Учет влияния межчастичных взаимодействий на параметры комплексообразования ионов РЗЭ с карбоновыми кислотами в водных растворах электролитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Климова, Варвара Алексеевна

• Климова, Варвара Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Климова, Варвара Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Электронное строение, структурные и термодинамические характеристики акваионов РЗЭ.

1.2 Особенности комплексообразования РЗЭ с различными лигандами.

1.2.1 Комплексообразование РЗЭ с карбоновыми кислотами.

1.2.2 Комплексообразование РЗЭ с неорганическими анионами.

1.3 Основные геохимические свойства РЗЭ.

1.4 Геохимические характеристики карбоновых кислот и их роль в гидрохимии РЗЭ.

1.5 Современное состояние теорий межчастичных взаимодействий для описания и прогнозирования термодинамических характеристик процессов комплексообразования в различных ионных средах.

1.5.1 Теория Дебая-Хюккеля и ее модификации.

1.5.2 Теория специфических межионных взаимодействий Бренстеда- Гугген-гейма-Скетчарда (SIT).

1.5.3. Теория межчастичных взаимодействий Питцера.

1.6 Сравнительный анализ некоторых физико-химических методов изучения межчастичных взаимодействий и комплексообразования в ионных средах

1.6.1 Описание сложных равновесий в мет оде рН-метрического титрования.

1.6.2 Изучение межчастичных взаимодействий и комплексообразования парамагнитных ионов методом ЯМР ('Н)-спектроскопии.

1.6.3 Возможности метода ЭПР - спектроскопии в изучении межчастичных взаимодействий и комплексообразования парамагнитных ионов.

1.6.4 Моделирование сложных равновесий в многокомпонентных системах с помощью ЭВМ.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - уксусная (пропио-новая) кислота методом рН-метрического титрования.

2.2 Изучение комплексообразования в системе ион РЗЭ - L-яблочная кислота методом рН-метрического титрования.

2.3 Изучение комплексообразования в системах ион РЗЭ - монокарбоновая (пропионовая) кислота - диамагнитная соль методом ЯМР (1Н)-спектроскопии.

2.4 Изучение комплексообразования в системах ион Gd - уксусная кислота и Ос13+-пропионовая кислота методом ЭПР-спектроскопии.

2.5 Применение теории специфических межионных взаимодействий Брен-стеда-Гуггенгейма-Скетчарда (SIT) для расчета термодинамических характеристик комплексообразования ионов РЗЭ с ацетат-анионом и специфических межионных параметров ацетатных комплексов РЗЭ.

2.6 Математическое моделирование равновесий с участием ионов РЗЭ и их комплексов с карбоновыми кислотами в природных водах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Учет влияния межчастичных взаимодействий на параметры комплексообразования ионов РЗЭ с карбоновыми кислотами в водных растворах электролитов»

Резко возросший в последнее время интерес к физико-химическому изучению систем с совместным присутствием ионов редкоземельных элементов (РЗЭ), карбоновых кислот и основных ионов морских и природных вод (Mg2+, Са2+, Na+, К+, СГ, S042", НСО3', СО32", РО43') обусловлен значительной важностью комплексов РЗЭ с карбоновыми кислотами в геохимических миграциях и трансформациях РЗЭ в природных условиях в природных флюидах различного ионного состава.

Интерферирующее влияние вышеперечисленных фоновых ионов (Mg2+, Са2+, Na+, К+, СГ, SO42", НСОз", С032", Р043") проявляется как в значимом измененки термодинамических характеристик комплексообразования ионов РЗЭ с карбоновыми кислотами за счет межчастичных взаимодействий, осложненных эффектами ион-ности среды, так и за счет конкурентного и смешаннолигандного комплексообразования, приводящего к значительному смещению равновесий комплексообразования, растворимости и сорбции РЗЭ в натуральных флюидах. Возросшее понимание важной роли «слабых» комплексов РЗЭ с монокарбоновыми кислотами в геохимических миграциях, экстракционных и технологических процессах с участием ионов РЗЭ требует знания согласованных термодинамических параметров комплексообразования ионов РЗЭ с вышеуказанными кислотами.

Кроме того, ионы РЗЭ являются наилучшими моделями гидрохимического поведения трехзарядных ионов актиноидов (радионуклиды ионов Ри3+, Аш3+, Сш3+).

Исходя из сказанного, изучение комплексообразования и межчастичных взаимодействий ионов РЗЭ с карбоновыми кислотами в водных растворах в присутствии интерферирующих фоновых ионов представляет большой практический интерес.

Проблема изучения поведения комплексообразования и межчастичных взаимодействий в системах с совместно присутствующих ионами различными физико-химическими методами является актуальной, поскольку получаемая информация при использовании нескольких экспериментальных методов более полно характеризует параметры равновесных процессов, чем при использовании одного экспериментального метода.

На сегодняшний день отсутствуют непротиворечивые количественные методики оценки и прогнозирования параметров комплексообразования в модельных многокомпонентных системах. Часто для одного и того же набора экспериментальных данных приводится несколько наборов равновесных стехиометрий, одинаково хорошо описывающих измерения. В связи с этим важную роль играет априорное математическое моделирование равновесных процессов в модельных многокомпонентных системах

Поэтому в качестве объектов исследования в настоящей работе были выбраны системы карбоновая кислота (уксусная, пропионовая, яблочная) - ион РЗЭ и модельные системы с одновременным присутствием карбоновой кислоты, редкоземельного элемента и иона Mg2+, являющегося неотъемлемым компонентом природных и морских вод.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Климова, Варвара Алексеевна

110 выводы

1. Методом рН-метрического титрования изучено комплексообразование ионов РЗЭ иттриевой подгруппы с уксусной (288 К) и пропионовой (295 К) кислотами при двух ионных силах (0.75 и 1.00 моль/л KN03). Рассчитаны константы устойчивости моноацетатных, монопропионатных и моногидроксидных комплексов РЗЭ. Установлено уменьшение соответствующих констант устойчивости комплексов РЗЭ при увеличении ионной силы.

Обнаружено, что зависимость констант устойчивости моноацетатных и монопропионатных комплексов ионов РЗЭ по ряду РЗЭ имеет выраженный минимум в области гольмия, а для констант устойчивости моногидроксидных комплексов РЗЭ наблюдается плато в области Но-Er, что, по-видимому, объясняется вкладом спин-орбитальных взаимодействий в устойчивость комплексов ионов РЗЭ в октаде Gd-Lu.

2. Изучено комплексообразование в системе ион РЗЭ цериевой подгруппы-L-яблочная кислота методом рН-метрического титрования при избытке ионов металла (298 К, 0.1 моль/л КС1). Отмечено значительное накопление гид-роксоформ РЗЭ при рН>6 и существование гидроксомалата LnMal(OH) при рН>8. Установлено закономерное увеличение устойчивости протонирован-ных, средних и гидроксомалатных комплексов РЗЭ по ряду Ce-Sm, что, на наш взгляд, объясняется уменьшением ионного радиуса РЗЭ в данном ряду.

3. Методом ЯМР ('Н)- спектроскопии в сочетании с математическим моделированием сложных равновесий изучено комплексообразование пропионовой кислоты с ионами РЗЭ иттриевой подгруппы в растворах тяжелой воды в условиях раздельного и совместного присутствия с диамагнитным ионом Mg (298 К, 5 моль/л ЫаИОз, рН=4.00). Установлено уменьшение констант устойчивости монопропионатных комплексов РЗЭ в присутствии иона Mg2+. Предложены рекомендации по проведению ЯМР-спектроскопического эксперимента при изучении комплексообразования парамагнитных ионов в присутствии диамагнитных солей.

Ill

4. Методом ЭПР-спектроскопии изучено комплексообразование иона Gd3+ с уксусной и пропионовой кислотами в водных растворах (293 К, 2.0 моль/л КС1, рН=4.50). Установлено уменьшение ширины линии ЭПР акваиона Gd вследствие образования моно- и дикарбоксилатных комплексов. Рассчитаны константы устойчивости, релаксационные параметры и времена электронной парамагнитной релаксации карбоксилатных комплексных форм.

5. С использованием теории специфических межионных взаимодействий Бренстеда-Гуггенгейма-Скетчарда (SIT) рассчитаны термодинамические характеристики комплексообразования ионов РЗЭ с ацетат-анионом и специфические межионные параметры ацетатных комплексов РЗЭ. Полученные данные можно использовать для коррекции эффектов ионной силы на устойчивость ацетатных (в общем случае - монокарбоксилатных) комплексов РЗЭ.

6. Проведено моделирование состояния ионов РЗЭ в природных речных водах. Установлено, что при низких концентрациях карбонат иона (<10"5 моль/л) и высоких концентрациях ацетат-иона (>10"3 моль/л) в широком диапазоне рН=3-9 ацетатные комплексы РЗЭ цериевой подгруппы составляют значимую часть всех связанных комплексных форм РЗЭ. По ряду La-Lu гидрохимическая роль ацетатных комплексов РЗЭ резко уменьшается и для элементов иттриевой подгруппы становится малозначимой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Климова, Варвара Алексеевна, 2004 год

1. Координационная химия редкоземельных элементов. / Под ред. В.И. Спицина, Л.И. Мартыненко / М: МГУ, 1974.- 168 с.

2. Серебренников В.В. Курс химии редкоземельных элементов. Томск: Изд-во Томского ун-та, 1963. - 442 с.

3. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф. О закономерностях в структурных свойствах соединений редкоземельных элементов в связи со строением их атомов. // Докл. АН СССР, 1966, Т. 168, №6, С. 1315-1318.

4. Гордиенко С.П. О теплотах сублимации и природе химических связей редкоземельных элементов. // Журн. физ. химии, 1969, Т.43, № 9, С. 2359-2360.

5. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Of- вырождении в ряду редкоземельных элементов. // Докл. АН СССР, 1969, Т. 189, № 1, С. 94-96.

6. Bunzli J.-C. G., Andre N., Elhabiri M., Gilles G., Piguet C. Trivalent lanthanide ions: versatile coordination centers with unique spectroscopic and magnetic properties. // J. Alloys Compd., 2000, № 303-304, P. 66-74.

7. Ishiguro S, Kato K., Takahashi R., Nakasone S. Nonaqueous Solution Chemistry of Lanthanide (III) Ions. // Rare Earths, 1995, Vol. 27, № 1, P. 61-77.

8. Habenschuss A. and F.H. Spedding. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. II. LaCl3, PrCl3 and NdCl3. // J. Chem. Phys., 1979, Vol. 70, P. 3758-3763.

9. Habenschuss A. and F.H. Spedding. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. II. TbCl3, DyCI3, ErCI3, TmCl3 and LuCl3. // J. Chem. Phys., 1979, Vol.70, P. 2797-2806.

10. Habenschuss A. and Spedding F. H. The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solutions from X-ray diffraction. III. SmCl3, EuCl3, and series behavior, // J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73, P. 442^150.

11. Kanno H., Yokoyana H. On the anomalous concentration dependence of the inner-sphere hydration number change of aqua lanthanide ions. // Polyhedron, 1996, Vol. 15, №9, P. 1437-1446.

12. Lincoln S.F. State of inorganic ions in aqueous solution. // Inorg. Bioinorg. Mech., 1986, Vol. 4, P. 217-235.

13. Nestor G.W., Enderby J.E. Recent advances in studies of electrolytes solutions. II Adv. Inorg. Chem., 1989, Vol. 34, P. 195-218.

14. Lincoln S.F., Merbach A.E. Structure and dynamics of aquaions in solutions.// Adv. Inorg. Chem., 1995, Vol. 42, P. 1-38.

15. Cossy C., Barnes A.C., Enderby J.E., Merbach A.E. The hydration of Dy3+ and Yb3+ in aqueous solution: A neutron scattering first order difference study. // J. Chem. Phys., 1989, Vol. 90, № 6, P. 3254-3260.

16. Matsubara E., Okuda K., Waseda Y. Anomalous X-ray scattering study of aqueous-solutions of YC13 and ErCl3. // J. Phys.: Condens. Matter, 1990, № 2, p. 9133-9143.

17. Helm L., Foglia F., Kowall Т., Merbach A.E. Structure and dynamics of lanthanide ions and lanthanide complexes in solution. // J. Phys.: Condens. Matter., 1994, Vol. 6, P. A137-A140.

18. Johanson G., Yokoyama H. Inner and outer-sphere complex formation in aqueous erbium halide and perchlorate solutions. An X-ray diffraction study using isostuctural substitution. // Inorg. Chem., 1990, № 29, P. 2460-2466.

19. Steele M.L., Wertz D.L. Solute complexes in aqueous gadolinium (III) chloride solutions. II J. Am. Chem. Soc., 1976, Vol. 98, P. 4424-4427.

20. King R.B. Atomic orbitals, symmetry, and coordination polyhedra. // Coord. Chem. Rev., 2000, № 197, P. 141-168.

21. Ishiguro S.I., Umebayashi Y., Komiya M. Thermodynamic and structural aspects on the solvation steric effect of lanthanide (III)—dependence on the ionic size. // Coord. Chem. Rev., 2002,226, P. 103-111.

22. Бузько В.Ю., Сухно И.В., Панюшкин B.T. Физические и термодинамические характеристики водных растворов солей редкоземельных элементов. // Журн. неорЬш. химии, 2004, Т.49, № Ю, С. 1-5.

23. E.N. Rizkalla, G.R. Choppin, in: К.А. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R. Choppin, G.H. Lander (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, Vol. 18, Elsevier, Amsterdam, 1994, p. 529, Chapter 127.

24. Яцимирский К. Б. Термохимия комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1951.-224 с.

25. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Щека З.А. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. -Киев: Наукова думка, 1966.- С. 212.

26. Morss L.R. // Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, Vol. 18. Lanthaniide/Actinide Chemistry / Eds. K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring, G.R. Choppin, G.H. Lander, Amsterdam, Elsevier Science, 1994, p. 239.

27. Ионова Г.В. Трехвалентные лантанидные и актинидные ионы в растворах. // Журн. неорган, химии, 2002, Т. 47, С. 601-616.

28. David F. Thermodynamic properties of lanthanide and actinide ions in aqueous solution. // Journal of the Less-Common Metals, 1986, № 121, P. 27-42.

29. Cordfunke E.H.P., Konings R.J.M. The enthalpies of formation of lanthanide compounds. II. Ln3+(aq). // Thermochimica acta, 2001, № 375, P. 51-64.

30. G. R.Choppin. Factors in Ln (III) complexation. // J. Alloys Compd., 1997, № 249, P. 1-8.

31. J.-C.G. Bunzli, A. Milicic-Tang, in: K.A. Gschneidner Jr., L. Eyring (Eds.), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths,Vol. 21, Elsevier, Amsterdam, 1995, p. 306, Chapter 145.

32. Джуринский Б.Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 1980, Т. 25, Вып.1, С. 79-86.

33. Pearson R.G. Hard and soft acid and bases. // J. Am. Chem. Soc., 1963, Vol. 85, P. 3533-3539.

34. G. R.Choppin. Comparative solution chemistry of the 4f and 5f elements. // J. Alloys Compd., 1995, № 223, P. 174-179.

35. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения.- Ростов-на-Дону, 1980.- 136 с.

36. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. М.: Наука, 1980.- 350 с.

37. Воронов В.К. Метод парамагнитных добавок в спектроскопии ЯМР. -Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1989.- 168 с.

38. Choppin G.R., Yao К. // Inorg. Chim. Acta, 1988, Vol. 147, P. 13-19.

39. Drago R.S. // Struct. Bonding, 1973, Vol. 15, p. 73.

40. Чередниченко А.И., Вовна В.И., Мартыненко В.И. Р-дикетонаты металлов. -Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1990. С. 143-156.

41. Tsuchiya Т., Taketsugu Т., Nakano Н., Hirao К. Theoretical study of electronic and geometric structures of series of lanthanide trihalides LnX3 (Ln=La-Lu; X=C1, F). // J. Mol. Struct. (Theochem), 1999, № 461-462, P. 203-222

42. Luo Y.R., Byrne R.H. The Ionic strength dependence of rare earth and yttrium fluoride complexation at 25°C. // J. Solution Chem., 2000, Vol. 29, № 11, P. 1089-1099.

43. Klungness G. D., Byrne R.H. Comparative hydrolysis behavior of the rare earths and yttrium: the influence of temperature and ionic strength. // Polyhedron, 2000, 19, P. 99107.

44. Панюшкин B.T. Спектрохимия координационных соединений РЗЭ. Ростов-на-Дону: РГУ, 1984.-126 с

45. Маров И.Н., Костромина Н.А. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М.: Наука, 1979.- 358 с.

46. К. Накамото. ИК спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966.- 279 с.

47. Т. Moeller, O.F. Martin, L.C. Thompson, R. Ferrus, G.R. Feistel and W. J. Randall. // Chem. Rev., 1965, Vol. 65, p.l.

48. Терёшин Г.С.Изменение устойчивости и термодинамических функций реакций образования комплексных соединений редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 1967, Т. 12, № 9, С. 2401-2406.

49. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А. Влияние поля лигандов на свойства комплексных соединений редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии, 1964, Т.9, №8, С. 1793-1801.

50. Костромина Н.А. Комплексонаты редкоземельных элементов.- М.: Наука, 1980,219 с.

51. Peppard D. F., Mason G. W., Lewey S. A tetrad effect in the liquid-liquid extraction ordering of lanthanides(III). // J. Inorg. Nucl. Chem., 1969, 31, P. 2271-2272.

52. Baes C.F., Mesmer R.E. Yttrium, the lanthanides and actinium. In The Hydrolysis of Cations, 1976, Wiley, P. 129-146.

53. Wood S. A. The aqueous geochemistry of the rare-earth elements and yttrium: 1. Review of available low-temperature data for inorganic complexes and the inorganic REE speciation of natural waters. // Chem. Geol., 1990, 82, P. 159-186.

54. Lee J. H., Byrne R. H. Examination of comparative rare earth element complexation behavior using linear free-energy relationships. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1992, Vol. 56, P. 1127-1137.

55. Byrne R. H., Li B. Comparative complexation behavior of the rare earth. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1995, Vol. 59, P. 4575^589.

56. Kawabe I. Hydration change of aqueous lanthanide ions and tetrad effects in lanthanide(III)-carbonate complexation. // Geochem. J., 1999, 33, P. 267-275.

57. Ohta A., Kawabe I. Theoretical study of tetrad effects observed in REE distribution coefficients between marine Fe-Mn deposit and deep seawater, and in REE(III)-carbonate complexation constants. // Geochem. J., 2000, Vol. 34, P. 455-473.

58. Kawabe I., Masuda A. The original examples of lanthanide tetrad effect in solvent extraction: A new interpretation compatible with recent progress in REE geochemistry. // Geochem. J., 2001, Vol. 35, № 2, P. 215-224.

59. Инцендн Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979.-С. 102-108.

60. Huskens J., Van Bekkum H., Peters J.A., Choppin G.R. Coordinations of monocarboxylates in lanthanide (III) complexes. // Inorg. Chim. Acta, 1996, 245, P. 5157.

61. Зайцева М.Г. Спектроскопические исследования соединений РЗЭ с простейшими алифатическими карбоновыми кислотами. Дисс. канд. хим. наук. -М.: Наука, 1976.- 130 с.

62. Apelblat A. Dissociation constants and limiting conductances of organic acids and water. // J. Mol. Liq., 2002, Vol. 95, P. 99-145.

63. Kotrly S; Sucha L. Handbook of Chemical Equilibria in Analytical Chemistry, 1985, Ellis Horwood Series in Anal. Chem.; Eds. Chalmers RA & Masson M, Ellis Horvvood, Chichester, p. 327

64. Kolat R.S., Powell J.E. Acetate complexes of the rare earth and several transition metal ions. // Inorg. Chem., 1962,1, P. 293-296.

65. Archer D.W., Monk C.B. Ion-association constants of some acetates by pH glass electrode measurements. //J. Chem. Soc., Ser. A, 1964, P. 3117-3122.

66. Daniele P.G., De Robertis A., Rigano C., Sammartino S. Ionic strength dependence of formation constants: VI. La3+ acetate, -malonatc and -citrate complexes in aqueous solution. //Annali di Chimica, 1985, 75, P. 115-120.

67. Ващук A.B., Сухно И.В., Панюшкин B.T. Взаимное влияние катионов на их константы комплексообразования с карбоновыми кислотами в водных растворах. // Координац. химия, 1998, Т. 24, № 9, с. 719-720.

68. Ващук А.В., Сухно И.В., Панюшкин В.Т. Взаимное влияние ионов Gd(3+) и Са(2+) при комплексообразовании с карбоновыми кислотами. // Журн. общей химии, 1998, Т. 68, № 12, С. 1941-1945.

69. Deberdt S., Castet S., Dandurand J.L., Harrichoury J.C., Louiset I. Experimental study of La(OH)3 and Gd(OH)3 solubilities (25 to 150°C) , and La-acetate complexing (25 to 80°C). // Chem. Geol., 1998, № 151, P. 349-372.

70. Ващук A.B., Сухно И.В., Панюшкин B.T. Взаимное влияние диамагнитного и парамагнитного катионов при комплексообразовании с карбоновыми кислотами. // Координац. химия, 1999, Т.25, № 7, С. 556-560.

71. Deberdt S., Castet S., Dandurand J.L., Harrichoury J.C. Potentiometric study of Gd-and Yb-acetate complexing in the temperature range 25-80°C. // Chem. Geol., 2000, № 167, P. 75-88.

72. Wood S. A., Wesolowski D.J., Palmer D.A. The aqueous geochemistry of the rare earth elements IX. A potentiometric study of Nd3+ complexation with acetate in 0.1 molal NaCl solution from 25°C to 225°C. // Chem. Geol., 2000, № 167, P. 231-253.

73. Panuyshkin V.T., Sukhno I.V., Arutunyan M.M. Chelation by carboxylic acids of yttrium subgroup rare earth, calcium, and magnesium ions jointly present in aqueous solution. // J. Mol. Liq., 2001, Vol 92, № 3, P. 235-249.

74. Галактионов Ю.П., Астахов K.B. Спектрофотометрия комплексов в системе неодим (Ш)-гексаметилендиаминтетрауксусная кислота-уксусная кислота-вода. // Журн. неорган, химии, 1963, Т.8, вып. 11, С. 2498-2451.

75. Bukietynska К., Mondry A., Osmeda Е. Determination of stability constants of inner-sphere lanthanide complexes from the oscillator strengths data. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1977, 39, P. 483-487.

76. Bukietynska K., Mondry A., Osmeda E. Application of the oscillator strength of "hypersensitive" transitions to the investigation of complex equilibria of lanthanide ions

77. Method of the evaluation of stability constants. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, 43, P. 1311-1319.

78. Bukietynska K., Mondry A. Spectroscopic studies on the mixed Nd3+-La3+ and Ho3+•5 1

79. Gd acetate systems as an example of the determination of stability constants from electronic spectroscopic data. // Polyhedron, 1984, 3, P. 31-38.

80. Yeh M., Riedener Т., Bray K.L., Clark S.B. A spectroscopic investigation of temperature effects on solution complexation in the Eu -acetate system. // J. Alloys Compd., 2000, № 303-304, P. 37-41.

81. Zanonato P.L., Di Bernardo P., Bismondo A., Rao L., Choppin G.R. Thermodynamic Studies of the Complexation between Neodymium and Acetate at Elevated Temperatures. // J. Solution Chem., 2001, Vol. 30, № 1, P. 1-18.

82. Sherry A.D., Yoshida C., Birnbaum E., Darnall D.W. Nuclear magnetic resonance study of the interaction of neodymium (III) with amino acids and carboxylic acids. // J. Am. Soc., 1973, Vol. 95, № 3. P. 3011-3014.

83. Панюшкин В.Т., Сухно И.В., Водопетова H.JI. Изучение комплексообразования в системе парамагнитный (Тш3+) диамагнитный (Mg2+) ионы - карбоновая кислота // Журн. общей химии, 2003, Т. 73, вып. 4, С. 541 - 544.

84. Сухно И.В., Панюшкин В.Т., Бузько В.Ю., Арутюнян М.М. Межчастичные взаимодействия в системе РЗЭ уксусная кислота - диамагнитная соль по данным ЯМР ('^-спектроскопии. // Журн. неорган, химии, 2003, Т. 48, № 5, С. 869-873.

85. Archer, D.W., Monk, С.В., 1966. Dissociation constants of some ytterbium ion-pairs from cation-exchange resin studies. // J. Chem. Soc., Ser. A, P. 1374-1376.

86. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare earth ions: I. The acetate systems of lanthanum, cerium, neodymium, and gadolinium. // Acta Chem. Scand., 1958a, 12, P. 165-181.

87. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare-earth ions: II. The acetate systems of praseodymium, samarium, dysprosium, holmium, erbium and ytterbium. // Acta Chem. Scand., 1958, 12, P. 1937-1954.

88. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare-earth ions: IV. Ion-exchange studies of the gadolinium acetate and glycolate. // Acta Chem. Scand. 1959, 13, P. 1437-1452.

89. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare earth ions: V. The acetate and glycolate systems of yttrium. // Acta Chem. Scand., 1960, 14, P. 1495-1498.

90. Manning P. G., Monk С. B. Solvent extraction studies of ion association. Some europium complexes. // Trans. Faraday Soc., 1962, 58, P. 938-941.

91. Grenthe I. On the stability of the acetate, glycolate and thioglycolate complexes of tervalent europium and americium. // Acta Chem. Scand., 1962, 16, P. 1695-1712.

92. Vesely F. Stability constants of some acetate complexes. // Collect. Czech. Chem. Comm., 1964. Vol. 29, P. 557-561.

93. Vesely F. Thermodynamic parameters of Pr(III), Nd(III) and Sm(III) chelates with acetic acid. // Collect. Czech. Chem. Comm., 1963, Vol. 28, P. 444-446.

94. Чеботарь Н.Г. Изучение комплексообразования La,Ce,Pr и Nd с некоторыми монокарбоновыми кислотами в водно-этанольных растворах. Дисс. . канд. хим. наук. Кишинев, 1973. 102 с.

95. Kovar L. E., Powell J. E. Stability constants of rare earths with some weak carboxylic acids. Report TID-4500,1966, Ames Laboratory, Iowa State University, 54 p.

96. Aziz A., Lyle S.J., Newbery J.E. Europium(III) Complexes with Propionate, Lactate, Pyruvate and alpha-Alanate in Aqueous Solution. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1971, 33, P. 1757-1764.

97. Спицын В.И., Мартыненко JI.И. Исследование строения и свойств комплексных соединений РЗЭ. // Изв. АН СССР. Сер. Хим., 1974, № 5, с. 974-994.

98. Васильев В.П., Васильева В.Н., Козловский Е.В. Устойчивость координационных соединений редкоземельных элементов. В кн.: Термодинамика и строение растворов. Иваново, 1977. - с.66-74.

99. Христенсен Я., Изатт P.M. Термохимия растворов неорганических соединений. В кн.: Физические методы исследования и свойства неорганических соединений. М.: Мир, 1970.

100. Grenthe J. Thermodinamic properties of rare earth complexes. III. Free energy, enthalpy and entropy changes for the formation of rare earth acetate, glycolate and thioglycolate complexes at 25 °C. // Acta Chem. Scand., 1964, Vol.18, № 2, P.283-292.

101. Choppin G.R., Graffeo A.J. Complexes of trivalent lanthanide and actinide ions. II. Inner-Sphere Complexes. // Inorg. Chem., 1965, Vol. 4, № 9. P. 1254-1257.

102. Choppin G.R., Liu Q., Rizkalla E.N. Thermodynamics of complexation of lanthanides by methoxybenzoates. // Inorg. Chim. Acta, 1988, 145, P. 309-314.

103. Choppin G.R., Bertrand P., Hasegawa Y. et al. Thermodynamics of lanthanides complexation with benzoic acid. // Inorg.Chem., 1982,21, p. 3722.

104. NIST Standard Reference Database 46 Version 6.0.A.E. Martell & R.M. Smith (eds.), 2001, NIST, Gaithersburg, USA.

105. Hasegawa Y; Morita Y; Hase M; Nagata M. Complexation of lanthanoid (III) with substituted benzoic or phenylcetic acids and extraction of these acids. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1989,62, P. 1486-1491.

106. Hasegawa Y., Yamazaki N., Usui S. Thermodynamics of lanthanoids (III) complexation with phenylcetic acid. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1996,69, p. 2169.

107. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах./ Ю.И.Сальников, А.Н.Глебов, Ф.В.Девятов. -Казань: изд-во Казанского ун-та.- 1989.- 288 с.

108. Strobel B.W. Influence of vegetation on low-molecular-weight carboxylic acids in soil solution—a review. // Geoderma, 2001, 99, P. 169-198.

109. Давиденко H.K. Устойчивость комплексных соединений редеоземельных элементов цериевой группы с яблочной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1964, Т. 9, №9, С. 1584-1587.

110. Brezina F. // Collect. Czech. Chem. Comm., 1968, Vol. 33, №. 8, P. 2405.

111. Konteatis Z., Brittain H.G. // Inorg. Chim. Acta, 1980, Vol. 40, № 1, P. 51-57.

112. Абу Али С., Добрынина Н.А., Мартыненко А.И., Гонтарь В.Г. рН-метрическое изучение комплексообразования редкоземельных элементов с яблочной кислотой в водных растворах. // Журн. неорг. химии, 1980, Т. 25, № 11, С. 2977-2980.

113. Hnatejko Z., Lis S., Elbanowski M. Spectroscopic study of lanthanide(III) complexes with chosen aminoacids and hydroxyacids in solution. // J. Alloys Compd., 2000, № 300-301, P. 38-44.

114. Устяк B.B., Сальников Ю.И. Комплексообразование гадолиния (III) с яблочной кислотой. // Журн. неорган, химии, 1984, Т.29, № 3, С. 679-683.

115. Устяк В.В., Сальников Ю.И. Комплексообразование диспрозия (III) с яблочной кислотой. // Журн. неорг. химии, 1984, Т.29, № 3, С. 806-808.

116. Сухно И.В., Бузько В.Ю., Гаврилюк М.Б., Панюшкин В.Т. Комплексообразование редкоземельных элементов цериевой подгруппы L-яблочной кислотой. // Журн. неорган, химии, 2003, Т.48, № 4, С. 576-581.

117. Сухно И.В., Бузько В.Ю., Панюшкин В.Т., Гаврилюк М.Б. Различие в-j I Iкомплексообразовании ионов Nd и Sm с L-яблочной кислотой. // Координац.химия, 2004, Т. 30, № 8, С. 1-8.

118. Ке С.Н., Kong Р.С., Cheng H.S., Li N.C. The stability of some lanthanide complexes with bimalonate and bisuccinate. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1968, 30, P. 961965.

119. Millero, F. J. Stability constants for the formation of rare earth inorganic complexes as a function of ionic strength. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1992, Vol. 56,1. P. 3123-3132.

120. Liu, X. and Byrne, R. H. Comprehensive investigation of yttrium and rare earth element complexation by carbonate ions using ICP-Mass spectrometry. // J. Solution Chem., 1998, Vol. 27, P. 803-815.

121. Choppin G. R. Soluble rare earth and actinide species in seawater. // Mar. Chem., 1988, № 28, P. 19-26.

122. Byrne R. H., Kim К. H. Rare earth element scavenging in seawater. // Geochim.Cosmochim. Acta, 1990, 54, P. 2645-2656.

123. Liu X. W., Byrne R. H. Comparative carbonate complexation of yttrium and gadolinium at 25°C and 0.7 mol dm"3 ionic strength. // Mar. Chem., 1995, № 51, P. 213221.

124. Klinkhammer G., Elderfield H., Hudson, A. Rare earth elements in seawater near hydrothermal vents. //Nature, 1983, № 305, P. 185-188.

125. Byrne R.H., Liu X. A Coupled Riverine-Marine Fractionation Model for Dissolved Rare Earths and Yttrium. // Aquatic Geochem., 1998, № 1, P. 103-121.

126. Lee J. H., Byrne R. H. Complexation of trivalent rare earth elements (Ce, Eu, Gd, Tb, Yb) by carbonate ions. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1993, Vol. 57, P. 295-303.

127. Sholkovitz E.R. The aquatic chemistry of the rare earth elements in rivers and estuaries. // Aquatic Geochem., 1995, №1, P. 1-34.

128. Choppin G.R. Speciation of the trivalent f-elements in natural waters. // J. Less-Common Met., 1986, № 126, P. 307-313.

129. Cantrell K.J., Byrne R.H. 1987. Rare earth element complexation by carbonate and oxalate ions. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1987, Vol. 51, P. 597-605.

130. Bilal B.A., Koss V. Complex formation of trace elements in geochemical systems. 5. Study on the distribution of hydroxo complexes of rare earth elements. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1981, Vol. 43, P. 3393-3394.

131. Gosselin D.G., Smith M.R., Lepel E.A., Laul J.C. Rare earth elements in chloride-rich groundwater, Palo Duro Basin, TX, USA. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1992, Vol. 56, P.1495-1505.

132. Wood S.A. The aqueous geochemistry of the rare-earth elements and yttrium: 2. Theoretical predictions of speciation in hydrothermal solutions to 350°C at saturation water vapor pressure. // Chem. Geol., 1990, Vol. 88, P. 99-125.

133. Gammons C.H., Wood S.A., Williams-Jones A.E. The aqueous geochemistry of the rare earth elements and yttrium: VI. Stability of neodymium chloride complexes at 25°C to 300°C. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1996, Vol.60, P. 4615-4630.

134. Viswanathiah M. N., Tareen J. A. K., Kutty T. R. Hydrothermal equilibria in Ьп20з-Н20 systems for neodymium, samarium, ytterbium and yttrium. // Ind. Mineral., 1976, Vol.17, P. 54-59.

135. Douville E., Bienvenu P., Charlou J. L., Donval J. P., Fouquet Y., Appriou P., Gamo T. Ytrrium and rare earth elements in fluids from various deep-sea hydrothermal systems. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1999, Vol. 63, P. 627-644.

136. Choppin G.R. Lanthanide complexation in aqueous solutions. // J. Less-Common Met., 1984, № 100, P. 141-151.

137. Baumann M., Dysprosium fluoreszenz in heiser unter Druck stehender wasseriger LOsung. // J. Chim. Phys., 1988, B. 85, s. 541-543.

138. Schijf J., Byrne R.H. Determination of so,P\ f°r yttrium and the rare earthelements at 1=0.66 m and t=25°C-Implications for YREE solution speciation in sulfate-rich waters. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2004, Vol. 68, № 13, P. 2825-2837.

139. Sekine T. Solvent extraction tudy of trivalent actinide and lanthanide complexes in aqueous solutions. II. Sulfate complexes of La(III), Eu(III), Lu(III) and Am(III) in 1M NaC104. //Acta Chem. Scand., 1965, Vol. 19, P. 1469-1475.

140. Bilal B.A., Koss V. Complex formation of trace elements in geochemical systems. IV. Study on the distribution of sulfato complexes of rare earth elements in fluorite bearing model systems. // J. Inorg. Nucl. Chem., 1980, Vol. 42, P. 1064-1065.

141. Powell H.K.P. Entropy titrations: A reassessment of data for reaction of the sulphate ion with lanthanoids ions. // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1974, P. 1108-1112.

142. Fay D.P., Purdie N. Calorimetric determination of the heats of complexation ofшlanthanide monosulfates LnS04+. // J. Phys. Chem., 1969, Vol. 73, P. 3462-3467.

143. Farrow M.M., Purdie N., White W.D. Calorimetric determination of the heats of formation of lanthanide monosulphate complexes in D20. // J. Solution Chem., 1974, Vol. 3, № 3, P. 395-401.

144. Quader A. Propagation of ultrasonic waves in aqueous solutions of rare earth sulfates. // Z. Phys. Chem., Neue Folge, 1974, B.91, s. 301-316.

145. Izatt R.M., Eatough D., Christinsen J.J., Bartolomew C.H. Calorimetrycally ^ determined log K, H° and S° values for interaction of sulphate ion with several bi- andtervalent metal ions. // J. Chem. Soc. London, 1969, P. 47-53.

146. Sawant R.M., Rastogi M.K., Mahajan M.A., Chaundhury N.K. Stabilisation of tetravalent cerium in perchloric acid medium and measurement of stability of its fluoride complexes using ion selective potentiometry. // Talanta, 1996, Vol. 43, P. 89-94.

147. Авраменко Н.И., Андронов E.A., Блохин B.B., Миронов В.Е. Исследование фторидных комплексов редкоземельных металлов в водно-солевых растворах. // Изв. ВУЗов, Химия и химическая технология, 1983, № 2, с. 155-157.

148. Ф 154. Ciavattta L., Ferri D., Grenthe I., Salvatore F., Spahiu K. Studies on metalcarbonate equilibria. 3. The lanthanum (III) carbonate complexes in aqueous perchlorate media. //Acta Chem. Scand., Ser. A, 1981, № 2, P. 403-413.

149. Spahiu K. Studies on metal carbonate equilibria. 11. Yttrium (III) carbonate complex formation in aqueous perchlorate media of various ionic strengths. // Acta Chem. Scand., Ser. A, 1985, №1, P. 33-45.

150. Firsching F.H., Mohammadzadel J. Solubility products of rare-earth carbonates. // J. Chem. Eng. Data, 1986,31, P. 40-42.

151. Dumonceau J., Bigot S., Treuil M., Fauchere J., Fromage F. Determination descontstants de formation des tetracarbonatolanthanides (III). // C.R. Acad. Sci. Paris, Ser. C, 1978, Vol. 287, P. 325-327.

152. Ferri D., Grenthe I., Hietanen S., Salvatore F. Studies on metal carbonate equilibria. 5. The cerium (III) carbonate complexes in aqueous perchlorate media. // Acta Chem. Scand., Ser. A, 1983, № 2, P. 359-365.

153. Runde W., Meinrath G., Kim J.I. A study of solid-liquid phase equilibria of trivalent lanthanide and actinide ions in carbonate systems. // Itadiochim. Acta, 1992, 58/59, P. 93-100.

154. De Baar H.J.W., Schijf J., Byrne R.H. Solution chemistry of the rare earth elements in seawater. // Eur. J. Solid State Inorg. Chem., 1991, Vol. 28, P. 357-373.

155. Byrne R.H., Kim K.H. Rare earth precipitation and coprecipitation behavior: the limiting role of P043" on dissolved rare earth concentrations in seawater. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1993, 57, P. 519-526.

156. Liu X., Byrne R.H., Schilf J. Comparative coprecipitation of phosphate and arsenate with Yttrium and Rare Earth: the influence of solution complexation. // J. Solution Chem., 1997, Vol. 26, № 12, P. 1187-1198.

157. Bingler L.S., Byrne R.H. Phosphate complexation of gadolinium (III) in aqueous solution. //Polyhedron, 1989, Vol. 8, P. 1315-1320.о

158. Byrne R.H., Lee J.H., Bingler L.S. Rare earth element complexation by PO4 ions in aqueous solution. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1991, Vol. 55, P. 2729-2735.

159. Rao L., Rai D., Felmy A. R. Solubility of Nd(OH)3(C) in 0.1 M NaCl aqueous solution at 25°C and 90 °C. // Radiochim. Acta., 1996, Vol. 72, P. 151-155.

160. Ciavatta L., Uliano M., Porto R. The hydrolysis of the La(III) ion in aqueous perchlorate solution at 60°C. // Polyhedron, 1987, Vol. 6, № 6, P. 1283-1290.

161. Бурков K.A., Бусько E.A., Пичугина И.В. Исследование состояния ионов лантана, празеодима, иттербия в водных растворах. // Журн. неорган, химии, 1982, Т. 27, № 3, С. 643-647.

162. Hubicki Z., Olszak М. Studies of sorption and separation processes of rare earth element complexes on the anion-exchanger Wofatit SBW in the CH3OH—HNO3 system. // Hydrometallurgy, 1998, 50, P. 261-268.

163. Hubicki Z., Olszak M. Studies on separation of rare earth elements on various types of anion-exchangers in the C3H7OH-7M HN03 systems. // J. Chromatography, Ser. A, 2002, № 955, P. 257-262.

164. Kosynkin V.D.; Moiseev S.D., Vdovichev V.S. Cleaning rare earth elements from actinium. // J. Alloys Compd., 1995, № 225, P. 320-323.

165. Modolo G., Odoj R. The separation of trivalent actinides from lanthanides by dithiophosphinic acids from HNO3 acid medium. // J. Alloys Compd., 1998, № 271-273, P. 248-251.

166. Hill C., Madic C., Baron P., Ozawa V., Tanaka Y. Trivalent minor actinides/lanthanides separation, using organophosphinic acids. // J. Alloys Compd., 1998, № 271-273, P. 159-162.

167. Миронов B.E., Авраменко Н.И., Копырин A.A., Блохин В.В, Эйке М.Ю., Исаев И.Д. Термодинамика реакций образования монохлоридных комплексов редкоземельных металлов в водных растворах. // Коорднац. химия, 1982, Т. 8, С. 636-638.

168. Luo Y.-R., Byrne R.H. Yttrium and Rare Earth Element Complexation by Chloride Ions at 25°C. // J. Solution Chem., 2001, Vol. 30, № 9, P. 837-845.

169. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. M.: Наука, 1971, - 450 с.

170. Рябчиков Д.И., Рябухин В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука, 1966, - 380 с.

171. Семенов Е.И. Лантаноиды. -В кн.: Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов, Т. 1. М.: Наука, 1964, С. 210-218.

172. Балашов Ю.А. Геохимия редкоземельных элементов. М.: Наука, 1976, - 266 с.

173. Балашов Ю.А., Лисицын А.П. Миграция редкоземельных элементов в океане. Океанологические исследования. М.: Наука, 1968. № 18, С. 213-282.

174. Варшал Г.М., Синявин М.М., Ярцева Р. Д. О формах существования кальция и редкоземельных элементов в речных водах. — В кн.: Очерки современной геохимии и аналитической химии. М.: Наука, 1972, С. 534-538.

175. Ярцева Р.Д., Варшал Г.М., Синявин М.М., Замокина Н.С. О состоянии редкоземельных элементов в поверхностных водах. // Геохимия, 1972, № 9, С. 1141-1146.

176. Bidoglio G., Granthe L., Qi P., Robouch P. Omenetto N. Complexation of Eu and Tb with fulvic acids as studied by time-resolved laser-induced fluorescence. // Talanta, 1991,38, P. 999-1008.

177. Lead J.R., Hamilton-Taylor J., Peters A., Reiner S., Tipping E. Europium binding by fulvic acids. // Anal. Chim. Acta, 1998, № 369, P. 171-180.

178. Xueyuan G., Xiaorong W., Zhimang G., Lemei D., Yijun C. Effects of humic acid on speciation and bioavailability to wheat of rare earth elements in soil. // Chemical Speciation and Bioavailability, 2001, 13(3), P. 83-88.

179. Gu Z., Wang X., Gu X., Cheng J., Wang L, Dai L., Cao M. Determination of stability constants for rare earth elements and fulvic acids extracted from different soils. // Talanta, 2001, Vol. 53, P. 1163-1170.

180. Norden M., Ephraim L.H., Allard B. Europium complexation by an aquatic fulvic acid effects of competing ions. // Talanta, 1997, P. 781-786.

181. Lead J.R., Hamilton-Taylor J., Peters A., Reiner S., Tipping E. Europium binding by fulvic acids. // Anal. Chim. Acta, 1998, № 369, P. 171-180.

182. Moulin C., Wei J., Van Iseghem P., Laszak I.;Plancque G.;c, Moulin V. Europium complexes investigations in natural waters by time-resolved laser-induced fluorescence. // Anal. Chim. Acta, 1999, № 396, P. 253-261.

183. Takahashi Y., Minai Y., Ambe S., Makide Y., Ambe F., Tominaga T. Simultaneous determination of stability constants of humate complexes with variousmetal ions using multitracer technique. // The Science of the Total Environment, 1997,198, P. 61-71.

184. Ohta, A., Kawabe I. REE (III) adsorption onto Mn dioxide (8-Mn02) and Fe oxyhydroxide: Ce(III) oxidation by 8-Mn02. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2001, Vol. 65, P. 695-703.

185. Геохимия элементов-гидролизатов. М.: Наука, 1980. - 240 с.

186. Громов В.К, Спицын В.И. Искусственные рационуклеиды в морской среде. -М.: Атомиздат, 1975. 224 с.

187. Ф 197. GoldbergE.D., KoideM., Schmitt R.A., Smith R.H. Rare-earth distribution in themarine environment. // J. Geophys. Res., 1963, Vol. 68, № 14, P. 4209-4217.

188. Балашов Ю.А., Гирин Ю.П. О резерве подвижных редкоземельных элементов в осадочных породах. // Геохимия, 1969, № 7, С. 807-816.

189. Ронов А.Б., Балашов Ю.А., Мигдисов А.А. Геохимия редкоземельных элементов в осадочном цикле. // Геохимия, 1967, № 1, С. 3-19.

190. Quinn K.A., Byrne R.H., Schijf J. Comparative scavenging of Yttrium and the rare earth elements in seawater: competitive influence of solution and surface chemistry. // Aquatic Geochem., 2004, Vol. 10, № 1, p. 59-80.

191. Arrhenius G., Bonnatti E. Neptunism and volcanism in the ocean. — In: Progress in Oceanography. New York: Pergamon, 1965, Vol. 3, P. 7-22.

192. Duursma E.K. The dissolved organic constituents of Sea Water, in Chemical

193. Oceanography, 1965, Vol. 1, 1 ed., Riley L.P., Skirrow G. Eds., Academic Press, New York, P. 433-475.

194. Academic Publishers, Dordrecht, P. 59-69.

195. De Robertis A., De Stefano C., Foti C., Gianguzza A., Piazzese D., Sammartano S. Protonation constants and association of poly carboxylic ligands with major components of seawater. // J. Chem. Eng. Data, 2000, Vol. 45, P. 996-1000.

196. Byrne R. H., Kump L. R., and Cantrell K. J. The influence of temperature and pH on trace metal speciation in seawater. // Mar. Chem., 1988, 25, P. 163-181.

197. Byrne R. H., Sholkovitz E. R. Marine chemistry and geochemistry of the lanthanides. In Handbook on the Physics Chemistry of Rare Earths (eds. K.A. Gschneidner, Jr. and L. Eyring), Elsevier, 1996, Vol. 23, P. 497-593.

198. Goldstein S. J., Jacobsen S. B. Rare earth elements in river waters. // Earth Planet. Lett., 1988, 89, P. 35-47.

199. Schijf J., Byrne R.H. Stability constants for mono- and dioxalato-complexes of Y and the REE, potentially important species in groundwaters and surface freshwaters. // Geochim. Cosmochim. Acta, 2001, Vol. 65, №. 7, P. 1037-1046.

200. Willey L.M., Kharaka Y.K., Presser T.S., Rapp J.B., Barnes I. Short chain aliphatic acid anions in oil field waters and their contribution to the measured alkalinity. //.Geochim. Cosmochim. Acta, 1975, 39, P. 1707-1711.

201. Carothers, W.W., Kharaka, Y.K., Aliphatic acid anions in oil-field waters and their implications for the origin of natural gas. // Am. Assoc. Pet. Geol. Bull., 1978, 62, P. 2441-2453.

202. Kawamura K., Tannenbaum E., Huzinga B.J., Kaplan I.R. Volatile organic acids generated from kerogen during laboratory heating. // Geochem. J., 1986, 20, P. 51-59.

203. Bruckert S. Effect of soluble organic compounds on pedogenesis in an acid environment: I. Field studies. // Ann. Agron., 1970,21, P. 421-4521.

204. Sposito G. The Chemistry of Soils. Oxford Univ. 1989. Press, New York, 277 p.

205. Palmer D.A., Drummond S.E. Thermal decarboxylation of acetate:Part I. The kinetics and mechanism of reaction in aqueous solution. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1986, 50, P. 813-823.

206. Kharaka Y.K., Carothers W.W., Rosenbauer R.J. Thermal decarboxylation of acetic acid: implications for origin of natural gas. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1983, 47, P. 397-402.

207. Fein J.B. Experimental study of AI-, Ca- and Mg-acetate complexing at 80°C. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1991, 55, P. 955-964.

208. Yang M., Crerar D.A., Irish D.E. A Raman spectroscopic study of lead and zinc acetate complexes in hydrothermal solutions. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1989, 53, P. 319-326.

209. Palmer D.A., Drummond S.E. Potentiometric determination of the molal formation constants of ferrous acetate complexes in aqueous solutions to high temperatures. // J. Phys. Chem., 1988,92, P. 6795-6800.

210. Palmer D.R., Bell J.L.S. Aluminum speciation and equilibria in aqueous solution: IV. A potentiometric study of aluminum acetate complexation in acidic NaCl brines to 150°C. // Geochim. Cosmochim. Acta, 1994, 58, P. 651-659.

211. MacGowan D.B., Surdam R.C. Difunctional carboxylic acid anions in oil field waters. // Org. Geochem., 1988, 12, P. 245-259.

212. Bruckert S., Jacquin F. Interaction between several organic acids and various cations in mull and mor humuses. // Soil Biol. Biochem., 1969, 1, P. 275-294.

213. Graustein W.C., Cromack K. Jr., Sollins P. Calcium oxalate, occurrence in soils and effect on nutrient and geochemical cycles. // Science, 1977, 198, P. 1252-1254.

214. Thurman E.M. Organic Geochemistry of Natural Waters. Martinus Nijhoffir / Dr W. Junk Publishers, Boston, 1985. 496 p.

215. Gammons G.H., Wood S.A. The aqueous geochemistry of REE. Part 8: Solubility of ytterbium oxalate and the stability of Yb (III) -oxalate complexes in water at 25°C to 80°C. // Chem. Geol., 2000, № 166, P. 103-124.

216. Pitzer K. S., Thermodynamics, 3rd edn. McGraw-Hill, Inc., New York, 1995.

217. Pitzer K. S., ed. Activity Coefficients in Electrolyte Solutions, 2nd edn. CRC Press, Boca Raton, 1991.

218. Sastre de Vicente M.E. Ionic strength effects on acid-base equilibria. A review. // Current Topics in Solution Chemistry, 1997,2, P. 157-181.

219. Daniele P.G., De Stefano C., Foti C., Sammartano S. The effect of ionic strength and ionic medium on the thermodynamic parameters of protonation and complex formation. // Current Topics in Solution Chemistry, 1997, №2, P. 253-274.

220. Daniele P.G., De Stefano C., Prenesti E., Sammartano S. Weak complex formation in aqueous solution. // Current Topics in Solution Chemistry, 1994, №1, P. 95-106.

221. Робинсон P.A, Стоке Р.Г. Растворы электролитов. М., 1963. - 646 с.

222. Кузнецова Е.М. Основные направления в теории активности растворов сильных электролитов. // Журн. физ. химии, 2002, Т. 76, № 6, С. 976-991.

223. Семенченко В.К. Физическая химия растворов электролитов. М.; JI.: Изд-во техн.-теор. лит., 1941. - С. 67-74.

224. Dickson A.G., Whitfield М. An ion-association model for estimating acidity constants at 25°C and 1 atm total pressure in electrolyte mixtures related to seawater (ionic strength <1 mol kg"1 H20). // Mar. Chem., 1981, Vol. 10, № 2, P. 315-333.

225. Millero F.J., Schreiber D.R. Use of the ion pairing model to estimate activity coefficients of the ionic components of natural waters. // Am. J. Sci., 1982, 282, P. 15081540.

226. Benezeth P., Palmer D. A., Wesolowski D. J. The solubility of zinc oxide in 0.03 m NaTr as a function of temperature, with in situ pH measurement. // Geochim.Cosmochim. Acta, 1999, 63, P. 1571-1586.

227. Davies С. W. Ion Association. Butterworth's, London, 1962.

228. Davies C. W. The extent of dissociation of salts in water. Part VIII. An equation for the mean activity coefficient of an electrolyte in water, and a revision of the dissociation constants of some sulphates. // J. Chem. Soc., 1938, P. 2093-2098.

229. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982. - 320 с.

230. Pezza L., Molina М., Melios С.В., De Moraes M., Tognolli J.O. Ionic medium effects on equilibrium constants. Part II. Binary systems comprising some bivalent cations and monocarboxylates in aqueous solution. // Talanta, 1996, 43, P. 1697-1704.

231. Ciavatta L. The specific interaction theory in evaluating ionic equilibria. // Annali di Chimica, 1980, Vol. 70, P. 551-567.

232. Ciavatta L. The specific interaction theory in equilibrium analysis. Some empirical rules for estimating interaction coefficients of metal ion complexes. // Annali di Chimica, 1990, Vol. 80, P. 255-263.

233. Pitzer K.S. Thermodynamics of electrolytes. I. Theoretical basis and general equations. // J. Phys.Chem., 1973,77, № 2, P. 268-277.

234. Pytkowicz R. M., ed. Activity Coefficients in Electrolyte Solutions. CRC Press, Boca Raton, 1979.

235. Бугаевский A.A., Холин Ю.В., Федоров B.A. Применение метода Питцера для аппроксимации зависимости логарифмов констант равновесия от концентрации солевого фона. //Журн. неорг. химии, 1987, Т. 32, № 1, С. 7-12.

236. М. Бек, И. Надьпал. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 412 с.

237. L. Zekany and I. Nagypal, PSEQUAD, in: D. Legget (Ed.). Computational Methods for the Determination of Stability Constants. Plenum, New York, 1995, Chapter 8.

238. Gans P., Sabatini A., Vacca A. SUPERQUAD: ш improved general program for computation of formation constants from potentiometric data. 11 J. Chem. Soc., Daltion Trans., 1985, P. 1195-1200.

239. Gans P., Sabatini A., Vacca A. Investigation of equilibria in solution. Determination od equilibrium constants with HYPERQUAD suite of programs. // Talanta, 1996,43, P. 1739-1753.

240. Ohman L.A. Experimental determination of stability constants of aqueous complexes. // Chem. Geol., 1998, № 151, P. 41-50.

241. Biedermann G. Ionic media .In : Goldberg, E. D. (Ed.), The Nature of Seawater, Dahlem Konferenzen, Berlin, 1975. P. 339-362.

242. Керрингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970. - 426 с.

243. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. - 488 с.

244. Wybourne B.G. Spectroscopic properties of rare earth. Wiley, New York, 1965.

245. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. -М.: Мир, 1975. 547 с.

246. Kozyrev В.М. Paramagnetic resonance in solutions of electrolytes. // Faraday Soc. Discussion, 1955, Vol. 19, P. 135-147.

247. Зарипов M.M. Времена парамагнитной релаксации ионов редкоземельных элементов в жидких растворах.// Журн. структур, химии, 1963, № 4, С. 674-676.

248. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972. - 671 с.

249. Sur S.K., Dryant R.G. Ionic association and electron spin relaxation rates in aquo gadolinium (III) complexes. // J. Magn. Reson, series B, 1996, VIII, P. 105-108.

250. Евсеев A.M., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд. МГУ, 1988. - 192 с.

251. Исследование химических равновесий (методы расчета, алгоритмы и программы) / Под ред. А.В.Николаева, В.Н. Кумока. Новосибирск: Наука, 1974. -312 с.

252. Хартли Ф., Бергес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. -360 с.

253. Щербакова Э.С., Гольдштейн И.П., Гурьянова Е.Н. Методы математической обработки результатов физико-химического исследования комплексных соединений. // Успехи химии, 1978, Т. 47, Вып.12б С. 2134-2145.

254. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд./ Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефимова.-4-е изд., -СПб: Химия, 1994.432 с.

255. Khalil M.M., Radalla A.M. Binary and ternary complexes of inosine. // Talanta, 1998, Vol. 46, P. 53-61.

256. Nagar R., Dwivedi P.C., Sharma R.C. // Ind. J. Chem. Sect. A, 1989, Vol. 28, P. 722.

257. Giroux S., Rubini P., Henry В., Aury S. Complexes of praseodymium (III) with D-gluconic acid. // Polyhedron, 2000, Vol. 19, P. 1567-1574.

258. Archer D. G., Wang P.The dielectric constant of water and Debye-Huckel limiting law slopes. // J. Phys. Chem. Ref. Data, 1990, 19, № 2, P. 371^111.

259. Species. Speciation: calculation and display. / L.D. Pettit, Academic Software, UK, 2002.