Фазовые равновесия, кристаллическая, дефектная структура и электротранспортные свойства оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Киселев, Евгений Александрович

• Киселев, Евгений Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киселев, Евгений Александрович

Список условных обозначений и принятых сокращений.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Фазовые равновесия и кристаллическая структура сложных оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O.

1.1.1. Система Sr-Fe-Ni-O.

1.1.2. Система La-Sr-Fe-O.

1.1.3. Система La-Sr-Ni-O.

1.1.4. Система La-Fe-Ni-0.

1.1.5. Система La-Sr-Fe-Ni-O.

1.2. Кислородная нестехиометрия, дефектная структура и электрические свойства сложных оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O.

1.3. Постановка задачи исследования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДИКИ.

2.1. Характеристика исходных материалов и синтез образцов.

2.2. Методика закалки образцов при пониженных парциальных давлениях кислорода.

2.3. Методика рентгенографических исследований.

2.4. Термогравиметрический анализ.

2.5. Дилатометрический анализ.

2.6. Сканирующая электронная микроскопия.

2.7. Методика измерения электропроводности и термо-эдс.

2.8. Методика измерения кислородопроницаемости.

3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ.

3.1. Система Sr-Fe-Ni-O.

3.2. Система La-Fe-Ni-O.

3.3. Система La-Sr-Fe-Ni-O.

4. КИСЛОРОДНАЯ НЕСТЕХИОМЕТРИЯ, ДЕФЕКТНАЯ СТРУКТУРА И ЭЛЕКТРОТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ В СИСТЕМЕ La-Sr-Fe-Ni-O.

4.1. Характеристика образцов для исследования свойств.

4.2. Кислородная нестехиометрия и дефектная структура.

4.3. Кислородно-ионный транспорт.

4.4. Электропроводность и термо-эдс.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия, кристаллическая, дефектная структура и электротранспортные свойства оксидов в системе La-Sr-Fe-Ni-O»

Актуальность темы

Полифункциональные сложнооксидные материалы АВОз±5 (А - РЗМ и/или ЩЗМ, В - Зс/-переходный металл) с перовскитной и перовскитоподобной структурами продолжают вызывать интерес исследователей благодаря их практическому применению в качестве электродных материалов твердооксидных топливных элементов, мембран для получения сверхчистого кислорода, переработки природных углеводородов и каталитзаторов окислительных реакций [1-11].

Широкое практическое использования данного класса материалов обусловлено смешанной электронной и кислородно-ионной проводимостью, тесно связанной с дефектной и кристаллической структурой оксида, которые в совокупности определяются внешними термодиамическими параметрами среды — температурой, парциальным давлением кислорода, а также природой катионов, занимающих А и В позиции в кристаллической решетке AB03±g.

Сведения о сложнооксидных системах на основе феррита лантана LaFei^Ni,v03.5 и Lai -vSrvFe i XNi.x03.5, перспективных для практического применения в качестве катодных материалов топливных элементов [4, 5, 7-11], ограничиваются некоторыми результатами измерения электрических свойств и катодными характеристиками на воздухе.

Практическое использования данных материалов также предполагает комплексное изучение условий получения, областей термодинамической устойчивости, кислородной нестехиометрии, кристаллической структуры и электротранспортных свойств в зависимости от внешних условий.

Все вышесказанное обусловило актуальность настоящей работы, выполненной на кафедре физической химии Уральского госуниверситета в рамках тематики фантов РФФИ: № 05-03-32477, РФФИ-Урал № 04-03-96136,

РФФИ-Урал № 07-03-96079 и отделе технологии керамики и стекла Центра, исследования, композитных и керамических материалов (С1СЕСО) университета г. Авейро (Португалия) в рамках ФЩ-1ТП "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники на 20022006 годы" (госконтракт № 02.444.11.7020) и стипендии Президента Российской Федерации для обучения за рубежом в 2007/2008 учебном году.

Целы й задачи работы

Целью? настоящей работы являлось изучение фазовой стабильности, кристаллической? и . дефектной структуры, кислородной нестехиометрии, электротранспортных свойств сложных оксидов со* структурой перовскита в системе La-Sr-Fe-Ni-O: .

Для достижения поставленной цели были проведены: Г. исследования фазовых равновесий в системах Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O и La-Fe-Ni-O на воздухе1 и в зависимости от парциального давления; кислорода при 1100°С;

2. построение сечений диаграмм состояния систем Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O и La-Fe-Ni-O при 1100°С; ■ '

3. уточнения кристаллической, структуры твердых растворов, образующихся в системах Sr-Fe-Ni-O;; La-Fe-Ni-O и La-Sr-Fe-Ni-O; :

4. измерения кислородной1 нестехиометрии, .электропроводности, термо-эдс и кислородопроницаемости; сложных оксидов La \ „^Sr^Fe \ л.№хОзй от температуры и парциального давления кислорода;;

5. расчеты: подвижностей предполагаемых электронных дефектов' и основных параметров электронного транспорта исследуемых соединений.

Научная новизна

Г. Впервые проведены систематические исследования фазовых равновесий в системе Sr-Fe-Ni-O при 1100°G на воздухе.

2. Впервые определены границы устойчивости перовскитных фаз LaFe^Ni^O^ и La1.>SrvFei.rNix03.s в квазибинарной системе LaFeOs.g -"LaNi03-s" при пониженных парциальных давлениях кислорода и в квазичетверной системе LaFeCb-s—SrFe03.5-"SrNi03.s"-"LaNi03§" при температуре 1100°G.

3. Впервые построен изотермический разрез фазовой диаграммы системы LaFe03.g -"LaNiC^s", изобарно-изотермические разрезы фазовой диаграммы системы Sr-Fe-Ni-O и фрагмента фазовой диаграммы LaFe03.g-SrFe03.5-"SrNi03.5"-"LaNi03-5" при 1100°С на воздухе.

4. Впервые измерены зависимости кислородной нестехиометрии от температуры на* воздухе в сложнооксидных системах. Lao^Sro.iFeo.gNio.iCVs, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.203.5, La0.8Sro.2Feo9Nio.i03.5, LaFe0.4Ni0.6O3s и от парциального давления кислорода для составаXaFe0.7Nio.303.s.

5. Впервые получены зависимости общей электропроводности и коэффициентов, термо-эдс от температуры и, парциального, давления для оксидов Lao.9Sro.1Feo.9Nio. 103.5, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.203.5, Lao.sSro^Feo^Nio.iCVs, LaFe04Nio.603.5 и LaFe0.7Nio.303.5.

6. Впервые экспериментально определена кислородопроницаемость для сложных оксидов La0.9Sr0.iFe0.9Ni0.iO3.g, Lao.9Sro.1Feo.sNio 203.5, La0.8Sr0.2Fe0.9Ni0.iO3.s и оценена кислородно-ионная составляющая проводимости.

7. Впервые выполнен количественный анализ дефектной структуры для сложного оксида LaFe0.7Nio.303.5, определены константы равновесия реакций дефектообразования и термодинамические характеристики процессов разупорядочения.

8. Впервые рассчитаны подвижности предполагаемых электронных дефектов-и энергетические параметры электронного транспорта для составов Lao.9Sro.iFeo9Nio.i03.5, ba0.9Sr0.iFe0.8Ni0.2O3.5, Lao.gSro^Feo.gNio.iCb-s, LaFe0.4Nio.603.5 на воздухе и для оксида LaFeo.7Nio.303.5 от величины кислородной нестехиометрии.

Практическая ценность

Построенные изотермическое сечение фазовой диаграммы системы LaFe03.s -"LaNi03.s" и изобарно-изотермические разрезы диаграмм состояния систем Sr-Fe-Ni-O, LaFe03-s -"LaNi03.5", LaFe03-6-SrFe03.5-"SrNi03-s"-"Ьа№Оз5", а также равновесные /;(02)-Г-х-диаграммы исследованных сложных оксидов (где х- свойство материала) являются справочным материалом.

Используемый в работе физико-химический подход для установленния связи между внешними условиями, составом и свойствами исследованных оксидных материалов носят фундаментальный материаловедческий характер, а полученные результаты исследования* могут быть использованы для выбора оптимальных условий получения оксидных материалов с заданными свойствами и оценки их возможного применения в электрохимических устройствах.

На защиту выносятся:

1. Фазовые равновесия в системах Sr-Fe-Ni-O, La-Sr-Fe-Ni-O на

I 9 воздухе и системе La-Fe-Ni-О'в интервале давлений кислорода 10" -0.21 атм. при 1100°С.

2. Области существования и параметры кристаллической структуры твердых растворов, образующихся в исследуемых системах.

3. Температурные и барические зависимости кислородной нестехиометрии, общей электропроводности, коэффициентов термо-эдс для оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03.8, La0 9Sr0.iFe0.8Ni0.2O3.8, Lao.8Sr02Feo.9Nio.i03-8, LaFe0.4Ni0 603-5 LaFe0.7Ni0 303-6.

4. Основные параметры электронного транспорта в сложных оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03-8, Lao9Sro.iFeo.8Nio.203.8, Lao.sSro^Feo.gNio.iOs-s, LaFe0 4Nio.603.5 и LaFeojNiojOs-s, рассчитанные по модельным представлениям.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 5 статьи и 13 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Апробация работы ill

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: 10 European Conference on Solid State Chemistry, Sheffield, U.K., 2005; International conference on Perovskite — properties and potential applications, Dubendorf, Switzerland 2005; XV-XVII Российских молодежных научных конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», Екатеринбург 20052007; пятом и шестом семинарах СО РАН - УрО РАН «Термодинамика и материаловедение», Екатеринбург 2006, 2007; XIX Совещании по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния, Обнинск 2006; XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, Екатеринбург 2007; XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. Suzdal 2007; 11th European Conference on Solid State Chemistry. Caen, Normandy, France, 2007; Всероссийской конференция «Химия твердого тела и функциональные материалы», Екатеринбург 2008.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Материал изложен на 142 страницах, работа содержит 25 таблиц, 56 рисунков, список литературы — 114 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Киселев, Евгений Александрович

выводы

По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:

1. Проведены систематические исследования фазовых равновесий в системе Sr-Fe-Ni-O при 1100°С на воздухе, обнаружено существование твердых растворов SrFei^Ni^03.s (0<х<0.075) и Sr^Fei-vNi^Oy.s (0<><0.15) уточнены параметры их кристаллической структуры.

2. Установлены границы устойчивости перовскитных фаз LaFej. л№л03.5 и La^S^Fe ^N1,03-5 в квазибинарной системе LaFe03s -"LaNi03.5" при пониженных парциальных давлениях кислорода и квазичетверной системе LaFe03—SrFe03.—"SrNi036"-"LaNi03-5" соответственно при температуре 1100°С. Показано, что введение стронция в LaFe^Ni^O^s уменьшает термодинамическую стабильность фаз La1>,Sr>,Fei^Ni^03.5.

3. Построен изотермический разрез фазовой диаграммы системы LaFe03.§ -"LaNi03.5", изобарно-изотермические разрезы фазовой диаграммы системы Sr-Fe-Ni-O и фрагмент фазовой диаграммы LaFeO3.5-SrFeO3.5-"SrNi03-5"-"LaNi03-5" при 1100°С на воздухе.

4. Получены зависимости кислородной нестехиометрии от температуры в интервале 700-950°С на воздухе в сложнооксидных системах La0.9Sro.iFeo.9Nio.i03.5, Lao.gSro.iFeo.gNio^O^, Lao.8Sro2Feo.9Nio.i03.5, LaFeo.4Nio.603.5 и от парциального давления кислорода до 10"' атм. для состава LaFe0.7Ni0 З03.§ в интервале 1000-1100°С. Все исследуемые соединения являются дефицитными по кислороду во всем интервале исследуемых параметров.

5. Впервые получены зависимости общей электропроводности и коэффициентов термо-эдс от температуры и парциального давления для оксидов Lao.9Sro.iFeo.9Nio.i03-5, Lao.9Sr0.iFeo.8Nio.203.5, Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i035, LaFeo.4Nio.603.s и LaFe0.7Nio.303.5.

6. Впервые экспериментально определена кислородопроницаемость для сложных оксидов La0.9Sr0.iFe0.9Ni0.iO3.5, La0.9Sro.iFeo.8Nio.203.5,

Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i03-5. На примере сложного оксида Lao.9Sro.iFeo.9Nio.iC>35 показана существенная роль обмена кислородом на границе твердое-газ в процессе суммарного переноса кислорода через мембрану. Допирование стронцием увеличивает кислородопроницаемость, тогда как введение никеля незначительно уменьшает её. Кислородно-ионная составляющая проводимости для всех оксидов не превышает 0.01% от общей электропроводности.

7. Выполнен количественный анализ дефектной структуры для сложного оксида LaFeo.7Nio.3O.3-5, определены константы равновесия реакций дефектообразования и термодинамические характеристики процессов разупорядочения.

8. Впервые рассчитаны подвижности предполагаемых электронных дефектов и энергетические параметры электронного транспорта для составов

Lao.9Sro.1Feo.9Nio. 103.5, Lao.9Sro.iFeo.8Nio.2035, Lao.8Sro.2Feo.9Nio.i03.s, LaFe0.4Nio.603-5 на воздухе и для оксида LaFeojNio.303.5 от величины кислородной нестехиометрии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киселев, Евгений Александрович, 2009 год

1. Dokiya М. SOFC system and technology. // Solid State Ionics. 2002. V. 152-153. P. 383-392.

2. Bouwmeester H. J.M. Dense ceramic membranes for methane conversion. // Catal. Today. 2003. V. 82. P. 141-150.

3. Atkinson A., Ramos T. Assessment of ceramic membrane reforming in a solid oxide fuel cell stack. // J. Power Sources. 2004. V. 130. P. 129-135.

4. Chiba R., Yoshimura F., Sakurai Y. An investigation of LaNii4Fe^03 as cathode material for solid oxide fuel cells. //Solid State Ionics. 1999. V. 124. P. 281-288.

5. Basu R.N., Tietz F., Teller O., Wessel E., Buchkremer H.P., Stover D. LaNio.6Feo.4O3 as cathode contact material for solid oxide fuel cells. // J. Solid State Electrochem. 2003. V. 7. P. 416-420.

6. Lima S.M., Assaf J.M. Synthesis and characterization of LaNi03, LaNii^Fe^03 and LaNii-дСОдОз perovskite oxides for catalysis application. // Mat. Res. 2002. V. 5. № 3. P. 329-335.

7. Chiba R., Yoshimura F., Sakurai Y. Properties of Lai^Sr^NiiJFe^Os as a cathode material for low-temperature operating SOFC. // Solid State Ionics. 2002. V. 152-153. P. 575-582.

8. Chiba R, Tabata Y., Komatsu Т., Orui H., Nozawa K., Arakawa M., Arai H. Property change of a LaNio.6Feo.4O3 cathode in the initial current loading process and the influence of a ceria interlayer. // Solid State Ionics 2008. V. 178. P. 1701-1709.

9. Komatsu Т., Chiba R., Arai H., Sato K. Chemical compatibility and electrochemical property of intermediate-temperature SOFC cathodes under Cr poisoning condition. // J. Power Sources. 2008. V. 176. P. 132-137.

10. Fossdal A., Einarsrud M., Grande T. Phase equilibria in the pseudo-binary system Sr0-Fe203. //J. Solid State Chem. 2004. V. 177. P. 2933-2942.

11. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B. The synthesis and' structure of Sr2Fe04. //J. Solid State Chem. 1991. V. 92. P. 237-240.

12. Dann S.E., Weller M.T., Currie D.B., Thomas M.F., Rawas A.D. Structure and magnetic properties of Sr2Fe04 and Sr3Fe207 studied by neutron diffraction and mossbauer spectroscopy. // J. Mater. Chem. 1993. V. 3. № 12. P. 1231-1237.

13. Veith G. M., Chen R., Popov G., Croft Mi, Shokh Y., Nowik I., Greenblatt M. Electronic, magnetic and magnetoresistance properties of the n=2 Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2^Co^07.§. // J. Solid State Chem. 2002. V. 166. P. 292-304.

14. Mori K., Kamiyama Т., Kobayashi H., Torii S., Izumi F., Asano H. Crystal structure of Sr3Fe207-8. // J. Phys. Chem. Solids. 1999. V. 60. P. 14431446.

15. Lv Zh., Ruan K., Huang Sh., Wu H., Cao L., Li X. Electrical transport and magnetic properties of the Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2ARu^07 (0<x<l .4). // Solid State Comm. 2006. V. 140. P. 340-344.

16. Mellenne В., Retoux R., Lepoittevin C., Hervieu M., Raveau B. Oxygen nonstoichiometry in Sr4Fe60i3.g: the derivatives Sr8Fei2026.*[Sr2Fe306]n- // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 5006-5013.

17. Avdeev M.Y., Patrakeev M.V., Kharton V.V., Frade J.R. Oxygen vacancyformation and ionic transport in Sr4Fe6Oi3±s // J. Solid State Electrochem. 2002. V. 6. P. 217-224.

18. Xia Y., Armstrong Т., Prado F., Manthiran A. Sol-gel synthesis, phase relation and oxygen permeation properties of Sr4Fe6^Co^Oi3+8 (0<x<3). II Solid State Ionics. 2000. V. 130. P. 81-90.

19. Obradors X., Solans X., Samaras D., Rodriguez J., Pernet M., Font-Altaba M. Crystal structure of strontium hexaferrite SrFei2019. // J. Solid State Chem. 1988. V. 72. P. 218-224.

20. Kimura K., Ohgaki M., Tanaka K., Morikawa H., Marumo F. Study of the bipyramidal site in magnetoplumbite-like compounds SrMi2Oi9 (M=A1, Fe, Ga). // h Solid'State Chem. 1990. V. 87. P. 186-194.

21. Rakshit S.K., Parida S.C., Dash S., Singh Z., Prasad R., Venugopal V. Thermochemical studies on SrFe,2Oi9. // Mat. Res. Bull: 2005. V. 40. P. 323-332.

22. Bocquet A.E., Fujimori A., Mizokawa Т., Saitoh Т., Namatame H., Suga S., Kimizuka N., Takeda Y., Takano M. Electronic structure of SrFe03 and related* Fe perovskite oxides. // Phys. Rev. 1992. V. 45. № 4. P. 1561-1569.

23. Taguchi H. Electrical properties of SrFe03s under various partial pressures of oxygen. // J. Mater. Sci. Lett. 1983. V. 2. P. 665-666.

24. Fournes L., Potin Y., Grenier J.C., Demazeau G., Pouchard M. High temperature mossbauer spectroscopy of some SrFeO^ phases. // Solid State Comm. 1987. V. 62. № 4. P: 239-244.

25. Takano M., Okita Т., Nakayma N., Bando Y., Takeda Y., Yamamoto O., Goodenough J.B. Dependence of the structure and electronic state of SrFeOv (2.5<x<3) on composition and temperature. // J. Solid'State Chem. 1988. V. 73. P. 140-150.

26. Gibb T.C. Magnetic exchange interactions in perovskite solid solutions. Part 5. The unusual defect structure of SrFeOs.^. // J. Chem. Soc. Dalton Trans.1985. P. 1455-1470.

27. Wattiaux A., Fournes L., Demourgues A., Bernaben N., Grenier J.C., Pouchard M. A novel preparation method of the SrFe03 cubic perovskite by electrochemical means. // Solid State Comm. 1991. V. 77. № 7. P. 489-493.

28. Grenier J.C., Pouchard M., Hagenmuller P. Structural transition at high temperature in Sr2Fe205. // J. Solid State Chem. 1985. V. 58. P. 243-252.

29. Takeda Y., Kanno K., Takada Т., Yamamoto О., Takano M., Nakayama N., Bando Y. Phase relation in the oxygen nonstoichiometric system SrFeO^ (2.5<x<3). // J. Solid State Chem. 1986. V. 63. P. 237-249.

30. Schmidt M., Campbell S.J. Crystal and magnetic structures of Sr2Fe205 at elevated temperature. // J. Solid State Chem. 2001. V. 156. P. 292-304.

31. Harder M., Muller-Buschbaum Hk. Darstellung und untersuchung von Sr2Fe205-einkristallen ein beitrag zur kristallchemie von M2Fe2Os-verbindungen. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1980. V. 464. P. 169-175.

32. Greaves C., Jacobson A.J., Tofield В. C., Fender В. E. F. A powder neutron diffraction investigation of the nuclear and magnetic structure of Sr2Fe205. // Acta Cryst. 1975. V. B31. P 641-646.

33. D'Hondt H., Abakumov A.M., Hadermann J., Kaluzlmaya A.S., Rozova M.G., Antipov E.V., Tendeloo G. Tetrahedral chain order in Sr2Fe205 Brownmillerite. // Chem. Mater. 2008. V. 20. P. 7188-7194.

34. Zinkevich M. Constitution of the Sr-Ni-0 system // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 2818-2824.

35. Takeda Y., Nashimo Т.,Miyamoto H:, Kanamary F. Synthesis of SrNi03 and related compound Sr2Ni205 // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. V. 34. P. 1599.

36. Arjomand M., Machin D.J. Ternary oxide containing nickel in oxidation states II, lib and IV. //J. Chem. Soc. 1975. V. 11. P. 1975-1061.

37. Mogni L., Prado F., Ascolani H., Abbate M., Moreno M.S., Manthiram A., Caneiro A. Synthesis, crystal chemistry and physical properties of the Ruddlesden-Popper phases Sr3Fe2.JCNiv07.5 (0<x<1.0) // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 1559-1568.

38. Moruzzb V.L., Shafer M.W. Phase equilibria in the System La203-Iron Oxide in Air. // J. Am. Geram. Soc. 1960. V.43. N. 7. P. 367-372.

39. Nakamura Т., Petzow G., Gauckler L.J. Stability of the perovskite phase LaB03 (B=V, Cr, Mn, Fe, Go, Ni) in reducing atmosphere. // Mat. Res. Bull! 1979. V. 14. P. 649-659.

40. Nakayama S. LaFe03 perovskite-type oxide prepared by oxide-mixing, co-precipitation and complex synthesis methods. // J. Mater. Sci. 2001. V. 36. P. 5643-5648.

41. Kimizuka N, Katsura T. The standard free energy of the formation of LaFe03 at 1204°C. //Bull. Chem. Soc. 1974. V. 47. N. 7. P. 1801-1802.

42. Falcon H., Goeta A.E., Punte G., Carbonio R.E. Crystal structure refinement and stability of LaFeixNix03 solid solutions. // J. Solid State Chem. 1997. V. 133. P. 379-385.

43. Гаврилова Л.Я., Аксёнова T.B., Черепанов B.A. Фазовые равновесия и кристаллическая структура сложных оксидов в системах La-M-Fe-O (М=Са и Sr) //Неорган, материалы. 2008. Т. 53. № 6. С. 1027-1033.

44. Fossdal A., Einarsrud М., Grande Т. Phase Relations In The Pseudo-Ternary System La203-Sr0-Fe203 // J. Am. Ceram. Soc. 2005. V. 88. N. 7. pp. 1988-1991.

45. Darm E.S., Currie D.B., Weller M.T., Thomas M.F., Al-Rawwas A.D. The Effect of Oxygen Stoichiometry on Phase Relations and Structure in the System Lai.xSrxFe03.5 (0<x<l,0<5< 0.5). // J. Solid State Chem. 1994. V. 109. P. 134-144.

46. Patrakeev M.V., Bahteeva J.A., Mitberg E.B., Leonidov I.O., Kozhevnikov V.L, Poeppelmeier K.R. Electron/hole and ion transport in Lai. xSrxFe03.5. // J. Solid State Chem. 2003. V. 172. P: 219-231

47. Mogi M., Inoue I., Arao M., Koyama Y. Features of structural phase transition in Lai.xSrFe03. // Physica C. 2003. V. 392-396. P. 295-299.

48. Geller S., Raccah P.M. Phase transitions in perovskite like compounds of rare earths. // Phys. Rev. B. 1970. V. 2. N.2. P. 1167-1172.

49. Bannikov D.O., Cherepanov V.A. Thermodynamic properties of complex oxides in the La-Ni-O system. // J. Solid State Chem. 2006. V. 179. P. 2721-2727.

50. Garcia-Munoz J.L., Rodriguez-Carvajal J., Lacorre P., Torrance J.B. Neutron-diffraction study of RNi03 (R= La, Pr, Nd, Sm): Electronically induced structural changes across the metal-insulator transition. // Phys. Rev. B. 1992. V. 46. P. 4414-4425.

51. Foex M., Mancheron A., Line M. // C. R. Hebd. Sean. Acad. Sci. 1960. V. 250. P. 3027-3028 цит. no 42.

52. Timofeeva N.I., Romanovich I.V. // Inorg. Mater. 1971. V. 7. P. 18781879 цит. no 52.

53. Cassedanne J. Etude des diagrammes binaries Fe203a-Ni0 et La203-Ni0 et du Diagramme ternaire Fe203(x-Ni0-La203. // An. da Acad. Brasileira de Ciencias. 1964. V. 36. N. 1. P. 13-19.

54. Недилько C.A., Васягина Р.Д., Сидорик JI.C. и др. Изучение условий получения двойных оксидов лантана с кобальтом, никелем, медью и цинком. //Укр. Хим. Журн. 1980. Т. 46. №. 3. С. 251-253.

55. Gavrilova L. Ya., Proskurnina N.V., Cherepanov V.A., Voronin V.I. Phase equilibria in the La-Co-Ni-O system. // SOFC-VIIi The Electrochem. Soc. Inc. Proc. 2001. V. 16. P. 548-465.

56. Rabenau A., Eckerlin F. Die K2NiF4-structur beim La2Ni04. // Acta Crystallog. 1958. V. 11. N. 4. P. 304-306.

57. Ling G.D:, Argyriou* D.N., Wu G., Neumeier J.J. Neutron diffraction study of La3Ni207: structural' relantionships among «=1,2 and 3 phases, La„+1Niw03w+i //J. Solid State Chem. 1999. V .152. P: 517-525.

58. Zhang Z. Greenblatt M'., Goodenough J.B. Synthesis, structure and properties of layered perovskite Ln3Ni207.8. // J. Solid'State Chem. 1994. V. 108: P. 402-409.

59. Carvalho M.D., Costa F.M.A., Pereira I.S. New Preparation Method of Law+/Niw03w+/ {n = 2, 3). // J.Mater. Chem. 1997. V. 7. N. 10. P. 2107-2111.

60. Seppanen M. Crystal Structure of La4Ni3Oi0 Scand. J. Metall. 1979. V. 8: N. 4. P: 191-192.

61. Zhang Z., Greenblatt M. Synthesis, Structure, and Properties of Ln4Ni3Oio5. // J. Solid-State Chem. 1995. V. 117. P. 236-246.

62. Zinkevich M., Aldinger F. Thermodynamic Analysis of the Ternary La-Ni-O System. // J. Alloys Сотр. 2004. V. 375. P. 147-161.

63. Odier P., Bouraly J.P., Plessier J.M., Choisnet J. Ceramiques conductrices dans le systeme La-Ni-O: structure, conductivite et non-stoechiometrie. // Silicat. Ind. 1985. V. 50. N. 1-2. P. 17-24.

64. Махнач JI.B., Толочко С.П., Кононюк И.Ф., Вашук В.В., Продан С.А. Нестехиометрия и электрические свойства твердых растворов Lai^Sri+xNi04±5 (0<х<1). //Неорг. матер. 1993. Т. 29. № 12. С. 1678-1682.

65. Толочко С.П., Махнач JI.B., Кононюк И.Ф:, Вашук В.В. Кислородная нестехиометрия и неравноценность состояний Ni-0.+ в твердых растворах La2.%Sr^Ni04 (х= 0-1.4). // ЖНХ. 1994. Т. 39. № 7. С. 1092-1095.

66. Vashuk V.V., Yushkevich I.I., Kokhanovsky L.V., Makhnach L.V., Tolochko S.P.,Kononyuk I.F., Ullman H., Altenburg H. Composition and conductivity of some nickelates. // Solid State Ionics. 1999. V.l 19: P. 23-30.

67. Бобина M.A., Яковлева H.A., Гаврилова Л.Я., Черепанов В.А. Фазовые равновесия в системе La-Sr-Ni-Ch // ЖФХ. 2004. Т. 78. № 8. С. 15271530.

68. Zhang Z., Greenblatt М. Synthesis structure and physical properties of La3^MevNi207.5 (Me=Ca2+, Sr2+, Ba2+ 0<x<0.075). // J. Solid State Chem. 1994. V. 111. N 1. P. 141-146.

69. Вашук B.B., Ольшевская О.П., Савченко В.Ф., Пучкаева Е.Я. Образование твердых растворов La4JVLcNiOio (Ме=Са, Sr, Ва). // Неорган. Матер. 1994. Т. 30. № И. С. 1451-1456.

70. Obayashi Н., Kudo Т. Some crystallographic electro- and thermochemical properties of the perovskite-type Lat JVlvNi03 (M-Ca, Sr, Ba). // Jpn. J. Appl. Phys. 1975. V. 14. N. 3. P. 330-335.

71. Киселев E.A., Проскурнина H.B., Воронин В.И., Черепанов В.А. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз в системе La-Fe-Ni-O при 1370 К на воздухе. // Неорган, материалы. 2007. Т.43. № 2. С. 209-217.

72. Kharton V.V., Viskup A.P., Naumovich E.N., Tikhonovich V.N. Oxygen permeability of LaFeixNix03.5 solid solutions. // Mat. Res. Bull. 1999. V. 34. N 8. P. 1311-1317.

73. Proskurnina N.V., Voronin V.I., Cherepanov V.A., Kiselev E.A. Phase equilibria and crystal structure of the solid solution LaFei^Ni^03-S (0 < x < 1). // Progr. in Solid State Chem. 2007. V. 35. P. 233-239.

74. Swierczek K., Marzec J., Pahibiak D., Zaj^c W., Molenda J. LFN and LSCFN perovskites — structure and transport properties. // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P.1811-1817.

75. Gateshki M.,Suescun L., Kolesnik S., Mais J., Swierczek K., Short S., Dabrowski B. Structural, magnetic and electronic properties of LaNio sFeo.sOi in the temperature range 5- 1000 K. // J: Solid, State Chem. 2008. V. 181. P. 18331839.

76. Kharton, V.V., Viskup, A.P., Kovalevsky, A.V. Ionic Transport in Oxygen-Hyperstoichiometric Phases with K2NiF4-Type' Structure.// Solid State Ionics. 2001. V. 143. P. 337-353.

77. Tsipis E.V., Patrakeev M.V., Waerenborgh J.C., Pivak Y.V., Markov A.A., Gaczynski P., Naumovich E.N., Kharton V.V. Oxygen non-stoichiometry of Ln4Ni2.7Feo.3Oio-5 (Ln.= La, Pr). // J. Solid'State Chem. 2007. V. 180. P. 19021910.

78. Huang K., Lee H.Y., Goodenouph J.P. Sr- and Ni-doped LaCo03 and LaFe03 perovskites. // J. Electrochem. Soc. 1998. V. 145. N. 9. P. 3220-3227.

79. Mogni L., Prado F., Caneiro A., Manthiram A. High temperatureproperties of the n=2 Ruddlesden-Popper phases (La,Sr)3(Fe,Ni)207-8 // Solid State Ionics. 2006. V. 177. P. 1807-1810.

80. Hashimoto Sh., Kammer K., Larsen P.H., Poulsen F.W., M. Mogensen. A study of ProjSiosFe^NlA-s as- a cathode material for SOFCs with intermediate operating temperature. // Solis State Ionics 2005. V. 176. P. 1013-1020.'

81. Mizusaki J., YoshihiroM., Yamauchi Sh., Fueki K. Nonstoichiometry and defect structure of the perovskite-type oxides Lai4SrxFe035. // J. Solid State Ghem. 1985. V. 58. P. 257-266.

82. Park I.-H., Lee H.-P. Stoichiometry, thermal stability and reducibility of perovskite-type mixed oxide LaB03 (B=Fe, Co, Ni). // Bull: Korean Chem. Soc. 19881 V. 9. N. 5. P. 283-288.

83. Wachovsky Т., Ziolinski S., Burewicz A. Preparation, stability and oxygen stoichiometry in perovskite-type binary oxides. // Acta Chim. Acad. Sci. 1981. V. 106. N.3. P 217-225i

84. Tascon- J.M.D., Fierro J.I.J., Tejuca-1.J. Physicochemical properties of LaFe03. // J. Chem. Soc. Far. Trans. 1985. V. 81. N. 10. P. 2399-2407.

85. Mizusaki J., Sasamoto Т., Cannon W.R., Bowen H.K. Electronic conductivity, Seebeck coefficient, and defect structure of LaFe03. //J. Amer. Ceram. Soc. 1982. V. 65. N. 8. P. 363-368.

86. Iwasaki. K., Ito Т., Yoshino M., Matsui Т., Nagasaki Т., Arita Yu. Power factor of Lai^Sr^Fe03 and LaFebyNiy03. // J. Alloys and Сотр. 2007. V. 430. P. 297-301'.

87. Berenov A., Angeles E., Rossini J., Raj E., Kilner 3%, Atkinson A. Structure and transport in rare-earth ferrates. // Solid State Ionics 2008 V. 179. P. 1090-1093.

88. Waernhus I., Grande Т., Wiik K. Electronic properties of polycrystalline LaFe03. Part II: Defect modeling including Schottky defects. // Solid State Ionics. 2005. V. 176. P. 2609-2616.

89. Patrakeev M.V., Leonidov I.A., Kozhevnikov V.L., Poeppelmeier K.R". p-Type electron transport in La^Sr^FeOj-s at high temperatures. // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. P. 921-927.

90. Kharton V.V., Viskup A.P:, Naumovich E.N., Tikhonovich V.N. Oxygen permeability of Laj^Fe^Ni^.s solid solutions. // Mat. Res. Bull. 1999. V. 34. N. 8. P. 1311-1617.

91. Parkash O. Electrical and magnetic properties of the system LaNii^Fe^03. //Proc. Indian Acad. Sci. 1978. V. 18A. N. 10.- P! 331-335.

92. Shannon R.D., Revised" Effective Ionic Radii andv Systematic Studies of Interatomic Distances in.Halides and Chalcogenides. // Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Phys.,'Diffr., Theor. Gen. Crystallogr. 1976. V. 32, N. 5. P. 751-767.

93. Tanasescu S., Totir N.D., Marchidan D.I. Thermodynamic properties of LaFe03 studided by means of galvanic cells with solid2 oxide electrolyte. // Mater. Res. Bull. 1997. V. 32'. N. 7. P. 925-931.

94. Petrov A.N., Cherepanov. V.A., Zuev A.Yu., Zhukovsky V.M: Thermodynamic stability of ternary oxide Ln-M-О (Z«=La, Pr, Nd; M=Go, Ni, Cu). //J. Solid State Chem. 1988. V. 77. P. 1-14.

95. Петров A.H., Черепанов В! А., Зуев А.Ю. Кислородная * нестехиометрия кобальтитов лантана, празеодима и неодима со структурой перовскита. //ЖФХ. 1987. Т. 61. № 3. С. 630-687.i

96. Киселев Е.А., Нроскурнина Н.В., Черепанов В.А. Кислородная нестехиометрия, дефектная^ структура1 и термодинамические характеристики разупорядочения никель- и железозамещенных кобальтитах лантана// ЖФХ. 2007. Т. 81. № 12. С. 2174-2180;

97. Резницкий JI.A. Электрофизические свойства проводников LaCo(M)03, (М= Ga, Cr, Fe, Ni) со структурой типа перовскита. // ЖФХ. 2002. Т. 76: № 3. С. 572.

98. Petrov A.N., Cherepanov V.A., Zuev A. Yu. Thermodynamics, defectstructure and charge transfer in doped lanthanum cobaltites: an overview. // J. Solid State Electrochem. 2006. V. 10. P. 517-537.

99. Yakovlev S.O., Kharton V.V., Naumovich E.N., Zekonyte J., Zaporojtchenko V., Kovalevsky A.V., Yaremchenko A.A., Frade J.R. Defect formation and transport in La0.95Ni0.5Ti0.5O3-8. // Solid State Sci. 2006. V. 8. P. 1302-1311.

100. Marozau ПР., Kharton V.V., Viskup A.P., Frade J.R., Samakhval V.Y. Electronic conductivity, oxygen permeability and thermal expansion of 8го.7Се0.зМп1-хА1хОз5. // J. Eur. Cer. Soc. 2006. V. 26. P. 1371-1378.

101. Ishigaki Т., Yamauchi Sh., Kishio K., Mizusaki J., Fueki K. Diffusion of oxide ion vacancies in perovskite-type oxides. // J. Solid State Chem. 1988. V. 73. P. 179-187.

102. Sogaard M., Hendriksen P.V., Mogensen M. Oxygen nonstoichiometry and transport properties of strontium substituted lanthanum ferrite. // J. Solid State Chem. 2007. V. 180. P. 1489-1503.

103. Carter R.E., Roth W.L., Ionic conductivity and vacancy ordering in calcia stabilized zirconia. // Central Electric. Rep. 63-RI-3479 M. 1963. N. 11. P. 1-27.

104. Мотт H., Девис Э. Электронные процессы в некристаллических веществах. // М.: Мир. 1982. Т.1, 2.

105. Goodenough J.B., Zhou J.-S. Localized to itinerant electronic transitions in transition-metal oxides with perovskite structure. // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 2980-2988.

106. Alonso J.A., Martinez-Lope M.J., Garsia-Munoz J.L., Fernandez-Diaz M.T. A structural and magnetic study of the defect perovskite LaNi02.5 from high-resolution neutron diffraction data. // J. Phys.: Condens. Matter. 1997. V. 9. P. 6417-6426.