Фазовые равновесия, кристаллическая структура и кислородная нестехиометрия сложных оксидов в системах La-Sr-Co-Me-O (Me = Fe, Ni) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Аксёнова, Татьяна Владимировна

• Аксёнова, Татьяна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Аксёнова, Татьяна Владимировна

Список условных обозначений и принятых сокращений

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Фазовые равновесия в системах La-Sr-Me-O (Me=Fe, Со, Ni).

1.1.1. Система La-Sr-Fe-0.

1.1.2. Система La-Sr-Co-0.

1.1.3. Система La-Sr-Ni-0.

1.2. Фазовые равновесия в системах Sr-Me-Me'-O (Me, Me'=Fe, Со, Ni).

1.2.1. Система Sr-Fe-Co-0.

1.2.2. Система Sr-Co-Ni-0.

1.3. Фазовые равновесия в системах La-Co-Me-0 (Me=Fe, Ni).

1.3.1. Система La-Co-Fe-0.

1.3.2. Система La-Ni-Co-0.

1.4. Фазовые равновесия в системах La-Sr-Co-Me-0 (Me=Fe, Ni).

1.4.1. Система La-Sr-Co-Fe-0.

1.4.2. Система La-Sr-Co-Ni-0.

1.5. Кислородная нестехиометрия и дефектная структура оксидов.

Lai.JtSrxCo1.yMey03.(y(Me=Fe, Ni).

1.6. Постановка задачи исследования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ.

2.1. Характеристика исходных материалов и приготовление образцов.

2.2. Методика рентгеновских исследований.

2.3. Методика нейтронографических исследований.

2.4. Термогравиметрический анализ.

2.5. Методика определения абсолютной нестехиометрии прямым восстановлением образца в токе водорода.

3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В СИСТЕМАХ La-Sr-Co-Me-0 (Me=Fe, Ni).

3.1 Фазовые равновесия в системе La-Sr-Fe-О.

3.2 Фазовые равновесия в системе Sr-Co-Fe-0.

3.3 Фазовые равновесия в системе La-Sr-Co-Fe-0.

3.4 Фазовые равновесия в системе La-Sr-Co-Ni-О.

4. КИСЛОРОДНАЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЯ И ДЕФЕКТНАЯ СТРУКТУРА ОКСИДОВ La1.xSrxCo1.yMey03.s (Me=Fe, Ni).

4.1 Кислородная нестехиометрия оксидов Lai.xSrxCoi.yMey03(y(Me=Fe, Ni)

4.2 Моделирование дефектной структуры сложных оксидов.

La1.xSrxCo1.yMey03.(y(Me=Fe, Ni).

4.3 Обработка результатов измерений кислородной нестехиометрии сложных оксидов Lai.xSrxCoi.yMey03.,y(Me=Fe, Ni) по модельным уравнениям

4.4 Расчет парциальных мольных величин растворения кислорода в кристаллической решетке сложных оксидов LaI.xSrxCoi.yMev03.^(Me=Fc, Ni)

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ЛИТЕРА ТУРЫ.

Список условных обозначений и принятых сокращен и й

РЗЭ - редкоземельный элемент; ЩЗЭ - щелочноземельный элемент; Т- температура; TN - температура Неля; К - Кельвин;

Р02 - парциальное давление кислорода; бар - единица измерения давления; х - содержание стронция в Ьа^г^Со^Ме/Эз-б; у - содержание З^-переходного металла в Ьа^г^Со^Ме/Зз^;

Име - мольная доля металла;

R - ромбоэдрическая структура перовскита;

О - орторомбическая структура перовскита;

С - кубическая структура перовскита; а,Ь,с- параметры элементарной ячейки;

V- объем элементарной ячейки;

RBr - брэгговский фактор сходимости;

Rf- структурный фактор сходимости;

Rp - профильный фактор сходимости;

Rwp - взвешенный профильный фактор сходимости; г - радиус атома (иона), А; t - фактор толерантности Гольдшимдта;

1/10 - относительная интенсивность рассеяния рентгеновского (нейтронного) излучения; d - межплоскостное расстояние;

X - длина волны излучения;

0 - угол рассеяния;

РФА - рентгенофазовый анализ;

PC А - рентгеноструктурный анализ;

РЗЭ - редкоземельный элемент;

8 - величина кислороднй нестехиометрии;

V" - вакансии кислорода; п - концентрация электронов; р - концентрация дырок;

ТГА - термогравиметрический анализ;

А/л° - химический потенциал;

АН° - парциальная мольная энтальпия кислорода;

AS0 - парциальная мольная энтропия кислорода;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, кристаллическая структура и кислородная нестехиометрия сложных оксидов в системах La-Sr-Co-Me-O (Me = Fe, Ni)»

Актуальность темы

Сложные оксиды со структурой перовскита АВО籧 и А2В04±5 (где А - РЗЭ и/или ЩЗЭ; В - Си, Ti, Сг, Mn, Fe, Со, Ni) являются объектом многочисленных исследований в связи с возможностью их потенциального применения в различных областях техники.

Благодаря устойчивости к окислительным средам и высоким температурам, высокой электропроводности и подвижности кислородной подрешетки, данные материалы используются в качестве катодов С02-лазеров [1, 2], электродов топливных элементов [3], кислородных мембран [4, 5], магниторезистеров и катализаторов дожигания выхлопных газов [6].

Такое широкое применение указанных соединений обусловлено высокой стабильностью структуры перовскита, что позволяет в широких пределах варьировать состав по кислороду и проводить легирование катионами в А- и/или В-позициях решетки с минимальным изменением структуры. В настоящее время ведутся активные исследования с целью получения составов с необходимыми свойствами.

Для успешной эксплуатации этих соединений необходимы знания условий их получения, границ существования, кристаллической структуры, зависимости физико-химических свойств и нестехиометрии от внешних термодинамических условий (температуры, давления кислорода).

В литературе довольно широко описаны свойства и способы получения различных бинарных оксидов, образующихся в системах La-Ме-О (где Me - Fe, Со, Ni), Sr-Me-O, La-Sr-O, однако, сведения, касающиеся областей гомогенности твердых растворов на их основе и фазовых равновесий в квазитройных и квазичетверных системах довольно не систематичны и противоречивы. Также, достаточно подробно освещены физико-химические свойства кобальтитов лантана, частично замещенных акцепторными примесями Ьа^Ме^СоОз^, (где Me - Са, Sr, Ва), тогда как информация о свойствах оксидов с частичной заменой кобальта на другие 3^-переходные металлы крайне ограничена.

Все вышесказанное обусловило актуальность настоящей работы, выполненной на кафедре физической химии Уральского госуниверситета и поддержанной Российским Фондом Фундаментальных Исследований (гранты РФФИ № 00-03-32070, 05-03-32477, 02-03-06618 мае, РФФИ-Урал № 01-03-96458, 04-03-96136, росс-австр РФФИ № 03-03-20006БНТС, ФЦНТП "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002-2006 годы" госконтракт РИ-111/002/076, совм. грант CRDF - Мин. обр. и науки РФ НОЦ "Перспективные материалы" EK-XI).

Цель и задачи работы

Целью настоящей работы явилось изучение фазовых равновесий, кристаллической структуры и кислородной нестехиометрии сложных оксидов с перовскитоподобной структурой, образующихся в системах La-Sr-Co-Me-0 (Me = Fe, Ni) при 1373 К на воздухе. Для достижения поставленной цели было проведено:

• из учение фазовых равновесий в квазитройных системах La-Sr-Fe-О и Sr-Fe-Co-0 при 1373 К на воздухе;

• определение кристаллической структуры твердых растворов, образующихся в квазитройных системах;

• из учение фазовых равновесий в квазичетверных системах La-Sr-Co-Fe-О и La-Sr-Co-Ni-О при 1373 К на воздухе;

• определение областей гомогенности и структуры твердых растворов La].,Sr^Coi.>,Me^03.5 (Me = Fe, Ni);

• построение изобарно-изотермических (Ро2=0,21 атм; 7М373 К) разрезов диаграмм состояния трех- и четырехкомпонентных систем;

• пол учение функциональных зависимостей кислородной нестехиометрии частично замещенных кобальтитов лантана Ьа^г^СоодМео^Оз-б (Me = Fe, Ni; jc=0,1 ; 0,3) от температуры и парциального давления кислорода;

• моделиров ание процессов разупорядочения кристаллической решетки оксидов Lai^Sr^Co0j9Me0;iO3.8 и подбор наиболее адекватной модели дефектной структуры исследованных сложнооксидных фаз;

• о пределение констант равновесия процессов дефектообразования и расчет концентраций различных типов точечных дефектов как функции кислородной нестехиометрии и парциального давления кислорода, а также вычисление термодинамических параметров процессов разупорядочения дефектов, ответственных за нестехиометрию по кислороду. Научная новизна

1. Впервые проведено систематическое исследование фазовых равновесий в квазитройных La-Sr-Fe-О и Sr-Fe-Co-О и квазичетверных La-Sr-Co-Fe-О и La-Sr-Co-Ni-О системах при 1373 К на воздухе.

2. Ут очнены области существования и структурные параметры твердых растворов Lai^SrxFe03.8, Sr2.yLayFe04.8 и Sr3zLazFe207.8; SrFei^Co^03.8, Sr3Fe2.j,Co/)78 и Sr4Fe6.zCozOi3±s и La^Sr^Coi^Me/Vs (Me = Fe, Ni) при 1373 К на воздухе.

3. Впервые построены изобарно-изотермические разрезы диаграмм состояния систем La-Sr-Fe-O, Sr-Fe-Co-O, La-Sr-Co-Fe-О и La-Sr-Co-Ni-0 при 1373 К на воздухе.

4. Впервые получены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии от температуры и парциального давления кислорода для сложных оксидов Lai.;fSrcCooj9Meo,iC)3.8 (Me = Fe, Ni; х=0,1; 0,3).

5. Выполнен анализ дефектной структуры частично замещенных кобальтитов лантана Lai-.^Соо^Меод 03.5 (Me = Fe, Ni; r=0,l; 0,3).

6. Вычислены термодинамические характеристики процессов разупорядочения кристаллической структуры Lai^Sr^Co0;9Me0iiO3.8 (Me = Fe, Ni;x=0,l; 0,3).

Практическая ценность

Полученные в работе результаты носят фундаментальный характер и необходимы при выборе оптимальных составов, условий получения и режимов эксплуатации материалов LaI^Sr^Co0;9Me0iiO3.8 для создания катализаторов, кислородных мембран, электродов высокотемпературных топливных элементов.

Построенные изобарно-изотермические (Ро2=0,21 атм; 7М373 К) разрезы диаграмм состояния квазитройных La-Sr-Fe-O, Sr-Fe-Co-О и квазичетверных La-Sr-Co-Fe-O, La-Sr-Co-Ni-О систем являются справочным материалом, и могут быть использованы при анализе других возможных сечений.

Полученные функциональные зависимости кислородной нестехиометрии (5=f(Ро2, Т)) оксидов Lai^SrxCo0i9Me0!iO3.8 (Me = Fe, Ni) позволяют выбирать условия получения материалов с необходимым значением содержания кислорода и прогнозировать свойства кислородных мембран, синтезированных на основе кобальтита лантана.

На защиту выносятся

1. Фазовые равновесия в квазитройных La-Sr-Fe-О и Sr-Fe-Co-О и квазичетверных La-Sr-Co-Fe-О и La-Sr-Co-Ni-О системах при 1373 К на воздухе.

2.Границы существования и структурные параметры твердых растворов, образующихся в исследованных системах.

3. Ф ункциональные зависимости кислородной нестехиометрии от температуры и парциального давления кислорода для сложных оксидов Lai.JCSrxCo0,9Me()>iC>3.8 (Me = Fe, Ni; х=0Д; 0,3).

4. Теорети ческие модели дефектной структуры и результаты корреляционного анализа между экспериментальными данными и модельными представлениями для исследованных оксидов La^SrjCoo^Meo.A.s.

5. Т ермодинамические параметры процессов разупорядочения в сложных оксидах Lai^Sr^Co0,9Me0)iO3.s.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 13 статей в журналах и сборниках и 17 тезисов докладов на международных и всероссийских конференциях. Апробация работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на II семинаре СО РАН-УрО РАН "Новые неорганические материалы и химическая термодинамика", Екатеринбург, 2002; VIII Всероссийском совещании по высокотемпературной химии силикатов и оксидов, Санкт-Петербург, 2002; Всероссийской научной конференции "Герасимовские чтения", Москва, 2003; IV Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии", Саратов, 2003; III семинаре СО РАН-УрО РАН "Термодинамика и материаловедение", Новосибирск 2003; международной научной конференции "Молодежь и химия", Красноярск, 2004; всероссийской конференции "Менделеевские чтения", Тюмень, 2005; международной конференции по химической термодинамике, Москва, 2005; международной конференции "Свойства и потенциальное применение перовскитов", Швейцария, 2005 (Int. Conf. On Perovskites - Properties and Potential Applications, Diibendorf, Switzerland, 2005); X Европейской конференции по химии iL твердого тела, Шеффилд, Великобритания, 2005 (10 European Conference on Solid State Chemistry, Sheffield, United Kingdom, 2005); 8-ом Международном симпозиуме "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", Сочи, 2005; I Российском научном форуме "Демидовские чтения на Урале", Екатеринбург, 2006; VI семинаре СО РАН-УрО РАН "Термодинамика и материаловедение", Екатеринбург, 2006.

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 143 страницах, работа содержит 46 таблиц, 68 рисунков, список литературы 196 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Аксёнова, Татьяна Владимировна

выводы

По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:

1. Впервые систематически изучены фазовые равновесия в системах La-Sr-Fe-O, Sr-Fe-Co-O, La-Sr-Co-Fe-О и La-Sr-Co-Ni-0 при 1373 К на воздухе и построены изобарно-изотермические разрезы диаграмм состояния исследованных систем;

2. Метод ами рентгеновской порошковой дифракции и полнопрофильного анализа Ритвелда определены области гомогенности и кристаллическая структура твердых растворов: La1.;tSrtFe03.5 (0<х<0,25 и 0,45<х<0,8), S^La^FeCVg (0,8<у<1) и Sr3.2LazFe207.5 (0<z<0,2); SrFe^CoA-s (0<х<0,7), Sr3Fe2.,Co>.07.5 (0<><0,4) и Sr4Fe6.zCozOI3±5 (0<z<l,6) и Lai.xSr^Coi.>,Me>,03.5 (Me = Fe, Ni). Получены концентрационные зависимости параметров элементарных ячеек от состава всех изученных твердых растворов;

3. Ус тановлено, что область существования и структура сложных оксидов La^Sr^Co 1 yMey035 (Me = Fe, Ni) существенно зависит от количества введенного стронция (х) и З^-переходного металла (у). Показано, что увеличение содержания щелочноземельного металла (х) в La^SivCoi^MeyO^g уменьшает предельное содержание никеля (у), но приводит к увеличению содержания железа (у), что связано с понижением средней степени окисления З^-металлов при внедрении никеля в подрешетку кобальта и, напротив, с ее повышением при введении железа;

4. Метод ом высокотемпературной термогравиметрии получены функциональные зависимости кислородной нестехиометрии сложных оксидов Lai^Sr^Co0;9Me0iiO3.g (х=0,1; 0,3, Me = Fe, Ni) от температуры и парциального давления кислорода в интервалах 923-1423 К и 10~3-1атм. Показано, что величина кислородной нестехиометрии возрастает с уменьшением парциального давления кислорода, увеличением температуры и содержания стронция в образцах;

5. Выполнен анализ дефектной структуры частично замещенных кобальтитов лантана La,.xSr^Co0]9Me0,i03.й (х=0,1; 0,3, Me = Fe, Ni) в приближениях квазисвободных и локализованных электронных дефектов. Установлено, что дефектная структура исследованных оксидов при всех использованных температурах и давлениях кислорода одинаково адекватно описывается как моделью статистически распределенных вакансий кислорода с учетом собственного электронного разупорядочения, так и моделью локализованных на неразличимых З^-переходных металлах электронных дефектов. В рамках предложенных моделей вычислены константы равновесия процессов дефектообразования и рассчитаны концентрации всех типов точечных дефектов как функции парциального давления кислорода;

6. Определены парциальные мольные энтальпии и энтропии процесса растворения кислорода в кристаллической решетке оксидов Lai^Sr^Co0i9Me0iiO3.5 при различных величинах кислородной нестехиометрии. Установлено, что процесс растворения кислорода энергетически более выгоден для кобальтитов лантана допированных железом (донорной примесью), чем для никель-замещенных (акцепторная примесь) оксидов. Увеличение содержания стронция в образцах также затрудняет процесс растворения кислорода в кристаллической решетке.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Аксёнова, Татьяна Владимировна, 2007 год

1. Зыбин Д.Н., Липатов Н.И., Пашинин П.П., Петров А.Н., Прохоров A.M., Юров В.Ю. О перспективе оксидов Ьп^Бг^СоОз (Ln = La, Nd) для катодов волноводных С02-лазеров. // Письма в ЖТФ. 1986. Т. 12. №10. С. 622-627.

2. Iehisa N., Fukaya К., Matsuo К., Horiuchi N., Karube N. Performance characteristics of sealed-off C02 laser with Lai^Sr^Co03.5 oxide cathode. // J. Appl. Phys. 1986. V. 59. № 2. P. 317-323.

3. Dokiya M. SOFC system and technology. // Solid State Ionics. 2002. V. 152153, P. 383-392.

4. Bouwmeester H. J.M. Dense ceramic membranes for methane conversion. // Catal. Tod. 2003. V. 82. P.141-150.

5. Atkinson A., Ramos T. Assessment of ceramic membrane reforming in a solid oxide fuel cell stack. // J. Power Sources. 2004. V. 130. P. 129-135.

6. Zhang H.M., Shimizu Y., Teraoka Y., Miura N. and Yamazoe N. Oxygen Sorption and Catalytic Properties of Perovskite-Type Oxides. // J. Catal. 1990. V. 121. P. 432-440.

7. Park H., Lee H.P. Stoichiometry, thermal stability, and reducibility of perovskite type mixed oxide LaB03 (B=Fe, Co, Ni). // Bull. Korean. Chem. Soc. 1988. V. 9. № 5. P. 283-288.

8. Moruzzi V.L., Shafer M.W. Phase equilibria in the system La203 iron oxide in air. // J. Amer. Ceram. Soc. 1960. V. 43. № 7. P. 367-372.

9. Nakamura Т., Petzow G., Gauckler L .J. Stability of the perovskite phase LaB03 (B=V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) in reducing atmosphere. // Mat. Res. Bull. 1979. V. 14. P. 649-659.

10. Arakawa Т., Tsuchiya S., Shiokawa J. Catalytic properties and activity of rare-earth ortoferrites in oxidation of methanol. // J. Catal. 1982. V. 74. P. 317-322.

11. Li X., Xiaoxun L., Baokun X., Zhao M. XPS study of adsorbed oxygen of nanocrystalline LaFe03 materials. //J. Alloys and Сотр. 1992. V. 186. P. 315-319.

12. Li X., Zhang H., Zhao M., Shujia L., Baokun X. Preparation of nanocrystalline LaFe03 using a stearic acid-sol method. // J. Mater. Chem. 1992. V. 2. № 2. P. 253-254.

13. Martin M.A., Garcia Fierro J.L., Gonzalez Tejuca L. Surface interactions between C02 and LaFe03. // J. Phys. Chem. 1981. V. 127. P. 237-249.

14. Russo U., Nodari L., Faticanti M., Kuneser V., Filoti G. Local interaction and electronic phenomena in substituted LaFe03 perovskites. // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 97-102.

15. Parida S.C., Singh Z., Dash S., Prasad R., Venugopal V. Thermodynamic studies on LaFe03. // J. Alloys and Сотр. 1998. V. 280. P. 94-98.

16. Qi X., Zhou J., Yue Z., Gui Z., Li L. A simple way to prepare nanosized LaFe03 powders at room temperature. // Cer. Inter. 2003. V. 29. P. 347-349.

17. Yamamura H., Shirasaki S., Oshima H. Magnetic properties of lanthanum ortoferrites containing lattice defect. //J. Solid State Chem. 1976. V. 18. P. 329-335.

18. Sagdahl L.T., Einarsrud M.A., Grande T. Sintering of LaFe03 Ceramics. // J. of Amer. Ceram. Soc. 2000. V. 83. № 9. P. 2318-2320.

19. Kupferling M., Corral Flores V., Grossinger R., Matutes Aquino J. Preparation and characterization of LaFe^Oig hexaferrite. // J. Magnetism and Magnetic Mat. 2005. V. 290-291. P. 1255-1258.

20. Cherepanov V.A., Barkhatova L.Yu., Petrov A.N., Voronin V.I. Phase equilibria in the La-Sr-Co-0 system and thermodynamic stability of the single phases. // Solid Oxide Fuel Cells. 1995. V. PV.95. P. 434-443.

21. Suresh K., Panchapagesan T.S., Patil K.C. Synthesis and properties of Lai^FeOs // Solid State Ionics. 1999. V. 126. P. 299-305.

22. Cheng J., Navrotsky A., Zhou X.D., Anderson H. Thermochemistry of La,.^Sr^Fe03 solid solution (0<x<l, 0<8<0.5). // Chem. Mater. 2005. V. 17. P. 21972207.

23. Dann S.E., Currie D.B., Weller M.T. The effect of oxygen stoichiometry on phase relations and structure in the system La^Sr^FeOs.g (0<x<l, 0<8<0,5) // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 134-144.

24. Haneda H., Tanaka J., Shirasaki S. High temperature electrical conductivity of Lai^Sr^Fe03 (x>0,5). // Solid State Ionic. 1990. V. 40-41. P. 239-243.

25. Janecek J.J., Wirtz G.P. Ternary compounds in the system La-Co-O. // J. Amer. Ceram. Soc. 1978. V.61. № 5-6. P. 242-244.

26. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Zuyev A.Yu., Zhukovsky V.M. Thermodynamic stability of ternary oxides in Ln-M-0 systems (Ln=La, Pr, Nd; M=Co, Ni, Cu). // J. Solid State Chem. 1988. V. 75. № 1. P. 1-14.

27. Петров А.Н., Черепанов В.А., Новицкий Е.М., Жуковский В.М. Термодинамика системы La-Co-O. // Ж. физич. хим. 1984. Т. 58. № 11. С. 26622666.

28. Seppanen М., Kyto М., Taskinen P. Stability of the ternary phases in the La-Co-0 system. // Scand. J. Met. 1979. V. 8. P. 199-204.

29. Panda S.C., Singh Z., Dash S., Prasad R., Venugopal V. Standard molar Gibbs energies of formation of the ternary compounds the La-Co-0 system using solid oxide galvanic cell method. // J. Alloys and Сотр. 1999. V. 285. P. 7-11.

30. Kharton V.V., Figueiredo F.M., Kovalevsky A.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Yaremchenko A. A., Bashmakov I.A., Marques F.M. Processing, microstructure and properties of LaCo03.5 ceramics. // J. Europ. Ceram. Soc. 2001. V. 21. P. 2301-2309.

31. Haas O., Struis R.P.W.J., McBreen J.M. Synchrotron X-ray absorption of LaCo03 perovskite. //J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 1000-1010.

32. Popa M., Kakihana M. Synthesis of lanthanum cobaltite (LaCo03) by the polymerizable complex route. // Solid State Ionics. 2002. V. 151. P. 251-257.

33. Tascon M.D., Tejuca G. Adsorption of C02 on the perovskite-type oxide LaCo03. // J. Chem. Soc. 1981. V. 77. P. 591-602.

34. Senaris-Rodriguez M.A., Goodenough J.B. LaCo03 revisited. // J. Solid State Chem. 1995. V. 116. P. 224-231.

35. Ascham F., Fankuchen, Ward R. The preparation and structure of lanthanum and cobaltic oxide. // J. Amer. Chem. Soc. 1950. V. 72. № 8. P. 3779-3800.

36. Raccah P.M., Goodenough J.B. First-order localized-electron <-> collective-electron transition in LaCo03. //Phys. Review. 1967. V. 155. P. 932-943.

37. Vidyasagar K., Relley A., Gopalakrishman J., Ramachanura C.N. Oxygen vacancy ordering in superrlattice of the two novel oxides La2Ni205 and La2Co205, prepared by low temperature reduction of the parent perovskite. // J. Chem. Soc. 1985. № 1.Р. 7-8.

38. Seppanen M., Tikkanen M.H. On the compound La4Co3Oi0. // Acta Chem. Scand. 1976. V. 30. № 5. P. 389-390.

39. Hansteen O.H., Fjellvag H., Hauback B.C. Crystal structure, thermal and magnetic properties of La4Co309. Phase relation for La4Co3Oi0.8 (0<8<1) at 673 K. // J. Mater. Chem. 1998. V. 8. № 9. P. 2089-2093.

40. Jonker G.H., Van Santen J.H. Magnetic compounds with perovskite structure III. Ferromagnetic compounds of cobalt. // Physica. 1953. V. 19. P. 120-130.

41. Хартон В.В. Физико-химические свойства твёрдых растворов на основе кобальтитов РЗЭ и стронция. //Дисс. канд. хим. наук. Минск. 1993. С. 184.

42. Petrov A.N., Kononchuk O.F., Andreev A.V., Cherepanov V.A., Kofstad P. Crystal structure, electrical and magnetic properties of La^Sr^CoC^. // Solid State Ionics. 1995. V. 80. P. 189-199.

43. Doom R.H.E., Burggraaf A.J. Structure aspects of the ionic conductivity of La^Sr^CoCb.s. // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 65-78.

44. Matsuura Т., Ishigaki Т., Mizusaki J. Single-crystal grow of perovskite-type La^Sr/ToOs (M =Co, Fe) solid solution. // J. Appl. Phys. 1984. V. 23. № 9. P. 11721175.

45. Senaris-Rodriguez M.A., Goodenough J.B. Magnetic and transport properties of the system Ьа^СоОз-б (0<x<0,5). // J. Solid State Chem. 1995. V. 118. P. 323-336.

46. Iguchi E., Ueda K., Nakatsugawa H. Electrical transport in Lai^S^Co03 (0,03<x<0,07) below 60 K. // J. Phys. Condens. Matter. 1998. V. 10. P. 8999-9013.

47. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. Magnetic properties in the system Ьа^СоОз (0,5<х<1,0). //Mat. Res. Bull. 1978. V. 13. P. 1225-1230.

48. Mineshige A., Inada M., Takeshi Y., Zempachi O. Crystal structure and metal-insulator transition of Ьа^СоОз. // J. Solid State Chem. 1996. V. 121. P. 423-429.

49. Mizusaki J. Taguchi J., Matsuura T., Yamauchi S., Fueki K. Electrical conductivity and Seebeck coefficient of nonstoichiometric La1.^Sr^Co03.5. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. № 7. P. 2082-2088.

50. Vashook V.V., Olshevskaya O.P., Kulik V.P., Lukashevich V.E., Kokhanovskij L.V. Composition and electrical conductivity of some cobaltates of the type La2^Sr^Co045.JC/2±o. // Solid State Ionic. 2000. V. 138. P. 99-104.

51. Wold A., Post В., Banks E. Rare earth nickel oxides. // J. Amer. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 4911-4913.

52. Bannikov D.O., Cherepanov V.A. Thermodynamic properties of complex oxide in the La-Ni-0 system. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. P. 2721-2727.

53. Brisi C., Vallino M., Abbattista F. Composition and structure of two hitherto unidentified phases in the system La203-Ni0-0. // J. Less-Common Metals. 1981. V. 9. P. 215-219.

54. Савченко В.Ф. Изучение фазовых превращений на воздухе в системе La203-Ni0. //Неорг. матер. 1981. Т. 17. №9. С. 1654-1657.

55. Zinkevich М., Aldinger F. Thermodynamic analysis of the ternary La-Ni-0 system. //J. Alloys and Сотр. 2004. V. 375. P. 147-161.

56. Otero-Diaz L.C., Landa A.R., Fernandez F., Saez-Pucher R., Withers R., Hyde B.G. А ТЕМ study of the ordering of excess interstitial oxygen atoms in Ln2Ni04+5 (Ln=La, Nd). // J. Solid State Chem. 1992 V. 97. P. 443-451.

57. Tamura H., Hayashi A., Ueda Y. Phase diagram of La2Ni04+s (0<5<0,18). Thermodynamics of excess oxygen, phase transitions (0,06<5<0,11) and phase segregation (0,03<5<0,18). // Physica. C. 1996. V. 258. P. 61-71.

58. Drennan J., Tavares C.P., Steele B.C.H. An electron microscope investigation of phases in the system La-Ni-O. //Mat. Res. Bull. 1982. V. 17. P. 621-626.

59. Zhang Z., Greenblatt M., Goodenough J.B. Synthesis, structure and properties of the layered perovskite La3Ni207.5. // J. Solid State Chem. 1994. V. 108. P. 402-409.

60. Шильштейн С.Ш., Глазков В.П., Лаврова O.A., Ласкова Г.В., Соменков В.А., Датг И.Д., Иванов-Смоленский Г.А. Структура и фазовые переходы в слоистых никелатах. // Сверхпроводимость. Физ. хим. техн. 1991. Т. 6. № 9-10. С. 1951-1959.

61. Carvalho M.D., Costa F.M., Pereira I.D., Wattiaux A., Bassat J.M., Grenier J.C., Pouchard M. New preparation method of La„+1Ni„03„+i^. // J. Mater. Chem. 1997. V. 7. № 10. P. 2107-2111.

62. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis, structure and properties of Ln4Ni3Oi0-5 (Ln = La, Pr and Nd). // J. Solid State Chem. 1995. V. 117. P. 236-246.

63. Seppanen M. Crystal structure of La4Ni3O)0. // Scand. J. Met. 1979. V. 8. № 4. P. 191-192.

64. Ткалич А.К., Глазков В.П., Соменков В.А., Шилыптейн С.Ш., Карькин А.Е., Мирмельштейн А.В. Синтез, структура и свойства никелатов R4Ni3Oio (R=Nd, Pr, La). // Сверхпроводимость. Физ. хим. техн. 1991. Т. 4. № 12. С. 2380-2385.

65. Бобина М.А., Яковлева Н.А., Гаврилова Л.Я., Черепанов В.А. Фазовые равновесия в системе La-Sr-Ni-O. // Ж. Физ. Хим. 2002. Т. 78. №8.С. 1527-1530.

66. Gopalakrishnan J., Colsmann G., Reuter В. Studies on the La2^Sr^Ni04 (0<x<l) system. // J. Solid State Chem. 1977. V. 22. P. 145-149.

67. Ruck K., Krabbes G., Vogel I. Structural and electrical properties of La2. ^Sr^Ni04+8 (0<x<l,6) with regard to the oxygen content 5. // Mat.Res.Bull. 1999. V. 34. P. 1689-1697.

68. Махнач Л.В., Толочко С.П., Кононюк И.Ф., Вашук В.В., Продан С.А. Нестехиометрия и электрические свойства твердых растворов Lai^Sr|+^Ni04±s (0<х<1). // Неорг. матер. 1993. Т. 29. № 12. С. 1678-1682.

69. Cava R.J., Batlogg В., Palstra Т.Т., Krajewski J.J., Peck W.F., Ramirez A.P., Rupp L.W. Magnetic and electrical properties of La2^Sr^Ni04±5. // Phys. Rev. 1991. V. 43. №1. P. 1229-1232.

70. Medarde M., Rodriguez-Carvajal J. Oxygen vacancy ordering in La2.^Sr^Ni04 (0<x<0,5): the crystal structure and defects investigated by neutron diffraction. //Z. Phys. 1997. V.B 102. P. 307-315.

71. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis structure and physical properties of La3^Me^Ni207.8 (Me=Ca2+, Sr2+, Ba2+ 0<x<0,075). // J. Solid State Chem. 1994. V. 111. № 1. P. 141-146.

72. Вашук B.B., Ольшевская О.П., Савченко В.Ф., Пучкаева Е.Я. Образование твердых растворов La^M^NiOio (Ме=Са, Sr, Ва). // Неорган. Матер. 1994.Т. 30. № 11. С. 1451-1456.

73. Bocquet А.Е., Fujimori A., Mizokawa Т., Saitoh Т., Namatame Н., Suga S., Kimizuka N., Takeda Y., Takano M. Electronic structure of SrFe03 and related Fe perovskite oxides. // Phys. Rev. 1992. V. 45. № 4. P. 1561-1569.

74. Taguchi H. Electrical properties of SrFe03.§ under various partial pressures of oxygen. // J. Mater. Sci. Lett. 1983. V. 2. P. 665-666.

75. Fournes L., Potin Y., Grenier J.C., Demazeau G., Pouchard M. High temperature mossbauer spectroscopy of some SrFe03^ phases. // Solid State Comm. 1987. V. 62. №4. P. 239-244.

76. Takano M., Okita Т., Nakayma N., Bando Y., Takeda Y., Yamamoto O., Goodenough J.B. Dependence of the structure and electronic state of SrFeO* (2,5<x<3) on composition and temperature. // J. Solid State Chem. 1988. V. 73. P. 140-150.

77. Gibb T.C. Magnetic exchange interactions in perovskite solid solutions. Part 5. The unusual defect structure of SrFe03.r // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. P. 14551470.

78. Wattiaux A., Fournes L., Demourgues A., Bernaben N., Grenier J.C., Pouchard M. A novel preparation method of the SrFe03 cubic perovskite by electrochemical means. // Solid State Comm. 1991. V. 77. № 7. P. 489-493.

79. Schmidt M. Composition adjustment of non-stoichiometric strontium ferrite SrFe03.g. //J. Phys. Chem. Solids. 2000. V. 61. P. 1363-1365.

80. Grenier J.C., Pouchard M., Hagenmuller P. Structural transition at high temperature in Sr2Fe205. // J. Solid State Chem. 1985. V. 58. P. 243-252.

81. Takeda Y., Kanno K., Takada Т., Yamamoto O., Takano M., Nakayama N., Bando Y. Phase relation in the oxygen nonstoichiometric system SrFeO* (2,5<x<3). // J. Solid State Chem. 1986. V. 63. P. 237-249.

82. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B. The synthesis and structure of Sr2Fe04. // J. Solid State Chem. 1991. V. 92. P. 237-240.

83. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B., Thomas M.F., Rawwas A.D. Structure and magnetic properties of Sr2Fe04 and Sr3Fe207 studied by neutron diffraction and mossbauer spectroscopy. //J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 12. P. 1231-1237.

84. Fossdal A., Einarsrud M.A., Grande T. Phase equilibria in the pseudo-binary system Sr0-Fe203. // J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 2933-2942.

85. Veith G. M., Chen R., Popov G., Croft M., Shokh Y., Nowik I., Greenblatt M. Electronic, magnetic and magnetoresistance properties of the n=2 Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2^Co,07.8. // J. Solid State Chem. 2002. V. 166. P. 292-304.

86. Mori K., Kamiyama Т., Kobayashi H., Torii S., Izumi F., Asano H. Crystal structure of Sr3Fe207.5. //J. Phys. Chem. Solids. 1999. V. 60. P. 1443-1446.

87. MacChesney J.B., Williams H.J., Sherwood R.C., Potter J.F. Magnetic interaction of the system Sr3Fe206)oo.6)9o. // Mat. Res. Bull. 1966. V. 1. P. 113-122.

88. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B. Structure and oxygen stoichiometry in S^O^, (Ky<l. // J. Solid State Chem. 1992. V. 97. P. 179-185.

89. Rosell M.D., Abakumov A.M., Tendello G.V., Lomakov M.V., Istomin S.Ya., Antipov E.V. Transmission electron microscopic study of the defect structure in Sr4Fe60i2+5 compounds with variable oxygen content. // Chem. Mater. 2005. V. 17. P. 4717-4726.

90. Mellenne В., Retoux R., Lepoittevin C., Hervieu M., Raveau B. Oxygen nonstoichiometry in Sr4Fe60i35: the derivatives Sr8Fei2026.*[Sr2Fe306]n. // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 5006-5013.

91. Perez O., Mellenne В., Retoux R., Raveau B. Hervieu M. A new light on the iron coordination in SqFegOn^: super space formalism and structural mechanism. // Solid State Sci. 2006. V. 8. P. 431-443.

92. Xia Y., Armstrong Т., Prado F., Manthiran A. Sol-gel synthesis, phase relation and oxygen permeation properties of Sr4Fe6^Co^013+5 (0<x<3). // Solid State Ionics. 2000. V. 130. P. 81-90.

93. Obradors X., Solans X., Samaras D., Rodriguez J., Pernet M., Font-Altaba M. Crystal structure of strontium hexaferrite SrFe^O^. // J. Solid State Chem. 1988. V. 72. P. 218-224.

94. Kimura K., Ohgaki M., Tanaka K., Morikawa H., Marumo F. Study of the bipyramidal site in magnetoplumbite-like compounds SrM^O^ (M=A1, Fe, Ga). // J. Solid State Chem. 1990. V. 87. P. 186-194.

95. Rakshit S.K., Parida S.C., Dash S., Singh Z., Prasad R., Venugopal V. Thermochemical studies on SrFei20i9. // Mat. Res. Bull. 2005. V. 40. P. 323-332.

96. Takeda Т., Watanabe H. Magnetic properties of the system SrCoi^Fe^03.j,. // J. Phys. Soc. 1972. V. 33. № 4. P. 973-978.

97. Patel R., Hochst H., Zajac G.W., Pei S., Faber J. Resonant photoemission in SrCoi.JeA.5 perovskites. // J. Electc. Spectr. Rel. Phenom. 1994. V. 68. P. 461-468.

98. Mcintosh S., Vente J.F., Haije W.G., Blank D.H.A., Bouwmeester H.J.M. Phase stability and oxygen nonstoichiometry of SrCoo,8Feo,2038 measure by in situ neutron diffraction. // Solid State Ionic. 2006. V. 177. P. 833-842.

99. Wiik К., Aasland S., Hansen H.L., Tangen I.L., Odegard R. Oxygen permeation in the system SrFeO^ SrCo03.r // Solid State Ionic. 2002. V. 152-153. P. 675-680.

100. Grunbaum N., Mogni L., Prado F., Caneiro A. Phase equilibrium and electrical conductivity of SrCo0j8Fe0,2O3.5. // J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 23502357.

101. Liu L.M., Lee Т.Н., Qiu L., Yang Y.L., Jacobson A.J. A thermogravimetric study of the phase diagram of strontium cobalt iron oxide SrCoo^Feo^O^. // Mat. Res. Bull. 1996. V. 31. № 1. P. 29-35.

102. Ghosh S., Adler P. Evolution of electronic state, magnetism, and magnetotransport properties in Sr3Fe2.^Co^07^ (x<l). // J. Mater. Chem. 2002. V. 12. P. 511-521.

103. Fossdal A., Sagdahl L.T., Einarsrud M.A., Wiik K., Grande Т., Lasen P.H., Poulsen F.W. Phase equilibria and microstructure in Sr4Fe6^Co^O)3+8 0<x<4 mixed conductors. // Solid State Ionics. 2001. V. 143. P. 367-377.

104. Ma В., Hodges J.P., Jorgensen J.D., Miller D.J., Richardson J.W., Balachandran U. Structure and property relationship in mixed-conducting Sr4(Fei.xCo^)6Oi3+5 materials.// J. Solid State Chem. 1998. V. 141. P. 576-586.

105. Deng Z., Zhang G.,. Liu W, Peng D., Chen C. Phase composition, oxidation state and electrical conductivity of SrFei^Co^O^. // Solid State Ionics. 2002. V. 152-153. P. 735-739.

106. Armstrong Т., Guggilla S., Manthram A. Oxygen permeation studies of S^Fe^CoAa. //Mat. Res. Bull. 1999. V. 34. № 6. P. 837-844.

107. Breton J., Lechevallier L., Wang J.F., Harris R. Structural analisis of coprecipitated Sri^La^Fe^Co/)^ powders. // J. Magnet. Mater. 2004. V. 272-276. P. 2214-2215.

108. Takeda J., Kanno R., Takada Т., Yamamoto O. Phase relation and oxygen nonstoichiometry of perovskite-Iike compounds SrCoO^ (2,29<r<2,80) // J. Anorg. Allg. Chem. 1986. V. 540-541. P. 259-270.

109. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. The effect of oxygen vacancy on the magnetic properties in the system SrCo03.5 (0<8<0,5). // J. Solid State Chem. 1979. V. 29. P. 221-225.

110. Godzhieva O.V., Porotnikov N.V., Nikiforova G.E., Tishchehko E.A. Preparation and physicochemical study of ВаСоОз.* and SrCoO^ compounds. // J. Inorg. Chem. 1990. V. 35. № 1. P. 24-26.

111. Bezdicka P., Wattiaux J., Grenier J.G., Pouchard M., Hagenmuller P. Preparation and characterization of fully stoichiometric SrCoC^ by electrochemical oxidation. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1993. V. 619. P. 7-12.

112. Vashuk V.V., Zinkevich M.V., Zonov Yu.G. Phase relation in oxygen-deficient SrCo02)5.5. // Solid State Ionics. 1999. V. 116. P. 129-138.

113. Rodriguez J., Gonzalez-Calbet J.M. Rhombohedral Sr2Co205: a new A2M205 phase. //Mat. Res. Bull. 1986. V. 21. P. 429-439.

114. Grenier J.C., Fournes L., Pouchard M., Hagenmuller P. A. A mossbauer resonance investigation of 57Fe doped Sr2Co205. // Mat. Res. Bull. 1986. V. 21. P. 441449.

115. Grenier J.C., Ghodbane S., Demazeau G. Le cobaltite de strontium Sr2Co205: characterization et proprieties magnetiques. // Mat. Res. Bull. 1979. V. 14. P. 831-839.

116. Takeda Т., Yamaguchi Y., Watanabe H. Magnetic structure of SrCo02>5. // J. Phys. Soc. 1972. V. 33. № 4. P. 970-972.

117. Zinkevich M.V., Vashuk V.V. Electrical conductivity of the binary strontium-cobalt oxide SrCoO,. // J. Inorg. Chem. 1992. V. 28. № 4. P. 816-821.

118. Taguchi H., Shimada M., Koizumi M. The electrical properties of feromagnetic SrCo03.5 (0<5<0,5). //Mat. Res. Bull. 1980. V. 15. P. 165-169.

119. Dann S.E., Weller M.T. Structure and oxygen stoichiometric in S^Co^-,, (0,94<y<l,22) // J. Solid State Chem. 1995. V. 115. P. 499-507.

120. Harrison A., Hegwood S., Jacobson J. A. Powder neutron diffraction determination of the structure of S^CojOis. Formerly described as the low-temperature hexagonal form of SrCo03<(. // J. Chem. Soc. 1995. P. 1953-1954.

121. Zinkevich M. Constitution of the Sr-Ni-0 system. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2818-2824.

122. Campa J., Gutierrez-Puebla E., Monge A., Rasines I., Ruiz-Valero C. Sr9Ni702i: a new member («=2) of the perovskite-related А3„+зА„Вз^„Од+бп family. // J. Solid State Chem. 1996. V. 126. P. 27-32.

123. Takeda Y., Nashimo Т.,Miyamoto H., Kanamary F. Synthesis of SrNi03 and related compound Sr2Ni205. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. P. 1599.

124. Arjomand M., Machin D.J. Ternary oxide containing nikel in oxidation states II, III and IV.//J. Chem. Soc. 1975. V. 11. P. 1975-1061.

125. Lee J., Holland G.F. Identification of a new strontium Ni(III) oxide prepared in molten hydroxides. // J. Solid State Chem. 1991. V. 93. P. 267-271.

126. Ji G., Tang S., Xu В., Gu В., Du Y. Synthesis of CoFe204 nanowire arrays by sol-gel template method. // Chem. Phys. Lett. 2003. V. 379. P. 484-489.

127. Gwak J., Ayral A., Rouessac V., Cot L., Grenier J.C., Chay J.H. Synthesis and characterization of porous ferromagnetic membranes. // Microporous and Mesoporous Mater. 2003. V. 63. P. 174-184.

128. Bensebaa F., Zavaliche F., Ecuyer P.L., Cochrane R.W., Veres T. Microwave synthesis and characterization of Co-ferrite nanoparticles. // J. Colloid and Interface Sci. 2004. V. 277. P. 104-110.

129. Левин Б.Е., Третьяков Ю.Д., Летюк Л.М. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. // М.: Металлургия. 1979. С. 9.

130. Третьяков Ю.Д. Термодинамика ферритов. // Л.: Химия. 1967. С. 196.

131. Masse D.P., Muan A. Phase equlibria at liquidus temperatures in the system cobalt oxide-iron oxide-silica in air. // J. Amer. Ceram. Soc. 1965. V. 48. № 9. P. 466469.

132. Jung I.H., Decterov S.A., Pelton A.D., Kim H.M., Kang Y.B. Thermodynamic evaluation and modeling of the Fe-Co-0 system. // Acta Mater. 2004. V. 52. P. 507-519.

133. Roiter B.D., Paladino A.E. Phase equilibria in the ferrite region of the system Fe-Co-O. // J. Amer. Ceram. Soc. 1962. V. 45. № 3. P. 128-133.

134. Lee D.H., Kim H.S., Lee J.Y., Yo C.H., Kim K.H. Characterization on the magnetic properties and transport mechanisms of Со^з./^ spinel. // Solid State Comm. 1995. V. 96. № 7. P. 445-449.

135. Проскурнина Н.В., Черепанов В.А., Голынец О.С., Воронин В.И. Фазовые равновесия и структура твердых растворов в системе La-Co-Fe-О при 1100°С. // Неорган. Матер. 2004. Т. 40. № 9. С. 1093-1097.

136. Bedel L., Roger А.С., Estournes С., Kiennemann А. Со0 from partial reduction of La(Co,Fe)03 perovskites for Fischer-Tropsch synthesis. // Catalysis Today. 2003. V. 85. P. 207-218.

137. Xi Li, Zhang H., Li S., Chi F., Xu В., Zhao M Synthetics study of nanocrystaline complex oxides LaFei.yCo/)3. // J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 5. P. 547550.

138. Vyshutko N.P., Kharton V.V., Shaula A.L., Marques F.M.B. Powder X-ray diffraction study of LaCo0)5Nio,503.5 and LaCoo,5Feo,503.5. // Powder Diffr. 2003. V. 18. №2. P. 159-161.

139. Ge X., Liu Y., Lu X. Preparation and gas-sensitive properties of LaFeij,Co>,03 semiconducting materials. // Sensor and Actuator. 2001. V. 79. P. 171-174.

140. Sadaoka Y., Traversa E., Nunziante P., Sakamoto M. Preparation of perovskite-type LaFexCo^03 by thermal decomposition of heteronuclear complex LaFe^Coi.^(CN)6.*nH20 for electrochemical application. // J. Alloys and Сотр. 1997. V. 261. P. 182-186.

141. Zhao K., Chen H., Tian Q., Shen D., Xu X. Propane oxidation over Pd/LaFeo,8Coo,203 catalyst. // React. Kinet. Catal. Lett. 2002. V. 77. № 1. P. 65-72.

142. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов: Справочник. Вып.5. Двойные системы. Ч. 3. Л.: Наука. 1987. С. 98-99.

143. Takayama Е. Differential scanning coulometric titrometry: application to the system Co-Ni-0 at 1000°C. // J. Solid State Chem. 1983. V. 50. P. 70-78.

144. Gopalakrishnan J., Colsmann G., Reuter B. A study of LaNi^/ХОз system. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1976. V. 424. P. 155-161.

145. Echigoya J., Hiratsuka S., Suto H. Solid state reaction of LaNi^Co/^ with 10 mol% Y203-Zr02. // Mat. Trans. 1989. V. 30. № 10. P. 789-799.

146. Gavrilova L.Yu., Proskurnina N.V., Cherepanov V.A., Voronin V.I. Phase equilibria in the La-Co-Ni-0 system. // Solid Oxide Fuel Cells. 2001. V. PV 16. P. 458465.

147. Huang К., Нее Y.Lee, Goodenougch J.B. Sr- and Ni-doped LaCo03 and LaFe03 perovskites. // J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. № 9. P. 3221-3227.

148. Lima S.M., Assaf J.M. Synthesis and characterization of LaNi03, LaNii^Fe^03 and LaNii^Cox03 perovskite oxides for catalysis application. // Mat. Res. 2002. V. 5. №3. P. 329-335.

149. Hrovat M., Katsarakis N., Reichmann K., Bernik S., Kuscer D., Hole J. Charaterisation of LaNi^Co/^ as a possible SOFC cathode material. // Solid State Ionics. 1996. V. 83. P. 99-105.

150. Aasland S., Fjellvag H., Haunback C. Synthesis and crystal structure of the vacancy-ordered LaNii^Me^03 (Me= Mn, Fe, Co) phase. // J. Solid State Chem. 1998. V. 135. P. 101-110.

151. Kobayashi Y., Murata S., Asai K., Tranquada J.M. Magnetic and transport properties of LaCoi^Ni^ comparison with Lai.^Sr^Co03. // J. Phys. Soc. 1999. V. 68. № 3. P. 1011-1017.

152. Sawada H., Hamada N., Terakura K. Phase stability and magnetic property of LaCObxNiA- H J- phYs- Chem. Solids. 1995. V. 56. № 12. P. 1755-1757.

153. Kilner J.A., Shaw C.K.M. Mass transport in La2Nii^Co^04+5 oxides with the K2NiF4 structure. // Solid State Ionics. 2002. V. 154-155. P. 523-527.

154. Yaremchenko A.A., Kharton V.V., Patrakeev M.V., Frade J.R. P-type electronic conductivity, oxygen permeability and stability of La2Nio,9Coo,i04+s. // J. Mater. Chem. 2003. V. 13. P. 1136-1144.

155. Matsumoto Y., Yamada S., Nishida Т., Sato E. Oxygen evolution on LaiACo^Fe/)^ series oxides. // J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. № 11. P. 23602364.

156. Chou Y.S., Stevenson J.W., Armstrong T.R., Pederson L.R. Mechanical properties of Lai^Sr^Coo^Feo^O^s mixed-conducting perovskite made by the combustion synthesis technique. // J. Amer. Ceram. Soc. 2000. V. 83. № 6. P. 1457-1464.

157. Lein H.L., Andersen Q.S., Vullum P.E., Curzio E.L., Holmestad R., Einarsrud MA., Grande T. Mechanical properties of mixed conducting La^Sro^Fe^CoA-s (0<x<0,5) materials. // J. Solid State Electrochem. 2006. V. 10. P. 635-642.

158. Li S., Jin W., Huang P., Xu N., Shi J. Comparison of oxygen permeability of perovskite type Lao^Ao^Coo^Feo^O^g (A=Sr, Ba, Ca) membranes. // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. V. 38. P. 2964-2972.

159. Luyten J., Buekenhoudt A., Adriansens W., Cooymans J., Weyten H., Servaes F. Preparation of LaSrCoFeO^ membranes. // Solid State Ionic. 2000. V. 135. P. 637-642.

160. Tu H.Y., Takeda Y., Imanishi N., Yamamoto 0. Lno^Sro^Coo^Feo^Cb.g (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd) for the electrode in solid oxide fuel cells. // Solid State Ionics. 1999. V. 117. P. 277-281.

161. Xi Li, Zhang H., Jiao Q., Li S., Zhao M. Synthetic studies of nanocrystalline composite oxides with the perovskite structure based on LaFe03. // Mat. Lett. V. 15. P. 175-179.

162. Tai L.W., Nasrallah M.M., Anderson H.U., Sparlin D.M., Sehlin S.R. Structure and electrical properties of Lai^Sr^Coi^Fe/)^. Part 1. The system Lao^Sro^Coi^Fe^s. // Solid State Ionics. 1995. V. 76. P. 259-271.

163. Tai L.W., Nasrallah M.M., Anderson H.U., Sparlin D.M., Sehlin S.R. Structure and electrical properties of Lai^Sr^Coi.^Fe/)^. Part 2. The system Lai^Sr^Coo!2Feo)803.5. // Solid State Ionics. 1995. V. 76. P. 273-283.

164. Kostogloudis G.Ch., Ftikos Ch. Properties of A-site-deficient Lao^Sro^Coo^Feo.gO^s-based perovskite oxides. // Solid State Ionics. 1999. V. 126. P.143-151.

165. Waller D., Lane J.A., Kilner J.A., Steele B.C.H. The structure and reaction of A-site deficient La^Sro^Coo^Feo^O^g perovskites. // Mat. Lett. 1996. V. 27. P. 225228.

166. Petric A., Huang P., Tietz F. Evaluation of La-Sr-Co-Fe-0 perovskites for solid oxide fuel cells and gas separation membranes. // Solid State Ionics. 2000.V. 135. P. 719-725.

167. Grice S.C., Flavell W.R., Thmas A.G., Warren S., Marr P.G., Jewitt D.E., Khan N., Dunwoody P.M. Electronic structure and reactivity of TM-doped Laj^Sr^Co03 (TM=Ni, Fe) catalysts. // J. Surface Rev. Lett. 2002. V. 9. № 1. P. 277-283.

168. Gavrilova L.Yu., Teslenko Ya.V., Bannikch L.A., Aksenova T.V., Cherepanov V.A. The crystal structure and homogeneity range of the solid solution in La-Sr-Co-Ni-0 system. // J. Alloys and Сотр. 2002. V. 344. P. 128-131.

169. Петров A.H., Черепанов В.А., Зуев А.Ю. Кислородная нестехиометрия кобальтитов лантана, празеодима и неодима со структурой перовскита. // Ж. Физ. Хим. 1987. Т. 61. № 3. С. 630-637.

170. Seppanen M., Kyto M., Taskinen P. Defect structure and nonstoichiometry of LaCo03.8 // J- Metallurgy. 1980. V. 9. P. 3-11.

171. Зуев А.Ю., Петров A.H., Вылков А.И., Цветков Д.С. Кислородная нестехиометрия и дефектная структура незамещенного кобальтита LaCo03.s. // Ж. Физ. Хим. 2007. Т. 81. № 1. С. 78-82.

172. Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A., Petrov A.N., Zuev A.Yu. Oxygen nonstoichiometry and modeling of defect structure of Lai^Me^Co03.§. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2002. V. 628. № 9-10. P. 2140-2148.

173. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Kononchuk O.F., Gavrilova L.Ya. Oxygen nonstoichiometry of LajACoO^ (0<x<0,6). // J. Solid State Chem. 1990. V. 87. № 7. P. 69-76.

174. Gavrilova L.Ya., Cherepanov V.A. Oxygen nonstoichiometry and defect strucrure of La,^Me,Co03.8 (Me=Ca, Sr, Ba). // Solid Oxide Fuel Cells VI. Ed. by Singhal S.C. and Dokiya M. PV. 99-17. P. 404-414. The Electrochem. Soc. Proc. Ser. Pennington. 1999.

175. Mizusaki J., Mima Y., Yamauchi S., Fueki K. Nonstoichiometry of the perovskite-type oxides La,^Sr^Co03.5. // J. Solid State Chem. 1989. V. 80. P. 102-111.

176. Sitte W., Bucher E., Preis W. Nonstoichiometry and transport properties of strontium-substituted lanthanum cobaltites. // Solid State Ionics. 2002. V. 154-155. P. 517-522.

177. Tai L.W., Nasrallah М.М., Anderson H.U. Thermochemical stability, electrical conductivity, and Seebeck coefficient of Sr-doped LaCo0,2Fe0;8O3.5. // J. Solid State Chem. 1995. V. 118. P. 117-124.

178. Lankhorst M.H.R., Elshof J.E. Thermodynamic quantities and defect structure of La0,6Sr0i4Coi.yFe),O3.5 (y=0-0,6) from high-temperature coulometric titration experiments. // J. Solid State Chem. 1997. V. 130. P. 302-310.

179. Hartley A., Mantzavinos D., Sahibzada M., Metcalfe I.S. An integrated approach for determining oxygen stoichiometries in oxides. // Solid State Ionics. 2000. V. 136-137. P. 127-131.

180. Mantzavinos D., Hartley A., Metcalfe I.S., Sahibzada M. Oxygen stoichiometries in Lai.JtSrJCCoi.>Fe/)3.g perovskites at reduced oxygen partial pressures. // Solid State Ionics. 2000. V. 134. P. 103-109.

181. Katsuki M., Wang S., Dokiya M., Hashimoto T. High temperature properties of Ьао^Зго^Соо^РеодОз.б oxygen nonstoichiometry and chemical diffusion constant. // Solid State Ionics. 2003. V. 156. P. 453-461.

182. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. // J. Appl. Cryst. 1969. V. 2. № 2. P. 65-71.

183. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. М.: Мир. 1988. 4.1.1. С. 77.

184. Shannon R. D Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta. Crist. 1976. V.32. P.751-767.

185. Takeda Y., Imayoshi K., Imanishi N., Yamamoto O., Takano M. Preparation and characterization of Sr2.^LaJe04 (0<x<l). // J. Mater. Chem. 1994. V. 4. № l. p. 19. 22.

186. Jennings A. J., Skinner S.J. Thermal stability and conduction properties of the La^Sr2^Fe04+5 system. // Solid State Ionics. 2002. V. 152-153. P. 663-667.

187. Prado F., Armsytrong Т., Caneiro A., Manthiram A. Structural stability and oxygen permeation properties of Sr3^La^Fe2^Coy07.5 (0<x<0,3 and 0<>><1,0). // J. Electrochem. Soc. 2001. V. 148. № 4. P. 7-14.

188. Мелкозерова M.A., Аксёнова T.B., Гаврилова Л.Я., Черепанов В.А. Фазовые равновесия и структура индивидуальных фаз в системе Sr-Co-Ni-О при 1100°С на воздухе. // Ж. Физ. Хим. 2005. Т. 79. № 8. С. 1362-1368.

189. Rao C.N.R., Gopalakrishnan J., Vintasagar К. Superstructures, ordered defects and nonstoichiometry in metal oxides of perovskite and related structures. // Indian J. Chem. 1984. V. 23A. P. 265-284.

190. Doom R H E, Burggraaf A J. Structural aspect of the ionic conductivity of LaiACoC^. // Solid State Ionics. 2000. V. 128. P. 65.

191. Bucher E., Sitte W., Caraman G.B., Cherepanov V.A., Aksenova T.V., Ananyev M.V. Defect equlibria and partial properties of (La,Sr)(Co,Fe)038. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 3109-3115.