Направленный синтез нестехиометрических ртутьсодержащих соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Алёшин, Владимир Алексеевич

• Алёшин, Владимир Алексеевич
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Алёшин, Владимир Алексеевич

Введение 5 Обзор литературы

Глава 1. Нестехиометрия неорганических соединений

Глава 2. Особенности кристаллического строения и физических свойств ртутьсодержащих соединений

2.1. Кристаллическое строение иодидов ртути

2.2. Электрофизические свойства дииодида ртути

2.3. Кристаллическое строение соединений гомологического рядаЩВа2Сап,Сип02п+2+

2.4. Сверхпроводимость соединений ряда

§Ва2Сап-1Сип02п+2+

Глава 3. Р-Т~х фазовые диаграммы и нестехиометрия ртутьсодержащих соединений

3.1. Диаграмма плавкости системы иод - ртуть

3.2. Р—Тпроекция Р-Т-х фазовой диаграммы системы I - ГЦ*

3.3. Испарение иодидов ртути

3.4. Нестехиометрия дииодида ртути

3.5. Основные соединения в системе

§-Ва-Си

3.6. Фазовые равновесия в системе Щ-Ва-Си-О

3.7. Кислородная и ртутная нестехиометрия

§Ва2Си04+

Глава 4. Методы получения ртутьсодержащих соединений

4.1. Рост кристаллов дииодида ртути

4.2. Методы синтеза ртутьсодержащих сверхпроводников

4.3. Общий план решения проблемы нестехиометрии ртутьсодержащих фаз и направленного синтеза ртутьсодержащих фаз

Экспериментальная часть

Глава 5. Исходные вещества и методы исследования

5.1. Исходные вещества

5.2. Методы анализа и исследования

5.3. Измерение давления пара методом мембранного нуль-манометра

5.4. Определение скорости массопереноса при выращивании кристаллов дииодида ртути

5.5. Выращивание кристаллов дииодида ртути методом колебания температуры кристаллизации

5.6. Методы статического взвешивания для определения парциального давления ртути в оксидных системах и содержания ртути в Е£1-хВа2Си04-х +

5.7. Политермический отжиг

5.8. Определение состава ^|хВа2Си04-х +5 по ртути зависимости от Р(02), и Т методом замороженного равновесия

5.9. Термогравиметрия в двухтемпературной запаянной ампуле

Результаты и их обсуждение

Глава 6. Построение Р—Т~х фазовой диаграммы системы I - и определение области существования дииодида ртути

6.1. Построение Р—Т проекции Р-Т—х фазовой диаграммы системы I —Щ

6.2. Состав пара и равновесия в газовой фазе в системе I —

6.3. Давление и состав пара над нестехиометрическим дииодидом ртути.

6.4. Р-Т-х фазовая диаграмма системы I -Щ

Глава 7. Зависимость величины нестехиометрия а-Щ12+х от парциального давления иода и температуры

7.1. Постановка задачи

7.2. Тензиметрическое определение зависимости давления пара от температуры в области гомогенности дииодида ртути

7.3. Определение границы области гомогенности дииодида ртути со стороны иода на Т-х проекции системы I - Hg

7.4. Изотермы зависимости парциального давления паров иода от состава х в Hgl2+X

7.5. Зависимости плотности кристаллов и параметров элементарной ячейки a-HgI2+x от состава

Глава 8. Особенности массопереноса при кристаллизации дииодида ртути из пара

8.1. Лимитирующие стадии при кристаллизации из пара дииодида ртути

8.2. Получение кристаллов дииодида ртути методом колебания температуры кристалла

Глава 9. Определение области существования Hg1.xBa2Cu04+ на Р(Нg)~Р(О2)~Т~х фазовой диаграмме системы Hg-Ba-Cu-O

9.1. Особенности реакции взаимодействия Ва2СиОз+у и HgO

9.2. Определение нижней границы устойчивости HgBa2Cu04+

9.3. Определение верхней границы устойчивости HgBa2Cu04+

9.4. jP(Hg)-P(02)-rфазовая диаграмма системы Hg-Ba-Cu-O

Глава 10. Зависимость ртутной нестехиометрия HgixBa2Cu04+ô от P(Hg), Р(02) и температуры

10.1. Определение величины ртутной нестехиометрия HgixBa2Cu04x+5 в условиях химического равновесия

10.2. Определение давление пара над меркуратами кальция, стронция и бария

10.3. Определение энтальпий образования фаз в системах Hg-Ba(Sr,Ca)-Cu

10.4. Построение P(Hg)-P(02) и 7J(Hg)-T - сечений P(Hg)-P(02)-T-x -фазовой диаграммы

Глава 11. Нестехиометрия и сверхпроводящие свойства Ь^1хВа2Си04-х+

11.1. Нестехиометрия ^1хВа2Си04-х+5 по ртути и кислороду

11.2. Кислородная нестехиометрия и сверхпроводимость НвВа2Си04+

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Направленный синтез нестехиометрических ртутьсодержащих соединений»

Ртуть образует множество соединений, находящих свое применение в качестве материалов для электроники. Это материалы для ИК-датчиков на основе теллурида кадмия и ртути, материал для неохлаждаемых датчиков рентгеновского и гамма-излучения а-Ь^12, высокотемпературные сверхпроводники на основе оксидов меди, бария и ртути. Все эти соединения характеризуются возможностью варьирования состава в пределах области гомогенности, что отражается на электрических, оптических, магнитных и др. свойствах. Создание функциональных материалов с заданными свойствами зависит от возможности точного и эффективного контроля их стехиометрии. Для этого необходимо знать зависимости отклонения от стехиометрии от внешних факторов, а для объяснения их влияния -модели строения вещества и модели нарушения стехиометрии. В качестве объектов исследования выбраны а-Н§12 и Н^ВагСиОф^ как представители двух классов ртутьсодержащих соединений: галогенидов ртути и сложных оксидов ртути.

Красная модификация дииодида ртути а-Ь^12 является одним из перспективных материалов для создания неохлаждаемых полупроводниковых детекторов ионизирующих излучений [1]. Большая ширина запрещенной зоны и достаточно высокие транспортные характеристики носителей заряда в дииодиде ртути позволяют создавать полупроводниковые детекторы на его основе, работающие при комнатной температуре. Дииодид ртути может использоваться для регистрации рентгеновского-, гамма-, альфа-, бета- и протонного излучений как в виде дискретных элементов, так и в виде активных матриц. Низкие значения темнового тока являются уникальной особенностью дииодида ртути и не могут быть достигнуты при комнатной температуре на другом полупроводниковом материале с меньшей шириной запрещенной зоны. Достаточно высокое энергетическое разрешение детекторов на основе дииодида ртути наряду с возможностью эксплуатации без охлаждения делают их весьма перспективными для решения широкого круга задач. Одним из основных способов формирования кристаллов и пленок дииодида ртути является кристаллизация из пара. Для получения материалов на основе этого соединения необходимо уметь управлять кристаллизацией из пара и направленно воздействовать на изменение состава в пределах области гомогенности.

Высокотемпературный- сверхпроводник. (ВТСП) состава Н§Ва2Си04+5 (Н§-1201) с температурой перехода в- сверхпроводящее состояние ГС = 97К синтезирован в 1993 г Антиповым Е.В. и Путилиным С.Н. на кафедре неорганической химии Химфака МГУ имени М.В.Ломоносова. [2]. Ртутьсодержащие оксидные сверхпроводники образуют гомологический ряд соединений с общей формулой а2С ап 1С ип02п+2+5 • Известны по'Крайней мере шесть гомологов! с Тс, достигающей 1 рекордного значения 135 К для третьего гомолога (п = 3). Температура перехода, в сверхпроводящее состояние в этих соединениях зависит от степени окисления меди и, соответственно, от кислородной нестехиометрии. Высокие значения Тс у ртутьсодержащих ВТСП связаны с особенностью кристаллического строения этих соединений, в которых практически отсутствуют искажения медь-кислородного слоя. Особый интерес для проведения физических исследований, ставящих цель поиска закономерностей возникновения и исчезновения сверхпроводимости и выявления природы высокотемпературной сверхпроводимости представляет родоначальник гомологического ряда К^Ва2СиС)4+5. Это соединение имеет очень простое кристаллическое строение. В нем только атомы меди могут изменять свою степень окисления, что позволит получить однозначные корреляции физических свойств от степени окисления меди.

Однако, синтез ЩВа2Си04+5 зачастую сопровождается появлением примесных фаз, таких как меркурат бария и купраты бария. Нет определенной ясности и о ртутной стехиометрии этого соединения. Авторы многих работ на основании результатов различных методов исследования утверждают, что содержание ртути в этом соединении может быть меньше стехиометрического. В качестве причин уменьшения содержания ртути приводят доказательства замещения ртути в кристаллической структуре на медь или на карбонатные группы. Выдвигаются предположения о существовании твердых растворов 1^^хВа2Си04-х4й или рентгеноаморфных фаз. Не совсем понятна взаимосвязь между количеством сверхстехиометрического кислорода и степенью окисления меди. Нейтронографические данные по уровням заселенности кислородных позиций не вполне соответствуют результатам химического анализа.

Выбранные объекты имеют общие объединяющие признаки, такие как наличие ртути в своем составе, возможность отклонения от стехиометрии, а также термическая неустойчивость. Так, галогениды ртути обладают высокой летучестью, а оксиды ртути разлагаются при нагревании. Таким образом, для контроля стехиометрии этих соединений необходимо принимать во внимание реакции с участием газовой фазы в процессе формирования материала, что обобщает методы и подходы в исследовании этих соединений и позволяет сформулировать основную цель работы.

Основная цель данной работы состоит в разработке фундаментальных основ направленного синтеза нестехиометрических ртутьсодержащих соединений. В основе теории направленного синтеза неорганических соединений с участием газовой фазы лежит термодинамический подход с использованием Р-Т~х фазовых диаграмм.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: о Построение Р-Т-х фазовых диаграмм для определения области существования нестехиометрических ртутьсодержащих фаз. о Определение зависимости состава нестехиометрических ртутьсодержащих фаз от температуры и парциальных давлений летучих компонентов, о Направленный синтез фаз заданной стехиометрии при контролируемых парциальных давлениях летучих компонентов. Разработка методов и подходов для исследования отклонения от стехиометрии представляет собой самостоятельную фундаментальную задачу, решаемую в данной работе. Изменение состава ртутьсодержащих соединений сказывается на их физических свойствах. Отклонение от стехиометрического состава ведет к образованию дефектов кристаллического строения и изменению степени окисления меди. Выявление взаимосвязи "состав-свойство" включает в себя проведение следующих исследований: о Определение зависимости физических и физико-химических свойств нестехиометрических фаз от состава внутри области гомогенности, включая изменение кристаллического строения и валентного состояния атома переходного металла, о Выявление природы отклонения от стехиометрического состава. Для решения поставленных задач использовались следующие методы исследования: для характеризации исходных и синтезируемых веществ - методы рентгенофазового и химического анализов, термогравиметрия, ИК-спектроскопия, измерение зависимости магнитной восприимчивости от температуры; для определения общего давления насыщенного и ненасыщенного пара'в системе - метод' мембранного нуль-манометра, а для, определения, парциального давления ртути в. системе Ь^-Ва-Си-О - модернизированный нами метод статического взвешивания; для определения термодинамических функций ртутьсодержащих фаз и купратов - метод калориметрии растворения и дифференциальную сканирующую калориметрию, для получения фаз заданного состава - методы отжигов при заданных парциальных давлениях летучих компонентов; изучение особенностей массопереноса при кристаллизации дииодида ртути проводили с использованием весов непрерывного взвешивания.

Достоверность и обоснованность результатов обеспечена комплексным подходом, включающим совокупность разных методов исследований с использованием современных взаимодополняющих физико-химических методов диагностики и статистической обработки, а также сопоставлением экспериментальных данных с теоретическими оценками, и результатами, моделирования.

Научная новизна работы состоит в том, что:

1. В основе планирования работы лежит комплексный подход, включающий разработку новых способов и методик проведения исследований непосредственно в условиях осуществления гетерогенного равновесия с последующими термодинамическим и кристаллохимическим моделированием. В качестве основных стадий работы рассматриваются:

• Построение Р—Т—х фазовых диаграмм и определение границ существования нестехиометрической фазы

• Определение зависимости состава нестехиометрической фазы от парциальных давлений летучих компонентов и температуры

• Термодинамическое моделирование фазовых равновесий и кристаллохимическое описание нестехиометрических фаз.

• Получение нестехиометрических фаз заданного состава и изучение некоторых физических свойств в зависимости от состава.

2. С использованием метода тензиметрии. построена полная,Р—Т проекция-, Р-Т-х фазовой диаграммы системы, I - Щ. Данная-диаграмма необходима для определения области существования фазы Н§12. С привлечением литературных данных по диаграмме плавкости построена Р-Т-х фазовая,диаграмма системы I

3. Определена зависимость состава дииодида ртути Н§12+х от парциального давления иода и температуры и проведена, оценка протяженности области гомогенности 1Н^12+Х со стороны иода. Показано, что протяженность области, гомогенности дииодида ртути со стороны иода ограничена предельным давление иода в трехфазном равновесии 8(1^12)-Ь-У. Построены изотермы зависимости парциального давления иода от состава в пределах области гомогенности Щ12+х. Полученные результаты использованы в опытах по выращиванию кристаллов Щ12+х заданного состава. Сделаны выводы о типе нестехиометрии дииодида ртути. Показано, что изменение состава кристаллов, выращенных из пара, сопровождается изменением параметра «с» элементарной ячейки и плотности дииодида ртути, что позволило сделать предположение о внедрении дополнительного иода между слабо связанными слоями {Щ12} кристаллической структуры а-^12.

4. Методом непрерывного взвешивания установлено, что лимитирующей стадией массопереноса при росте кристаллов а-^12 в вакуумированной ампуле является стадия кристаллизации. В присутствии аргона осуществляется смешанный диффузионно-кинетический механизм переноса. Методом колебания температуры кристаллизации получены монокристаллы дииодида ртути объемом 3 см3.

5. Построена Р(02)-Р(11ё)-Т-х - фазовая диаграмма системы Щ-Ва-Си-О для соотношения Ва/Си = 2/1. При построении диаграммы использован комплексный подход, включающий получение необходимых данных по составам фаз и парциальным давлениям кислорода и ртути с последующими расчетами фазовых равновесий.

6. С использованием метода статического взвешивания определены зависимости парциального давления ртути в трехфазном равновесии 8(^1201)-8(Ва2Си03)-У, определяющем нижнюю границу устойчивости Ь^ЬхВа2Си04х+5, и зависимость содержания ртути (1-х) в этом соединении от парциальных давлений ртути, кислорода и температуры. Методом политермического отжига определена верхняя граница устойчивости ^1хВа2Си04х+5. Давление диссоциации меркуратов МН^Ог определено по разработанной нами методике термогравиметрии в запаянной ампуле. Недостающие для проведения термодинамических расчетов термодинамические данные по энтальпиям образования Н§Ва2Си04+5 с разной кислородной нестехиометрией, также меркуратов МЕ^02 и купратов М2Си03 (М = Са, 8г, Ва) получены методом калориметрии растворения.

7. С использование полученных в работе сведений и с привлечением литературных данных построены P(¥íg)-T и Р{Ог)-Т сечения фазовой Р(02)-Р(Н^)-Т-х диаграммы (Ва/Си = 2/1). Моделирование ртутной нестехиометрии ^1.хВа2Си04.х+5 проводилось по модели точечных дефектов.

8. Разработана методика получения ]ХВа2С и04^х+й при контролируемых парциальных давления ртути и кислорода. Показано, что получение Щ1-хВа2Си04-х+5 с содержанием ртути 97 - 98% от стехиометрического состава возможно в метастабильной области существования этой фазы. Определена зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние (Гс) от степени окисления меди У(Си).

9. Проведено нейтронографическое определение уровней заселенности кислорода и ртути в структуре Н§1-хВа2Си04-х+§ с различным содержанием ртути и сверхстехиометрического кислорода (5). Предложена модель кислородной и ртутной нестехиометрии с учетом всех экспериментальных данных по кислородной и ртутной нестехиометрии, а также сверхпроводящим свойствам 1201.

Результаты проведенных исследований находят свое применение на практике в виде новых методов и подходов исследования нестехиометрии соединений ртути непосредственно в условиях осуществления химического равновесия. Преимуществом применяемых методов является возможность получения информации о составе конденсированной фазы непосредственно в условиях осуществления гетерогенного равновесия при данных температуре и парциальных давлениях летучих компонентов.

Свое развитие в работе нашел метод статического взвешивания. В ходе выполнения* работы были-разработаны методики использования этого метода для построения Д02)-Р(Н§)-Г-х - фазовой диаграммы системы Ь^-Ва-Си-О и исследования ртутной- нестехиометрии Н§]ХВа2С и04х+5 при контролируемых Р(02) и Р(Н8).

Другим« направлением' развития* техники г эксперимента является использование весового метода для термогравиметрии! в запаянной ампуле с целью определения константы термической диссоциации, меркуратов Са, 8г и Ва и определения.общего давления пара, а также для исследованияшроцессов переноса массы при кристаллизации ;дииодида' ртути из пара, позволившего выявить особенности массопереноса непосредственно в условиях роста кристаллов из пара.

В работе получены термодинамические функции ртутьсодержащих соединений, таких как Н£1хВа2СиС)4х+5 и меркураты ЩЗМ. Данные о термодинамических свойства исследуемых соединений нашли, применение при проведении термодинамических расчетов не только в нашей работе, но и в работах других исследователей.

На основании результатов исследований была разработана методика синтеза однофазных образцов заданного состава ^1хВа2Си04+5 с использованием кислородного буфера. Полученные и охарактеризованные образцы заданного состава передавались в другие лаборатории для изучения сверхпроводящих свойств и других физических исследований.

В диссертации представлены результаты исследований, выполненных лично автором или под его непосредственным руководством в период с 1993 по 2009 г. на кафедре неорганической химии химического факультета Московского государственного университета им. М.В.Ломоносова. Личный вклад автора в настоящую работу состоит в постановке задач, разработке экспериментальных методик, непосредственном проведении части экспериментов, обработке, анализе и обобщении полученных результатов. Большая часть экспериментального материала получена в ходе выполнения кандидатских диссертаций Е.В.Ереминой и Д.А.Михайловой, а также дипломных работ студентов химического факультета МГУ, выполненных под руководством автора, и которым автор выражает искреннюю благодарность.

Автор глубоко признателен д.х.н. Поповкину Б.А., д.х.н. Антипову Е.В., и д.т.н. Залетину В.М. за помощь в выборе направления исследований и за неоценимую поддержку при выполнении работы.

Работа выполнялась в рамках научной программы кафедры неорганической химии химического факультета МГУ «Поиск и исследование новых функциональных неорганических материалов», Государственной программы «Высокотемпературная сверхпроводимость» (проект «Поиск») и при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты 96-03-33502-а, 98-03-32700-а, 00-03-32379-а, 03-03-32799-а, 07-03-00973-а).

Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Алёшин, Владимир Алексеевич

Выводы

1. Сформулированы общие принципы исследования нестехиометрии ртутьсодержащих соединений, включающие: построение Р-Т-х фазовой-диаграммы, определение области существования ртутьсодержащей фазы, выявление зависимости отклонения от стехиометрии от температуры и парциальных давлений летучих компонентов, построение моделей нестехиометрии, направленный синтез нестехиометрических фаз и выявление зависимости некоторых физических свойств от состава.

2. Построена Р-Т проекция Р-Т-х фазовой диаграммы системы I - и определена область существования дииодида ртути. С привлечением литературных данных по диаграмме плавкости построена Р-Т-х фазовая диаграмма системы I - Н§.

3. Определена граница области гомогенности а-Нё12+х со стороны иода с использованием метода тензиметрии и построены изотермы зависимости Р(12) от состава х. Показано, что растворимость иода в а-Нё12 достигает величины х=0,0024 при 390 К. На основании данных по изменению параметров элементарной ячейки и плотности дииодида ртути сделано предположение о возможности внедрении сверхстехиометрического иода между слабо связанными слоями [Н^Ц] кристаллической структуры а-Нё12.

4. Изучены особенности массопереноса дииодида ртути при кристаллизации из пара. Установлено, что лимитирующей стадией массопереноса а-Нё12 в вакуумированной ампуле является стадия кристаллизации, а в присутствии аргона скорость лимитируется в основном диффузией паров дииодида ртути. При высоких скоростях переноса наблюдается небольшой вклад стадии кристаллизации. Оптимизированы условия получения из пара кристаллов дииодида ртути методом колебания температуры кристалла и получен монокристалл объемом 3 см3.

5. Построен фрагмент Р(02) - - Т - фазовой диаграммы системы< Н^ -Ва-Си-О (Ва/Си = 2/1) и определена область существования фазы Н^-1201. Для определения парциального давления ртути- при построении Р(02)-Р№)-Т-х- фазовой диаграммы системы ^-Ва-Си-О и изучения ртутной нестехиометрии ^1-хВа2Си04-х+5 предложены и использованы оригинальные методики определения /"(Н^) и содержания, ртути методом статического взвешивания при- контролируемых парциальных давлениях Р(02) и Р{Н§). Выявлена зависимость содержания ртути (1-х) в хВа2Си04+8 от Р{02) и температуры.

6. Определены зависимости давления пара и констант диссоциации меркуратов Са, 8г и Ва от температуры с использованием разработанного в данной работе метода термогравиметрии в запаянной ампуле при заданных Р(Н£) и Р(02). Методом калориметрии растворения в соляной кислоте определены энтальпии образования меркуратов ЩЗЭ, купратов ЩЗЭ состава Л^СиОз+у (М = Са, Бг, Ва) и Н§Ва2Си04)б. Полученные данные использованы при описании фазовых равновесий в системе -Ва-Си-О (Ва/Си = 2/1).

7. С использованием данных по давлению пара над ртутьсодержащими фазами и термодинамическими свойствами купратов и меркуратов построены Р(Н§)-Р(02) и Р(Щ)-Т - сечения Р(02)-Р(ВД-Г-х- фазовой диаграммы системы Н^-Ва-Си-О (Ва/Си = 2/1) с изоконцентратами состава ЬхВ а2Си04-х+5 по ртути. Определено, что в условиях проведения синтеза содержание ртути в 1^-1201 меньше стехиометрического.

8. Сформулированы основные принципы получения Ь^1-хВа2Си04х+5 заданного состава по ртути и кислороду. Показано, что получение 1201 с содержанием ртути 97 - 98% от стехиометрического состава возможно в метастабильной области существования этой фазы. Для изменения кислородной стехиометрии необходимы дополнительные отжиги в кислороде или аргоне при более низкой температуре.

9. С использованием нейтронографических данных по кристаллическому строению Н§ 1 .ХВ а2Си04х+§ с различным содержанием ртути и сверхстехиометрического кислорода выявлена взаимосвязь степени окисления меди, кислородной и ртутной нестехиометрии и заселенности позиций кислорода ОЗ в ртуть-кислородном слое.

Ю.Показано, что куполообразная зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние (Тс) является однозначной функцией степени окисления меди, а не количества кислорода в ртуть-кислородном слое (позиция ОЗ).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Алёшин, Владимир Алексеевич, 2010 год

1.. M.Piechotka. // Mercuric iodide for room temperature radiation detectors. Synthesis, purification, crystal growth and defect formation. // Materials Science and Engineering R: Reports. 1997, v.18, issue 1-2, p.1-98.

2. S.N.Putilin, E.V.Antipov, O.Chmaissem, M.Marezio. // Superconductivity at 94K in HgBa2Cu04+5. // Nature. 1993, v.362, p.226-228.

3. Ф.Крёгер. // Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969.

4. P.Karen. // Nonstoichiometry in oxides and its control. // Journal of Solid State Chemistry. 2006, v. 179, p.3167-3183.

5. K. Kishio, J.-ichi Shimoyama, T. Hasegawa, K. Kitazawa, K. Fueki // Determination of Oxygen Nonstoichiometry in a High~rc Superconductor Ba2YCu307.5 // Jap. J. Appl. Phys., 1987, v.26, No. 7, p. L1228-L1230.

6. C.Guminski. // The I-Hg (mercury-iodine) system. // Journal of Phase Equilibria. 1997, v.8, No.2, p.206—215.

7. D.Schwarzenbach, H.Birkedal, M.Hostettler, P.Fischer. // Neutron diffraction investigation of the temperature dependence of crystal structure and thermal motions of red Hgl2. II Acta Cryst. 2007, v. B63, p.828-835.

8. M.Hostettler, H.Birkedal, D.Schwarzenbach. // The Yellow Polymorphs of Mercuric Iodide (Hgl2). II Helvetica Chimica Acta. 2003, v.86, p. 1410-1422.

9. M.Hostettler, H.Birkedal, D.Schwarzenbach. // The structure of orange Hgl2.1. Polytypic layer structure. II Acta Cryst. 2002, V.B58, p.903-913.

10. M.Hostettler, D.Schwarzenbach. // The structure of orange Hgl2. II. Diamond-type structure and twinning. II Acta Cryst. 2002, V.B58, p.914-920.

11. M.Hostettler, D.Schwarzenbach. // Phase diagrams and structures of HgX2 (X = I, Br, CI, F). // Comptes Rendus Chimie. 2005, v.8, No.2, p. 147-156.

12. W.Kleber, H.Raid, K.O.Leopold. // Growth of Hgl2 Single Crystals. // Krist. Tech. 1969, v.3, p.65-78.

13. Y.F.Nicolau, M.Dupuy, Z.Kabsch. // Differential scanning calorimetry and scanning cathodoluminescence microscopy study of doped a-HgI2 crystals. //

14. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. 1989, v.283, No.2, p. 149-166

15. H.Hermon, M.Roth, M.Schieber. // Electrical charge transport properties of Hgl2intercalated with hydrocarbons and/or doped with excess mercury and iodine. // Nuclear Instruments and Methods in Physical Research A. 1992, v.322, p.442-448

16. H. Hermon, M. Roth, J. Nissenbaum, M. Schieber, J. Shamir // Stoichiometry and electrical charge transport in Hgl2 crystals // Journal of Crystal Growth, 1991, v.109, No. 1-4, p.367-375

17. R.H.Bube. Opto-electronic Properties of Mercuric Iodide. Physical Review.л 1957, v.106, No.4,

18. Л.Н.Александров, В.М.Залетин, И.Н.Ножкина, Н.В.Рагозина. // Зародышеобразование дииодида ртути из паровой фазы // Изв. АН СССР. Серия Неорганические материалы. 1985, т.21, №4. с.681—683.

19. M.Schieber. // Fabrication of Hgl2 nuclear detectors. // Nuclear Instruments and Methods. 1977, v.144, issue 3, p.469-477.

20. A.Tadjine, D.Gosselin, J.M.Koebel, P.Siffert. // Search for correlations between electrical characteristics and stoichiometry in mercuric iodide //Nuclear Instruments and Methods in Physics Research, 1983, v.213, No.l, p.77-82

21. Е.К.Пуцейко, А.Н.Теренин. Докл. АН СССР, 1950, т.24, с.401.

22. A.J.Dabrowski. // Room temperature energy dispersive x-ray spectrometry with mercury iodide detectors. // NBS Workshop on energy dispersive x-ray spectrometry, Maryland, 23-25 April, 1979

23. M. Schieber, M. Roth, W.F. Schnepple // Crystal growth and applications ofmercuric iodide // Journal of Crystal Growth, 1983, v.65, No. 1-3, p.353-364

24. I.F.Nicolau. // Solution growth of sparingly soluble single crystals from soluble complexes : I. General introduction // Journal of Crystal Growth. 1980, v. 48, No.l, p. 45-50

25. I.F.Nicolau. // Solution growth of sparingly soluble single crystals from solublecomplexes II. Growth of a-HgI2 single crystals from iodomercurate complexes // Journal of Crystal Growth. 1980, v. 48, No.l, p. 51-60.

26. I.F.Nicolau, J. P.Joly. // Solution growth of sparingly soluble single crystals from soluble complexes III. Growth of a-HgI2 single crystals from dimethyl sulfoxide complexes II Journal of Crystal Growth, 1980, v.48, No.l, p.61-73.

27. J.Mellet, A.Friant. // I(t), I(V) and surface effect studies of vapor grown andsolution grown Hgl2 detectors. // Nuclear Instruments and Methods in Physical Research A. 1989, v.283, p.199-207.

28. M.Schieber, C.Ortale, L.van den Berg, W.Schnepple, L.Keller, C.N.J.Wagner,

29. S.Gits and A.Authier // Plastic defects in a-HgI2 single crystals. // Journal of Crystal Growth, 1982, v.58, No.3, p.473-485.

30. S.Gits // Characterization of extended defects in a-HgI2 single crystals. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research, 1983, v.213, No.l, p.43-50.

31. G.Georgeson, F.Milstein. //Theoretical study of the dislocation structure in Hgl2. //

32. Nuclear Instruments and Methods in Physical Research A. 1989, v.285, p.488-499

33. J. M. Van Scyoc, R. B. James, T. E. Schlesinger, T. S. Gilbert, M. Schieber II

34. Characterization of silver impurities in mercuric iodide and their relationship to y-ray-detector performance. II Journal of Crystal Growth, 1996, 166, No. 1-4, p.384-389.

35. F.Milstein, B.Farber, K.Kim, L.van den Berg, W.F.Schnepple. // Influence oftemperature upon dislocation mobility and elastic limit of single crystal Hgl2. Nuclear Instruments and Methods. 1983, v.213, p.65-76.

36. F.Remy, J.Gastaldi, G.Le Lay. // Observation of bulk grown defects in a-HgI2single crystals by synchrotron x-ray transmission topography. // Nuclear Instruments and Methods in Physical Research B. 1993, v.83, p.229-234

37. K.Kitajima, J.B.Wagner, Jr. //Electrical conductivity of a-HgI2. // Solid State Ionics. 1988, v.28-30, p.l 146-1152.

38. C.Manfredotti, G.Gervino, E.Monticone, A.Gabutti, U.Nastasi // Hole mobility in

39. Hg l21 I Solid State Communications, 1986, v. 59, No. 10, p. 697-698.

40. M.Schiber, M.Roth, H.Yao, M.DeVries, R.B James, M.Goorsky. // Bulk andsurface stoichiometry of vapor grown mercuric iodide crystals. // Journal of Crystal Growth. 1995, v. 146, p. 15-22.

41. S.N.Putilin, E,V.Antipov, M.Marezio. // Superconductivity above 120 K in HgBa2CaCu206+8.// Physica C: Superconductivity, 1993, v.212, p.266-270.

42. E.V.Antipov, S.M.Loureiro, C.Chaillout, J.J.Capponi, P.Bordet, J.L.Tholence, S.N.Putilin, M.Marezio. // The synthesis and characterization of the HgBa2Ca2Cu308+8 and HgBa2Ca3Cu4Oio+5 phases. // Physica C: Superconductivity, 1993, v.215, p.1-10.

43. A.Schillihg, M.Cantoni, J.D.Guo, H.R.Ott. // Superconductivity above 130 K in the Hg-Ba-Ca-Cu-0 system. // Nature, 1993, v.363, p.56-58.

44. S.M.Loureiro, E.V.Antipov, E.T.Alexandre, E.M.Kopnin, M.F.Gorius, B.Souletie,

45. M.Perroux, R.Argoud, O.Gheorghe, J.L.Tholence, J.J.Capponi. // High pressure synthesis of the members with n = 1 to 6 of the new superconducting family HgBa2Can-iCun02n+2+8- II Physica C: Superconductivity, 1994, v.235-240, p.905-906.

46. B.A. Scott, E.Y. Suard, C.C. Tsuei, D.B. Mitzi, T.R. McGuire, B.-H. Chen, D. Walker. // Layer dependence of the superconducting transition temperature of HgBa2CaniCun02n+2+5 H Physica C: Superconductivity, 1994, v.230, Ns.3-4, p.239-245.

47. M.Paranthaman and B.C.Chakoumakos. // Crystal Chemistry of HgBa2CaniCun02n+2+5 (n = 1, 2, 3, 4) Superconductors. I I Journal of Solid State Chemistry, 1996, v. 122, p.221-230.

48. O.Cmaissem, Q.Hung, S.N.Putilin, M.Marezio, A.Santoro. // Neutron powder diffraction study of the crystal structures of HgBa2Cu04+5 and HgBa02. // Physica C: Superconductivity, 1993, v.212, p.259-265.

49. Е.В.Антипов. // Поиск новых сверхпроводящих сложных оксидов меди. Автореф. дисс. на соискан. уч. степени доктора хим. наук. М., 1997.

50. В.В.Мощалков, Б.А.Поповкин. // Некоторые эмпирические критерии поиска новых высокотемпературных сверхпроводников. ЖВХО им. Д.И.Менделеева, 1989, т.34, № 4, стр.451-457.

51. A.Fukuoka, A.Tokiwa-Yamamoto, M.Itoh, R.Usami, S.Adachi, H.Yamauchi, K.Tanabe. I I Dependence of superconducting properties on the Cu-valence determined by iodometry in HgBa2Cu04+s. // Physica C: Superconductivity, 1996, v 265, p.13-18.

52. M.Marezio, E.V.Antipov, J.J.Capponi, C.Chaillout, S.Loureiro, S.N.Putilin, A.Santoro, J.L.Tholence. // The superconducting HgBa2Can1Cun02n+2+5 homologous series. // Physica C: Superconductivity, 1994, v. 197, p.570-578.

53. A.Fukuoka, A.Tokiwa-Yamamoto, M.Itoh, K.Usami, S.Adachi, K.Tanabe. // < Dependence of Tc and transport properties on the Cu valence in

54. HgBa2Can-iCun02(n+I)+s (n = 2, 3) superconductors. Phys. Rev.B, 1997, v.55, No. 10, p.6612-6620.

55. P.G.Radaelli, D.G.Hinks, A.W.Mitchell, B.A.Hunter, J.L.Wagner, B.Dabrowski. // Structural and superconducting properties of La2xSrxCu04 as a function of Sr content. UPhys. Rev. B, 1994, v.49, p.4163-4175.

56. H.Pelabon, R.Laude. // Thermal Analysis of Systems Containing PbCl2 and Hgl2 as Solvent Media. /¡Bull. Soc. Chim. Fr., 1929, v.45, p.488-492.

57. L.F.Grantham. // Electrical Conductivity of Molten Hg(I)-Hg(II) Halide Systems. II J. Chem. Phys., 1968, v. 49, p.3835-3839.

58. R.Dworsky, K.L. Komarek. // The I-Hg System. //Monatsh. Chem., 1970, v. 101, p.984-996.

59. N.B.Singh, R.H.Hopkins, R.Mazelsky, M.Gottlieb. // Phase relations and crystal growth of mercurous iodide. // Journal of Crystal Growth, 1987, v.85, Ns. 1-2, p.240-247

60. H.Oppermann. // On the Constitution Barogram of the Hgl2-I2 System. // Z. Anorg. Chem., 1989, B.576, S.229-234.

61. H.Oppermann, W.Ludwig. // On the Thermal Decomposition of Hg2I2 and the I-Hg State Diagram. HZ. Anorg. Chem., 1990, v.590, S. 161-172.

62. H.Hermon, M.Roth, M.Schieber, J.Shamir. // On the phase diagram of mercuriciodide near the stoichiometric composition. // Materials Research Bulletin. 1993, v.28, No.3, p.229-234.

63. H.Link, J.M.Brom. II Molecular beam photoionization study of HgBr2 and Hgl2 // J. of Chem. Phys., 1983, v.78, p.50-54.

64. S.N.Toubektsis, E.K.Polychroniadis, J.Laskowski. // The influence of stoichiometry and growth method on mercuric iodide a to/? transformation // J. of Mater. Sei. Lett. 1989, v.8. p.768-770.

65. W.W. Wendlandt. // The thermal properties of inorganic compounds: I. Some mercury(I) and (II) compounds // Thermochim. Acta. 1974, v.10. p.101-107.

66. K. Wieland, A.Herczog. // Thermische Dissoziation und thermodynamische Eigenschaften von Hgl2 und Hgl in Dampfphase. // Helv. Chim. Acta. 1949, v.32. p.889-900.

67. P.H. Fourcroy, F. Thevet, J. Rivet, System Formed'by Cul and Hgl2. (1989) Compt. Rend., Ser. II, 309, pp. 871-874.

68. W. Klement, L.H. Cohen. Phase Relationships of Hgl2 at Pressures <0.7 GPa Studied by DTA Especially the Red-Yellow Transition. (1984) J. Chem. Soc. Faraday, Trans. I, 80, pp. 1831-1840.

69. R.Blachink, U.Stoter. // The phase diagrams of mixtures of Cul with Znl2, Cdl2 and Hgl2// Thermochim. Acta. 1989, v.143, p.l 15-122.

70. B.Baranowski, A Lunden. U Pol. J. Chem. 1991, v.65. 1313-1318.

71. M.Piechotka, E.Kaldis. // Evaporation studies and phase stability of mercuric iodide. II Journal of Crystal Growth. 1986, v.79, Ns.1-3, Part 1, 2, p.469-476

72. JANAF International Tables, NBS USA, Washington, 1971 1975.

73. M.Piechotka, E.Kaldis. // Mercuric iodide materials research. Some recent developments and open problems. // Nuclear instruments and methods in physics research. 1989, v.283, No.2, p.l 11-118.

74. B.Coupat, J.P.Badaud, J.P.Fournier, Z.Bellemkhannate. // Pression de vapeur de Hgl2. II Journal of Crystal Growth, 1992, v. 125, Ns.3-4, p.644-648

75. B.M.Abraham, A.Jeannotte. II Temperature Dependence of the Extinction Coefficient of Hgl2 Vapor. Heat of Sublimation and Vapor Pressure of Solid Hgl2. // Inorg. Chem., 1977, v. 16, p. 2270-2272.

76. Ching-Hua Su, Shen Zhu, N.Ramachandran, A.Burger. // Beer law constants and vapor pressures of Hgl2 over Hgl2(s,l). // Journal of Crystal Growth, 2002, v.235, Ns.1-4, p.313-319

77. M.Piechotka, E.Kaldis. // Vaporization study of mercury iodides Hgl2 and PIg2I2. // J. of the Less Common Metals, 1986, v. 115, No.2, p.315-324

78. H.Braune, S.Knoke. // Die Dissoziation des Mercurihalogenide. // Z. Phys. Chem. 1931, Bd.152. S.409-431.

79. P.O'Brien, M.T.Palmer. // Specific Heat Anomalies in Thermochromic Compounds

80. Containing Hg(II) and (I). // Thermochim. Acta. 1981, v.47. p.371-373.

81. B.Baranovski, M.Friesel, A.Lunden.//High Pressure DSC Study of Solid-solid

82. Transitions inHg2I2. // Z.Phys.Chem. 1988, B.269, S.585-595.

83. Y.F.Nicolaw, M.Dupuy. //Study of a-HgI2 Crystal Grown in Space by DSC and Scanning Cathodoluminescence Microscopy and Optical Microscopy. // Nucl. Instr. Methods Phys. Res. 1989, V.A283, p.355-362.

84. J.Nolting, F.Wiegert, E.Puschmann. // The Phase Diagram Cul-Hgl2. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1989, v.93. p.1335-1339.

85. Gmelins Handbuch. // Physical properties of the Hg-I System. Mercury. // Verlag Chemie. Weinheim. Bd.34. Pt.B2. 820-851. 1967

86. И.Д.Олексюк, С.М.Газинец, Т.Н.Мельниченко, О.В.Петру скова. // Фазовые равновесия в системе HgI2-As(Sb,Bi)I3. // Журнал неорганической химии, 1986, т.31, с.1289-1294.

87. L.G.Hepler, G.Olofson. // Hg: Thermodynamic properties, Chemical Equilibria and Standard Potentials. // Chem. Rev., 1975. v.75, p.585-602.

88. H.Hermon, M.Roth and M.Schieber, J.Shamir. // Determination of micro amounts of mercury(I) iodide in mercury(Il) iodide by Raman spectrometry. // Vibrational Spectroscopy, 1991, v.2, p. 155-159

89. I.F.Nicolau, G.Rolland. // Deviation from stoichiometry in a-HgI2 // Materials Research Bulletin. 1981, v.16, No.6, p.759-770.

90. Y.F.Nicolau, P.Moser, C.Corbel // Positron annihilation in a-HgI2. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment. 1989, v.283, No.2, p. 167171.

91. A.Rossberg, M.Piechotka. // Nonstoichiometry of mercuric iodide crystals. Thermodynamic approach. // Materials Research Bulletin. 1996, v.31, No.l 1, p.1325-1330

92. N.V.Lyakh. // Composition and kinetic characteristics of vapour phase during mercuric iodide growing // Crystal Research and Technology. 1985, v.20, No.3, p. 313-319.

93. D.Nason, Y.Biao, A.Burger. // Optical methods for measuring iodine vapor during mercuric iodide crystal growth by physical vapor transport // Journal of Crystal245

94. Growth. 1995, v.146, Ns.1-4, p.23-28

95. M.Piechotka, E.Kaldis. // Mass Spectrometric Investigation of the Vapor of Nonstoichiometric and Doped Mercuric Iodide II J. Electrochem. Soc. 1986, v. 133, No.l, p. 200-204.

96. A. Burger, S. Morgan, С. He, E. Silberman, L. van den Berg, C. Ortale, L. Franks, M. Schieber. // A study of the homogeneity and deviations from stoichiometry in mercuric iodide. II Journal of Crystal Growth, 1990, v.99, No. 1-4, pt.2, p.988-993.

97. J.L.Merz, Z.L.Wu, L.Van den Berg, W.F.Schnepple. // Low temperature photoluminescence of detector-grade Hgl2 // Nucl. Instr.Methods. 1983, v.213, p.51-64.

98. G.Dishon, M.Schieber, L.Ben-Dor, L.Halitz. // On the stoichiometry of Hgl2 // Materials Research Bulletin. 1981, v.16, No.5, p.565-574G.

99. M.C.DeLong, F.Rosenberger. // Stoichiometry and purity of Hgl2 // Materials Research Bulletin. 1981, v. 16, No.l 1, p. 1445-1454.

100. J.Laskowski, H.Kuc, K.Conder, J.Przyhiski. I I Growth of a-HgI2 platelets // Materials Research Bulletin, 1987, v.22, No.6, p. 715-722.

101. И.Л.Аптекарь, А.В.Косенко, А.А.Жохов, B.M. Масалов. // Фазовый переход Ва02 <-> ВаО при давлении кислорода до 2 МПа. // СФХТ, 1991, т.4, №4, с.801-805.

102. G.F.Voronin, S.A.Degterev. // Solid State Equilibria in the Ba-Cu-0 system.// Journal of Solid State Chemistry, 1994, v.110, p.50-57.

103. Физико-химические свойства окислов.// Под ред. Г.Самсонова,

104. М.Металлургия, 1978, с.471.

105. Н.А.Торопов, В.П.Барзаковский и др.// Диаграммы состояния силикатных систем. Л.гНаука, 1970, с.372.

106. JSPDS-ICDD, 1996, № 37-1469.

107. JSPDS-ICDD, 1996, № 11-584.

108. C.Teske, H.Muller-Buschbaum.// Z. Naturforschung В: Anorgan. Chem., Organ. Chem., 1972, p.296.

109. JSPDS-ICDD, 1996, No 38-1402.

110. JSPDS-ICDD, 1996, No 41-66.

111. JSPDS-ICDD, 1996, No 41-67.

112. JSPDS-ICDD, 1996, No 39-1497.

113. JSPDS-ICDD, 1996, No 42-1050.

114. JSPDS-ICDD, 1996, No 40-312.

115. J.G.Thompson, J.D. Filzgerald // The synthesis and structure of Ва2Сиз05+2.// Mater. Res. Bull., 1989, v.24, p.505-515.

116. JSPDS-ICDD, 1996, No 46-269.

117. M.Soll, H.Muller-Buschbaum. // Das erste Bariumoxomercurat: BaHg02. // Synthese und Kristallstruktur.// Journal of the Less-Common Metals, 1990, v.162, p.169-174.

118. S.N.Putilin, S.M.Kazakov, M.Marezio. // On the Alkali-Earth Mercurates, MRg02.ff Journal of Solid State Chemistry, 1994, v. 109, p.406-409.

119. А.Уэллс. Структурная неорганическая химия. М., "Мир", 1987, т.2, 694 с.

120. И.С.Куликов. // Термодинамика оксидов. Справочник. М.Металлургия, 1986 г.

121. G.B.Taylor, G.A.Hulett. // Dissociation of mercuric Oxide. II J. Phys. Chem., 1950, v.17, p.565-591.

122. М.В.Горбачева, А.Ф.Майорова, С.Н.Мудрецова, Е.Б.Рудный, А.Д.Русин. // Термодинамические свойства оксида ртути. // Журнал физической химии,2471998, т.72, № 3, с.416-420.

123. T.B.Lindemer, E.D. Specht. // The BaO-Cu-CuO system. Solid liquid equilibria and thermodynamics of BaCu02 and BaCu202. // Physica C: Superconductivity, 1995, v.255, p:81-94.

124. I.A.Zaitseva, G.F.Voronin. // IV Int. Workshop on Chemistry and Technology of High-Temperature Superconductors, Moscow, 07-12.10, 1995. Program and Abstracts. 1995, P-18.

125. Г.Ф.Воронин, С.А.Дегтярев, Ю.Я.Сколис. // Термодинамические свойства и устойчивость фаз в системе Y-Ba-Cu-O.// Доклады Академии Наук СССР, 1991, т.319, № 4, стр. 899-905.

126. А.С.Монаенкова, А.А.Попова, Н.В.Зайцева. // Термохимическое исследование основных фаз в системе Y203-Ba0-Cu0. // Журнал физической химии, 1995, т.69, №9, с.1543-1551.

127. A.G.Miguel Aranda, J.Paul Attfield. Ва44Си48(С0з)6087.9. // The Structure of "BaCu02" from simultaneous X-ray and neutron powder diffraction. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1993, v.32, No. 10, p.1454-1456.

128. E.F.Paulus, G.Miehe, H.Fuess, I.Yehia, U.Lochner. // The crystal structure of BaCu02. II Journal of Solid State Chem., 1991, v.90, p.17-26.

129. W.Wong Ng, L.P.Cook. // Cation non-stoichiometry of the BaCu02+x phase. // Physica C: Superconductivity, 1996, 135—142.

130. М.В.Горбачева, А.Ф.Майорова, С.Н.Мудрецова, М.Л.Ковба. // Труды Всероссийской конференции по термическому анализу и калориметрии, Казань, 1996, с. 138.

131. И.Ю.Торшин, В.А.Алешин, Е.В.Антипов. // Синтез и свойства высокотемпературного сверхпроводника HgBa2Cu04+5. // Сверхпроводимость: физика, химия, техника. 1994, т.7, № 10-12, с.1579

132. A.F.Maiorova, S.N.Mudretsova, M.L.Kovba, Yu.Yu.Skolis, M.V.Gorbatcheva, G.N.Mazo, L.A.Khramtsova. // Thermal analysis of mercury superconductor HgBa2Cu04+5 and its precursor Ba2Cu03+y. // Thermochimica Acta, 1995, v.2528, p.1-7.

133. T.Tsuchiya, K.Fueki, T.Koyama. // Chemical thermodynamic of Hg-1201 and Hg-1223 phases. // Physica C: Superconductivity, 1998, v.298, p.40-58.

134. T.Tsuchiya, K.Fueki. // Chemical thermodynamic of Hg-1212 phase.// Physica C: Superconductivity, 1997, v.288, p.47-56.

135. Y.Y.Xue, R.L.Meng, Q.M.Lin, B.Hickey, Y.Y.Sun, C.W.Chu. // Hg vapor pressure, phase stability, and synthesis of Hg]xBa2Can-1Cun02„+2+8 with n < 3.// Physica C: Superconductivity, 1997, v.281, p.11-16.

136. D.Sedmidubsky, J.Leitner, K.Knizek, A.Strejc, M.Veverka. // Phase equilibria in the Hg-Ba-Cu-0 system. // Physica C: Superconductivity. 2000, v.329, p. 191— 197.

137. A.Asab, A.R.Armstrong, I.Gamesson, P.P.Edwards. // Single-step synthesis and crystal structure of HgBa2Cu04+5 with a Tc of 97 K. // Physica C: Superconductivity, 1995, v.255, p.l80-187.

138. E.T.Alexandre, S.M.Loureiro, E.V.Antipov, P.Bordet, S. de Brion, J.J.Capponi, M.Marezio. // On the possibility of replacing Hg by Cu in the HgBa2Cu04+5 phase synthesized under high pressure. // Physica C: Superconductivity, 1995, v.245, p.207-211.

139. B.Billon, MiGharlambous, O.Riou, J.Ghaussy. // Specific heat and ac susceptibility of Hgo.8Cuo.2Ba2CuO.t-iS single crystals with Tc = 95 K. // Phys.Rev.B, 1997, v.56; No.l8, p.1-4.

140. S.M.Lourciro, E.T.Alexandre, E.V.Antipov, J.J.Capponi, S.de Brion, B.Souletic, J.L.Tholence, MvMarezio. // Suppression of superconductivity and the ovcrdoped region in HgBa2Cu04+5.// Physica G: Superconductivity, 1995, v.243, p.l- 9.

141. D.Pelloquin, A.Maignan, A.Guesdon, V.Hardy, B.Raveau. // Single crystal study of the "1201" superconductor Hgo.8Bio.2Ba2Cu04+5 // Physica G: Superconductivity, 1996, v.265, p. 5-12.

142. A.Sin, A.G.Cunha, A.Calleja, M.T.D.Orlando, F.G.Emmerich, E.Baggio-Saitovitch, M.Segarra, S.Pinol, X.Obradors. // Influence of precursor oxygen; stoichiometry on the formation of Hg, Re-1223 superconductors. //

143. Supercond.Sci:Technol., 1999, v. 12, p. 1-8.

144. M.A.Subramanian, M.-H.Whangbo. // Superconductivity and Hole Source in Hg(Ba2-xSrx)Cu04+5. II Journal of Solid State Chem., 1994, v. 109, p.410-412.

145. P.Bordet, F.Duc, S.Le Floch, J.J.Capponi, P.G.Radaelli, E.V.Antipov. // Single crystal, x-ray, and powder neutron diffraction study of Hg-1201 down to 10 K. // Chinese Journal of low temperature physics, 1997, v. 19, 44-47.

146. Q.Xiong, Y.Y.Xue, Y.Cao, F.Chen, Y.Y.Sun, J.Gibson, L.M.Liu, A.Jacobson, C.W.Chu. // Unusual hole dependence of Tc in HgBa2Cu04+6. // Physical Review B., 1994, .v.50, p. 10346.

147. A.Bertinotti, V.Viallet, D.Colson, J.-F.Marucco, J.Hammann, G.Le Bras, A.Forget. // Synthesis, crystal structure and magnetic properties of superconducting single crystals of HgBa2Cu04+s. // Physica C: Superconductivity, 1996, v.268, p.257.

148. Y.Y.Xue, Q.Xiong, Y.Cao, I.Rusakova, Y.Y.Sun, C.W.Chu. II Hg deficiency and phase segregation in HgBa2Cu04+§.// Physica C: Superconductivity, 1995, v.255, p.1-9.

149. M.Pissas, B.Billon, M.Charalambous, J.Chaussy, S.Le Floch, P.Bordet and J.J.Capponi. 11 Single-crystal growth and characterization of the superconductor HgBa2Cu04+s.// Supercond.Sci.Technol., 1997, v.10, p.598-604.

150. P.Bordet, F.Duc, S.Le Floch, J.J.Capponi, E.Alexandre, M.Roza-Nunes, S.Putilin, E.V.Antipov. // Single crystal x-ray diffraction study of the HgBa2Cu04+8 superconducting compound. // Physica C: Superconductivity, 1996, v.271,p.189-196.

151. M.Marezio, E.T.Alexandre, P.Bordet, J.J.Capponi, C.Chaillout, E.M.Kopnin, S.M.Loureiro, P.G.Radaelli, G.Van Tendeloo. // Cation and Anion Disorder in HgBa2Can-iCun02n+2+s. II Journal of Superconductivity, 1995, v.8, No.4,p.507-510.

152. J.L.Wagner, P.G.Radaelli, D.G.Hinks, J.D.Jorgensen, J.F.Mitchell, B.Dabrowski, G.S.Knapp, M.A.Beno. // Structure and superconductivity of HgBa2Cu04+5 // Physica C: Superconductivity, 1993, v.210, No.3-4, p. 447-454.

153. O.Chmaissem, Q.Huang, S.N.Putilin, M.Marezio, A.Santoro. //Neutron powder diffraction study of the crystal structures of HgBa2Cu04+5 and HgBa02 // Physica C: Superconductivity, 1993, v.212, No.3-4, p.259-265.

154. L.W.Finger, R.M.Hazen, R.T.Downs, R.L.Meng, C.W.Chu. // Crystal chemistry of

155. HgBa2CaCu208+5 and HgBa2Ca2Cu308+5 single-crystal x-ray diffraction results // Physica C: Superconductivity, 1994, v.226, No.3-4, p. 216-221.

156. S.M.Loureiro, E.V.Antipov, J.J.Capponi, M.Marezio. // Three phases in the system HgbxQBajCuOy (0 < x <1). И Mat.Res.Bull., 1995, v.30, p.1463-1470.

157. Q.Xiong, F.T.Chan, Y.Y.Xue, C.W.Chu. // Synthesis and start cation composition of HgBa2Cu04+5. H Physica C: Superconductivity, 1995, v.253, p.329-333.

158. A.Tokiwa-Yamamoto, A.Fukuoka, M.Itoh, S.Adachi, H.Yamauchi, K.Tanabe. // Thermogravimetric study on HgBa2Can-iCun02(n+i)+5. // Physica C: Superconductivity, 1996, v.269, p.354-360.

159. J.-F.Marucco, V.Viallet, A.Bertinotti, D.Colson, A.Forget. // Point defects, thermodynamic and superconducting properties of the non-stoichiometric HgBa2Cu04+8 phase. II Physica C: Superconductivity, 1997, v.275, P. 12-18.

160. O.Chmaissem, J.D.Jorgensen, D.G.Hinks, J.L.Wagner, B.Dabrowski, J.F.Mitchell. // Evidence for two competing defects in HgBa2Cu04+g. // Physica B, 1997, v.241, p.805-807.

161. N.C.Hyatt, J.P.Hodges, I.Gameson, S.Hull, P.P.Edwards. // Local Structural Perturbations in HgBa2Cu04+8. // Journal of Solid State Chemistry, 1999, v. 148, p.l 19-128.

162. Q.Huang, J.W.Lynn, Q.Xiong, C.W.Chu. // Oxygen dependence of the crystal structure of HgBa2Cu04+s and its relation to superconductivity // Physical Review B, 1995, v.52, p.462-470.

163. M.Paranthaman, J.R.Thompson, Y.R.Sun, J.Brynestad. // Synthesis and magnetic characterization of the high-Tc superconducting compound HgBa2Cu04+s II Physica C: Superconductivity, 1993, v.213, No.3-4, p. 271-275.

164. M.A Subramanian. // Hole sources in Hg-1201 type thallium and mercury cuprate superconductors 1-167 (IITT-International, Paris France, 1993).

165. Руководство по неорганическому синтезу. // Под редакцией Г.Брауэра, М., "Мир",1985, т.5, с.1684.

166. R.H.Bube. // Opto-Electronic Properties of Mercuric Iodide // Physical Review,1957, v.106, p.703-717.

167. M.Schieber, W.F.Schnepple, L.Van den Berg. // Vapor growth of Hgl2 by periodic source or crystal temperature oscillation // Journal of Crystal Growth, 1976, v.33, No.l, p.125-135.

168. I.Beinglass, G.Dishon, A.Holzer, M.Schieber // Improved crystals of mercuric iodide grown in a horizontal furnace from the vapor phase using the Temperature Oscillation Method II Journal of Crystal Growth, 1977, v.42, p. 166-170

169. Y.F.Nicolau, M.Dupuy. 11 Stufly of a-HgI2 crystals grown in space by differential scanning calorimetry, scanning cathodoluminescence microscopy and optical microscopy. // Nuclear Instruments and Methods in Physical Research A. 1989, v.283, p.355-362.

170. M. Schieber, R.C. Carlston, H.A. Lamonds, P.T. Randtke, F.W. Schnepple, J. Llacer. // Purification, growth, and characterization of alpha mercuric-iodide crystals for gamma-ray detection // Journal of Crystal Growth. 1974, v.24-25 p. 205-211.

171. S.P.Swierkowski, G.A.Armantrout, R.Wichner. // Recent Advances with Hgl2 X-Ray Detectors // IEEE Transactions on Nuclear Science, 1974, v.21, p.302-304.

172. Y.F. Nicolau. // Technology of high-purity Hgl2 // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. 1983, v.213, No.l, p.13-18.

173. A. Burger, A. Levi, J. Nissenbaum, M. Roth, M. Schieber. // Yield and quality of Hgl2 vapor grown platelets // Journal of Crystal Growth, 1985, v.12, No.3, p.643-648

174. W.R. Willig. 11 Mercury iodide as a gamma spectrometer // Nuclear Instruments and Methods. 1971. v.96.No.4, p. 615-616.

175. M.K.Chung. // Preliminary Studies on Mercuric Iodide Soft-Gamma-Ray Detector // IEEE Transactions on Nuclear Science. 1976, v.23, No.l, p. 112-116.

176. L.Van Den Berg, W.F.Schnepple. C. Ortale. M. Schieber.//Vapor Growth of Doped Hgl2 Crystals by the Temperature Oscillation Method. // J. Cryst. Growth, 1977, v.42, p. 160-165.

177. M.Slapa, G.C.Huth, W.Seibt,; M.M.Schieber, P.T.Randtke. // Capabilities of

178. Mercuric Iodide as a Room Temperature X-Ray Detector // IEEE Transactions on Nuclear Science, 1976, 1976, v.23, No.l, р.102-1И.

179. Э.Калдис. // Принципы выращивания монокристаллов из паровой фазы // В кн.: Рост кристаллов, М.: «Мир», т.1, с: 75-243

180. Р.Лодиз, Р.Паркер. // Рост монокристаллов, М., «Мир», 1974

181. A.Nadarajah, F.Rosenberger, J.I.D. Alexander // Effects of buoyancy-driven flow and thermal boundary conditions on physical vapor transport // Journal of Crystal Growth, 1992, v.l 18, No. 1-2, p.49-59.

182. H.U.Walter ed. // Fluid sciences and materials science in space: a European perspective//Berlin-New York: Springer-Verlag, 1987, 743 p., p. 355-402.

183. G.M. Rosenblatt // In.: Treatise in Solid State Chemistry, 1976, v.6A, p.175-181.

184. B.M.Abraham, A.Jeannotte // Temperature dependence of the extinction coefficient of mercuric iodide vapor. Heat of sublimation and vapor pressure of solid mercury(II) iodide II Inorganic Chemistry. 1977, v.16, No.9, 2270-2272.

185. M.Piechotka, J.Przyluski // The mass transport rate of mercuric iodide during its crystallization from the vapor phase // Journal of Crystal Growth, 1983, v.62, No.2, p.384-388.

186. V.M. Zaletin, N.V. Lyakh // Stability of growth conditions and a-HgI2 crystal habit during growing by temperature oscillation method// Crystal Research and Technology, 1985, v.20, p.307-312.

187. E.Kaldis, H.J.Scheel // Current Topics in Materials Science. V.2. 1977, p.6-119.

188. T. Kobayashi, J. T. Muheim, P. Waegli, and E. Kaldis // Mass Spectrographic Analysis and SEM Investigation of a-HgI2 Crystals Grown by Static Sublimation // Journal of the Electrochemical Society, 1983, v.130 ,p.l 183-1191.

189. E.Schonherr. // The Growth of Large Crystals from the Vapor Phase, in Crystals Growth, Properties and Applications, v.2, Springer Verlag, Berlin, 1980, p.51-94

190. O.Chmaissem, L.Wessels, Z.Z.Sheng. // Synthesis and characterization of HgBa2Can1Cun02n+2+5 (n = 1, 2, and 3). // Physica C: Superconductivity, 1994, v.230, p.231-238.

191. Q.M.Lin, Z.H.He, Y.Y.Sun, L.Gao, Y.Y.Xue, C.W.Chu. II Precursor effects on HgBaCa2Cu308 formation under high pressure. // Physica C: Superconductivity, 1995, v.254, p.207-212.

192. H.Chang, Q.Xiong, Y.Y.Xue, C.W.Chu. // Surface chemical decomposition of HgBa2Cu04+5 by high powered laser radiation. // Physica C: Superconductivity, 1995, v.248, p. 15-21.

193. Ayako Yamamoto, Makoto Itoh, Atsushi Fukuoka, Seiji Adachi, Hisao Yamauchi, Keiichi Tanabe // Temperature and time dependence of phase formation of HgBa2Can-iCun02(n+i)+§ superconductors II Journal of Materials Research. 1999. v. 14, p. 644-651

194. K.A.Lokshin, D.A.Pavlov, M.L.Kovba, S.N.Putilin, E.V.Antipov,I.Bryntse. // Synthesis and investigation of (Hgi^CuA:)Ba2Ca2Cu308+8 // Physica C: Superconductivity. 2002, v.366,No.4, p.263-269

195. K.A.Lokshin, I.G.Kuzemskaya, L.F.Kulikova, E.V.Antipov and E.S.Iskevich. // High pressure synthesis of Hg-1234 and strongly-overdoped Hg-1223 phases. // Physica C: Superconductivity, 1997, v.279, p. 11-17.

196. S.M.Loureiro, J.J.Capponi, E.V.Antipov, M.Marezio. // In "Studies of Hightemperature superconductors" 25, Nova Science Publisher. 1997. P. 229.

197. E.V.Antipov, S.M.Loureiro, C.Chaillout, J.J.Capponi, P.Bordet, J.L.Tholence, S.N.Putilin, M.Marezio. // The synthesis and characterization of the HgBa2Ca2Cu308+5 and HgBa2Ca3Cu40io+s phases // Physica C: Superconductivity. 1993, v.215,p. 1-10.

198. Г.Н.Мазо, В.М.Иванов, А.А.Галкин. II Определение ртути в высокотемпературных сверхпроводниках. // Вестник МГУ, серия Химия, 1995, т.36. №3, с.288-289.

199. В.Ф.Гиллебранд, Г.Э.Лендель, Г.А.Брайт, Д.И.Гофман. // Практическое руководство по неорганическому анализу. М., "Химия", 1966, 1111с.

200. А.А.Гринберг. Введение в химию комплексных соединенй. Л.: "Химия", 1966, 631 с.

201. G.N.Mazo, V.M.lvanov, A.V.Kumkova. // Determination of oxygen in the new high-temperature superconductor HgBa2Cu04+g. // Fresenius Journal Anal. Chem., 1994, v.350, p.718-719.

202. В.Суворов. // Термодинамическая химия парообразного состояния, Л.: Химия. 1970. С.46

203. Б.Д.Мельник. // Инженерный справочник по технологии неорганических веществ. М.: "Химия", 1975.

204. А.Н.Несмеянов. // Давление пара химических элементов, М., изд. АН СССР,2561961, с.24.

205. W.Wiedemeier, S.B.Trivedi, R.C.Whiteside, W.Palosz. // The heat of formation of mercury vacancies in Hgo.8Cdo.2Te. // J. Electrochem. Soc.: Solid-State Science and Technology, 1986, v. 133, №11, p.2399.

206. В.А.Трифонов, В.А.Долгих, Б.А.Поповкин, В.И.Белоусов, А.В.Новоселова. // Изучение диссоциации трииодидов сурьмы и висмута в газовой фазе // Журнал неорганической химии, 1975, т. 20, №6, с.1470-1475.

207. S. N. Toubektsis, Е. К. Polychroniadis, and N. A. Economou. // The existence of a new a-HgI2 phase and its use for growing single crystals of a-HgI2 // Journal of Applied Physics. 1985, v.58. p.2070-2072

208. В.Бартон, Н.Кабрера, Ф.Франк. // Рост кристаллов металлов и равновесная структура их поверхности. // В сб.: «Элементарные процессы роста кристаллов», М.:ИЛ., 1959, с. 11-109.

209. В.А.Киреев. // Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.:"Химия", 1970, с.31.

210. K.Taylor, L.Wells. II J. Res. NBS, 21 (1938) 133

211. Термические константы веществ. // Под ред. В.П.Глушко. М.: ВИНИТИ, 1965-1982. Вып. 1-10.

212. E.H.P.Cordfunke, R.J.M.Konings, W.Ouweltjes. // The standard enthalpies of formation of MO(s), MCl2(s), and M2+(aq, 00) (M= Ba, Sr) // Journal of Chemical Thermodynamics, 1990, v.22, No. 10, p. 991-996.

213. G.C.Fitzgibbon, E.J.Huber Jr., C.E.Holley Jr. // The enthalpy of formation of barium monoxide II Journal of Chemical Thermodynamics. 1973, v.5, No.4, p. 577-582.

214. А.С.Монаенкова, А.А.Попова, Л.А.Тифлова, Н.В.Зайцева, М.Л.Ковба. // стандартная энтальпия образования BaCui+x02+y. // Журнал физической химии, 1996, т.70, №4, с.596.

215. L.Nunez, G.Pilcher, H.A.Skinner. // Hot-zone reaction calorimetry the enthalpies of formation of copper oxides // The Journal of Chemical Thermodynamics, 1969, v.l, No.l, p. 31-43

216. A.T.Dinsdale. // SGTE data for pure substances. // CALPHAD, 1991, v. 15; No.4, p.317.

217. E.B.Rudnyi, V.V.Kuzmenko, G.F.Voronin. // Simultaneous Assessment of the YBa2Cu306+; Thermodynamics Under the Linear Error Model // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1998, v.27, No.5, p.855.

218. L.V.Gurvich, High Temp. Sci. 26 (1989) 197 (IVTANTHERMO).

219. В.М.Горбачева, А.Ф.Майорова, С.Н.Мудрецова, Е.Б.Рудный, А.Д.Русин. // Термодинамические свойства оксида ртути // Журнал физической химии, 1998, т.72, №3, с.416-420.

220. T.Tsuchiya, K.Fueki, T.Koyama. // Chemical thermodynamics of Hg 1201 and Hgl223 phases // Physica C: Superconductivity. 1998, v.298, p. 49-58.

221. А.С.Монаенкова, Л.А.Тифлова, А.А.Попова, А.В.Игнатов, В.А.Алёшин. // Стандартная энтальпия образования сложных оксидов A/Hg02 (М= Са, Sr, Ва). II Журнал физической химии, 2001, т.75, №8, с.30-33.

222. D.A.Mikhailova, V.A.Alyoshin, E.V.Antipov, J.Karpinski. // Thermogravimetric study of MHg02 (M= Ca, Sr, Ba) under controlled oxygen and mercury pressure and related thermodynamics. // Journal of Solid State Chemistry, 1999, v. 146, p.l 51-156.