Синтез, строение и свойства соединений коменовой кислоты с некоторыми щелочными и щелочноземельными элементами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Пирогова, Анна Николаевна

• Пирогова, Анна Николаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пирогова, Анна Николаевна

Введение.

Глава 1 Синтез и строение координационных соединений «элементов жизни» с биологически активными лигандами.

1.1 «Элементы жизни» - строение и свойства.

1.2 Взаимодействие «элементов жизни» с биолигандами.

1.2.1 Обобщенные представления о биолигандах.

1.2.2 Взаимодействие «элементов жизни» с природными аминокислотами.

1.2.3 Взаимодействие «элементов жизни» с углеводами и их производными.

1.2.4 Взаимодействие «элементов жизни» с белками и их производными.

1.2.5 Взаимодействие «элементов жизни» с нуклеиновыми кислотами и их производными.

1.3 Методы исследования координационных соединений с биометаллами.

1.4 Практическое использование комплексов «металлов жизни» с биолигандами.

1.4.1 Воздействие металлов на митохондрии клеток.

Взаимодействие металлов в организме.

Глава 2 Экспериментальная часть.

2.1 Исходные материалы и реактивы.

2.1.1 Коменовая кислота.

2.1.2 Расходные реактивы.

2.1.3 Синтез соединений коменовой кислоты.

2.1.4 Элементный анализ соединений коменовой кислоты.

2.2 Методы и оборудование физико-химических измерений.

2.2.1 Потенциометрическое титрование.

2.2.2 Термогравиметрический анализ.

2.2.3 Спектроскопические измерения.

2.3 Квантовохимические расчеты.

Глава 3 Результаты работы и их обсуждение.

3.1 Изучение поведения коменовой кислоты в растворе и определение её форм связывания со щелочными и щелочноземельными элементами.

3.2 Теоретическое изучение равновесной геометрии и 85 электронного строения коменовой кислоты и ее соединений.

3.3 Состав и строение комплексных соединений коменовой кислоты с ионами щелочных и щелочноземельных элементов

ВЫВОДЫ.,.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и свойства соединений коменовой кислоты с некоторыми щелочными и щелочноземельными элементами»

Вопросы бионеорганической химии, науки находящейся на стыке неорганической химии и биологии, начиная с 80-х годов прошлого столетия, привлекают все больше внимания исследователей - теоретиков и практиков. Бионеорганическая химия изучает строение биологических кластеров, в которые входят соединения так называемых «металлов жизни» и биолиганды: протеины, нуклеиновые кислоты, витамины, гормоны и др. биологически активные соединения [1-2]. Для возникновения бионеорганической химии необходим был достаточно высокий уровень развития неорганической химии, который был достигнут во второй половине XX века благодаря использованию методов квантовой химии (молекулярных орбиталей) и физическим методам изучения электронной и геометрической структуры вещества [1-3]. Необходим был и достаточно высокий уровень развития биологии, достигнутый благодаря успехам в области молекулярной биологии [4, 5]. Результаты исследований в области бионеорганической химии находят практическое применение в деятельности человека: в медицине, сельском хозяйстве, пищевой промышленности, охране окружающей среды и др.

По решению Правительства Российской Федерации в нашей стране в настоящее время создается 17 фармкластеров, в которых будут осуществляться разработка биологическиактивных веществ, производство на их основе лекарств [6-9]. Задача фармкластеров - увеличить долю российских препаратов на внутреннем рынке, так как сейчас отечественная Фарминдустрия выпускает только 15-20 процентов наименований необходимых лекарств. Одним из отечественных фармпрепаратов является антибактериальный лекарственный препарат «Бализ» [6], который показал высокую эффективность и нашел применение в медицинской практике.

Как показали работы предыдущих исследователей (Ж.А. Гаркуша, А .Я.

Шурыгин, Б.В. Крылов, Т.И. Панова, G. Bonner, К. Befort, S.L. Borgland и др.) 4

6-13], одним из основных компонентов препарата «Бализ» является коменовая (5-гидрокси-4-оксо-4Н-пиран-2-карбоновая) кислота -С5Н202(Н0)С00Н или С6Н405. Коменовая кислота обладает важными биологическими свойствами, в частности, проявляет ярко выраженную антирадикальную и антиоксидантную активность [10, 11]. Считается также [11], что коменовая кислота оказывает влияние на функционирование медленных натриевых каналов и может рассматриваться как действующий компонент для создания препаратов, купирующих болевой синдром. Рассматривается также использование ее в качестве препарата для антистрессовой терапии и лечения последствий опиатов [12, 13]. Существует мнение [6], что в основе проявляемой биологической активности коменовой кислоты является способность последней образовывать как простые соли, так и комплексные соединения со щелочными и щелочноземельными «металлами жизни» [14, 15].

В связи с вышеизложенным в настоящей работе изучено взаимодействие некоторых щелочных и щелочноземельных элементов с коменовой кислотой, выделенной из антибактериального лекарственного препарата «Бализ».

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант №06-03-32881).

Цель работы состояла в синтезе соединений коменовой кислоты с щелочными и щелочноземельными элементами и изучении их физико-химических свойств и структурных особенностей как в растворе так и в твердом виде.

При этом решались следующие задачи:

1. Изучение диссоциации и таутомеризации коменовой кислоты в растворе и определение её форм связывания со щелочными и щелочноземельными элементами.

2. Синтез и выделение соединений коменовой кислоты с ионами 1л+, Ыа+, Са2+ и М§2+.

3. Изучение состава и строения выделенных соединений методами термогравиметрии, ИК и мультиядерной ЯМР спектроскопии.

На защиту выносятся:

1. Схемы таутомерных превращений коменовой кислоты в водном растворе в диапазонах рН 2-12.

2. Способы получения и выделения в твердом виде солей и комплексных соединений коменовой кислоты.

3. Определение строения соединений коменовой кислоты в растворе и в твердом состоянии методами ИК и мультиядерной спектроскопии ЯМР.

Научная новизна:

1. Установлено, что коменовая кислота способна к различным таутомерным превращениям как в растворе, так и в твердом виде. При этом показано, что при нагревании в атмосфере аргона коменовая кислота возгоняется и разрушается при температурах выше295 °С минуя стадию плавления.

2. Экспериментально доказано, что формой связывания коменовой кислоты со щелочными и щелочноземельными элементами при рН>2,3 может быть енольная форма а-дикетонной структуры её у-пиронового кольца.

3. Установлено явление твердофазной димеризации как самой коменовой кислоты, так и ее солей с ионами 1л+, Ыа+, Са2+ и Mg2+.

4. Впервые, используя методику подавления диполь-дипольного взаимодействия (\vPMLG3), в спектрах ЯМР твердых соединений

7 94 коменовой кислоты на ядрах 1л и № подтверждена одновременная координация по карбоксильной группе и енольной форме а-дикетонной структуры у-пиронового кольца.

5. Доказано, что при комплексообразовании геометрия у-пиронового кольца коменовой кислоты практически не меняется, а структура солей различна; так, например, в отличие от натриевой соли в образовании комената лития участвует дикетонная форма коменовой кислоты.

Практическая значимость работы заключается в получении новых данных о геометрии коменовой кислоты и ее солей в водном растворе и в твердом состоянии, что открывает перспективу понимания образования кластеров в живых организмах с участием коменовой кислоты, а значит, и усиление активности препаратов на ее основе при их использовании в медицине.

Результаты исследований используются при чтении спецкурсов по бионеорганической химии на факультете химии и высоких технологий КубГУ, в отделе биологически активных веществ КубГУ, а также могут быть использованы при проведении научных исследований в МГУ, ЮФУ, Казанском и др. университетах, ИОНХ и ИФХЭ РАН и др.

Апробация работы.

Основные положения и результаты диссертационной работы доложены и обсуждены: на I Международной молодежной школе-конференции по физической химии краун-соединений, порфиринов и фталоцианинов.

Туапсе, 2009), V Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды. (Ростов-на-Дону, 2009), X Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия, томография и экология) (Ростов-на

Дону, 2010), II Международной молодежной школе-конференции

Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе, 2010), VII 7

Международной конференции «Спектроскопия координационных соединений» (Туапсе, 2010), VI Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды (Ростов-на-Дону, 2011) и XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011).

Публикации: основное содержание работы опубликовано в двух статьях в журналах, рекомендованных ВАК и 7 тезисах докладов, сделанных на международных и российских конференциях.

Структура и объем диссертации: диссертация изложена на 212 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов, библиографического списка литературы, включающего 144 наименования, содержит 24 рисунка и 14 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Пирогова, Анна Николаевна

выводы

1. Исследованы особенности комплексообразования коменовой кислоты с ионами 1л+, Иа+, Са2+. Определены формы связывания коменовой кислоты и состав образующихся комплексных соединений. Методами потенциометрического титрования определены константы диссоциации коменовой кислоты и константы образования коменатов состава 1:1 и 2:1. Показано, что в ряду изученных металлов наиболее прочные комплексы с полностью депротонированной формой коменовой кислоты образуют ионы магния и кальция. Ионы лития образуют малоустойчивые комплексы, ионы натрия комплексов с коменовой кислотой не образуют.

2. Синтезированы и выделены в твердом виде соединения коменовой кислоты с ионами 1л+, Ыа+, М§2+, Са2+ состава М(НА)-Н20 и М2А-Н20. Методами элементного анализа, термогравиметрии и ИК спектроскопии установлен их состав и строение. Показано, что комплексы ионов 1л+, М§2+ и Са2+ состава 1:1 имеют линейную структуру. Соединения лития и натрия состава 2:1 имеют островную структуру, соединений магния и кальция состава 2:1 не обнаружено. Геометрия изученных соединений была подтверждена теоретическим расчетом полуэмпирическим методом

3. По данным ИК спектров коменовая кислота в твердом виде присутствует в виде димеров: г>он = 3300-2600 см"1, г>с=о - 1740 см"1, ион = 3350 см-1, 5-оксигруппа связана внутримолекулярной водородной связью с кетогруппой (ис=о - 1650 см-1). Монозамещенные комплексные соединения ионов 1л+, М§2+ и Са2+ образуются за счет взаимодействия ионов металлов с карбоксильной и карбонильной группами (ис=о = 1620 см-1) и предположительно имеют линейную структуру. Бизамещенный комплекс лития образуется замещением иона водорода в 5-оксигруппе и дополнительной координацией с карбонильной группой упиРона и имеет островную структуру.

101

Натриевая бизамещенная соль коменовой кислоты образуется за счет замещения атомов водорода карбоксильной и 5-окси групп коменовой кислоты.

1 1Ч *7 О'Х

4. По данным ЯМР спектров ( Н, С, 1л, Ыа) в растворе и в твердом состоянии можно заключить, что при переходе из твердого состояния в раствор геометрическая структура коменовой кислоты существенно не меняется, что подтверждается данными квантовохимических расчетов. Основные изменения, наблюдаемые в спектре ЯМР, обусловлены депротонированием соответствующих групп. Структура комплексов в твердом состоянии различна: в отличие от комплекса натрия в образовании комплексов лития, магния и кальция участвует кетонная группа коменовой кислоты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пирогова, Анна Николаевна, 2011 год

1. Неорганическая биохимия. / Под ред. Эйхгорна Г. М.: Мир, 1979. Т.1. 712 с.

2. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию. Киев: Наукова думка, 1976. 144 с.

3. Болотин С.Н., Буков H.H., Волынкин В.А., Панюшкин В.Т. Координационная химия природных аминокислот. М.: ЛКИ, 2008.

4. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов-на-Дону: издательство РГУ. 1980. 296 с.

5. Панюшкин В.Т. Спектроскопия координационных соединений РЗЭ. -Ростов-на-Дону: Издательство РГУ, 1984. 128 с.

6. Шурыгин А.Я. Препарат Бализ. Краснодар: КубГУ, 2001. 416 с.

7. Алексеев Ю.Е., Гарновский А.Д., Жданов Ю.А. Комплексы природных углеводов с катионами металлов // Успехи химии. 1998. Т. 67. № 8. С. 723-744.

8. Пятницкий И.В. Комплексные соединения металлов с оксикислотами // Успехи химии. 1963. Т. 32. №1. С. 93-119.

9. Алексеев Ю.Е., Гарновский А.Д., Бурлов A.C., Жданов Ю.А. Углеводные металлхелаты // Российский химический журнал. 1996. Т. 40. №4-5. С. 155-161.

10. Ю.Рогачевский И.В., Плахова И.Б. Квантовохимическое исследование равновесной геометрии и электронного строения ряда производных у-пирона//Журнал общей химии. 2006. Т. 76. Вып. 11. С. 1904-1918.

11. В.Н. Казаков, Т.И. Панова, Л.Е. Панова. Стресс у крыс с морфийной зависимостью: антистрессорные свойства коменовой кислоты // Нейрофизиология. 2003. Т.35. №5. С. 425-430.

12. Скребицкий В.Г., Чепкова А.Н., Шурыгин А.Я., Кондратенко Р.В.

13. Коменовая кислота предотвращает постстрессовое увеличениедлительной потенциации в . гиппокампе крыс // Бюллетень103экспериментальной биологии и медицины. 2003. Т. 136. № 11. С. 523526.

14. И.Агафонов А.В., Удалова А.М., Гришина Е.П. Константы диссоциации коменовой кислоты в водных растворах электролитов: солевые эффекты и модели комплексообразования // Журнал физической химии. 2005. Т. 79. №3. С. 484-488.

15. М.Уильямс Д. Металлы жизни. -М.: Мир, 1975. 287 с.

16. Williams R.J. Heavy metáis in biological systems // Endeavour. 1967. V. 26. P. 96.16.3олин В.Ф., Коренева Л.Д. Редкоземельный зонд в химии и биологии. -М.: Наука, 1980.

17. Яцимирский К.Б. Классификация аналитических реакций и реагентов на основе энергетических характеристик ионов // Журнал аналитической химии. 1951. Т. 6. Вып. 4. С. 211.

18. Яцимирский К.Б. Факторы, определяющие устойчивость некоторых групп комплексных соединений в водных растворах // Журнал общей химии. 1954. Т. 24. Вып. 9. С. 1498.

19. Хокинс К. Абсолютная конфигурация комплексов металлов. М.: Мир, 1974.430 с.

20. Maciejewska G., Cieslak-Golonka М, Szel^g A. Homo- and hetero-nuclear chromium(III) complexes with natural ligands. Part 2. Oxo- and hydroxo-bridged chromium(III)/vanadium(V) species // Transition Metal Chemistry. 2002. V. 27. N6. P. 587-593.

21. Blazic В., Bukovec N., Bukovec Р., Lazarini F. // Vestn. Slov. Kern. Drus. 1992. V. 39. N2. P. 285.

22. Dijkstra A. // Acta Crystallogr. 1966. V. 88. N 4. P. 588.23.0no Т., SasadaT. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981. V. 54. N l.'P. 90.

23. Hitchman M.A., Kwan L., Engelhardt L.M., White A.H. // J. Chem. Soc.,

24. Dalton Trans. 1987. N 2. P. 457.

25. Mirceva A., Thomas J.O., Gustafsson T. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1989. V. 45. N9. P. 1141.

26. Calvo R., Levstein P.R., Castellano E.E., Fabiane S.M., Piro O.E., Oseroff S.B. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. N 2. P. 216.

27. De Farias R.F., Martinez L., Airoldi C. // Transition Met. Chem. 2002. V. 27.N3.P. 253.

28. Percy G.C., Stenton H.S. // J. Chem. Soc., Dalton Trans.'1976. N 23. P. 2429.

29. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 455 с.

30. Tsuboyama S., Sakurai Т., Tsuboyama К. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1987. N4. P. 721.

31. Malinar M.J., Herak R., Celap M.B., Pavlovic N., Milic S., Stojanov D. // Bull. Soc. Chim. Beo. 1981. V. 46. N 2. P. 303.

32. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Am. Crystallogr. Assoc. Ser. 2. 1982. V. 10.N1.P. 19.

33. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Inorg. Chim. Acta. 1988. V. 141. N1. P. 75.

34. Yamaguchi M., Yano S., Saburi M., Yoshikawa S. // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N. 17. P. 2016.

35. Yashiro M, Ajioka M, Yano S., Toriumi K, Ito Т., Yoshikawa S. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. V. 59. N 12. P. 2255.

36. Негак R., Prelesnik В., Krstanovic I. // Acta Crystallogr., Sect. B. 1978. V. 34.N1.P. 91.

37. Muir J.A., Muir M.M., Saez R., Campana C.F. // Acta Crystallogr., Sect. C. 1987. V. 43. N9. P. 1487.

38. Percy G.C., Stenton H.S. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. N 23. P. 2429.

39. Demaret A., MercierD. //J. Appl. Crystallogr. 1983. V. 16. N 3. P. 279.

40. Teoh S.G., Chan B.T., Fun H.K., Kamwaya M.E. // Z. Kristallogr. 1987. V. 181. N2. P. 199.

41. Djurdjevic P. // Transition Met. Chem, 1990. V. 15. N 2. P. 345.

42. Djurdjevic P, Jelic R. // Transition Met. Chem, 1993. V. 18. N 3. P 457.

43. Beattie J.K, Fensom DJ, Freeman H.C. // J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. N 3.P. 500.

44. Болотин C.H, Вашук A.B, Панюшкин B.T. // Журн. общ. химии. 1996. T. 66. N8. С. 1360.

45. Болотин C.H, Панюшкин B.T. // Журн. общ. химии, 1998. Т. 68. N 6. С.1034.

46. Филиппов Д.В., Черников В.В., Кочергина JI.A. Исследование процессов кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования этилендиамин-ди-а-валериановой кислоты в водных растворах // Журнал Неорганической Химии. 2004. Т.49, №1. С.117-119.

47. Буков Н.Н., Буиклиский В.Д., Панюшкин В.Т. Физические методы исследования координационных соединений редкоземельных элементов. Краснодар, 2000. 256 с.

48. Berton G.//Pure Appl. Chem. 1995. V. 67. N10. P. 1117.

49. Martell A. E., Smith R. M. Critical Stability Constants // New York: Plenum Press, 1974. V. 1. P. 47.

50. Freeman H.C., Moore C.J., Jackson W.G., Sargeson A.M. // Inorg. Chem. 1978. V. 17. N12. P. 3513.

51. Schubert M.P.// J. Amer. Chem. Soc. 1933. V. 55. N 8. P. 3336.

52. Neville R. G., Gorin G. // J. Amer. Chem. Soc. 1956. V. 19. N 78. P. 4893.

53. Gorin G., Spessard J.E., Wessler G.A., Oliver J.P. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. V. 81. N 13. P 3193.

54. Gillard R. D., Maskill R. // Chem. Commun. 1968. N 3. N 2. P. 160.

55. Капанадзе T. Ш., Кокунов Ю. В., Голубничая M. A., Буслаев Ю. A. // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. N 3. С. 648.

56. Konstantos J., Kalatzis G., Vrachnou-Astra E. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985. N 16. P. 2461.

57. Meester P., Hodson D., Fredman C., Moore C. // Inorg. Chim. Acta. 1977. V. 16. N6. P. 1494.

58. Swash J.L., Pettit L.D. // Inorg. Chim. Acta. 1976. V. 19. N 1. P. 19.

59. Livingston S., Nolon I.D. // Inorg. Chem. 1968. V. 7. N 11. P. 1447.

60. Акбаров А.Б. // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. N 3. С. 660.

61. Brown D. Н, JeVreys J. A. D, // J. Chem. Soc, Dalton Trans. 1973. P. 732.

62. Knox J. R, Prout С. K. // Acta Crystallogr. 1969. V. 25. N. 12. P. 2281.

63. Adach A, Cieslak-Golonka M, Maciejewska G. // Transition Met. Chem. 2003. V. 28. N3. P. 247.

64. Vincens M, Fiol J.J, Terron A, Moreno V, Goodgame D.M.L. // Inorg. Chim. Acta. 1989. V. 157. N 1. P. 127.

65. Pettit L.D., Swash L.M. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. N 7. P. 588. 72.Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L., Nagy D. // Polyhedron. 2000. V. 19. N9. P. 1123.t—

66. Pasenkiewicz-Gierula M., Froncisz W., Basosi R., Antholine W.E., Hyde

67. J.S. // Inorg. Chem. 1987. V. 26. N 6. P. 801-805. 74.Зайцев П.М. и др. // Координационная химия. 1999. Т. 25. № 5. С. 365.

68. Kruck Т. P. A., Sarkar В. // Can. J. Chem. 1973. V. 51. N 11. Р. 3549-3554.

69. Materazzi S., Curini R., D'Ascenzo // Tetmochim. Acta. 1996. V. 275. P.93-108.77.3ильберман Я.Е., Штырлин В.Г., Захаров A.B., Сапрыкова З.А. // Журн. неорган, химии. 1992. Т.37. Вып. 2. С. 388-396.

70. E1-Haty М.Т., Amrallah А.Н., Mahmoud R.A., Ibrahim A.A. // Talanta. 1995. V. 42. N11. P. 1711.

71. Юнусходжаев A.H., Харитонов Ю.Я., Мукаррамова У.А. // Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. № 6. С. 971-973.

72. Yamauchi О., Odani А. // Inorg. Chim. Acta. 1985. V. 100. N 1. P. 165.

73. Тихонов В.П., Костромина Н. . // Теорет. эксперим. химия. 1984. Т. 20. N 6. С. 737.

74. Паладе Д.М. // Координац. химия. 1997. Т. 23. N 9. С. 723.

75. Kitagawa S., Yoshikawa К., Morishima I. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. N1, P. 89.

76. Фелин М.Г., Левицкий A.M. // Журн. неорган, химии. 1-990. Т. 35. N 7. С. 1707.

77. Butcher R.J., Powell H.KJ., Wilkins CJ., Yong S.H. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. N. 4. P. 356.

78. Szabo-Planka Т., Rockenbauer A., Korecz L. // Polyhedron. 1999. V. 19. N 14. P. 1969.

79. Goodman B.A., McPhail D.B. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985. N 86. C. 1717.

80. Sharrock P., Haran R. // J. Coord. Chem. 1981. V. 11. N 2. P. 117. 89.Rizzi A. C., Piro O. E., Castellano E. E., Nascimento O. R.,,Brondino C. D. // Inorg. Chim. Acta. 2000. V. 305. N 1. P. 19.

81. Костромина Н.А., Новикова Л.Б. // Координац. химия. 1976. Т. 2. N 7. С. 903.

82. Perrin D. D. // J. Chem. Soc. 1958. N 20. P. 3125.

83. Singh R.K.P., Yadava K. L. // J. Indian Electrochem. Soc. 1986. V. 35. N 1. P. 77.

84. Puri R.N., Asplund R. O. // J. Coord. Chem. 1981. V. 11. N 1. P. 125.

85. Шербакова В. И., Панкратова О. Б., Зайкова Г. Б. // Вестник ЛГУ, Физ.-хим. сер. 1988. N 1.С. 97.

86. Djurdjevic P., Jelic R. // Transition Met. Chem. 1997. V. 22. N 2. P. 284.

87. Kiss T. // in Biocoordination Chemistry / ed. K. Burger, E. Horwood, New York, 1990.

88. Reddy M., Mahoney A.W. // J. Agric. Food Chem., 1995. V. 43. N 8. P. 1436.

89. Nomiya K., Yokoyama H. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002. N 10. P. 2483.

90. Gharib F., Zare K. Khoreami S.A., Behju A. // J. Chem. Eng. Data. 1995. V. 40. N6. P. 1214. ^

91. Funahashi S., Kato Y., Nakayama M., Tanaka M. // Inorg. Chem. 1981. V. 20. N8. P. 1752.

92. Драго P. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. 424 с.

93. Vallce B.R. Progr. Bioorganic. Chem. 1972. P. 16.

94. Берсукер И.Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию. Л.: Химия, 1971. 312 с.

95. Marov I.N. // Pure and Appl. Chem. 1983. 55. N 1. 22th Int. Conf. Chem. Budapest. 1982. P. 115.

96. Болотин C.H., Панюшкин B.T., Николаенко И.А.,^Скляр А.А. // Журн. неорган, химии. 2004. Т. 49. N. 11. С. 1838.

97. Sharrock P., Haran R. // J. Coord. Chem. 1981. V. 11. N 2. P. 117.

98. Goodman B.A., McPhail D.B. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1985. N 86. C. 1717.

99. Есина Н.Я., Молодкин А.К., Тараканова Е.В. // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41. N 11. С. 1874.

100. Киреева Н.Н., Штырлин В.Г., Захаров А.В. // Журн. неорган, химии, 1990. Т. 35. N5. С. 1210.

101. Панюшкин В.Т., Марусов М.А., Ващук А.В. // Журн. структур, химии. 1996. N2. С. 390.

102. Sanz А.М.Т., Rodriguez P.J.C, Garcia M.F.J. // Chem. Commun. 1992. V. 57. P. 1405.

103. Yamauchi O., Odani A. // Inorg. Chim. Acta. 1985. V. 100. N 1. P. 165.

104. Bertini, I., Turano, P., Vila, A. // Chem. Rev. 1993. V. 93. N 8. P. 2833.

105. Inorganic Biochemistry / ed.Eichhorn G.L. V. 2. Amsterdam: Elsevier, 1973. •

106. Благой Ю.П., Галкин B.JI., Гладченко Г.О. и др. Металлокомплексы нуклеиновых кислот в растворах. Киев: Наук, думка, 1991. 272 с.

107. Буков Н.Н., Горохов Р.В. и др. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2009. № 11. С. 456-459.

108. Vinogradov Е., Madhu Р.К., Vega S. // Chem. Phys. Lett. 2002. V. 354. P. 193.

109. Panyushkin V. Т., Bukov N. N., Abramov D. E. // Polyhedron. 2003. V. 22. N2. P. 271.

110. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982. 128 с.

111. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

112. Medek A., Harwood J.S., Frydman L. // J. Am. Chem. Soc. 1995ю V. 117. P. 12779-12787.

113. Choux G., Benoit R.L. // J. Org. Chem. 1967. V. 32. N 12. P. 3974.

114. Kingsbury C.A., Cliffton M., Looker J.H. // J. Org. Chem. 1976. V. 41. N 16. P. 2777.

115. Ichimoto L., Kitaoka Y., Tatsumi C. // Tetrahedron. 1966. V. 22. P. 841.110

116. Jones M.M., Molenda J.J., Hanusa T.P., Voehler M.W. // J Inorg Biochem. 1996. V. 62. P. 127.

117. Lokaj J., Kozisek J., Koren В., Uher M., Vrabel V. // Acta Cryst. 1991. V. C47. P. 193-194.

118. Ronald Bentley // Nat. Prod. Rep. 2006. V. 23. P. 1046-1062.

119. Агафонов A.B., Удалова A.M., Гришина Е.П. // Журн. физ. химии. 2005. Т.79. № 3. С. 484-488.

120. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 413 с.

121. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. // Ж. неорг. химии. 1986. Т.31. №1. С.10.

122. Сухно И.В., Бузько В.Ю., Панюшкин B.T., Ковалева И.A. // Журнал структурной химии. 2004. Т.45. №4. С.747-749.

123. Бузько В.Ю., Сухно И.В., Панюшкин В.Т., Джиоев Т.Е. // Журнал структурной химии. 2004. Т.45. №4. С.750-753.

124. Панова Т.И. Механизм взаимодействия коменовой кислоты с опоидным рецептором. Нейронауки: теорет1чш та клишчш аспекта. 2004. Т. l.№ 1.С. 128-132.

125. Derbenev А. V., Krylov В. V. Shurygin A. Ya. Effects of Meconic and Comenic Acids on Slow Sodium Channels of Secondary Neurons // Membr. Cell Biol. 2000. V. 13, N 3. P. 379-387.

126. Petrova R. // Finn. Chem. Lett. 1985. V. 12. N 5. P. 219.

127. Okac A., Kolaric Z. // Coll. Czech. Chem. Commun. 1959. V. 24. N 1. P. 266.

128. Andrianov G.N., Pyal J., Raymond J., Venteo S. et al. // Hear. Res. 2005. V. 205. N1-2. P. 200.

129. Hariharan P.C., Pople J.A. // Theor. Chim. Acta. 1973. V. 28. N 3. P. 213.

130. Petrova R. // Finn. Chem. Lett. 1986. V. 13. N 5. P. 129.

131. Пирогова A.H., Горохов P.B., Колоколов Ф.А. и др. Комплексные соединения лития с коменовой кислотой. Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2009. Т.52. №12. С. 30-32.

132. Волынкин В.А., Пачуев A.B., Пирогова А.Н. и др. Исследование коменовой кислоты и её солей с и методом ЯМР в водном растворе и твердом состоянии. Ж. стр. хим. 2011. Т. 52, № 5, С. 922-925.