with lanthanide-induced shifts. // Organ. Magn. Reson. 1980, vol.14, N 1, P.32-38.

215. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир, 1985, с. 344.

216. Белеванцев В.И., Малкова В.И. О достоверности результатов измерения констант равновесия в растворе с участием комплексных соединений. // Изв. СО АН СССР, сер. хим., 1975, т.З, N 5, с.46-52.

217. Lenkishi R.E., Elyavish J.A.E., R.euben J. Criteria algoritme for the characterization of weak molecular magnetic resonance data. Applications to a shift reagent system. // J. Magn. Reson. 1978, vol.32, N 3, P.367-376.

218. Toraishi T„ Grenthe I. Potentiometric and 1H and 19F NMR studies of the Th(IV)-5-sulfosalicylate-OH"-F" system. // Dalton Trans., 2003, P. 1634-1640.

219. Sawada K., Duan W., Ono M., Satoh K. Interactions of zinc(II), magnesium(II) and cal-cium(II) with iminodimethylenediphosphonic acids in aqueous solutions. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, P. 3627-3637.

220. Saladini M, Menabue L, Ferrari E, Iacopino D. Amide group coordination to the Hg ion. Potentiometric, 1H NMR and structural study on Hg -N-protected amino acid systems. // J.

221. Щ Chem. Soc., Dalton Trans, 2001, P. 1513-1519.

222. Панюшкин B.T. Спектрохимия координационных соединений редкоземельных элементов. // Дисс. на соиск. уч. степени докт. хим. наук. Ростов н/Д: РГУ. 1983.

223. Щербакова Э.С, Бугаевский А. А, Карпов И.К, Кумок В.Н, Марьянов Б.М, Никишина А.Е. Математические вопросы исследования химических равновесий. Томск: Изд. Томского ун-та, 1978,с. 230.

224. Зельдович Л.Б. Доказательство единственности решения уравнений закона действующих масс. //Ж. физ. химии, 1938, т. 11, № 5, с.685-689.

225. Ziegler Т. Tools of the trade in modeling inorganic reactions. From balls and sticks to HOMO'S and LUMO's. // J. Chem. Soc, Dalton Trans, 2002, P. 642-652.

226. Mercero J.M, Matxain J.M, Lopez X, York D.M, Largo A, Eriksson L.A, Ugalde J.M. Theoretical methods that help understanding the structure and reactivity of gas phase ions. // Intern. J. Mass Spectr, 2005, N 240, P. 37-99.

227. Rotzinger F.P. Treatment of Substitution and Rearrangement Mechanisms of Transition Metal Complexes with Quantum Chemical Methods. // Chem. Rev, 2005, 105, P. 2003-2037.

228. Serrano-Andres L, Mercha M. Quantum chemistry of the excited state: 2005 overview. // J. Mol. Struct.: THEOCI-IEM, 2005, N 729, P. 99-108.

229. Erras-Hanauer H, Clark T, van Eldik Rudi. Molecular orbital and DFT studies on water exchange mechanisms of metal ions. // Coord. Chem. Rev, 2003, N 238-239, P. 233-253.

230. Nantis E.A, Carper W.R. Effects of hydration on molecular structure of divalent metal ion-fulvic acid complexes: a MOP AC (PM3) study. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1998, N 431, P. 267-275.

231. Nantis E.A., Carper W.R. Effects of hydration on molecular structure of magnesium-fulvic acid complexes: a MOPAC (PM3) study. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1998, N 468, P. 51-58.

232. Sambrano J.R., Zampieri M., Ferreira A.G., Longo E. Ab initio study and NMR analysis of the complexion of citric acid with ion lithium. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1999, N 493, P. 309-318.

233. Tsipis A.C., Tsipis C.A, Valla V. Quantum chemical study of the coordination of glycolic acid conformers and their conjugate bases to Са(ОНг)п.2+ (n=0-4) ions. // J. Mol. Struct. (Theochem), 2003, 630, P. 81-100.

234. Yliniemela A., Uchimaru Т., Hirose Т., Baldwin B.W., Tanabe K. A computational study of magnesium complexation with formate and hydrogen malonate anions. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1996, N 369, P. 9-22.9.f

235. Dudev Т., Lim C. Incremental Binding Free Energies in Mg Complexes: A DFT Study. //J. Phys. Chem. A, 1999,103, P. 8093-8100.

236. Kubicki J.D., Sykes D., Apitz S.E. Ab Initio Calculation of Aqueous Aluminum and Aluminum-Carboxylate Complex Energetics and 27A1 NMR Chemical Shifts. // J. Phys. Chem. A, 1999, Vol. 103, P. 903-915.

237. Tunega D., Haberhauer G., Gerzabek M., Lischka H. Interaction of Acetate Anion with Hydrated Al3+ Cation: A Theoretical Study. // J. Phys. Chem. A, 2000, Vol. 104, P. 6824-6833.

238. Mercero J.M., Mujika J.I., Matxain J.M., Lopez X., Ugalde X.J. Incremental binding free energies of aluminum (III) vs. magnesium (II) complexes. // Chem. Phys., 2003, N 295, P. 175— 184.

239. Mercero J.M., Matxain J.M., Rezabal E„ Lopez X., Ugalde J.M. The First Solvation Shell of Aluminum(III) and Magnesium(II) Cations in a Protein Model Environment. // Intern. J. Quant. Chem., 2004, Vol 98, P. 409-424.

240. Aquino J.A., Daniel Tunega D., Haberhauer G., Gerzabek M., Lischka H. A density functional theoretical study on solvated Al3+-oxalate complexes: structures and thermodynamic properties. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2000, 2, P. 2845-2850.

241. Aquino J.P., Tunega D., Haberhauer G., Gerzabek M.H., Lischka H. A density-functional investigation of aluminium(III)-citrate complexes. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2001, Vol. 3, P. 1979-1985.

242. Pesonen H., Sillanpaa A., Aksela R., Laasonen K. Density functional complexation study of metal ions with poly(carboxylic acid) ligands. Part 1. Poly(acrylic acid) and poly(a-hydroxy acrylic acid). // Polymer, 2005, 46, P. 12641-12652.

243. Clausen M., Ohman L.O., Kubicki J.D., Persson P.Characterisation of gallium(III)-acetate complexes in aqueous solution: A potentiometric, EXAFS, IR and molecular orbital modelling study. //J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, P. 2559-2564.

244. Williams S.D., Edwards E.E. Scalar Relativistic Study of the Structure of Rhodium Acetate. // Int. J. Mol. Sci„ 2004, Vol. 5, P. 67-74.

245. Toraishi Т., Nagasaki S., Tanaka S. A theoretical study on molecular structure of Eu(III)-salicylate complexes in aqueous system. //J. Mol. Struct.: THEOCHEM, 2005, N 757, P. 87-97.

246. Марчук O.H. Химия лантанидов и актинидов. -Новосибирск.: изд-во НГУ, 1973, 31 с.

247. Fischer R., Bye J. Etude de l'lnfluence des Sels de Fond sur le Produit Ionique Apparent de ГЕаи et la Constante Apparente de la Deuxieme Alcalinite de l'Ethylene Diamine. // Bull. Soc. Chim. Fr., 1964, 2920-2929.

248. Grenthe I., Plyasunov A.V., Spahiu K. Estimation of Medium Effects on Thermodynamic Data. / Modelling in Aquatic Chemistry, 1997, P. 325-426.

249. Harned H. S., Owen В. В., The Physical Chemistry of Electrolytic Solutions, 3rd edn. Reinhold Publ. Co., New York, 1958.

250. D.D. Perrin, D. Dempsey, Buffers for pH and Metal Ion Control, Chapman and Hall, London, 1979.

251. Glasoe P.K., Long F.A. // J. Phys. Chem., 1960, Vol. 64, P. 188.

252. Sawyer D.T., Brannan J.R. // Inorg. Chem., 1966, N 5, P. 65.

253. H.B. Sehlegel. Geometry optimization on potential energy surfaces. In "Modern Electronic Structure Theory", Ed. D.R. Yarkony, World Scientific, Singapore, 1995, P. 459-500.

254. W.J. Stevens, M. Krauss, H. Basch, P.G. Jasien, Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis sets for the third-, fourth-, and fifth-row atoms. // Can. J. Chem., 1992, 70, P. 612.

255. Cundari T.R., Stevens W.J. Effective core potential methods for the lanthanides. // J. Chem. Phys., 1993, Vol. 98, P. 5555-5558.

256. Т. Н. Dunning Jr. and P. J. Hay, in Modern Theoretical Chemistry, Ed. H. F. Schaefer, III (Plenum, New York, 1976), vol. 3, P. 1.

257. Dolg M., Stoll H., Savin A., Preuss, H.Energy-adjusted pseudopotentials for the rare earth elements. // Theor. Chim. Acta, 1989, Vol. 75, P. 173-176.

258. Modern Methods and Algorithms of Quantum Chemistry, Proceedings, Second Edition, J. Grotendorst (Ed.), John von Neumann Institute for Computing, Julich, NIC Series, 2000, Vol. 3, P. 507-540.

259. Б.И. Ионии, Б.А. Ершов, А.И. Кольцов. ЯМР спектроскопия в органической химии. / Под ред. Б.А. Ершова 2-е изд., перераб. - JL: Химия, 1983. -272 с.

260. Karplus М. Interpretation of the electron-spin resonance of methyl radicals. // J. Chem. Phys., 1959, Vol. 30, N 1, P. 15-18.

261. Dong X.L, Zhou Z.Y., Liu S.Z., Gong X.L. Theoretical study of chiral discrimination in the hydrogen bonding complexes of lactic acid and hydrogen peroxide. // J. Mol. Struct.: THEO-CI-IEM, 2005, N718, P. 9-15.

262. Tarakeshwar P., Manogoran S. Conformations and vibrations of dicarboxylic acids. An ab initio study. // J. Mol. Struct. (Theochem), 1996, N 362, P. 77-99.

263. Smith L.S., Wertz D.L. On the coordination of La3+ in aqueous LaBr3 solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977, Vol. 39, № 1, P. 95-98.

264. Johansson G., Wakita H. X-ray investigation of the coordination and complex formation of lanthanoid ions in aqueous perchlorate and selenate solutions. // Inorg. Chem., 1985, Vol. 24, P. 3047-3052.

265. De Barros Marques M.I., Alves Marques M., Rodrigues J.R. The structure of the first coordination shell of the yttrium ion in concentrated aqueous solutions of YBr3 and YC13. // J. Phys.: Condens. Matter, 1992, Vol. 4, 7679-7690.

266. Cabaco M.I., Alves Marques M., de Barros Marques M.I., Bushnell-Wye G., Costa M., de Almeida M.J., Andrade L.C. Local order in concentrated aqueous solutions of yttrium chloride and bromide. // J. Phys.: Condens. Matter, 1995, Vol. 7, 7409-7418.

267. Lindqvist-Reis P., Lamble K., Pattanaik S., Sandstrom M., Persson I. Hydration of the yttrium(III) ion in aqueous solutions. An X-ray diffraction and XAFS study. // J. Phys. Chem. В 2000, 104, P.402-406.

268. Cabaco M.I., de Barros Marques M., Alves Marques M., de Almeida M.J. X-ray diffraction and Raman spectroscopy investigations in concentrated aqueous solutions of yttrium and strontium nitrates. // J. Mol. Liquids, 2005,117, 69-76.

269. Dyaz-Moreno S., Munoz-Paez A., Chaboy J. X-ray Absorption Spectroscopy (XAS) Study of the Hydration Structure of Yttrium(III) Cations in Liquid and Glassy States: Eight or Nine-Fold Coordination? // J. Phys. Chem. A, 2000, 104, P. 1278-1286.

270. Mink J., Skripkin M.Y., Hajba L., Nemeth C„ Abbasi A., Sandstrom M. Infrared and Raman spectroscopic and theoretical studies of nonaaqua complexes of trivalent rare earth metal ions. // Spectrochim. Acta, Part A, 2005, 61, P. 1639-1645.